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EQUILIBRIO QUIMICO

TEMA 4

Profesora: Elizabeth Pabn Gelves Qumica General II 3001883 Universidad Nacional de Colombia Sede Medelln

Equilibrio Qumico
Captulo 14

Un

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Equilibrio es un estado en el que no se observan cambios durante el tiempo transcurrido. Equilibrio Qumico se alcanza cuando: Las velocidades de las reacciones directa e inversa se igualan y las concentraciones netas de reactivos y productos permanecen constantes Equilibrio Fsico H2O (l) H2O (g)

Equilibrio Qumico N2O4 (g) 2NO2 (g)


14.1

Un

Cap. Equilibrio Qumico. Prof. Elizabeth Pabn

N2O4 (g)

2NO2 (g)

equilibrio equilibrio equilibrio

Al inicio slo est presente el NO2

Al inicio slo esta presente el N2O4

Al principio hay una mezcla de NO2 & N2O4

Un

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Cap. Equilibrio Qumico. Prof. Elizabeth Pabn

14.1

constante

Un

Cap. Equilibrio Qumico. Prof. Elizabeth Pabn

14.1

N2O4 (g) K= [NO2]2 [N2O4]

2NO2 (g) = 4.63 x 10-3

aA + bB K= [C]c[D]d [A]a[B]b

cC + dD Ley de Accin de masas

La magnitud de la constante de Equilibrio indica


K >> 1 K << 1
Se desplazara a la derecha Se desplazara a la izquierda Favorecer productos Favorecer reactantes
Cap. Equilibrio Qumico. Prof. Elizabeth Pabn

Un

14.1

Equilibrio Homogneo se aplica a las reacciones en las que todas las especies reactivas se encuentran en la misma fase. N2O4 (g) Kc = [NO2]2 [N2O4] Kc Kp aA (g) + bB (g) cC (g) + dD (g) Kp = Kc(RT)n n = moles de productos gaseosos moles de reactivos gaseosos = (c + d) (a + b)
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2NO2 (g) Kp =
2 PNO
2

P N2O4

Por lo general

Un

14.2

Equilibrio Homogneo
CH3COOH (aq) + H2O (l) [CH3COO-][H3O+] Kc = [CH COOH][H O] 3 2 CH3COO- (aq) + H3O+ (aq)

[H2O] = constante

[CH3COO-][H3O+] = Kc [H2O] Kc = [CH3COOH]


En la practica, es frecuente que la expresin de la constante de equilibrio no se incluyan unidades.

Un

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14.2

Las concentraciones de equilibrio a 74C para la reaccin entre monxido de carbono y cloruro molecular que produce cloruro de carbonilo son [CO] = 0.012 M, [Cl2] = 0.054 M, y [COCl2] = 0.14 M. Calcule la constante Kc y Kp. CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)

[COCl2] 0.14 = = 220 Kc = 0.012 x 0.054 [CO][Cl2] Kp = Kc(RT)n

n = 1 2 = -1

R = 0.0821

T = 273 + 74 = 347 K

Kp = 220 x (0.0821 x 347)-1 = 7.7

Un

Cap. Equilibrio Qumico. Prof. Elizabeth Pabn

14.2

La constante de equilibrio Kp para la reaccin 2NO2 (g) 2NO (g) + O2 (g) es 158 a 2 1000K. Cul es la presin en el equilibrio de O2 si la PNO = 0.400 atm y PNO = 0.270 atm? Kp =
2 PNO PO2 2 PNO 2 2 PNO 2 2 PNO

PO2 = Kp

PO2 = 158 x (0.400)2/(0.270)2 = 347 atm

Un

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14.2

Equilibrio Heterogneo aplica a reacciones en la cual los reactivos y producto estn en diferentes fases. CaCO3 (s) [CaO][CO2] Kc = [CaCO ] 3 [CaCO3] Kc = [CO2] = Kc x [CaO] CaO (s) + CO2 (g) [CaCO3] = constante [CaO] = constante Kp = PCO2

La concentracin de slidos y lquidos puros no se incluye en la expresin para la constante de equilibrio.

