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Placa
metlica
Tubo a
vaco
a)
e
M
e
t
a
l
A
M
e
t
a
l
B
E
c
0
B
b)
0
A
Figura 1.4. a) Efecto fotoelctrico. Cuando una radiacin electromagntica de frecuencia suficiente choca contra la superficie
de un metal (electrodo negativo) en el interior de un tubo a vaco, se desprenden electrones del metal que crean una corriente
elctrica. La intensidad de la corriente crece con la intensidad de la radiacin.
b) La grfica relaciona la energa cintica de salida de los electrones con la frecuencia de la luz. Para cada metal, hay una
frecuencia umbral
0
por debajo de la cual la luz no es capaz de arrancar electrones de la placa metlica. Por encima de la
misma, la energa cintica aumenta linealmente con la frecuencia. La pendiente de la recta es la misma para todos los metales.
Recuadro 1.1. El efecto fotoelctrico
Las observaciones experimentales sealadas en la figura 1.4 pueden explicarse suponiendo que la luz est compuesta de
fotones de energa h, de forma que cada fotn puede transmitir su energa a un slo electrn durante la colisin.
Una luz es incapaz de arrancar electrones de un metal por muy intensa que sea, si no tiene una frecuencia mni-
ma. Esta frecuencia umbral es diferente para cada metal. Un electrn se encuentra atrapado en un metal por una
energa de la que debe disponer como mnimo un fotn para poder arrancarlo. Cuanto ms intensa sea una luz, mayor
es el nmero de fotones del rayo, pero la energa de cada fotn nicamente depende de la frecuencia de la radiacin.
Si E
0
A
es la energa que atrapa a un electrn en el metal A, la frecuencia mnima
0
A
que debe tener un fotn es
E
0
A
= h
0
A
Cada metal tiene una energa E
0
, y por tanto una frecuencia umbral
0
, caracterstica.
La energa cintica de los electrones depende linealmente de la frecuencia de la luz, siendo la pendiente igual
para todos los metales. Por choque, el fotn transmite toda su energa al electrn, el cual usa parte en salir del metal y
el resto la almacena en forma de energa cintica. La energa cintica de los electrones arrancados debe ser igual a
E
c
= E
fotn
E
0
= h h
0
= h( h
0
)
lo que explica la lnea recta de la figura 1.4b en la que la pendiente, igual para todos los metales, debe ser igual a h.
La intensidad de la corriente crece con la intensidad de la radiacin. Un rayo intenso contiene un mayo mmero
de fotones, por lo que es capaz de arrancar un mayo nmero de electrones.
Universidad de Alcal Tema 1: La estructura electrnica de los tomos | 3
1.3 El espectro del hidrgeno atmico. El modelo de Bohr y sus ampliaciones
El espectro del hidrgeno. Cuando se pasa una corriente elctrica a travs de un gas en un tubo a presin
muy baja, se emite una luz cuyo espectro no es continuo sino a lneas (figura 1.5).
(m) 5,0 10 6,0 10 7,0 10 4,0 10
7 7 7 7
Figura 1.5. La luz que emite un tubo de
descarga relleno de un gas est
compuesta por frecuencias discretas y da
un espectro de lneas.
Cada gas da un espectro caracterstico. Al estudiar el espectro del hidrgeno, se encontr una relacin
matemtica entre las frecuencias de sus lneas llamada ecuacin de Rydberg:
= R
1
n
1
2
1
n
2
2
Serie de Lyman n
1
= 1 n
2
= 2, 3, 4, 5 Serie de Brackett n
1
= 4 n
2
= 5, 6, 7, 8
Serie de Balmer n
1
= 2 n
2
= 3, 4, 5, 6 Serie de Pfund n
1
= 5 n
2
= 6, 7, 8, 9
Serie de Pashen n
1
= 3 n
2
= 4, 5, 6, 7 R = 3,29 10
15
s
1
(constante de Rydberg)
Cmo se origina un espectro de emisin? En un tubo de descarga, la corriente elctrica aumenta la tem-
peratura generando suficiente agitacin trmica como para que los tomos rompan sus enlaces y los elec-
trones salten a estados de energa superior. Los espectros de emisin los producen los tomos al retornar
sus electrones a estados de menor energa, por lo que informan sobre los estados electrnicos del tomo.
El modelo de Bohr. Con esta informacin, Bohr propuso en 1913 su modelo de electrones que giran en
torno al ncleo en rbitas circulares para las que no es aplicable el concepto clsico segn el cual una
carga acelerada emite radiaciones continuamente. Bohr postul que un electrn siempre absorbe o emite
energa electromagntica en cuantos completos de h (primer postulado). Como la luz emitida en el
espectro de un tomo no contiene todas las frecuencias, Bohr sugiri que no todas las rbitas son posibles
y, en concreto, propuso que las nicas rbitas en que se puede mover un electrn son aquellas en las que
su momento angular es nh/2, siendo n un nmero entero. Cuando un electrn se encuentra en estas
rbitas, no emite energa (segundo postulado). El nmero n se llama nmero cuntico principal.
A partir de estos postulados (recuadro 1.2), Bohr calcul la energa (figura 1.6) y el radio (figura
1.7) de las rbitas de un electrn en el tomo de hidrgeno. Adems, dedujo la ecuacin de Rydberg y el
valor de su constante (recuadro 1.3).
Recuadro 1.2. Modelo de Bohr: Deduccin del radio y energa de las rbitas
La fuerza centrpeta asociada al giro de un electrn en una rbita circular vale
F
centrpeta
= m
e
v
2
r
(m
e
= masa del electrn, v = velocidad, r = radio de la rbita)
La fuerza de atraccin electrosttica entre el electrn y el ncleo vale
F
elect.
=
1
4
0
Ze
2
r
2
(Z = nmero atmico, 1 para H, e = carga elemental)
Si el electrn gira estacionariamente, ambas fuerzas tienen que ser iguales,
m
e
v
2
r
=
1
4
0
Ze
2
r
2
Despejando la velocidad,
v =
1
4
0
Ze
2
m
e
r
Velocidad que, segn la mecnica clsica, debe tener un electrn
para moverse estacionariamente en una rbita de radio r.
Para que en su giro el electrn no emita ninguna radiacin electromagntica, el segundo postulado de Bohr seala que su
momento angular (m
e
vr) debe de ser igual a nh/2
m
e
vr = m
e
1
4
0
Ze
2
m
e
r
r =
nh
2
donde n = 1, 2, 3...
Despejando r,
r =
h
2
0
m
e
e
2
n
2
Z
= a
0
n
2
Z
Radio de las nicas rbitas admitidas por el 2 postulado de Bohr.
La constante a
0
recibe el nombre de radio de Bohr y vale 0,529 .
La energa total de cada rbita viene dada por:
E = E
cintica
+ E
potencial
=
1
2
m
e
v
2
1
4
0
Ze
2
r
=
1
2
m
e
1
4
0
Ze
2
m
e
r
1
4
0
Ze
2
r
=
1
4
0
Ze
2
2r
Sustituyendo r, por la expresin obtenida anteriormente:
E =
1
4
0
Ze
2
2r
=
m
e
e
4
8h
2
0
2
Z
2
n
2
= 21,8 10
19 Z
2
n
2
julios
4 | Enlace qumico y estructura de la materia Licenciatura en Qumica
Ze
+
v
r
e
n = 6
21,8
2,7
10,9
5,4
0,0
1 2 3 4 5 6
n
E
n
e
r
g
a
(
e
n
1
0
1
9
J
u
l
i
o
s
/
t
o
m
o
)
n = 1
n = 2
n = 3
n = 4
n = 5
Serie de
Lyman
Serie de
Balmer
Serie de
Paschen
Infrarrojo
Ultra-
violeta
(m)
5,00 10
7
6,00 10
7
7,00 10
7
4,00 10
7
Rojo
Verde
Azul
Violeta
Figura 1.6. a) Grfica de la energa de los orbitales atmicos del hidrgeno en funcin de n. Obsrvese que al aumentar n, la
diferencia de energa entre estados de energa sucesivos es cada vez ms pequea.
b) Algunas transiciones electrnicas que pueden ocurrir en un tomo excitado de hidrgeno. Las transiciones hasta n = 1 son
las de mayor energa y dan las rayas de menor longitud de onda (las de la serie de Lyman en el ultravioleta). Las lneas de la
serie de Balmer aparecen en el visible; la de mayor longitud de onda (la roja) se debe a una transicin desde n = 3 a n = 2.
n = 1
a
0
4 a
0
9 a
0
n = 2 n = 3
Figura 1.7. Distancia relativa entre las tres primeras rbitas
atmicas del hidrgeno, segn el modelo de Bohr. Obsrvese
que la diferencia de distancia entre rbitas sucesivas es cada
vez mayor al aumentar n. La distancia entre la primera rbita y
el ncleo (a
0
) es igual a 0,529 y se llama radio de Bohr.
Recuadro 1.3. Modelo de Bohr: Deduccin de la ecuacin de Rydberg
Un electrn absorbe o emite energa al saltar de una rbita a otra del hidrgeno (Z = 1):
E
2
E
1
=
m
e
e
4
8h
2
0
2
1
n
1
2
1
n
2
2
Energa emitida o absorbida por un electrn al pasar de una
rbita 1 a una rbita 2, en el tomo de hidrgeno.
El primer postulado de Bohr propone que cada electrn en una transicin emite o absorbe un nico cuanto de luz, por lo
que la frecuencia de la radiacin emitida o absorbida vendr dada por la relacin de Planck:
E
fotn
= E
2
E
1
= h; h =
m
e
e
4
8h
2
0
2
1
n
1
2
1
n
2
2
; =
m
e
e
4
8h
3
0
2
1
n
1
2
1
n
2
2
El valor de la expresin
m
e
e
4
8h
3
0
2
coincide con el valor experimental de la constante de Rydberg (diferencia < 0,00001%).
Otros nmeros cunticos. El espectro de emisin del hidrgeno se complica en presencia de un campo
magntico (efecto Zeeman). Para explicarlo, Sommerfeld sugiri la existencia tambin de rbitas elec-
trnicas elpticas cuya excentricidad vendra dada por un nuevo nmero cuntico llamado azimutal (l,
tabla 1.3) y su orientacin por otro llamado magntico orbital (m
l
,). Los nmeros cunticos de espn (s y
m
s
) se propusieron para justificar la presencia de dobletes en el espectro de, entre otros, el hidrgeno
(efecto Zeeman anormal). A veces se mencionan slo cuatro nmeros cunticos (n, l, m
l
y m
s
), y se omite
el de espn s porque su valor para el electrn es constante (
1
/
2
).
A pesar del avance fundamental que represent el modelo de Bohr, pronto se vieron sus problemas:
hechos experimentales no explicados (momento magntico nulo del orbital s, tomos polielectrnicos),
ideas que se mostraran como incorrectas (trayectorias y momentos definidos) y debilidades metodolgi-
cas (era necesario un modelo donde el momento angular y los nmeros cunticos fueran un resultado de
la teora misma y no un ajuste emprico en funcin de parmetros experimentales).
Universidad de Alcal Tema 1: La estructura electrnica de los tomos | 5
Tabla 1.3. Nmeros cunticos del tomo de hidrgeno
Nombre Smbolo Valores Nombre de conjunto Sinnimos Describe
principal n 1, 2, 3, nivel o capa K (n = 1), L (2), M (3), N (4), tamao y energa orbital
azimutal* l 0,,.n1 subnivel o subcapa s (l = 0), p (1), d (2), f (3), forma del orbital
magntico orbital m
l
+l,,l orbital** de una subcapa orientacin del orbital
de espn s
1
/
2
espn del electrn
magntico de espn m
s
1
/
2
orientacin del espn
*Tambin llamado momento angular orbital; **rbita en el lenguaje de Bohr, orbital en el de la mecnica cuntica.
1.4 El modelo mecano-cuntico. La ecuacin de Schrdinger
La dualidad partculaonda. En 1924, de Broglie propone que cualquier partcula (por ejemplo, un elec-
trn) puede considerarse como una onda con = h/mv (tabla 1.4). En 1927, Davisson y Germer observan
la difraccin, propiedad caracterstica de las ondas, de un haz de electrones en una lmina metlica.
