ESTRUCTURA Y PROPIEDADES

Estructura de los tomos

MODELO MECANOCUNTICO DE TOMO

Cubierta electrnica

Ncleo

ORBITALES

Carcter ondulatorio de los electrones Principio de Incertidumbre de Heisenberg

Caracterizados por nmeros cunticos: n : nmero cuntico principal

l : nmero cuntico secundario m: nmero cuntico magntico

NIVELES Y SUBNIVELES EN LA CUBIERTA ELECTRNICA

ORBITALES 1s y 2s
ORBITAL s

ORBITALES 2p

ORBITALES 3 d

ENERGA DE LOS ORBITALES

Regla cuntica de (n+l):

Entre dos orbitales tendr menor energa aqul en el que la suma de los nmeros cunticos n y l sea menor. Si el resultado fuese el mismo para ambos, tendr menor energa aqul de menor nmero cuntico principal n

EN QU ORDEN SE LLENAN LOS ORBITALES? Principio de construccin (Aufbau):

En su estado fundamental la distribucin electrnica de un elemento se construye a partir del inmediato anterior, adicionndole un electrn de modo que le confiera la mxima estabilidad (menor energa)

CUNTOS ELECTRONES CABEN EN UN ORBITAL? Principio de exclusin de Pauli (1925):

En un determinado sistema cuntico (tomo o molcula) no pueden existir dos electrones con los cuatro nmeros cunticos idnticos

Por tanto, en un orbital slo caben dos electrones que compartiran tres nmeros cunticos y se diferenciaran en el nmero cuntico de spin (s)

CMO SE LLENAN LOS GRUPOS DE ORBITALES DE IGUAL ENERGA? Regla de la mxima multiplicidad de Hund:
Cuando una serie de orbitales de igual energa (p, d , f) se estn llenando con electrones, stos permanecern desapareados mientras sea posible, manteniendo los espines paralelos

CAPA DE VALENCIA

CAPA DE VALENCIA DE LOS 18 PRIMEROS ELEMENTOS

Grupos del Sistema Peridico

PROPIEDADES PERIDICAS: RADIO ATMICOS

PROPIEDADES PERIDICAS: ELECTRONEGATIVIDAD

3.- Enlace y molculas

3.1.- ENLACE INICO ENLACE COVALENTE

INICO

COVALENTE

COVALENTE POLAR

ENLACE INICO ENLACE COVALENTE

NO POLAR

POLAR

TIPO DE ENLACE Y ELECTRONEGATIDAD

3.2.-TEORAS QUE EXPLICAN LA FORMACIN DEL ENLACE COVALENTE Y LA GEOMETRA MOLECULAR

TEORA

GEOMETRA Comparticin de electrones

OCTETO ELECTRNICO
Lewis

Mtodo de repulsin de electrones de la capa de valencia

ENLACE-VALENCIA
Heitler-London

Solapamiento de O.A.

Hibridacin de O.A

ORBITAL MOLECULAR Mulliken-Hund

Formacin de O.M.

Orbitales moleculares

3.3.-TEORA DE LEWIS

tomos
Los tomos forman molculas porque compartiendo electrones alcanzan el octeto electrnico Molculas Diatmicas

Resonancia.
No siempre existe una nica estructura de Lewis que pueda explicar las propiedades de una molcula o in.

A cada una de ellas se le denomina forma resonante y al conjunto hbrido de resonancia

En el caso del ion CO32, se podran formar tres estructuras de Lewis en las que el doble enlace se forma con cada uno de los tomos de oxigeno, siendo las tres vlidas. Cada una de estas formas contribuye por igual al la estructura del ion CO32, siendo la verdadera estructura una mezcla de las tres.

Condiciones para escribir formas resonantes:

1.

Para pasar de una forma resonante a otra solamente

puedo mover electrones, nunca tomos. 2. Todas las estructuras resonantes que yo escriba deben ser

estructuras de Lewis vlidas.