Un

Cap. Equilibrio Qumico. Prof. Elizabeth Pabn

14.2

CaCO3 (s)

CaO (s) + CO2 (g)

PCO 2 = Kp PCO 2 no depende de la cantidad de CaCO3 o de CaO

Un

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14.2

Considere el siguiente equilibrio a 295 K: NH4HS (s) NH3 (g) + H2S (g)

La presin parcial de cada gas es 0.265 atm. Calcule Kp y Kc para la reaccin? P = 0.265 x 0.265 = 0.0702 Kp = P NH H S
3 2

Kp = Kc(RT)n Kc = Kp(RT)-n

n = 2 0 = 2

T = 295 K

Kc = 0.0702 x (0.0821 x 295)-2 = 1.20 x 10-4

Un

Cap. Equilibrio Qumico. Prof. Elizabeth Pabn

14.2

A+B C+D A+B

C+D E+F E+F

Kc K c Kc

[C][D] Kc = [A][B]

[E][F] Kc = [C][D]

[E][F] Kc = [A][B]

Kc = Kc x K c

Si una reaccin se puede expresar como la suma de dos o mas reacciones, la constante de equilibrio para la reaccin global est dada por el producto de las constantes de equilibrio de las reacciones individuales.

Un

Cap. Equilibrio Qumico. Prof. Elizabeth Pabn

14.2

N2O4 (g) K= [NO2]2 [N2O4]

2NO2 (g) = 4.63 x 10-3

2NO2 (g) [N2O4]

N2O4 (g)

1 = 216 K = = [NO2]2 K

Cuando la ecuacin de una reaccin reversible se escribe en direccin opuesta, la constante de equilibrio es el inverso de la constante de equilibrio original.

Un

Cap. Equilibrio Qumico. Prof. Elizabeth Pabn

14.2

Reglas para escribir expresiones de la constante de Equilibrio


Las concentraciones de las especies reactivas en fase condensada se expresan en M. En la fase gaseosa, las concentraciones pueden ser expresadas en M o en atm. Las concentraciones de slidos puros, lquidos puros (en equilibrios heterogneos y disolventes no aparecen en la expresin de la constante de equilibrio. La constante de equilibrio es una cantidad adimensional. Al sealar un valor para la constante de equilibrio, es necesario especificar la ecuacin balanceada y la temperatura. Si la reaccin representa la suma de dos o mas reacciones, la constante de equilibrio para la reaccin global est dada por el producto de las constantes de equilibrio de las reacciones individuales.
Cap. Equilibrio Qumico. Prof. Elizabeth Pabn

Un

14.2

Relacin entre Cintica Qumica y Equilibrio Qumico


A + 2B kd ki velocidadd = kd[A][B]2 AB2 velocidadi = ki [AB2]

Equilibrio velocidadd = velocidadi kd [A][B]2 = ki[AB2] kd [AB2] = Kc = ki [A][B]2

Un

Cap. Equilibrio Qumico. Prof. Elizabeth Pabn

14.3

El cociente de reaccin (Qc) es calculado substituyendo las concentraciones iniciales de los reactantes y productos en la expresin de la constante de equilibrio (Kc). Qc > Kc sistema procede de derecha a izquierda para alcanzar el equilibrio (R P) Qc = Kc el sistema es un equilibrio Qc < Kc sistema procede de izquierda a derecha para alcanzar el equilibrio (R P)

Un

Cap. Equilibrio Qumico. Prof. Elizabeth Pabn

14.4

Calculo de las concentraciones de equilibrio


1. Exprese las concentraciones en el equilibrio de todas las especies en trminos de las concentraciones iniciales y una sola variable x, que representa el cambio de concentracin. 2. Escriba la expresin de la constante de equilibrio en trminos de las concentraciones en el equilibrio. Si se conoce el valor de la constante de equilibrio, despeje y obtenga el valor de x. 3. Una vez conocida x, calcule las concentraciones de equilibrio de todas las especies.