Tabla 1.4. Longitudes de onda de partculas
Partcula Masa (kg) Velocidad (m s
1
) Longitud de onda ()
Electrn libre gaseoso (300 K) 9,11 10
31
1,17 10
5
63
Electrn libre gaseoso (200 10
3
K) 9,11 10
31
3,00 10
6
2,4
Electrn del tomo de H (n = 1) 9,11 10
31
2,19 10
6
3,3
tomo de He gaseoso (300 K) 6,64 10
27
1370 0,73
Pelota de Bisbol 0,10 20 3,3 10
24
Principio de incertidumbre. La experiencia demuestra que en un experimento dado materia y radiacin
exhiben un comportamiento de onda o un comportamiento de partcula, pero nunca los dos a la vez. Las
propiedades de onda y de partcula son complementarias en el sentido de que no se pueden conocer am-
bas con total precisin. As lo recoge el principio de incertidumbre, formulado en 1927 por Heisenberg,
que afirma que el producto de las imprecisiones de dos magnitudes complementarias A y B no puede ser
nunca menor de una cantidad pequea del orden de h. La posicin y el momento en una misma direccin
son magnitudes complementarias entre s y sus precisiones mximas estn limitadas por la expresin:
x (mv
x
)
h
4
donde x y (mv
x
) son, respectivamente, las imprecisiones en la posicin y la cantidad de movimiento.
Ejemplo. Imprecisin mnima en la posicin de partculas cuya imprecisin en la velocidad es del 1%
Partcula Masa (kg) Velocidad (m s
1
) Imprecisin mnima en la posicin (m)
Automvil 1000 28 (100 km/h) 10
37
Electrn del tomo de H (n = 1) 9,11 10
31
2,19 10
6
26 10
10
(26 , el radio de Bohr es 0,529 )
La consecuencia de la incertidumbre posicinmomento es que no se puede especificar la trayectoria de
una partcula, pues ello implicara conocer en un instante dado con total precisin su posicin y su mo-
mento. La mecnica cuntica no trata la trayectoria en trminos de determinacin sino de probabilidad.
La ecuacin de Schrdinger. Las ideas de De Broglie sugirieron la posibilidad de caracterizar a una
partcula como el electrn mediante una funcin de onda (). El electrn en el tomo est aprisionado
por el campo elctrico producido por el ncleo. En 1926, Schrdinger propuso que las ondas de los
electrones en tal situacin eran estacionarias (figura 1.8 y recuadro 1.4). Adems propuso describir el
comportamiento del electrn mediante una ecuacin de ondas, resultado de combinar las ecuaciones
clsicas de una onda y de una partcula mediante la ecuacin de De Broglie (recuadro 1.5).
t
(b)
1
t
2
t
1
t
2
(a)
Figura 1.8. (a) Una onda no estacio-
naria se desplaza con el tiempo. (b)
Una cuerda de una guitarra vibrando
es un ejemplo de onda estacionaria.
6 | Enlace qumico y estructura de la materia Licenciatura en Qumica
Recuadro 1.4. Funcin de una onda. Ecuacin de ondas.
La funcin de una onda. Una onda se describe mediante una funcin de ondas (x, t) que da la altura de la onda en
cada punto e instante. En una onda estacionaria, como la representada en la figura 1.8b, esta funcin se puede expresar
como el producto de una funcin dependiente de x, que da la envolvente o amplitud mxima en cada punto, y otra
dependiente de t que indica en qu punto del recorrido se encuentra en un momento determinado:
(x, t) = (x) (t)
En nuestro desarrollo, slo nos interesa la amplitud de la onda (x), que para una onda como la de la figura 1.8b, se
puede describir mediante una funcin como la siguiente:
(x) = A sen (2x/) (1)
La ecuacin de ondas. Una funcin que represente a una onda cumple la ecuacin de ondas (2):
d
2
dx
2
=
4
2
2
(2)
Ejercicio Demuestra que la funcin (1) cumple la ecuacin (2).
Recuadro 1.5. Origen de la ecuacin de Schrdinger
La ecuacin de Schrdinger es el resultado de combinar la ecuacin que caracteriza a una onda estacionaria (1) con la
que caracteriza a una partcula (2), mediante la relacin de De Broglie (3).
d
2
dx
2
=
4
2
2
E = E
c
+ V =
1
2
m
e
v
2
+ V
=
h
m
e
v
E V =
h
2
2m
e
1
2
d
2
dx
2
=
8
2
m
e
h
2
(E V)
h
2
8
2
m
e
d
2
dx
2
+ V= E
(1)
(2)
(3)
(4)
E = energa total, E
c
= energa cintica, V = energa potencial
La ecuacin (4) es la ecuacin de
Schrdinger en un espacio
monodimensional que en un espacio
tridimensional se convierte en (5), que
se suele abreviar como (6) o (7).
h
2
8
2
m
e
x
2
+
2
y
2
+
2
z
2
+ V= E (5)
h
2
8
2
m
e
2
+ V= E (6)
2
=
2
x
2
+
2
y
2
+
2
z
2
H = E (7) H =
h
2
8
2
m
e
2
x
2
+
2
y
2
+
2
z
2
+ V
Sentido fsico de la funcin de onda (interpretacin de Born). La funcin de onda no tiene sentido
fsico directo. Sin embargo, el valor de su cuadrado
2
en un punto representa la densidad de
probabilidad en dicho punto y el producto
2
dV, la probabilidad de encontrar el electrn dentro del
volumen infinitesimal dV. La probabilidad de encontrarlo en un volumen V es
2
dV
V
Las condiciones de frontera y los nmeros cunticos. Una ecuacin como la de Schrdinger tiene un
nmero infinito de soluciones, pero todas ellas son funciones continuas y sin puntas, pues tienen que
tener derivadas primera y segunda. Adems, el sentido fsico de
2
exige que sea finita y con un nico
valor en cada uno de sus puntos. Tambin, para que
2
dV d directamente la probabilidad, es necesario
normalizar la funcin (multiplicndola por el valor adecuado) para que se cumpla que:
2
dV
todo el espacio
= 1
Este tipo de limitaciones se llaman condiciones de frontera y justifican la cuantizacin. Por ejemplo,
exigen que la amplitud de un onda asociada a una partcula encerrada en un espacio finito sea nula en los
extremos. Por ello (figura 1.9), en un espacio de una dimensin, cada onda puede caracterizarse mediante
un nmero entero. La relacin postulada por Bohr entre el nmero cuntico y el momento angular se
deduce de la consideracin de un espacio de una dimensin circular (recuadro 1.6). Evidentemente, un
electrn que se mueva en un espacio de tres dimensiones debe poseer tres nmeros cunticos.
Universidad de Alcal Tema 1: La estructura electrnica de los tomos | 7
n = 1 n = 2 n = 3
Figura 1.9. En un espacio de una dimensin, las
ondas estacionarias estables tienen que tener una
amplitud nula en los extremos y se pueden
caracterizar mediante un nmero cuntico.
Recuadro 1.6. El modelo de Bohr y el carcter de onda estacionaria del electrn
Tal como se muestra a continuacin, el carcter de onda del electrn justifica la cuantizacin y el valor del momento
angular postulado por Bohr.
n = 3
Suponiendo un electrn que gira en una rbita circular estacionaria es necesario que la
longitud de la circunferencia contenga un nmero entero de longitudes de onda:
2r = n
La longitud de onda y el momento del electrn estn relacionados por la ecuacin de De
Broglie:
= h/(mv)
Igualando el valor de la longitud de onda en ambas ecuaciones se obtiene el valor del
momento angular postulado por Bohr:
2r = nh/(mv) mvr = nh/2
1.5 El tomo de hidrgeno en el modelo mecano-cuntico. Forma de los orbitales atmicos
Coordenadas polares esfricas. En el tomo de hidrgeno, o en cualquier tomo o ion monoelectrnico,
el electrn se mueve en un campo esfrico cuyo valor depende de la distancia r al ncleo. En estos casos,
es ms conveniente un sistema de coordenadas polares esfricas (figura 1.10) que un sistema cartesiano.
z
y
x
r
0
2
Z
2
n
2
Energa de los orbitales de un tomo o ion monoelectrnico de
carga nuclear Z. En el hidrgeno Z = 1.
Los orbitales del mismo nmero cuntico principal n estn degenerados: tienen la misma energa
Forma de los orbitales. Las funciones
n,l,ml
expresadas en coordenadas polares (r, , ), se pueden
descomponer en una parte radial (funcin del radio) y otra angular (funcin de los ngulos), simplifi-
cando su anlisis:
n,l,ml
(r, , ) = R
n,l
(r) A
l,ml
(, ). La parte radial no depende de m
l
mientras que la
angular no depende de n. Las tablas 1.6 y 1.7 tabulan las funciones R y A, respectivamente. En las figuras
1.11 y 1.12 se estudia la distribucin electrnica espacial de algunos orbitales del tomo de hidrgeno.
Orbitales atmicos hidrogenoides. Al escribir las soluciones de la ecuacin de ondas, hemos tenido el
cuidado de no sustituir Z por su valor para el hidrgeno,que es 1, de forma que dichas soluciones son
igualmente vlidas para cualquier ion monoelectrnico. Obsrvese que el aumento de la carga nuclear:
8 | Enlace qumico y estructura de la materia Licenciatura en Qumica
disminuye la energa de los orbitales (ver ecuacin),
modifica la parte radial (tabla 1.6), resultando en una mayor contraccin de los orbitales, pero
no modifica la forma de los orbitales, ya que la parte angular no depende de Z (tabla 1.7).
Tabla 1.6. Funciones radiales R
n,l
(r) normalizadas para tomos o iones monoelectrnicos*
Orbital n l R
n,l
= Constante Polinomio Exponencial
1s 1 0 R
1,0
2Z
3/2
1
e
Zr
2s 2 0 R
2,1
Z
3/2
2 2
(2 Zr) e
Zr/2
2p 2 1 R
2,0
Z
3/2
2 6
Zr e
Zr/2
3s 3 0 R
3,0
2Z
3/2
81 3
(27 Zr + Z
2
r
2
) e
Zr/3
3p 3 1 R
3,1
4Z
3/2
81 6
(6Zr Z
2
r
2
) e
Zr/3
3d 3 2 R
3,2
4Z
3/2
81 30
Z
2
r
2
e
Zr/3
4s 4 0 R
4,0
Z
3/2
768
(192 144Zr + 24Z
2
r
2
Z
3
r
3
) e
Zr/4
4p 4 1 R
4,1
Z
3/2
256 15
(80Zr 20Z
2
r
2
+ Z
3
r
3
) e
Zr/4
4d 4 2 R
4,2
Z
3/2
768 5
(12Z
2
r
2
Z
3
r
3
) e
Zr/4
4f 4 3 R
4,3
Z
3/2
768 35
Z
3
r
3
e
Zr/4
n l
R
n,l
=
x = l
n 1
N
x
r
x
e
Zr/n
* Las funciones se dan en base al sistema de unidades atmicas (es decir, r en unidades de a
0
).
Tabla 1.7. Funciones angulares A
l,ml
normalizadas para tomos o iones monoelectrnicos
Orbital A
l,ml
(, )* A
l,ml
(x, y, z)**
s
1
2
1
2
p
z
3
2
cos
3
2
(z/r)
p
x
3
2
sen cos
3
2
(x/r)
p
y
3
2
sen sen
3
2
(y/r)
d
z
2
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* Funciones en el sistema de coordenadas polares esfricas. ** Funciones en el sistema de coordenadas cartesiano.