3. Las estructuras resonantes deben poseer el mismo nmero

de electrones desapareados. 4. Las estructuras resonantes ms importantes son las de

menor energa potencial.

Ejercicio: Escribir las formas resonantes del nitrometano y DMAP

Nitrometano

(N,N-dimetilamino)piridina DMAP

Cul de todas las estructuras resonantes se parece ms al compuesto real? 1.

2.

Aquella en la que todos los tomos tienen el octete completo.

Aquellas en las que no existe separacin de carga es ms importante que la

que en la que existe separacin de carga.

O R OH R

OH

3.

Cuando en dos formas resonantes existe separacin de carga es ms

estable aquella que tiene las cargas ms alejadas.

4.

Las estructuras de resonancia que lleven carga negativa sobre un

tomo electronegativo contribuye ms que cuando esa carga va sobre

otro tomo.
H2C CH O H2C CH O

5. Si hay dos formas resonantes iguales la resonancia ser ms importante. Cuando una forma resonante es muchsimo ms estable que las dems la resonancia no existe y la molcula real se parece mucho a esta forma. Cuando todas las formas resonantes son importantes, entonces la molcula
real s es un hbrido de todas las formas resonantes.

H2C

CH

CH2

H2C

CH

CH2

Ejercicio: Se sabe que en el nitrometano los oxgenos distan por igual (1.2 ) del nitrgeno. Cmo puede explicarse este hecho?

La molcula de nitrometano es un hbrido de resonancia de dos especies idnticas. El enlace N-O ni es simple ni doble, tiene un carcter intermedio en ambos extremos.

En el ion acetato sucede algo anlogo (dC-O=1.26 ).

Las estructuras electrnicas reales del nitrometano y del ion acetato son estructuras compuestas, promedio de las dos estructuras de Lewis respectivas (formas resonantes), y se dice que la molcula es un hbrido de resonancia.

Ejercicio: Construir la estructura de Lewis del in sulfito

Ejercicio: Construir la estructura de Lewis del dixido de carbono

Ejercicio: Construir la estructura de Lewis del dixido de azufre

Las diferentes estructuras de Lewis de los tomos principales de las molculas orgnicas, dependiendo de la estructura en la que estn involucrados, son:

GEOMETRA MOLECULAR: MTODO DE REPULSIN DE LOS PARES DE ELECTRONES DE LA CAPA DE VALENCIA

Los pares de electrones se disponen en torno al tomo central de modo que se minimicen las repulsiones elctricas entre ellos

Cuatro pares de e rodeando el tomo de nitrgeno. Se dirigen hacia los vrtices de un tetraedro
(Geometra electrnica) Como slo se enlazan 3 de los 4 pares electrnicos, la forma de la molcula ser piramidal (Geometra molecular)

Dos pares de e enlazados: Molcula lineal

Tres pares de e enlazados: Molcula triangular plana

Cuatro pares de e:

Molcula tetradrica
Cuatro enlazados

Molcula piramidal
Tres enlazados

Molcula angular
Dos enlazados

EnlazadoEnlazado

<

No enlazadoEnlazado

<

No enlazadoNo enlazado

Repulsin entre pares de electrones

Cinco pares de e enlazados: Molcula bipiramidal triangular

Seis pares de e enlazados: Molcula bipiramidal cuadrada

En cuanto a la geometra molecular, los enlaces mltiples son iguales que los simples

3.4.- TEORA DEL ENLACE-VALENCIA. HIBRIDACIN

Los enlaces covalentes se producen por solapamiento de orbitales atmicos semiocupados de distintos tomos
Orbital 1s semiocupado de un tomo de H Orbital 1s semiocupado de un tomo de H

