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NOTA TECNICA N 33 Hoja 1 de 7 ESPUMAS EN SISTEMAS DE HIDROCARBUROS: ORIGEN, CONSECUENCIAS Y SOLUCIONES En el tratamiento de gas y petrleo no abunda informacin sobre espumas en hidrocarburos aun cuando la industria genera espumas para todas sus necesidades: perforacin, terminacin, tratamientos de estimulacin, y limpieza de pozos. Tambin existen problemas derivados de la formacin de espumas en tratamiento de gas (glicoles y aminas). En esta Nota Tcnica abordamos nicamente el tratamiento del tema vinculado con los hidrocarburos aunque algunas cuestiones son comunes a todos los sistemas. QU SON LAS ESPUMAS? Cuando se intentan mezclar dos sustancias en cualquier estado pueden suceder dos cosas: a) Que ambas se disuelvan mutuamente constituyendo una sola fase, en este caso se forma una solucin homognea. b) Que ambas no se disuelvan entre si o bien lo hagan solo parcialmente, en este caso se forma una dispersin. Una dispersin puede presentar diferentes grados de estabilidad, la misma depende del tamao de la sustancia dispersa en la fase continua. En teora al menos, los sistemas de dispersin posibles segn sus componentes pueden ser: FASE DISPERSA Gas Liquido Slido Gas Liquido Slido Gas Liquido FASE CONTINUA O MEDIO DE DISPERSION Gas Gas Gas Liquido Liquido Liquido Slido Slido EJEMPLO

No existe - miscible Brumas Humos Espumas Emulsiones Sales Espuma de MLT A. mar rpidamente helada Slido Slido Vidrio rub Una espuma es, en muchos aspectos anloga a una emulsin, esta constituida por globulos dispersos de gas en vez de liquido, en fase liquida.

Estudios y Servicios Petroleros S.R.L. NOTA TECNICA N 33 Hoja 2 de 7 Como en las emulsiones, tambin en las espumas, una cuestin es la tendencia a formarse y otra diferente es su estabilidad. Si ambas se forman o se resuelven en forma instantnea o dentro de los tiempos operativos disponibles, no son mayor problema. No es usual que las sustancias qumicamente puras formen emulsiones o espumas estables, excepto cuando se encuentra presente una tercera sustancia (el agente estabilizador de la dispersin) capaz de generar una interfase de caractersticas diferentes a las fases dispersas. Los jabones, por ejemplo, son capaces de estabilizar las espumas de limpieza que generan los lavarropas y hacerlas efectivas para dispersar en las espuma la suciedad, llevndola al agua. En algunos casos, las espumas deben romperse por la adicin de una cuarta sustancia tal como ter, alcoholes superiores o siliconas cuyas propiedades veremos luego. El cuarto componente es absorbido en la interfase donde interacta con el tercer componente. Los slidos pueden estabilizar emulsiones y espumas confiriendo estabilidad a la interfase y dificultad de ruptura. Veremos luego, que los petrleos pueden contener compuestos capaces de estabilizar espumas que no pueden resolverse en tiempos operativos. En este caso los sistemas de tratamiento necesitan, para lograrlo, que al fluido que ingrese se dosifiquen antiespumentes. Una espuma es el resultado de la incorporacin mecnica de gas dentro de una fase liquida. La consecuencia es la formacin de burbujas en las cuales la pelcula de liquido rodea un volumen de gas que tiende a ascender en una columna de espuma. La estabilidad de la burbuja es funcin de la presin, la temperatura y la fsica de la interfase G-L: Elasticidad del film, formacin de una capa gelatinosa y viscosidad de la interfase. La tensin superficial (tensin interfacial G-L): T, es una indicacin de la tendencia de una solucin a formar espuma. Es una fuerza que acta paralela a la superficie y que se opone al intento de expansin de un rea superficial: A. El trabajo requerido para expandir A es llamado energa libre superficial: G y depende de las fuerzas de cohesin e intermoleculares en la fase liquida. La expresin es: dG = dA. Para que se expanda A las molculas deben moverse desde el interior del liquido a la superficie, este movimiento requiere superar fuerzas tales como efectos dipolares y uniones hidrogeno. La espuma se genera por baja T pero esto por si mismo no asegura una espuma estable porque la naturaleza de la capa superficial es ms importante a la estabilidad de la espuma que la baja T.