Universidad de Alcal Tema 1: La estructura electrnica de los tomos | 9
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10 | Enlace qumico y estructura de la materia Licenciatura en Qumica
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Universidad de Alcal Tema 1: La estructura electrnica de los tomos | 11
Recuadro 1.7. Resolucin parcial de la ecuacin de Schrdinger para el tomo de hidrgeno
Texto completo en la pgina Web http://www.inorg.alcala.es/edejesus/ampliaciones/indice.html
En un tomo de hidrgeno, o en general en un tomo o ion con un slo electrn, el electrn se mueve en un campo
esfrico y centrado en el ncleo cuyo potencial es:
V =
Ze
2
4
0
r
donde Z es el nmero atmico (para el hidrgeno, Z = 1) y r es la distancia entre el ncleo y el electrn. La ecuacin de
Schrdinger para un tomo monoelectrnico queda de la siguiente manera:
h
2
8
2
m
e
2
Ze
2
4
0
r
= E
En una ecuacin como sta, que slo depende de la distancia al centro, las soluciones expresadas en coordenadas
polares se pueden descomponer en un producto de tres funciones ms simples, cada una dependiente de una coordenada:
(r, , ) = R(r)()()
donde R recibe el nombre de funcin radial y y se llaman funciones angulares. De esta forma, se simplifica la
resolucin de la ecuacin. Sustituyendo las coordenadas polares por cartesianas, por R y reordenando los
trminos, la ecuacin de Schrdinger queda como:
sen
2
r
r
2 R
r
+
sen
sen
+
1
2
+
r
2
sen 8
2
m
e
h
2
E +
Ze
2
4
0
r
= 0
En esta expresin, el tercer trmino depende nicamente de y a la vez es el nico que contiene esta variable, por lo que
tiene que ser constante si se quiere que la suma total sea cero para cualquier valor de . Por conveniencia, a esta
constante le llamaremos m
l
2
:
1
2
= constante = m
l
2
Una funcin que cumple la anterior ecuacin es = a sen(m
l
). Ahora bien, las condiciones impuestas a nuestra funcin
de onda exigen que tenga un nico valor en cada punto del espacio. Es decir, el valor de para un ngulo tiene que
ser igual que su valor para un ngulo 360 mayor (+ 2), lo que slo es cierto si la constante m
l
es un nmero entero
(0, 1, 2, 3, etc):
m
l
= a sen(m
l
) = a sen(m
l
( + 2))
0 a sen(0) = a sen(0)
+1 a sen() = a sen(+ 2)
+2 a sen(2) = a sen(2+ 4)
+
1
/
2
a sen(/2) a sen(/2 + )
Tal como previmos en un espacio de tridimensional, la resolucin completa de la ecuacin de Schrdinger origina un
total de tres nmeros cunticos (n, l, m
l
). Acabamos de ver que la solucin = a sen(m
l
) depende de m
l
. Para el resto,
Hay una solucin de R por cada par de valores de n y l: R
n,l
(r)
Hay una solucin de por cada par de valores de l y |m
l
|:
l,|ml|
()
Hay una solucin de por cada valor de m
l
:
ml
()
Hay una solucin completa de por cada tro de valores de n, l y m
l
:
n,l,ml
(r, , ) = R
n,l
(r)
l,|ml|
()
ml
()
En el texto se consideran las dos funciones angulares conjuntamente:
Hay una solucin de A por cada par de valores de l y m
l
: A
l,ml
(, ) =
l,| ml|
()
ml
()
Estos orbitales, de la igual forma pero de distinta energa y tamao que los del hidrgeno, reciben el
nombre genrico de orbitales atmicos hidrogenoides.
Difusin y penetracin de orbitales. La difusin de un orbital (figura 1.13a) es importante a la hora de
discutir el enlace qumico (tema 3) mientras que la penetracin (figura 1.13b) permite comprender cmo
varan las energas de los orbitales en los tomos polielectrnicos (ver 1.7).
2p
2s
b)
4 12 10
r()
2 6 8
4r
2
R
2
n,l
(r)
4r
2
R
2
n,l
(r)
1s
a)
2s Figura 1.13. a) El orbital 2s es ms difuso que el 1s, su densidad
electrnica est ms extendida. La difusin de los orbitales aumenta
con su nmero cuntico principal.
b) El orbital 2s tiene una mayor concentracin electrnica en zonas
muy cercanas al ncleo que el 2p, por lo que se dice que el orbital
2s es ms penetrante que el 2p. El orden de penetracin para
orbitales del mismo n es s>p>d>f. Lgicamente, los orbitales de
menor n son ms penetrantes.
12 | Enlace qumico y estructura de la materia Licenciatura en Qumica
Momentos angulares. Los nmeros cunticos l y s definen el valor de los momentos angulares de orbital
y de espn que, dentro de un modelo clsico (no mecano-cuntico), se asocian respectivamente al giro del
electrn en torno al ncleo y en torno de su propio eje (Figura 1.14).
l
s
Ze
+
e
l
s
Ze
+
e
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r
1
Ze
2
4
0
r
2
+
e
2
4
0
r
12
= E
donde = funcin de onda para el tomo de helio
E = energa total del sistema
1
2
=
2
x
1
2
+
2
y
1
2
+
2
z
1
2
;
2
2
=
2
x
2
2
+
2
y
2
2
+
2
z
2
2
electrn 1
e
electrn 2
e
r
12
r
2
r
1
Z = 2 para el helio
Ncleo
Ze
+
Atraccin de 1 por el ncleo
Atraccin de 2 por el ncleo
Repulsin entre 1 y 2
Potencial electrosttico (V)
(1)
Los cuatro primeros trminos de la ecuacin contienen o bien nicamente las coordenadas de 1 o bien nicamente las
coordenadas de 2. En cambio, el ltimo trmino, que representa la repulsin interelectrnica, incluye la distancia r
12
que
depende de las coordenadas de ambos electrones. Este ltimo trmino impide separar la ecuacin en trminos depen-
dientes de las coordenadas de 1 y en trminos dependientes de 2, y, de esa forma, resolver analticamente la ecuacin.
La aproximacin orbital. La ecuacin (1) se puede resolver si se elimina el trmino de las repulsiones interelectrnicas.
h
2
8
2
m
e
1
2
+
2
2
Ze
2
4
0
r
1
Ze
2
4
0
r
2
= E (2)
La ecuacin aproximada (2) es resoluble exactamente y sus soluciones son soluciones aproximadas de la ecuacin
exacta (1). Al despreciar la interaccin interelectrnica, un electrn cualquiera ve nicamente al ncleo y no al resto de
electrones. Lgicamente, los electrones son independientes entre s y cada uno de ellos puede estar en los mismos
estados que en un tomo monoelectrnico de la misma carga nuclear. El estado del tomo ser la superposicin de los
estados individuales de sus electrones. Expresado matemticamente, lo anterior significa que esperamos que la funcin
=
1
2
sea solucin de la ecuacin (2) si
1
y
2
son las soluciones de las ecuaciones monoelectrnicas:
h
2
8
2
m
e
1
2
1
Ze
2
4
0
r
1
1
=
1
1
(ecuacin de Schrdinger para un ion de helio compuestopor el ncleo y el electrn 1)
h
2
8
2
m
e
2
2
2
Ze
2
4
0
r
2
2
=
2
2
(ecuacin de Schrdinger para un ion de helio compuestopor el ncleo y el electrn 2)
cuya forma conocemos bien pues son los orbitales atmicos hidrogenoides.
Demostracin:
h
2
8
2
m
e
1
2
+
2
2
Ze
2
4
0
r
1
Ze
2
4
0
r
2
=
h
2
8
2
m
e
1
2
2
+
2
2
2
Ze
2
4
0
r
1
2
Ze
2
4
0
r
2
2
=
=
h
2
8
2
m
e
1
2
1
+
1
2
2
2
Ze
2
4
0
r
1
2
Ze
2
4
0
r
2
2
=
=
2
h
2
8
2
m
e
1
2
1
Ze
2
4
0
r
1
1
+
1
h
2
8
2
m
e
2
2
2
Ze
2
4
0
r
2
2
=
2
1
+
1
2
=
1
+
2
1
2
= E
Obsrvese que adems, y lgicamente, la energa total del sistema es igual a la suma de las energas de los electrones
individuales:
E =
1
+
2
Configuracin electrnica. Una configuracin electrnica es la distribucin de los electrones en los
orbitales. Una configuracin con 4 electrones, dos en orbitales 1s y dos en orbitales 2s se simboliza 1s
2
2s
2
. El estado de mnima energa de un sistema cuntico se llama estado fundamental, y el resto, estados
excitados. La configuracin electrnica fundamental de un tomo es la del estado de mnima energa.
El principio de Aufbau o de construccin. Del modelo de la aproximacin orbital se infiere de forma
lgica el llamado principio de Aufbau segn el cual la configuracin electrnica fundamental se obtiene
llenando los orbitales por orden creciente de energa.
El principio de exclusin de Pauli. La configuracin fundamental de un tomo de, por ejemplo, 6
electrones no es 1s
6
. Los datos experimentales indican que slo puede haber un mximo de dos
Universidad de Alcal Tema 1: La estructura electrnica de los tomos | 15
electrones en cada orbital, cada uno con un espn distinto, o, en otras palabras, una configuracin no
puede contener dos electrones con idnticos valores en todos sus nmeros cunticos. sta es una formu-
lacin particular del principio de exclusin de Pauli, un principio fundamental de la mecnica cuntica.
Carga nuclear efectiva. Podemos mejorar la descripcin electrnica del tomo sin perder la simplicidad
de la construccin orbitalaria? La construccin orbitalaria se introdujo ms arriba como el resultado de
despreciar las interacciones interelectrnicas y suponer que cada electrn siente nicamente el campo
esfrico y centrado en el ncleo creado por la carga nuclear Z. Ahora bien, se puede mejorar el modelo
sustituyendo la carga nuclear Z por una carga nuclear efectiva Z* que considera no slo la atraccin
nuclear sino tambin la repulsin del resto de electrones (figura 1.17). Tal como se explica en la figura,
las repulsiones se introducen slo parcialmente pues debe suponerse que cada electrn ve al resto como
una nube media en el tiempo y esfrica con el objeto de mantener la construccin orbitalaria.
Ncleo
Z+
electrn 1
e-
Apantallamiento
S
Figura 1.17. El campo elctrico que siente 1 es esfrico siempre
que vea al resto de electrones como una nube media en el
tiempo, esfrica y centrada en el ncleo. El electrn 1 siente la
atraccin de la carga nuclear Z. La porcin de nube situada ms
cerca del ncleo que el electrn 1, produce sobre l un efecto
neto de repulsin hacia afuera, que podemos equiparar al que
producira una carga negativa S (apantallamiento) colocada en
el ncleo. El efecto neto sobre 1 es el mismo que si fuera el
nico electrn de un tomo de carga nuclear Z* = Z S. A Z* se
le llama carga nuclear efectiva.
Recordemos que la carga nuclear Z afecta al tamao y energa de un orbital pero no a su forma.
Tendremos que tener en cuenta que se obtiene una mejor estimacin del tamao y energa de un orbital si
se utiliza su carga nuclear efectiva Z* en lugar de la carga nuclear real Z (obsrvese que Z* no es un
parmetro del tomo sino que toma un valor distinto para cada orbital). En el recuadro 1.9 se describe un
mtodo cuantitativo que usa el modelo de la carga nuclear efectiva.
Valores de la carga nuclear efectiva. Los valores de carga nuclear efectiva calculados por el mtodo
SCF de HartreeFock permiten prever algunas propiedades de los tomos (tabla 1.9).
Reglas de Slater. Slater construy una serie de reglas para determinar los valores de apantallamiento (S)
Recuadro 1.9. Reintroduccin parcial de repulsiones interelectrnicas: Mtodo SCF de HartreeFock
Un clculo ms exacto la energa electrnica de un tomo exige considerar de alguna manera las repulsiones
interelectrnicas. La idea de carga nuclear efectiva se usa cuantitativamente en el mtodo del campo autoconsistente de
HartreeFock (SelfConsistent Field SCF). Adems del potencial atractivo creado por el ncleo, se considera un
potencial repulsivo promedio que afecta a cada electrn debido a la existencia de otros electrones. Este planteamiento
permite considerar en parte las repulsiones interelectrnicas manteniendo la construccin orbital.
h
2
8
2
m
e
1
2
1
Ze
2
4
0
r
1
1
+ V
R
(r
1
)
1
=
1
1
V
R
= potencial promedioque causan el electrn 2 y siguientes)
La idea de carga nuclear efectiva considera un potencial V
R
esfrico proporcional a S
1
/r, donde el apantallamiento S
1
representa las repulsiones promedio que el electrn 2 y siguientes producen sobre el electrn 1:
h
2
8
2
m
e
1
2
1
Ze
2
4
0
r
1
1
+
S
1
e
2
4
0
r
1
1
=
1
1
h
2
8
2
m
e
1
2
1
Z
1
*
e
2
4
0
r
1
1
=
1
1
donde Z
1
* = Z S
1
. Las soluciones
1
de esta ecuacin son orbitales hidrogenoides en cuyas funciones la carga nuclear
efectiva Z
1
* sustituye a la carga nuclear Z. Para un tomo de 2 electrones, el mtodo SCF consta de los siguientes pasos:
1 Se calcula el campo medio y esfrico generado por la distribucin de carga (
2
)
2
del electrn 2. A partir de esta
distribucin, se calcula Z
1
* para el electrn 1 obtenindose una
1
mejorada.
2 Se acta de la misma forma para calcular una
2
mejorada para el electrn 2.
3 Como tenemos una nueva distribucin electrnica para 2, es necesario recalcular una nueva Z
1
* para el electrn 1.
4 Como tenemos una nueva distribucin electrnica para 1, es necesario recalcular una nueva Z
2
* para el electrn 2.