Molcula de hidrgeno

Tipos de enlace covalente segn el solapamiento

Enlace tipo sigma : solapamiento frontal

Enlace tipo pi : solapamiento lateral

3.4.- HIBRIDACIN: Geometra molecular segn TEV

HIBRIDACIN sp3 METANO

Todos los enlaces C-H del metano son idnticos

El carbono slo podra formar dos enlaces C-H

sp3

4 enlaces sencillos. Ejemplo: metano 3 enlaces sencillos + 1 par e sin compartir. Ej: NH3 2 enlaces sencillos + 2 par e sin compartir. Ej: H2O

Un carbono unido a cuatro tomos siempre tendr hibridacin sp3 y una estructura tetradrica. As son los alcanos, haluros de alquilo, alcoholes, teres y aminas, entre otros. Todos estos compuestos tienen estabilidad suficiente como para poder ser almacenados sin problemas especiales. Un carbono unido a menos de cuatro tomos tambin puede tener hibridacin sp3 pero la estructura variar dependiendo del nmero de sustituyentes:

Estructura
Tipo de compuesto Geometra Carbaniones Piramidal Carbenos Angular

Los carbaniones y carbenos son especies altamente reactivas (intermedios de reaccin) y en general tienen un tiempo de vida muy corto.

HIBRIDACIN sp2 ETENO Hibridacin

sp2
sp2

2pz

sp2

3 enlaces sencillos. Ejemplo: BF3 1 enlace doble y 2 sencillos . Ejemplo: eteno

Un carbono unido a tres tomos, que mantiene un doble enlace con uno de ellos, siempre tendr hibridacin sp2 y una geometra trigonal plana. As son compuestos estables tales como olefinas, hidrocarburos aromticos, aldehdos, cetonas y cidos carboxlcos y derivados , entre otros. Existen otras situaciones donde un tomo de carbono unido a tres tomos tambin posee hibridacin sp2:

Estructura

Tipo de compuesto Geometra

Carbocatin (ion carbenio) Trigonal plana

Radical Trigonal plana

Carbocationes y radicales son especies altamente reactivas (intermedios de reaccin) y en general tienen un tiempo de vida muy corto.

HIBRIDACIN sp2 BENCENO

Kekule
C6H6

Problema: El benceno es mucho ms estable que lo que cabra esperar de la estructura propuesta por Kekule

La hidrogenacin del benceno libera mucha menos energa que la esperable

Hibridacin

sp2
sp2

2pz

Estabilidad debida a la deslocalizacin de los electrones del anillo (aromaticidad)

HIBRIDACIN

sp2 GRUPO CARBONILO

tomo carbono: Hibridacin sp2

tomo oxgeno: Hibridacin sp2

HIBRIDACIN sp ACETILENO
(Dos regiones de densidad electrnica alrededor del C)

sp

2 enlaces sencillos. Ejemplo: BeF2 2 enlaces dobles. Ejemplo: CO2 1 enlace triple y 1 sencillo. Ejemplo: etino

Un carbono unido a dos tomos, que mantiene un triple enlace con uno de ellos, siempre tendr una hibridacin sp y una estructura lineal. Existen otras posibilidades:

Estructura
Tipo de compuesto Geometra Aleno Lineal Acetiluro Lineal

Los alenos son compuestos estables. Los acetiluros son especies reactivas (intermedios de reaccin).

Electronegatividad del carbono en funcin de su hibridacin El carbono tiene mayor electronegatividad a medida que aumenta el carcter s de la hibridacin. Por tanto los carbonos del etano ( sp3) son menos electronegativos que los del eteno ( sp2) y stos a su vez menos electronegativos que los del etino ( sp). El clculo de las densidades electrnicas en estos tres compuestos refleja claramente este hecho: (azul +, rojo -)

Etano

Eteno

Etino

Los hidrgenos tienen una coloracin azul ms acusada desde el etano al etino, prueba de su menor densidad electrnica como consecuencia de la electronegatividad creciente del carbono.