Estudios y Servicios Petroleros S.R.L. NOTA TECNICA N 33 Hoja 3 de 7 En una burbuja, el film interfacial esta en constante contraccin y extension, para ello debe tener elasticidad; E, segn Gibbs, E = 2 A (dT) (dA) Los antiespumantes son qumicos formulados para incrementar la elasticidad (Pope). Si la migracin del antiespumante desde el centro a la pared de la burbuja es mas lenta que la del liquido, la pelcula no se rompe y la espuma se debilita y se hace inestable. ESPUMAS DE HIDROCARBUROS: REMOCION DE GAS EN SEPARADORES Estamos en presencia de un problema de espumas: 1) Cuando no se puede resolver con los recursos disponibles habituales: instalaciones existentes, tiempos de residencia. 2) Cuando "aparecen" temporalmente, por ejemplo, cuando el crudo se contamina con algn agente externo (fluido de tratamiento). La primera unidad interceptora en superficie del fluido de reservorio es el separador primario. Su funcin es separar el gas disuelto en el petrleo. La velocidad de separacin de gas disuelto en el petrleo es funcin de la presin, la temperatura y el volumen del fluido a tratar (o GOR). El diseo del separador depende, adems de los factores anteriores, de las caractersticas del fluido a separar: Viscosidad Densidad Contenido de sedimentos Tendencia a espumar y tiempo de resolucin de la espuma. En general, los tiempos de retencin (capacidad-caudal) para petrleos que no espuman se estiman entre uno y tres minutos, esto garantiza una eficiente separacin del gas disuelto en el petrleo. Tienen mayor tendencia a espumar: Los crudos que tienen < 40 API. El fluido que tiene < 160 F. El fluido que tiene viscosidad > 53 cPoise (5000 SSU) a la temperatura de operacin.

Estudios y Servicios Petroleros S.R.L. NOTA TECNICA N 33 Hoja 4 de 7 Cuando se deben separar fluidos con espumas se requieren mayores tiempos de retencin (a veces de tres veces) y/o diseos particulares de separador: Adems de la necesidad de mayor tiempo de retencin (en muchos casos no se dispone del mismo) es muy importante para la ruptura de la espuma: la agitacin, la temperatura operativa y la necesidad de baffles o placas coalescedoras internas en el separador. Puede suceder que el mayor entrampamiento de burbujas de gas se deba a un importante aumento en la viscosidad del fluido por enfriamiento. Aun cuando los separadores mas usuales en produccin son verticales (se los prefiere por su flexibilidad operativa) los mas eficientes para el tratamiento de petrleo que espuman son los horizontales, porque proveen mayor relacin rea-volmen (mayor superficie de liberacin de gas). Como en otros procesos de separacin, la agitacin provee mayor velocidad de coalescencia para las burbujas de gas, ello se logra con la incorporacin de baffles internos. La mayor temperatura de separacin favorece la resolucin de espumas porque reduce la tensin interfacial (G-L) y la viscosidad. As como la temperatura favorece las colisiones entre gotas de agua en la deshidratacin, tambin lo hace con las burbujas de gas liberado del crudo. Otra consecuencia no deseada de la espuma es el ingreso de petrleo a la corriente gaseosa que sale del separador. Si el mismo es de alta, el crudo contamina el gas y aguas abajo interfiere en los procesos de tratamiento e instrumentos. En separadores de baja puede suceder que el crudo sea transportado en grandes cantidades al quemador. TRES CASOS DE ESPUMA: DOS SOLUCIONES De bibliografa hemos extrado los siguientes casos: 1) "Hace algunos aos llego un reclamo porque un arrastre liquido en la corriente gaseosa de un separador provocaba el paso de un compresor que aspiraba ese flujo, sin dao del mismo. Una simple inspeccin visual en el interior del separador permiti detectar que el liquido contena parafinas. Un separador de reemplazo utilizado en la emergencia tenia sus visores de nivel sin movimiento pese a los ruidos provocados por flujo entrante y las oscilaciones de la vlvula de descarga.

Estudios y Servicios Petroleros S.R.L. NOTA TECNICA N 33 Hoja 5 de 7 A travs de un venteo del visor se detecto espuma. La conclusin era clara: en el primer separador la espuma y la parafina llegaban hasta las chicanas de alta eficiencia para separacin de niebla y la saturaban. La solucin fue alargar el separador y bajar el nivel de control. Dnde naci el error? La especificacin de compra abundaba en detalles pero nada deca acerca de la presencia de espumas y parafinas". (Ing. A. Mellano, E y N, Dec. 2003) 2) Sullom Voe es la terminal de BP en Shetland que recibe los crudos de los yacimientos Ninian y Brent no estabilizados y los trata para ponerlos en especificacin (52.500 m3/d). Durante la puesta en marcha de la terminal severos problemas de espuma en los separadores de alta (1.7 bar) y baja (0.7 bar) producan un excesivo pasaje de petrleo al quemador de gas en particular cuando se calentaba a 490 C (crudo de Ninian). El crudo Brent entra a 9 bar pero la separacin opera con vaco parcial. El gas es comprimido y fraccionado para producir gas combustible y LPG. Con el aumento del GOR a separadores (HP y LP) aumento la tendencia a espumar. Solucin: la dosificacin de un antiespumante base siliconas de 60.000 cStk hizo posible operar los separadores al 40 % de su tiempo de retencin de diseo en forma eficiente. (Journal Petroleum Technology, Dec: 1985, 2211/2218). 3) La introduccin de muy pequeas cantidades de siliconas (DC200, 0.0010.025ppm)hizo posible operar la planta de IOEP a un 40 % mas de capacidad sin cambiar instalaciones. Iranian Oil Exploration and Producing Co opera sus yacimientos del sur con separadores primarios de dos tamaos: 8 ft. Por 60-150 ft. Y 6 ft. Por 30 ft. Operando con altos caudales ingresa gas al liquido, lo que normalmente resuelven modificando el nivel de petrleo para aumentar el tiempo de retencin. El segundo problema es el arrastre de liquido en el gas separado. La necesidad de aumentar la capacidad de procesamiento desde 93.000 bpd. hasta 114.000 bpd los obligo a revisar otras variables adems del ajuste de niveles que no afectaran las calidad del efluente. Los separadores Natco de 44.000 bpd max. sin siliconas, incrementaron su capacidad de tratamiento a 55.000 (un 25%) con la dosificacin de 0.0065 ppm de DC200. (World Oil, May: 1969, 135/138)