5 Se contina el clculo hasta determinar Z* de cada electrn con la exactitud deseada.
16 | Enlace qumico y estructura de la materia Licenciatura en Qumica
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 1.9. Cargas Nucleares Efectivas de los elementos del 1 al 36
Elemento 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p
H 1,000
He 1,688
Li 2,691 1,279
Be 3,685 1,912
B 4,680 2,576 2,421
C 5,673 3,217 3,136
N 6,665 3,847 3,834
O 7,658 4,492 4,453
F 8,650 5,128 5,100
Ne 9,642 5,758 5,758
Na 10,626 6,571 6,802 2,507
Mg 11,619 7,392 7,826 3,308
Al 12,591 8,214 8,963 4,117 4,066
Si 13,575 9,020 9,945 4,903 4,285
P 14,558 9,825 10,961 5,642 4,886
S 15,541 10,629 11,977 6,367 5,482
Cl 16,524 11,430 12,993 7,068 6,116
Ar 17,508 12,230 14,008 7,757 6,764
K 18,490 13,006 15,027 8,680 7,726 3,495
Ca 19,473 13,776 16,041 9,602 8,658 4,398
Sc 20,457 14,574 17,055 10,340 9,406 4,632 7,120
Ti 21,441 15,377 18,065 11,033 10,104 4,817 8,141
V 22,426 16,181 19,073 11,709 10,785 4,981 8,983
Cr 23,414 16,984 20,075 12,368 11,466 5,133 9,757
Mn 24,396 17,794 21,084 13,018 12,109 5,283 10,528
Fe 25,381 18,599 22,089 13,676 12,778 5,434 11,180
Co 26,367 19,405 23,092 14,322 13,435 5,576 11,855
Ni 27,353 20,213 24,095 14,961 14,085 5,711 12,530
Cu 28,339 21,020 25,097 15,594 14,731 5,858 13,201
Zn 29,325 21,828 26,098 16,219 15,369 5,965 13,878
Ga 30,309 22,599 27,091 16,996 16,204 7,067 15,093 6,222
Ge 31,294 23,365 28,082 17,760 17,014 8,044 16,251 6,780
As 32,278 24,127 29,074 18,596 17,850 8,944 17,378 7,449
Se 33,262 24,888 30,065 19,403 18,705 9,758 18,477 8,287
Br 34,247 25,643 31,056 20,218 19,571 10,553 19,559 9,028
Kr 35,232 26,398 32,047 21,033 20,434 11,316 20,626 9,769
_____________________________________________________________________________________________________
que permiten calcular cargas nucleares efectivas (Z* = Z S) que se corresponden aceptablemente con las
obtenidas mediante clculos SCF. Estas reglas, apropiadas para electrones hasta el subnivel 3d, son:
1 Se dividen los electrones en el tomo en los siguientes grupos: (1s)(2s,2p)(3s,3p)(3d)
2 La constante de apantallamiento S para un orbital asociado con alguno de los anteriores grupos es la
suma de las siguientes contribuciones:
(a) nada de cualquier grupo a la derecha del grupo considerado
(b) 0,35 de cada electrn en el grupo (0,30 si es un grupo 1s)
(c) Para un orbital s o p, 0,85 por cada electrn en el nivel n1, 1,00 para cada electrn ms interno.
Para un orbital d, 1,00 para todos los electrones ms internos.
Si bien los valores de cargas nucleares efectivas (Z*) obtenidos por las reglas de Slater son menos exac-
tos que los recogidos en la tabla 1.9, estas reglas resumen la forma en que se apantallan entre s los
electrones situados en distintos orbitales: los electrones en orbitales ms penetrantes apantallan bien a los
electrones en orbitales menos penetrantes. As, los electrones en orbitales 1s, 2s, 2p, 3s y 3p contribuyen
en 1,00 al apantallamiento de los electrones en orbitales 3d. En cambio la contribucin al apantallamiento
de un electrn 3p es nula por parte de un electrn en un orbital 3d, 0,35 por uno 3s y 0,85 por uno 2s o
2p, de acuerdo con el orden de penetracin de los orbitales: 3s > 3p >3d. Obsrvese, sin embargo, que en
estas reglas simplificadas, un orbital 3p es igualmente apantallado por uno 3s que viceversa. Clementi y
Raimondi han publicado una lista ms refinada de reglas.
Universidad de Alcal Tema 1: La estructura electrnica de los tomos | 17
Recuadro 1.10. Ejemplo de clculo de carga nuclear efectiva
En el tomo de potasio, cuyo nmero atmico es 19, la distribucin de 18 de sus 19 electrones es la siguiente: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
. Calcula la carga nuclear efectiva sobre el electrn restante si se coloca en un orbital (a)3d, (b) 4s.
Solucin: Agrupando los electrones de la forma indicada en la regla 1, queda (1s)
2
(2s, 2p)
8
(3s, 3p)
8
.
En el caso (a), S = 8 1,00 + 8 1,00 + 2 1,00 = 18, por lo que Z* = Z S = 19 18 = 1,00.
En el caso (b), S = 8 0,85 + 8 1,00 + 2 1,00 = 16,8, por lo que Z* = Z S = 19 16,8 = 2,20.
El electrn ser ms fuertemente atrado por el ncleo si se coloca en el orbital 4s que si lo hace en el 3d!
Conclusin. La aproximacin orbital es una manera imperfecta pero til de describir la estructura
atmica y de entender, predecir y calcular resultados experimentales. Hay maneras ms precisas pero
normalmente ms difciles de interpretar. Pero siempre hay que estar atento a la posibilidad de que
existan diferencias significativas entre el sistema real y el modelo matemtico para este sistema. En la ta-
bla 1.10 y en la figura 1.18 se comparan resultados experimentales con calculados por diversos mtodos.
Tabla 1.10. Energas calculadas para el helio en su estado fundamental a partir de funciones de onda aproximadas
Tipo de funcin de onda Energa (en eV)
1 Producto de orbitales del He
+
(aprox. orbital) 74,83
2 Producto de orbitales con Z* fijada por el mtodo SCF 77,48
3 Producto de funciones ms apropiado 77,870917
4 Funcin no orbitalaria de Pekeris (combinacin lineal de 1078 trminos) 79,00946912
Valor experimental (I
1
+ I
2
) 79,014
1 2
r, en
D
e
n
s
i
d
a
d
e
l
e
c
t
r
n
i
c
a
Figura 1.18. Densidad electrnica en funcin
del radio para el argn. La lnea a trazos es el
resultado de un clculo SCF de HartreeFock.
La lnea continua es el resultado de los datos
de difraccin electrnica.
1.7 Configuraciones electrnicas de los tomos polielectrnicos en su estado fundamental
Orden de llenado de orbitales. Para cada tipo de orbital y como consecuencia de su diferente
penetracin, la carga nuclear efectiva que sobre l ejerce el ncleo y su energa varan de forma distinta
al aumentar el nmero atmico (figura 1.19). A veces, se altera el orden relativo de sus energas y, por
tanto, el de su llenado. Generalmente, pero no siempre, los orbitales se llenan en el orden
1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s < 3d < 4p < 5s < 4d < 5p < 6s < 4f < 5d < 6p < 7s < 5f < 6d < 7p
Regla de Hund (primera versin). Para una configuracin dada, el estado ms estable es aqul con el
mximo nmero de electrones desapareados
Configuraciones electrnicas. Las reglas anteriores predicen correctamente las configuraciones
electrnicas experimentales de los tomos polielectrnicos en su estado fundamental (tabla 1.10), salvo
las excepciones entre los metales de transicin detalladas a continuacin:
Muchos casos se pueden justificar por la pequea diferencia de energa entre los orbitales (n1)d y ns:
Nb [Kr]4d
4
5s
1
Ru [Kr]4d
7
5s
1
Rh [Kr]4d
8
5s
1
Pt [Xe]4f
14
5d
9
6s
1
El trasvase de electrones del orbital ns al (n1)d puede verse favorecido por la estabilidad de las
configuraciones esfricas (estados con todos los subniveles completos, completos a mitad o vacos):
Cr [Ar]3d
5
4s
1
Cu [Ar]3d
10
4s
1
Mo [Kr]4d
5
5s
1
Pd [Kr]4d
10
Ag [Kr]4d
10
5s
1
Au [Xe]4f
14
5d
10
6s
1
Razonamientos similares se pueden hacer en lantnidos y actnidos para excepciones anlogas con
18 | Enlace qumico y estructura de la materia Licenciatura en Qumica
3d
4s
4p
K
Ca
Sc
Ti
V
Nmero atmico, Z
20 50 75 100
1
2
3
4
5
5p
5s
4f
4d
4p
4s
3d
3p
3s
2p
2s
1s
E
n
e
r
g
a
r
e
l
a
t
i
v
a
d
e
l
o
s
o
r
b
i
t
a
l
e
s
n
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 1.11. Configuraciones electrnicas de los tomos en el estado fundamental*
Z Sm. Configuracin Z Sm. Configuracin Z Sm. Configuracin
1 H 1s
1
35 Br [Ar]3d
10
4s
2
4p
5
69 Tm [Xe]4f
13
6s
2
2 He 1s
2
36 Kr [Ar]3d
10
4s
2
4p
6
70 Yb [Xe]4f
14
6s
2
3 Li [He]2s
1
37 Rb [Kr]5s
1
71 Lu [Xe]4f
14
5d
1
6s
2
4 Be [He]2s
2
38 Sr [Kr]5s
2
72 Hf [Xe]4f
14
5d
2
6s
2
5 B [He]2s
2
2p
1
39 Y [Kr]4d
1
5s
2
73 Ta [Xe]4f
14
5d
3
6s
2
6 C [He]2s
2
2p
2
40 Zr [Kr]4d
2
5s
2
74 W [Xe]4f
14
5d
4
6s
2
7 N [He]2s
2
2p
3
41 Nb [Kr]4d
4
5s
1
75 Re [Xe]4f
14
5d
5
6s
2
8 O [He]2s
2
2p
4
42 Mo [Kr]4d
5
5s
1
76 Os [Xe]4f
14
5d
6
6s
2
9 F [He]2s
2
2p
5
43 Tc [Kr]4d
5
5s
2
77 Ir [Xe]4f
14
5d
7
6s
2
10 Ne [He]2s
2
2p
6
44 Ru [Kr]4d
7
5s
1
78 Pt [Xe]4f
14
5d
9
6s
1
11 Na [Ne]3s
1
45 Rh [Kr]4d
8
5s
1
79 Au [Xe]4f
14
5d
10
6s
1
12 Mg [Ne]3s
2
46 Pd [Kr]4d
10
80 Hg [Xe]4f
14
5d
10
6s
2
13 Al [Ne]3s
2
3p
1
47 Ag [Kr]4d
10
5s
1
81 Tl [Xe]4f
14
5d
10
6s
2
6p
1
14 Si [Ne]3s
2
3p
2
48 Cd [Kr]4d
10
5s
2
82 Pb [Xe]4f
14
5d
10
6s
2
6p
2
15 P [Ne]3s
2
3p
3
49 In [Kr]4d
10
5s
2
5p
1
83 Bi [Xe]4f
14
5d
10
6s
2
6p
3
16 S [Ne]3s
2
3p
4
50 Sn [Kr]4d
10
5s
2
5p
2
84 Po [Xe]4f
14
5d
10
6s
2
6p
4
17 Cl [Ne]3s
2
3p
5
51 Sb [Kr]4d
10
5s
2
5p
3
85 At [Xe]4f
14
5d
10
6s
2
6p
5
18 Ar [Ne]3s
2
3p
6
52 Te [Kr]4d
10
5s
2
5p
4
86 Rn [Xe]4f
14
5d
10
6s
2
6p
6
19 K [Ar]4s
1
53 I [Kr]4d
10
5s
2
5p
5
87 Fr [Rn]7s
1
20 Ca [Ar]4s
2
54 Xe [Kr]4d
10
5s
2
5p
6
88 Ra [Rn]7s
2
21 Sc [Ar]3d
1
4s
2
55 Cs [Xe]6s
1
89 Ac [Rn]6d
1
7s
2
22 Ti [Ar]3d
2
4s
2
56 Ba [Xe]6s
2
90 Th [Rn]6d
2
7s
2
23 V [Ar]3d
3
4s
2
57 La [Xe]5d
1
6s
2
91 Pa [Rn]5f
2
6d
1
7s
2
24 Cr [Ar]3d
5
4s
1
58 Ce [Xe]4f
1
5d
1
6s
2
92 U [Rn]5f
3
6d
1
7s
2
25 Mn [Ar]3d
5
4s
2
59 Pr [Xe]4f
3
6s
2
93 Np [Rn]5f
4
6d
1
7s
2
26 Fe [Ar]3d
6
4s
2
60 Nd [Xe]4f
4
6s
2
94 Pu [Rn]5f
6
7s
2
27 Co [Ar]3d
7
4s
2
61 Pm [Xe]4f
5
6s
2
95 Am [Rn]5f
7
7s
2
28 Ni [Ar]3d
8
4s
2
62 Sm [Xe]4f
6
6s
2
96 Cm [Rn]5f
7
6d
1
7s
2
29 Cu [Ar]3d
10
4s
1
63 Eu [Xe]4f
7
6s
2
97 Bk [Rn]5f
9
7s
2
30 Zn [Ar]3d
10
4s
2
64 Gd [Xe]4f
7
5d
1
6s
2
98 Cf [Rn]5f
10
7s
2
31 Ga [Ar]3d
10
4s
2
4p
1
65 Tb [Xe]4f
9
6s
2
99 Es [Rn]5f
11
7s
2
32 Ge [Ar]3d
10
4s
2
4p
2
66 Dy [Xe]4f
10
6s
2
100 Fm [Rn]5f
12
7s
2
33 As [Ar]3d
10
4s
2
4p
3
67 Ho [Xe]4f
11
6s
2
101 Md [Rn]5f
13
7s
2
34 Se [Ar]3d
10
4s
2
4p
4
68 Er [Xe]4f
12
6s
2
102 No [Rn]5f
14
7s
2
* Estas configuraciones han sido obtenidas experimentalmente para los tomos en fase gaseosa.