HIBRIDACIN DE ORBITALES ATMICOS EN NITRGENO Y OXGENO

sp3 Nitrgeno

Oxgeno

Estructura Sales de amonio Alcoholes teres

Tipo Geometra

Aminas Piramidal

Alcxidos -

Tetradrica

Angular

Las aminas, sales de amonio, alcoholes y teres son especies estables. Los alcxidos son especies muy reactivas (intermedios de reaccin).

sp2 Nitrgeno

Oxgeno

Estructura Tipo Iminas Sales de imonio Carbonilos

Geometra

Trigonal plana

Trigonal plana

Trigonal plana

Los tres tipos de compuestos tienen en general estabilidad suficiente como para poder almacenarse sin problemas especiales. Los compuestos con grupos carbonilo son muy variados: pueden ser aldehdos, cetonas, cidos carboxlicos, haluros de cido, anhdridos, steres y amidas, entre otros.

Estructura

sp . Nitrgeno

Tipo

Nitrilos

Geometra

Lineal

Los nitrilos son compuestos estables

PARMETROS DE ENLACE
Enlace Longitud tpica (A) 1.07 Momento dipolar (D) 0.40 C-H

Energa de disociacin (kcal/mol)

99

X-H

1.01(N) 0.96(O)

1.31(N) 1.51(O)

93(N) 111(O)

C-C
C=C C C C-N C=N C N C-O C=O C-Cl C-Br C-I

1.54
1.33 1.20 1.47 1.30 1.16 1.43 1.23 1.78 1.93 2.14

0
0 0 0.22 1.90 3.50 0.74 2.30 1.46 1.38 1.19

83
146 200 73 147 213 86 184 81 68 51

3.5.-TEORA DEL ORBITAL MOLECULAR

La mezcla de N orbitales atmicos da lugar a N orbitales moleculares

Ej.: Hidrgeno

La combinacin de dos orbitales atmicos 1s da lugar a un orbital molecular enlazante y a un orbital antienlazante *. Los dos electrones de la molcula ocupan el orbital molecular enlazante

Los orbitales moleculares tipo tambin se pueden formar por solapamiento frontal de orbitales p
o de orbitales hbridos

Los orbitales moleculares tipo se producen por solapamiento lateral de orbitales p

Formacin de dos orbitales por solapamiento lateral de orbitales p. Triple enlace carbono-carbono.

3.6.- Enlace covalente polar: Polaridad de los enlaces y las molculas

Un enlace covalente ser polar si los tomos enlazados tienen cierta diferencia de electronegatividad

Cada enlace tiene un momento dipolar (magnitud vectorial que depende la diferencia de electronegatividad entre los tomos cuya direccin es la lnea que une ambos tomos y cuyo sentido va del menos electronegativo al ms electronegativo).
Dipolo

A
Menos electronegativo

Ms electronegativo

Electronegatividades de algunos elementos H 2.2 Li 1.0 Na 0.9 K 0.8 Be 1.6 Mg 1.3 B 2.0 Al 1.6 C 2.6 Si 1.9 N 3.0 P 2.2 O 3.4 S 2.6 F 4.0 Cl 3.2 Br 3.0 I 2.7
Valores establecidos por L. Pauling y revisados por A. L. Allred ( Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry, 1961, 17, 215).

Momentos Dipolares de enlaces Enlace H-F H-Cl Momento Dipolar, D 1.7 1.1 Enlace C-F C-O Momento Dipolar, D 1.4 0.7

H-Br
H-I H-C H-N H-O

0.8
0.4 0.3 1.3 1.5

C-N
C=O C=N CN

0.4
2.4 1.4 3.6

La direccin del momento dipolar es hacia el tomo ms electronegativo.

La polaridad de las molculas depende de dos factores: a) La existencia de enlaces covalentes polares b) Una geometra que lo permita

Molculas polares. Tienen no nulo: Molculas con un slo enlace covalente. Ej: HCl. Molculas angulares, piramidales, .... Ej: H2O, NH3

Molculas apolares. Tienen nulo: Molculas con enlaces apolares. Ej: H2, Cl2. Molculas simtricas = 0. Ej: CH4, CO2.

CO2

BF3

CH4

H2O

NH3