Estudios y Servicios Petroleros S.R.L. NOTA TECNICA N 33 Hoja 6 de 7 QU SON LA SILICONAS? Fabricadas a partir de un material natural (cuarzo/arena) y luego de un complejo proceso de transformaciones las siliconas no estuvieron comercialmente disponibles hasta 1943. Actualmente tienen una enorme cantidad de usos, la que nos interesa ac es la propiedad antiespumante. Una de las siliconas ms comunes es la PDMS o polidemetilsiloxanos, un polmero orgnico con esqueleto inorgnico: CH3 (CH3)3 SiO (SiO)n CH3 El grado de polimerizacin es indicado por los grupos n que, en el rango 0 a 2.500 pueden generar una PDMS de 0, 65 a 106 cPoise de viscosidad. Son incoloras y con fluencia variable segn su viscosidad. Adems son no inicas y no polares, muy insolubles en agua y repelentes de la misma (son impermeabilizantes). Siendo solubles en hidrocarburos livianos, son fciles de dosificar a la entrada del separador. Su tensin superficial es 21 Dyn/cm (agua 73). Como todos los sistemas se mueven a un estado de menor energa (G = . A o energa libre de Gibbs = Tensin superficial. Cambio en el rea interfacial), cualquier efecto que tienda a incrementar rea interfacial o tensin superficial desestabilizara la espuma. La mayor aplicacin de las siliconas como antiespumante es en la separacin gas-petrleo. En el Golfo de Mxico es critica para mediciones exactas de petrleo. En el Mar del Norte es un insumo critico para evitar que pase petrleo al Flare. Segn Ross, los antiespumantes pueden actuar de dos formas: 1) Entrando en la interfase L-G y dispersndose espontneamente sobre la interfase causando la ruptura de la burbuja. 2) Reduciendo la estabilidad de la burbuja. Si (CH3)3

Estudios y Servicios Petroleros S.R.L. NOTA TECNICA N 33 Hoja 7 de 7 La habilidad para ingresar a la interfase L-G y dispersarse es determinada por una combinacin de tensiones superficiales e interfaciales. POR QU ESPUMAN LOS PETROLEOS? Aunque no se ha encontrado correspondencia directa entre la viscosidad y la tendencia a espumar, existen cuestiones de composicin vinculadas a la tendencia a espumar que se conocen desde 60 aos atrs Para los crudos, la presencia de cidos naftnicos y fenoles ha mostrado ser importante en la formacin y estabilidad de las espumas. Ambos tipos de compuestos constituyen las fracciones del crudo ms solubles en agua por lo que tambin son la causa de espumacin en el tratamiento de aguas de purga. Callahan y otros (1985) identificaron componentes responsables de espumas en ciertos crudos mediante la extraccin con cidos/lcalis. El anlisis de los extractos con cloroformo indic que los materiales estabilizadores de espumas son cidos carboxilicos de cadenas cortas (actico, propinico, butrico) y fenoles, todos con pesos moleculares menores a 400. Los petrleos contienen cidos orgnicos en concentraciones desde pocas ppm hasta 2 %. Los cidos naftnicos (cclicos) tambin estn presentes en crudos parafnicos. La mayora de los cidos orgnicos tienen pesos moleculares menores a 250 por lo que ebullen hasta unos 250 C, es por ello que se enriquecen en la fraccin querosn de la destilacin: La acidez total de los petrleos es el primer indicador analtico de presencia de cidos, se expresa en mg de hidrxido de Potasio /100 gr de muestra. Los cidos orgnicos se evalan tambin para procesos custicos de EOR.

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