_____________________________________________________________________________________________________
Universidad de Alcal Tema 1: La estructura electrnica de los tomos | 19
Figura 1.19. Niveles de energa de los tomos
polielectrnicos en la tabla peridica. Se muestra una
vista ampliada del orden de energas alrededor de Z =20.
En el tomo de hidrgeno, la energa de los orbitales
depende slo de n. Al aumentar el nmero atmico, los
orbitales ms penetrantes (s>p>d>f) son menos
apantallados por los electrones ms internos y sienten
ms fuertemente el aumento de la carga nuclear. En
consecuencia, su energa decae ms rpidamente.
Obsrvese como se producen alteraciones en el orden de
energa de los orbitales. As, en la zona expandida, el
orbital 4s tiene en K y Ca menos energa que el 3d.
orbitales (n2)f y (n1)d.
La [Xe]5d
1
6s
2
Ce [Xe]4f
1
5d
1
6s
2
Gd [Xe]4f
7
5d
1
6s
2
Ac [Rn]6d
1
7s
2
Th [Rn]6d
2
7s
2
Pa [Rn]5f
2
6d
1
7s
2
U [Rn]5f
3
6d
1
7s
2
Np [Rn]5f
4
6d
1
7s
2
Cm [Rn]5f
7
6d
1
7s
2
Al formar cationes, los electrones se sacan primero de los orbitales np, luego ns y finalmente (n1)d.
Mn [Ar]3d
5
4s
2
Mn
2+
[Ar]3d
5
Ga [Ar]3d
10
4s
2
4p
1
Ga
3+
[Ar]3d
10
1.8 Estados atmicos de energa. Trminos de RussellSaunders
Al mencionar la regla de Hund hemos sealado que los electrones de una configuracin pueden a veces
disponerse de varias formas en los orbitales de la misma subcapa. Por ejemplo, los dos electrones de una
configuracin p
2
pueden distribuirse en los tres orbitales p de 15 formas distintas, llamadas microestados
(ver recuadro 1.11). En la aproximacin orbital, la energa total de una configuracin es la suma de las
energas de los orbitales ocupados (ver 1.6) y es por tanto idntica para todos sus microestados. Sin
embargo, la realidad es que de los tres microestados siguientes, el (b) es ms estable, tal como predice la
regla de Hund.
m
l +1 0 1 +1 0 1 +1 0 1
a) b) c)
Una de las razones por las que (b) es ms estable que (a) es porque la repulsin interelectrnica es menor
al estar los dos electrones en distintos orbitales, es decir, en zonas diferentes del espacio. El modelo
orbitalario no predice estas diferencias de energa porque calcula la energa de cada electrn considerando
una distribucin de densidad media y esfrica del resto de electrones. Otra razn la podemos encontrar en
las interacciones magnticas, no consideradas hasta ahora, que tambin contribuyen, aunque en menor
medida que las electrostticas, a la energa total. Los microestados (ac) difieren en la orientacin relativa
de sus momentos orbitales, en paralelo en (a) y antiparalelo en (c), y de espn, en paralelo en (b) pero en
antiparalelo en (a) y (c).
Recuadro 1.11. Nmero de microestados de una configuracin p
2
2 electrones
en
6 "casillas"
l = +1
m
l
= 1 0 +1
m
s
= +
1
/
2
1
/
2
+
1
/
2
1
/
2
+
1
/
2
1
/
2
Uno de los microestados posibles para una
configuracin p
2
. El nmero total de microestados de
una configuracin p
2
es igual al nmero de
combinaciones de 6 elementos tomados de 2 en 2:
6
2
=
6!
(6 - 2)! 2!
=
30
2
= 15 microestados
Acoplamientos LS o RussellSaunders. La pregunta que vamos a contestar es en cuntos niveles de
energa se dividen los 15 microestados de una configuracin p
2
. Para ello usaremos el esquema llamado
acoplamiento LS o RussellSaunders. En este esquema se considera primero las formas posibles de
acoplamiento entre los momentos de espn s (figura 1.20a). Cada una de estas formas resulta en un
momento angular de espn total S caracterstico que podemos etiquetar mediante un nmero cuntico S.
As, en una configuracin p
2
los dos electrones pueden tener sus espines en paralelo, dando lugar a un
estado de S = 1, o en antiparalelo (S = 0). De la misma forma, existen tres formas distintas d
acoplamiento entre los momentos orbitales l (figura 1.20b) caracterizables mediante los nmeros
cunticos L = 2, 1, 0, segn el valor del momento angular orbital total L.
Trminos de RussellSaunders. Un trmino de RussellSaunders agrupa a un conjunto de microestados
con el mismo L y el mismo S y se representa como
(2S + 1)
X
donde X = S, P, D, F, G, H, I, K, cuando L = 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7,, respectivamente.
20 | Enlace qumico y estructura de la materia Licenciatura en Qumica
+1
0
1
l = 1
L = 2
M = +2, +1, 0, 1, 2
L
l
L
+1
0
1
l = 1
L = 0
M = 0
L
l
l
+1
0
1
l = 1
L = 1
M = +1, 0, 1
L
l
L
l
s = 1/2
S = 0
M = 0
S
+1/2
0
1/2
s = 1/2
S = 1
M = +1, 0, 1
S
s
S
0
s
s
+1/2
1/2
s
(a) (b)
Figura 1.20. Consideremos el caso de dos electrones en los orbitales p.
(a) Los espines pueden estar mutuamente orientados paralela o antiparalelamente. El momento de espn resultante quedar
caracterizado por el nmero cuntico S que ser 1 en la orientacin paralela y 0 en la antiparalela. Las restricciones
cunticas habituales afectan a S que podr tener 2S + 1 orientaciones definidas por un nmero cuntico M
S
= +S,, S.
(b) Los momentos orbitales pueden estar mutuamente orientados de tres maneras, dando un momento angular resultante
quedar caracterizado por el nmero cuntico L que puede valer 2, 1 y 0. Las restricciones cunticas habituales afectan a
L que podr tener 2L + 1 orientaciones definidas por un nmero cuntico M
L
= +L,, L.
Al sumar los vectores hay que tomar en consideracin que estamos sumando conos de vectores.
De la figura 1.20 se deduce que una configuracin p
2
podra contener 6 trminos, resultado de la
combinacin de los dos valores posibles para S y los tres para L. Estos trminos seran
3
D,
1
D,
3
P,
1
P,
3
S
y
1
S. Sin embargo, un trmino
3
D (L = 2 y S = 1) supondra colocar los dos electrones con el mismo espn
en el mismo orbital violando el principio de Pauli! No se abordar aqu ningn mtodo sistemtico de
deduccin de los trminos de una configuracin (ver pgina Web http://www.inorg.alcala.es/edejesus/
ampliaciones/indice.html). Baste sealar que los trminos de una configuracin p
2
son
1
D,
3
P y
1
S.
El smbolo de un trmino no slo indica el valor del momento orbital total sino que, al igual que el
smbolo de un orbital, tambin indica la distribucin espacial de la densidad electrnica. Por ejemplo,
todos los microestados de un trmino S (L = 0) tienen una distribucin electrnica esfrica.
Los trminos de las configuraciones electrnicas ms habituales se recogen en la tabla 1.12. Puede
observarse que algunas configuraciones como la p
2
y la p
4
contienen los mismos trminos. Como regla,
una subcapa de n electrones y, por tanto, de N-n huecos, siendo N la capacidad de la capa, da lugar a los
mismos trminos que una capa de N-n electrones.
Tabla 1.12. Trminos RussellSaunders para algunas configuraciones
Configuracin Trminos Trmino fundamental
s
1 2
S
2
S
s
2 1
S
1
S
p
1
y p
5 2
P
2
P
p
2
y p
4 1
S,
1
D,
3
P
3
P
p
3 2
P,
2
D,
4
S
4
S
p
6 1
S
1
S
d
1
y d
9 2
D
2
D
d
2
y d
8 1
S,
1
D,
1
G,
3
P,
3
F
3
F
d
3
y d
7 2
P,
2
D(2),
2
F,
2
G,
2
H,
4
P,
4
F
4
F
d
4
y d
6 1
S(2),
1
D(2),
1
F,
1
G(2),
1
I,
3
P(2),
3
D,
3
F(2),
3
G,
3
H,
5
D
5
D
d
5 2
S,
2
P,
2
D(3),
2
F(2),
1
I,
2
G(2),
3
H,
2
I,
4
P,
4
D,
4
F,
4
G,
6
S
6
S
Degeneracin de un trmino. Los trminos
1
D,
3
P y
1
S agrupan en su conjunto a los 15 microestados de
la configuracin p
2
. El nmero de microestados que contiene cada trmino o degeneracin del trmino se
calcula multiplicando las orientaciones posibles de su momentos orbital (multiplicidad orbital) por las de
su momento de espn (multiplicidad de espn).
Universidad de Alcal Tema 1: La estructura electrnica de los tomos | 21
Nmero de M
L
posibles: (2L + 1) (multiplicidad orbital del trmino)
Nmero de M
S
posibles: (2S + 1) (multiplicidad de espn del trmino)
Degeneracin del trmino: (2S + 1) (2L + 1).
Cuando S = 0 (multiplicidad 2S + 1 = 1) el trmino se llama singlete, cuando S =
1
/
2
(multiplicidad = 2),
doblete, cuando S = 1 (multiplicidad = 3), triplete, etc.
As, los 15 microestados de una configuracin p
2
se distribuyen de la siguiente forma:
Trmino D
1
L = 2
S = 0
M
L
= + 2, +1, 0, 1, 2
M
S
= 0
(51 = 5 microestados)
Trmino P
3
L = 1
S = 1
M
L
= +1, 0, 1
M
S
= +1, 0, 1
(33 = 9 microestados)
Trmino S
1
L = 0
S = 0
M
L
= 0
M
S
= 0
(11 = 1 microestado)
Primera y segunda reglas de Hund. Hund desarroll una serie de reglas empricas que predicen el
trmino de menor energa, pero que no dicen nada en cuanto al orden de energa del resto de estados:
1 De los trminos de RussellSaunders que proceden de una configuracin dada, el ms estable es el de
mayor multiplicidad de espn (mayor valor de S).
2 Para un grupo de trminos con el mismo valor de S, el de mayor L es el de menor energa.
Por tanto, el trmino fundamental de una configuracin p
2
es el
3
P. Obsrvese que la primera regla es
anloga al enunciado anterior de la regla de Hund: el trmino
3
P corresponde al mximo desapareamiento
de espn. Tres de sus nueve microestados se representan a continuacin:
m
l +1 0 1 +1 0 1 +1 0 1
Acoplamiento espnrbita y niveles de energa. Hemos sealado que los momentos orbitales l de cada
electrn se acoplan entre s dando lugar a un momento orbital total L, y los momentos de espn s a un
momento total S. Segn la orientacin relativa en que se acoplan, tenemos diferentes valores de L y S, y
trminos de distinta energa. Ahora bien, un trmino no define exactamente la energa electrnica del
tomo ya que L y S pueden acoplarse entre s de distintas maneras. El acoplamiento espnrbita entre
los momentos totales L y S es anlogo al que vimos entre los momentos l y s del electrn de un tomo
monoelectrnico (ver en 1.5, acoplamiento espnrbita en el hidrgeno). Todo lo que all se dijo para un
electrn lo podemos trasladar aqu para una configuracin, sustituyendo l, s, j, ... por L, S, J, ...
Un trmino puede contener ms de un nivel de energa si los momentos angulares totales orbital y
de espn pueden acoplarse entre s con diferentes orientaciones relativas resultando en distintos valores
del momento angular total J = L + S. El momento J se caracteriza mediante el nmero cuntico J, cuyos
valores posibles vienen dados por las orientaciones relativas espn-rbita posibles y son J= L + S, , |L
S|. La orientacin del vector J est cuantizada y viene definida por el nmero cuntico M
J
que puede
tomar los valores +J, , J
Un nivel de energa est formado por un conjunto de microestados que tienen el mismo L, S y J, y
se representa como
(2S + 1)
X
J
El nmero de microestados o degeneracin de un nivel de energa es igual al nmero de valores posibles
para M
J
, es decir, igual a 2J + 1.