Un

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14.4

A 12800C la constante (Kc) para la reaccin Br2 (g) 2Br (g) es 1.1 x 10-3. Si las concentraciones iniciales son [Br2] = 0.063 M y [Br] = 0.012 M, calcule las concentraciones de estas especies en el equilibrio. Consideremos x el cambio en la concentracin de Br2 Br2 (g) Inicial (M) Cambio (M) Equilibrio (M) [Br]2 Kc = [Br2] 0.063 -x 0.063 - x 2Br (g) 0.012 +2x 0.012 + 2x
Solucin para x 14.4

(0.012 + 2x)2 = 1.1 x 10-3 Kc = 0.063 - x

Un

Cap. Equilibrio Qumico. Prof. Elizabeth Pabn

(0.012 + 2x)2 = 1.1 x 10-3 Kc = 0.063 - x 4x2 + 0.048x + 0.000144 = 0.0000693 0.0011x 4x2 + 0.0491x + 0.0000747 = 0 2 4ac b b x= ax2 + bx + c =0 2a x = -0.0105 x = -0.00178 Br2 (g) Inicial (M) Cambio (M) Equilibrio (M) 0.063 -x 0.063 - x 2Br (g) 0.012 +2x 0.012 + 2x

Un

En el equilibrio, [Br] = 0.012 + 2x = -0.009 M o 0.00844 M En el equilibrio, [Br2] = 0.062 x = 0.0648 M


Cap. Equilibrio Qumico. Prof. Elizabeth Pabn

14.4

Principio de Le Chtelier
Si se aplica una tensin externa a un sistema en equilibrio, el sistema se ajusta de tal manera que se cancela parcialmente dicha tensin alcanzando una nueva posicin de equilibrio
Cambio en la concentracin Cambio en el volumen y la presin Cambio en la Temperatura Efecto de un catalizador

Cambios en la concentracin
N2 (g) + 3H2 (g)
La reaccin neta se desplaza hacia la izquierda

2NH3 (g) adicin NH3


Cap. Equilibrio Qumico. Prof. Elizabeth Pabn

Un

14.5

Principio de Le Chtelier Cambios en la concentracin

aA + bB

cC + dD
Desplazamiento del Equilibrio

Cambio

Aumenta la concentracin de producto (s) Disminuye la concentracin de producto (s) Aumento en la concentracin de reactivo (s) Disminuye la concentracin de reactivo (s)

izquierda derecha derecha izquierda

Un

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14.5

Principio de Le Chtelier Cambios en el Volumen y la Presin


A (g) + B (g) C (g)

Cambio
Aumento de presin Disminucin de presin Aumento en volumen Disminucin de volumen

Desplazamiento del Equilibrio Lado con menos moles de gas Lado con mas moles de gas Lado con mas moles de gas Lado con menos moles de gas

Un

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14.5

Principio de Le Chtelier Cambios en la Temperatura


Cambio Rx Exotrmica Rx Endotrmica K aumenta K disminuye

Aumento Temperatura K disminuye Disminucin temperatura K aumenta

Al adicionar un Catalizador K no cambia


No desplaza la posicin de un sistema en equilibrio Slo provoca que la mezcla alcance ms rpido el equilibrio

Un

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14.5

Sin catalizador

catalizador

El catalizador disminuye Ea para las reacciones directa e inversa (para ambas) El catalizador no modifica la constante de equilibrio y tampoco desplaza la posicin de un sistema en equilibrio.
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Un

14.5

Principio de Le Chtelier
Cambio de la constante Equilibrio (K) Desplaza el Equilibrio

Cambio Concentracin Presin Volumen Temperatura Catalizador

si si si si no

no no no si no

Un

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14.5