Por ejemplo, un trmino
3
P genera tres niveles de energa de J = 2, 1 0 (figura 1.21), denotados
3
P
2
,
3
P
1
,
3
P
0
, y que agrupan 5, 3 y 1 microestados respectivamente, cuya suma, 9, coincide lgicamente con la
degeneracin del trmino. La tabla 1.13 recoge todos los niveles de energa de una configuracin p
2
.
22 | Enlace qumico y estructura de la materia Licenciatura en Qumica
(a)
M
S
= 1
J = 2
L
J
S
(b)
M
S
= 0
J = 1
+1
0
1
L
J
S
(c)
M
S
= 1
J = 0
L
S
+1
0
1
0
1
+1
Figura 1.21. Consideremos el caso de un trmino
3
P. Respecto del momento orbital de L = 1, el
momento de espn de S = 1 puede tomar tres
orientaciones, de acuerdo a los tres valores
posibles para M
S
. En el caso (a), ambos momentos
se sitan en paralelo y J = 2. En el caso (c), se
sitan en antiparalelo y J = 0. En el caso (b), J =1.
Tabla 1.13. Niveles de energa de una configuracin p
2
Trmino Degeneracin tno. J = L+S,,|LS| Smbolo nivel Orientaciones de J Degeneracin nivel (2J + 1)
1
D
5 J = 2
1
D
2
M
J
= +2, +1, 0, 1, 2 5 microestados
3
P
9 J = 2, 1, 0
3
P
2
M
J
= +2, +1, 0, 1, 2 5 microestados
3
P
1
M
J
= +1, 0, 1 3 microestados
3
P
0
M
J
= 0 1 microestado
1
S
1 J = 0
1
S
0
M
J
= 0 1 microestado
Tercera regla de Hund. La tercera regla de Hund predice el nivel de menor energa de un trmino:
De los niveles de energa de un trmino, generalmente el ms estable es el de menor J si la subcapa
est menos que semillena, o el de mayor J si la subcapa est ms que semillena.
El carbono y oxgeno tienen una configuracin p
2
y p
4
, respectivamente, y en ambos casos el trmino fun-
damental es el
3
P. Sin embargo, el nivel fundamental es el
3
P
0
para el carbono y el
3
P
2
para el oxgeno.
La figura 1.22 resume los desdoblamientos en los estados atmicos de energa de una configuracin
p
2
. Salvo para elementos pesados, el acoplamiento espnrbita suele ser mucho ms dbil que las
interacciones interelectrnicas. En estos casos, el esquema ms adecuado es el de RussellSaunders, que
es el seguido aqu y que considera primero las interacciones interelectrnicas y luego el acoplamiento
espnrbita. Otro esquema alternativo, que opera en orden contrario y que no utilizaremos aqu, es el del
acoplamiento jj, que considera primero el acoplamiento entre l y s de cada electrn para dar j y
posteriormente el acoplamiento jj para dar J.
E
n
e
r
g
a
Configuracin
Trmino
Nivel
Interacciones
interelectrnicas
p
2
1
S
1
D
3
P
Acoplamiento
espnrbita
1
S
0
1
D
2
3
P
0
3
P
1
3
P
2
Figura 1.22. El desdoblamiento de la
configuracin p
2
por interaccin interelectrnica y
por acoplamiento espnrbita. El desdoblamiento
por acoplamiento espnrbita est muy
exagerado.
Trminos de configuraciones con slo capas o subcapas completas. Aunque la derivacin completa de
los trminos de una configuracin puede ser laboriosa, analizaremos algunos casos sencillos. Uno
especialmente simple es el de las configuraciones con slo capas o subcapas completas. En ellas, slo hay
una disposicin posible para los electrones en la cual los momentos orbitales y de espn de los distintos
Universidad de Alcal Tema 1: La estructura electrnica de los tomos | 23
electrones se anulan entre s, es decir L = 0 y S = 0. Ello significa, en primer lugar, que tales
configuraciones poseen nicamente el trmino
1
S:
ns
2
ns
2
np
6
(n1)d
10
ns
2
L = 0
S = 0
Trmino S
1
J = 0 Nivel S
0
1
(M
J
= 0) (1 microestado)
Una segunda derivacin lgica, e implcita en lo explicado hasta ahora, es que a la hora de determinar los
trminos de una configuracin dada, no es necesario considerar las capas y subcapas completas, pues es
nula su aportacin al momento total tanto orbital como de espn.
Trminos de configuraciones con slo un electrn. Lgicamente, si adems de las capas o subcapas
llenas tenemos una subcapa con un nico electrn, los momentos totales sern los aportados por ese nico
electrn. Tendremos un nico trmino correspondiente a un espn total siempre de
1
/
2
y un momento
orbital igual al del orbital en el que est situado dicho electrn:
ns
1
L = 0
S =
1
2
Trmino S
2
J =
1
2
Nivel S1
2
1
2
2
(M
J
= +
1
2
,
1
2
) (2 microestados)
np
1
L = 1
S =
1
2
Trmino P
2
J =
3
2
Nivel P3
2
3
2
2
(M
J
= +
3
2
, +
1
2
,
1
2
3
2
)
J =
1
2
Nivel P1
2
1
2
2
(M
J
= +
1
2
,
1
2
)
(6 microestados)
nd
1
L = 2
S =
1
2
Trmino D
2
J =
5
2
Nivel D5
2
5
2
2
(M
J
= +
5
2
, +
3
2
, +
1
2
,
1
2
,
3
2
,
5
2
)
J =
3
2
Nivel D3
2
3
2
2
(M
J
= +
3
2
, +
1
2
,
1
2
,
3
2
)
(10 microestados)
Un caso particular es el de un tomo con un slo electrn, como el hidrgeno, y obsrvese la similitud
entre la tabla anterior y la tabla 1.8, con slo cambiar las magnitudes de un electrn (en minsculas) por
las de una configuracin (en maysculas).
Derivacin del trmino fundamental de una configuracin. Para otras configuraciones es bastante
sencillo determinar al menos su trmino fundamental. Como ejemplo, determinaremos el trmino
fundamental de la configuracin de menor energa del tomo de titanio que es 1s
2
2s
2
2s
6
3s
2
3p
6
3d
2
4s
2
.
1 Escribe un diagrama de casillas de las subcapas incompletas, etiquetando los orbitales con su valor de
m
l
. Para el titanio, la nica subcapa incompleta es la 3d.
2 Coloca los electrones lo ms desapareados posible, preferentemente en los orbitales de mayor m
l
.
m
l
+2 +1 0 1 2
M
S
mximo =
1
/
2
+
1
/
2
= 1
M
L
mximo = 2 + 1 =3
3 Del diagrama anterior se deduce que el espn mximo para la configuracin (1 regla de Hund) es S = 1.
Tambin se deduce un valor mximo de la proyeccin del momento angular M
L
de 3. Eso significa que
el mximo L = 3 (2 regla de Hund). El trmino fundamental del titanio es el
3
F.
1.9 Periodicidad de algunas propiedades fsicas
El sistema peridico: bloques, perodos y grupos. En 1871, Mendeleev (18341907) propone su tabla en
base a las repeticiones peridicas que observ en las propiedades qumicas de los elementos ordenados
por su masa atmica (ahora sabemos que es ordenados por su nmero atmico). En su forma actual (ver
tablas), la tabla peridica est compuesta por 7 periodos horizontales, 18 grupos verticales y otro grupo
constituido por 2 series de elementos (lantnidos y actnidos). Los grupos se numeran del 1 al 18. Los
grupos 12 forman el bloque s, los grupos 312, el bloque d, los grupos 1317, el bloque p, y los
lantnidos y actnidos el bloque f.
Carga nuclear efectiva. Las propiedades peridicas estn relacionadas con el electrn o electrones ms
24 | Enlace qumico y estructura de la materia Licenciatura en Qumica
externos del tomo. Muchas de esas propiedades se pueden discutir en trminos de la carga nuclear
efectiva que acta sobre dichos electrones y que vara de la siguiente forma (figura 1.23):
aumenta al avanzar en un perodo. Este aumento se debe a que la carga nuclear aumenta en una unidad
al pasar de un elemento al siguiente pero el apantallamiento lo hace mucho ms dbilmente ya que los
electrones de una misma capa se apantallan poco entre s (0,35 segn las reglas de Slater).
vara muy poco al avanzar a lo largo de una serie de transicin: el nuevo electrn se coloca en un orbital
(n1)d, que al ser ms interno apantalla bien al electrn ms externo ns (0,85 segn las reglas de Slater).
desciende al completar un perodo e iniciar uno nuevo (p. ej. de Ne a Na). El nuevo electrn inaugura
una nueva capa y es muy bien apantallado por el resto de electrones situados en capas ms internas.
aumenta al descender en un grupo.
Nmero atmico, Z
5 Perodo
Y
Cd
bloque d
10 20 30 40
C
a
r
g
a
n
u
c
l
e
a
r
e
f
e
c
t
i
v
a
,
Z
*
2 Perodo
1
P
e
r
o
d
o
3 Perodo 4 Perodo
Ne
Ar
Kr
Sc
Li
Na
K
Zn
He
H
bloque d
2
4
6
8
10
12
14
50 60
Xe
Rb
Figura 1.23. Grfica de
la carga nuclear
efectiva sobre el
electrn ms externo
para los primeros 54
elementos.
Radio atmico. El radio atmico se puede relacionar con el tamao de los orbitales externos, es decir con
el nmero cuntico principal n y la carga nuclear efectiva Z*. El radio atmico (figura 1.24):
disminuye a lo largo de un perodo. Los electrones se colocan en orbitales del mismo n pero que se
contraen progresivamente por el aumento de Z*.
disminuye ms suavemente en los metales de transicin ya que Z* aumenta poco. Incluso se produce
hacia el final de las series de transicin externa un cierto aumento del radio debida a la fuerte repulsin
0 10 20 30 60 70 80 90
Nmero atmico, Z
R
a
d
i
o
a
t
m
i
c
o
,
1
2
lantnidos
Li
Na
K
Rb
Cs
At
I
Br
Cl
F
H
40 50
bloque d
bloque d
bloque d
Hg
La
2 Per.
1
P
e
r
.
3 Per. 4 Perodo 5 Perodo 6 Perodo
Figura 1.24.
Grfica de radios
atmicos para los
primeros 86
elementos.
Universidad de Alcal Tema 1: La estructura electrnica de los tomos | 25
interelectrnica que generan tantos electrones d en la misma zona del espacio.
se expande fuertemente al completar un perodo e iniciar uno nuevo. El nuevo electrn inaugura una
nueva capa, que adems est atrada por una menor Z*.
aumenta al descender por un grupo. Aunque Z* aumenta, el efecto del aumento de n es ms importante.
no aumenta casi al descender de la 2 a la 3 serie de los metales de transicin externa. Este efecto se
llama contraccin de los lantnidos al ser ellos los responsables parciales de la contraccin de la 3
serie.
En la figura 1.25 se comparan los radios de algunos tomos con los de sus iones.
1
Li
Be
O F
Na
Mg
S
Cl
Li
+
Be
2+
Na
+
Mg
2+
O
2 F
Cl
S
2
Figura 1.25. Los radios inicos y atmicos
de algunos elementos. Obsrvese que los
cationes son menores que sus
correspondientes tomos, pero los aniones
son ms grandes.
Energa de ionizacin. Es la energa mnima necesaria para sacar un electrn de un tomo gaseoso en su
configuracin fundamental. La primera energa de ionizacin es la energa necesaria para sacar el primer
electrn (A(g) A
+
(g) + e
), etc.
El comportamiento general de las energas de ionizacin es inverso al del radio atmico (figuras
1.26 y 1.27): disminuyen al descender en un grupo y aumentan al avanzar en un periodo. Excepciones
importantes a este comportamiento son:
aumentos en la energa de ionizacin al descender en un grupo que se producen principalmente en el
bloque d y sobre todo al pasar del 5 al 6 periodo y son efecto de la contraccin de los Lantnidos.
descensos en la energa de ionizacin al avanzar en un periodo. Muchas de estas excepciones son
peridicas y se pueden justificar por la estabilidad de las configuraciones esfricas (figura 1.28).
Las segundas energas de ionizacin son siempre mayores que las primeras (tabla 1.14). Arrancar
un electrn de un tomo o ion con configuracin externa de gas noble (ns
2
np
6
) cuesta muchsima energa.
La
Hg
bloque d
Y
Cd
bloque d
P
r
i
m
e
r
a
e
n
e
r
g
a
d
e
i
o
n
i
z
a
c
i
n
(
k
J
/
m
o
l
)
2
Perodo
1
P
e
r
.
3
Perodo
4 Perodo
Ne
Ar
Kr
Sc
Li
Na
K
Zn
He
H
bloque d
500
1000
1500
2000
2500
10 20 30 40 50 60 70
Nmero atmico, Z
80 90
5 Perodo 6 Perodo
3000
Xe
Rb
Rn
Cs
lantnidos
60
Figura 1.26.
Grfica de las
primeras
energas de
ionizacin
para los
primeros 86
elementos.
26 | Enlace qumico y estructura de la materia Licenciatura en Qumica
Ac
666
Ag
731
Au
890
Ni
757
Pd
804
Pt
870
Ti
658
Zr
661
Y
617
Ta
761
C
1090
Si
786
Ge
762
Pb
716
Sn
707
17
Br
1140
I
1010
At
920
N
1400
P
1060
As
966
Sb
833
Bi
703
1
18
O
1310
H
1310
V
650
Hf
681
Nb
664
Cr
652
Mo
685
W
770
Be
900
Mg
736
Ca
590
Sr
548
Ba
502
Ra
509
Mn
717
Tc
702
Re
760
Li
519
Na
494
K
418
Rb
402
Cs
376
Fr
B
799
Al
577
16
S
1000
Se
941
Po
812
Te
870
13 14
Hg
1007
Cd
868
Cu
745
2
3 4 5 6 7 8 9 10 11
Fe
759
Ru
711
Os
840
Co
758
Rh
720
Ir
880
Zn
906
He
2370
12
15
Kr
1350
Rn
1040
Xe
1170
Ga
577
< 400
400 a 700
700 a 1000
1000 a 1500
1500 a 2000
>2000
La
538
Sc
631
In
556
Tl
590
Ne
2080
F
1680
Ar
1520
Cl
1260
Figura 1.27. Variacin de la
primera energa de ionizacin (en
kilojulios por mol) en los grupos
principales y de transicin externa
de la tabla peridica.
P
r
i
m
e
r
a
e
n
e
r
g
a
d
e
i
o
n
i
z
a
c
i
n
(
k
J
/
m
o
l
)
Ne
Ar
Kr
Be
Li
2 Perodo
3 Perodo
4 Perodo
B
N
O
Mg
Al
P
S
As
Se
400
800
1200
1600
2000
2400
1 2 13 14 15 16
Grupo
18
s p s p s p s p s p s p
17
s p s p
K
Na
Figura 1.28.
Grfica de las
primeras
energas de
ionizacin para
los elementos s
y p del 2 al 4
perodo, donde
se observan las
irregularidades
peridicas.
Tabla 1.14. Energas de ionizacin de los elementos del 2 al 5
Elemento Primera Segunda Tercera Cuarta
He 2372 kJ mol
1
Li 519 kJ mol
1
7300 kJ mol
1
Be 900 kJ mol
1
1760 kJ mol
1
14800 kJ mol
1
B 799 kJ mol
1
2420 kJ mol
1
3660 kJ mol
1
25000 kJ mol
1
Afinidad electrnica. La afinidad electrnica (EA) de un tomo es la energa que se desprende en el pro-
ceso A(g) + e
(g). Un tomo tiene una alta afinidad electrnica cuando el proceso anterior es muy
exotrmico. Con la excepcin de los gases nobles, los elementos con altas energas de ionizacin tienen
altas afinidades electrnicas. Sin embargo, el comportamiento peridico de las afinidades electrnicas es
ms complejo que el de las energas de ionizacin (figura 1.29). Las segundas afinidades son siempre
endotrmicas. As para el oxgeno, EA
1
= H
EA1
= +142 kJ mol
1
, EA
2
= H
EA2
= 844 kJ mol
1
.
C
122
Si
134
Ge
119
Pb
35
Sn
107
P
72
As
78
Sb
103
Bi
91
N
0
1 18
O
141
Be
241
Mg
230
Ca
156
Sr
167
Ba
52
Ra
H
72
Li
60
Na
53
K
48
Rb
47
Cs
45
Fr
Ga
29
Tl
19
B
27
Al
42
In
29
16
S
200
Se
195
Po
183
Te
190
13 14 2 15 17
I
295
At
270
Ne
29
Ar
34
Kr
39
Rn
41
Xe
40
< 100
100 a 0
0 a +100
+100 a +200
+200 a +300
> +300
F
328
Cl
349
Br
325
He
21
Figura 1.29. Variacin de la
primera afinidad electrnica (en
kilojulios por mol) en los grupos
principales de la tabla peridica.
Bibliografa
1 Atkins, pgs. 4655 y 2312753; Butler, pgs. 1567; Shriver, pgs. 336; Sharpe, pgs. 3796.
Universidad de Alcal Tema 1: La estructura electrnica de los tomos | 27
2 D. Cruz, J. A. Chamizo, A. Garritz, Estructura atmica. Un enfoque qumico, Addison-Wesley,
Wilmington, 1987, 820 pginas.
Bibliografa complementaria
1 S. Weinberg, Partculas subatmicas, Prensa Cientfica, Barcelona, 1985, 206 pginas.
2 S. W. Hawking, Historia del tiempo, del big bang a los agujeros negros, Crtica, Barcelona, 1988.
3 T. Hey, P. Walters, El universo cuntico, Alianza Editorial, Madrid, 1989, 211 pgs.
4 R. P. Feynman, Est Vd. de broma, sr. Feynman?, Alianza Editorial, Madrid, 1987, 403 pgs.
5 R. P. Feynman, Qu te importa lo que piensen los dems?, Alianza Editorial, Madrid, 1990, 290 pgs.
Seminarios
1.1 Di cuntos protones, neutrones y electrones hay en el:
a) nitrgeno14; b) nitrgeno15; c) tntalo179; d) uranio234; e) sodio23 monopositivo; f)
oxgeno16 dinegativo.
1.2 Cules de los siguientes pares son istopos?:
a)
2
H
+
y
3
H; b)
3
He y
4
He; c)
12
C y
14
N
+
; d)
3
H y
4
He
.
1.3 Por qu el nmero msico A y la masa relativa de un tomo no son iguales?
1.4 Si se desplazan a la misma velocidad, quien tiene mayor longitud de onda, un electrn o un protn?.
1.5 Por qu aparece nicamente la serie de Lyman en un espectro atmico de absorcin?
el tomo de hidrgeno
1.6 Cmo puede un electrn pasar a un estado excitado?.
1.7 Cules son los cuatro nmeros cunticos de un electrn en el tomo de hidrgeno? Cules son los
valores permitidos para cada uno de ellos?
1.8 Cul es la principal diferencia entre una rbita de Bohr y un orbital en mecnica cuntica?.
1.9 Da el valor del momento cuntico azimutal y di cuntos orbitales tiene cada una de las siguientes
subcapas:
a) 3s, b) 4p, c) 5p, d) 3d, e) 2s, f) 5s, g) 4f.
1.10 Cuntos orbitales hay en cada una de las siguientes capas o subcapas?
a) capa n = 1, b) capa n = 2, c) capa n = 3, d) subcapa 3d, e) subcapa 4 p.
1.11 Cules de los siguientes orbitales no pueden existir?
a) 2d, b) 5p, c) 3f, d) 10s, e) 1p, f) 4f, g) 4g, h) 4d.
1.12 Qu tipo de soluciones son aceptables en la ecuacin de ondas para la funcin de ondas de un electrn
bajo la atraccin del ncleo atmico?
1.13 Comenta el significado de las siguientes afirmaciones:
a) el nmero de nodos de las funciones radiales R
n,l
(r) es (nl1).
b) el radio ms probable (valor de r para el que 4r
2
R
2
(r) es mximo) aumenta al aumentar n, siendo l
constante.
c) el primer mximo relativo de la funcin 4r
2
R
2
(r) se da a mayores radios al aumentar el valor de l,
siendo n constante.
1.14 Di si son ciertas o falsas las siguientes afirmaciones, razonando la respuesta:
a) las funciones radiales para el tomo de hidrgeno constan del producto de una constante por un
polinomio y por una funcin que crece exponencialmente al aumentar el radio.
b) el orbital 1s no tiene dependencia angular. Sin embargo, el orbital 3s s tiene dependencia angular.
c) el orbital p
z
es independiente de y, por tanto, presenta simetra a lo largo del eje z.
d) la representacin grfica de A
2
(p
x
) da lbulos alargados, de signo contrario, a lo largo del eje x.
28 | Enlace qumico y estructura de la materia Licenciatura en Qumica
1.15 Di cuntos nodos radiales (esfricos) y angulares tiene cada uno de los siguientes orbitales:
a) 4s, b) 3d, c) 2p, d) 5p.
1.16 Di qu es lo que entiendes por orbital.
1.17 Dadas las funciones angulares:
A(,) = (3
1/2
/2
1/2
) sen cos
A(,) = (3
1/2
/2
1/2
) sen sen
a) en qu direcciones presentarn el mximo valor para A
2
?
b) a qu orbitales pertenecen estas funciones?
1.18 En qu direccin o direcciones es mxima la probabilidad de encontrar un electrn para un orbital:
a) s, b) p
x
, c) d
xy
, d) d
x
2
y
2?
1.19 Para cada uno de los siguientes orbitales, di si la probabilidad de encontrar el electrn en la direccin del
eje z es mxima, mnima o nula.
a) p
x
, b) p
y
, c) p
z
.
1.20 Cmo es la densidad de probabilidad para un orbital p
z
en un punto de coordenadas radiales r = 1 ,
= 90, = 45?
1.21 Indica como variar en funcin del radio la probabilidad de encontrar el electrn en los orbitales 3s, 2p
y
y
3d
z
2 en los puntos de coordenadas (r, 0, 0).
1.22 Cul es la relacin entre la energa del estado fundamental de los iones monoelectrnicos He
+
y Be
3+
?
Cmo esperaras que fuesen las primeras energas de ionizacin del H, He
+
, Li
2+
y Be
3+
al compararlas?
1.23 Calcula la ecuacin general de Rydberg para un tomo monoelectrnico de nmero atmico Z.
1.24 Cunto vale el momento angular orbital para los orbitales s, p y d?
1.25 Si un electrn tiene un momento angular orbital de (12)
1/2
(h/2), en qu tipo de orbital puede estar
situado?
1.26 A qu niveles puede pertenecer un orbital cuyo vector de momento angular orbital tiene una proyeccin
sobre el eje z que vale 2(h/2)?Y si vale (h/2)?
tomos polielectrnicos
1.27 Cul es la razn por la que no pueden resolverse exactamente la funcin de onda para tomos
polielectrnicos? Cmo se puede solucionar el problema?
1.28 Utilizando las reglas de Slater, calcula la carga nuclear efectiva para los siguientes electrones:
a) un electrn de valencia del potasio; b) un electrn 4s del manganeso; c) un electrn 3d del manganeso;
d) un electrn de valencia del bromo; e) un electrn de valencia del catin Fe
2+
.
1.29 Calcula los valores de la carga nuclear efectiva por el mtodo de Slater para un electrn 4s del Ca, Mn,
Ga y Se. Compara los resultados obtenidos para cada tomo.
1.30 Estn siempre en el mismo orden los niveles de energa de los distintos orbitales, independientemente
del tomo que se considere?
1.31 Describe la variacin de la energa de los orbitales 3s, 3p y 3d con el nmero atmico. Justifica esta
variacin aplicando los conceptos de penetracin y apantallamiento de orbitales.
1.32 Se puede sugerir alguna sencilla explicacin fsica para el hecho de que, segn regla de Hund, los tres
electrones 2p de un tomo de nitrgeno prefieran tener valores diferentes de sus nmeros cunticos
magnticos?
1.33 Escribe el smbolo y el nombre del elemento de nmero atmico ms bajo que tenga:
a) un electrn p; b) un subnivel p completo; c) un electrn f; d) cinco electrones d.
1.34 Escribe la configuracin electrnica en el estado fundamental de los siguientes tomos:
a) Li, b) C, c) Kr, d) Si, e) Co, f) Br, g) Sr, h) As, i) V, j) Cr, k) Nb, l) Fe, m) Au, n) Tl.
Universidad de Alcal Tema 1: La estructura electrnica de los tomos | 29
1.35 Escribe la configuracin electrnica en el estado fundamental de los siguientes iones:
a) S
2
, b) Rb
+
, c) N
3
, d) Mg
2+
, e) Ti
4+
, f) Cl
, g) Ga
3+
, h) Fe
2+
, i) Fe
3+
, j) Tl
+
, k) Au
3+
.
1.36 Di cul de los siguientes tomos o iones debe ser paramagntico en su estado fundamental:
a) Li, b) Mg, c) S, d) Zn, e) Ba, f) Re, g) Cu
2+
, h) Fe
3+
.
1.37 Predice el nmero de electrones no apareados en las especies siguientes:
a) Al
3+
; b) Mn
5+
; c) Cu
+
; d) Zr
3+
; e) Na
+
.
1.38 Muestra que un tomo de configuracin ns
2
np
6
es esfricamente simtrico. Es lo mismo cierto para un
tomo de configuracin ns
2
np
3
?
1.39 Cules de los siguientes tomos no tienen distribuciones esfricas totales de la nube de carga electrnica
en su estado fundamental?:
a) Na, b) O, c) Ca, d) Xe, e) Cr, f) Mn.
1.40 Deduce sin recurrir a la tabla peridica, la configuracin electrnica de los elementos Si, Z = 25, Rb y
Nquel. Identifica correctamente a cada uno de ellos y asigna el trmino RussellSaunders
correspondiente a su estado fundamental.
1.41 Escribe las configuraciones electrnicas y determina el smbolo correspondiente al estado fundamental de
cada uno de los iones siguientes:
a) Ti
2+
; b) Mn
2+
; c) Cu
2+
; d) Pt
2+
.
1.42 A qu grupo pertenecen los elementos con los siguientes trminos fundamentales de RussellSaunders?
a)
2
S; b)
3
P; c)
2
D; d)
2
P; e)
4
S.
1.43 Dado el trmino
3
D, determina:
a) el nmero de microestados que contiene; b) su multiplicidad orbital; c) podra surgir de una
configuracin electrnica nd
3
?
1.44 Un ion de un metal de transicin tiene los siguientes trminos derivados de su configuracin electrnica
fundamental:
1
S,
3
P,
1
D,
1
G,
3
F. Qu cationes di o tripositivos seran posibles?
1.45 Considera el tomo de carbono excitado, segn la configuracin electrnica 1s
2
2s
2
2p
1
3p
1
:
a) cul es el trmino fundamental y el desdoblamiento experimentado por acoplamiento espnrbita.
b) el nmero de microestados de cada estado as desdoblado.
1.46 Deduce los trminos fundamentales RussellSaunders correspondientes a la configuracin fundamental y
a la primera configuracin excitada del tomo de titanio.
propiedades peridicas
1.47 Define los siguientes trminos: perodo, grupo, elemento representativo, elemento de transicin,
lantnido, metal alcalino, energa de ionizacin, afinidad electrnica.
1.48 Qu ion crees que tendr menor radio, Fe
2+
o Fe
3+
?
1.49 Ordena los siguientes iones en orden decreciente de radio: Se
2
, S
2
, Te
2
, O
2
.
1.50 Las siguientes partculas son isoelectrnicas, es decir, tienen la misma configuracin electrnica.
Ordnalas segn su radio decreciente: Ne, F
, Na
+
, O
2
, Mg
2+
.
1.51 Ordena los siguientes iones isoelectrnicos por orden de radio inico decreciente: Ti
4+
, P
3
, Sc
3+
, S
2
,
Mn
7+.
1.52 Ordena los elementos siguientes en orden creciente de su primera energa de ionizacin: Na, F, I, Cs, Ne.
1.53 Justifica cul de los tomos de los siguientes pares tienen mayor energa de ionizacin:
a) S, P; b) K, Cu; c) Ca, Rb; d) Al, Mg; e) Cs, Al; f) Ar, K; g) Mo, W.
1.54 Explica el siguiente hecho: la primera energa de ionizacin de Pd es 805 kJ/mol y el de Pt es 870
kJ/mol.
1.55 Comenta la variacin existente entre Y y La frente a Zr y Hf, en los valores de las primeras energas de
30 | Enlace qumico y estructura de la materia Licenciatura en Qumica
ionizacin.
1.56 Los elementos de nmero atmico Z = 7, 8 y 9 tienen valores de la primera energa de ionizacin de
1400, 1310 y 1680 kJ mol
1
, respectivamente. Da una explicacin razonable a este hecho.
1.57 La primera energa de ionizacin de un tomo es aquella que hay que suministrarle para arrancar el
primer electrn, la segunda es la que hay que suministrarle para arrancar el segundo electrn, etc. Por
qu es mayor la segunda energa de ionizacin que la primera?
1.58 Explica el hecho siguiente: la segunda energa de ionizacin del magnesio es mayor que la primera, pero
no tan grande como la segunda energa de ionizacin del sodio.
1.59 De los siguientes pares de elementos, indica el que posee mayor afinidad electrnica:
a) F, Cl, b) Cl, Br; c) O, S, d) S, Se.
Por qu la segunda afinidad electrnica para O y S resulta ser un proceso endotrmico?.
1.60 Di cules de las siguientes afirmaciones son ciertas:
a) El ion Na
+
es menor que el ion K
+
.
b) El ion Na
+
es menor que el tomo de Na.
c) El ion F
y conseguir la
formacin de un tomo de litio neutro es 2000 nm. Calcula la entalpa de afinidad electrnica del litio
32 | Enlace qumico y estructura de la materia Licenciatura en Qumica
(h = 6,626 10
34
J s, c = 2,998 10
8
m s
1
, N
A
= 6,022 10
23
mol
1
).
Soluciones a los seminarios
1.1 Protones, neutrones, electrones: a) 7, 7, 7; b) 7, 8, 7; c) 73, 106, 73; d) 92, 142, 92; e) 11, 12, 10; f) 8, 8, 10.
1.2 a) y b).
1.3 Se trata de dos conceptos diferentes. El nmero msico (Z) es, por definicin, un nmero entero igual al nmero total de
nucleones, mientras que la masa relativa es un nmero decimal igual a la relacin entre la masa de la partcula considerada y la
doceava parte de la masa de un tomo de carbono12. Sin embargo, existe una relacin accidental, y es que, como la masa
relativa del protn y del neutrn son cercanas a la unidad y la del electrn es muy pequea, el valor de de la masa relativa de
un tomo es cercano al valor de su nmero msico.
1.4 Un electrn ya que su masa es menor.
1.5 En un espectro de emisin, los tomos de hidrgeno son previamente excitados a estados superiores de energa, emitiendo luz
por cada desde este estado excitado a cualquier otro estado de n inferior y dando lugar a la serie de Lyman si n =1, de Balmer,
si n =2, etc. En un espectro de absorcin, la luz es absorbida por los tomos de hidrgeno que son excitados a estados
superiores de energa. Como la gran mayora de los tomos estn en su estado fundamental (n =1), solo se observan
transiciones desde este estado (serie de Lyman).
1.6 Con una radiacin electromagntica de frecuencia adecuada (E = h).
1.7 Ver tabla 1.3.
1.8 En el modelo de Bohr, una rbita tiene una trayectoria y una energa definidas. En el modelo cuntico, el orbital tiene una
energa, pero no una trayectoria, definidas.
1.9 Nmero de orbitales de una subcapa = 2l + 1: a), e) y f)l = 0, 1 orbital; b) y c) l = 1, 3 orbitales; ; d) l = 2, 5 orbitales; e) l = 3,
7 orbitales.
1.10 a) 1 orbital; b) 4 orbitales; c) 9 orbitales; d) 5 orbitales; e) 3 orbitales.
1.11 No pueden existir a), c), e) y g).
1.12 Las funciones tienen que ser continuas, finitas y con un slo valor cada uno de sus puntos. Ello exige que en sus extremos se
anule (condiciones frontera).
1.13 b) Esta afirmacin est relacionada con la difusin de los orbitales, tal como se muestra en la figura 1.13a. Por ejemplo, el
mximo absoluto del orbital 2s (n =2) aparece a un radio mayor que el mximo absoluto y nico del orbital 1s (n = 1). c) Esta
afirmacin est relacionada con la penetracin de los orbitales, tal como se muestra en la figura 1.13b. Por ejemplo, el primer
y nico mximo del orbital 2p (l = 1) aparece a un radio mayor que el primer mximo relativo del orbital 2s (l = 0).
1.14 a) falsa, decrece al aumentar el radio; b) falsa, ningn orbital s tiene dependencia angular; c) cierta; d) falso, A
2
solo puede ser
positiva, es A quien cambia de signo.
1.15 Nodos radiales = nl1, nodos angulares = l, nodos totales = n1. a) 3 y 0; b) 0 y 2; c) 0 y 1; d) 3 y 1.
1.16 Un orbital, en sentido puro, es cada uno de los estados de energa electrnicos de un tomo o ion monoelectrnico, como el
tomo de hidrgeno. En un tomo polielectrnico, cada electrn no tiene en realidad un estado de energa independiente. Sin
embargo, una aproximacin que se realiza es suponer que s son independientes (aproximacin orbital), y, por extensin, a
cada estado de energa de un electrn en un tomo polielectrnico, se le llama orbital.
1.17 Primera funcin: a) (90, 0) y (270, 0); b) p
x
; segunda funcin: a) (90, 90) y (270, 90); b) p
y
.
1.18 a) En todas las direcciones la probabilidad es la misma; b) en el eje x; c) en las bisectrices de los ejes x e y; d) en los ejes x e y.
1.19 a) nula; b) nula; c) mxima.
1.20 Nula, ya que se trata de un punto del plano xy.
1.21 Se trata de los puntos del eje z. Para el orbital 2p
y
;la probabilidad es nula en todos los puntos. Para los dems casos, ver la
variacin de la funcin radial con el radio para orbitales 3s y 3d en las figuras 1.11 y 1.12, respectivamente.
1.22 a) 1/4; b) 1:4:9:16.
1.23 = Z
2
R[(1/n
1
2
)(1/n
2
2
)]
1.24 s, 0; p, 1,41(h/2); d, 2,45(h/2).
1.25 En un orbital f.
1.26 a) nivel 3 o superior; b) nivel 2 o superior.
1.27 Ver teora.
1.28 a) Z* = 2,2; b) Z* = 3,6; c) Z* = 5,6; d) Z* = 7,6; e) Z* = 6,25.
1.29 Z* = 2,85; 3,6; 5,0; 6,95. La carga nuclear efectiva aumenta a lo largo del periodo.
1.30 No. Ver figura 1.18.
1.31 Ver teora.
1.32 Al colocar los tres electrones en tres orbitales distintos cuya mayor densidad se sita en distintas regiones del espacio, se
minimizan las repulsiones interelectrnicas.
1.33 a) B; b) Ne; c) Ce (no el La, ya que su configuracin electrnica es anmala, ver tabla 1.11); d) Cr (no el Mn, ya que la
configuracin del Cr es anmala, ver tabla 1.11).
1.34 a) [He]2s
1
; b) [He]2s
2
2p
2
; c) [Ar]3d
10
4s
2
4p
6
; d) [Ne]3s
2
3p
2
; e) [Ar]3d
7
4s
2
; f) [Ar]3d
10
4s
2
4p
5
; g) [Kr]5s
2
; h) [Ar]3d
10
4s
2
4p
3
; i)
[Ar]3d
3
4s
2
; j) [Ar]3d
5
4s
1
; k) [Kr]4d
4
5s
1
; l) [Ar]3d
6
4s
2
; m) [Xe]4f
14
5d
10
6s
1
; n) [Xe]4f
14
5d
10
6s
2
6p
1
.
Universidad de Alcal Tema 1: La estructura electrnica de los tomos | 33
1.35 a) [Ne]3s
2
3p
6
= [Ar]; b) [Kr]; c) [He]2s
2
2p
6
= [Ne]; d) [Ne]; e) [Ar]; f) [Ne]3s
2
3p
6
= [Ar]; g) [Ar]3d
10
; h) [Ar]3d
6
; i) [Ar]3d
5
;
j) [Xe]4f
14
5d
10
6s
2
; k) [Xe]4f
14
5d
8
.
1.36 En negrita, los orbitales en los que hay electrones desapareados: a) [He]2s
1
, paramagntico (1 electrn desapareado); b)
[Ne]3s
2
, diamagntico; c) [Ne]3s
2
3p
4
, paramagntico (2 electrones desapareados); d) [Ar]3d
10
4s
2
, diamagntico; e) [Xe]6s
2
,
diamagntico; f) [Xe]4f
14
5d
5
6s
2
, paramagntico (5 electrones desapareados); g) [Ar]3d
9
, paramagntico (1 electrn
desapareado); h) [Ar]3d
5
, paramagntico (5 electrones desapareados).
1.37 a) ninguno; b) dos; c) ninguno; d) uno; e) ninguno.
1.38
Orbital Funcin Angular (A) A
2
p
x
(3/2) sen cos (3/4) sen
2
cos
2
p
y
(3/2) sen sen (3/4) sen
2
sen
2
p
z
(3/2) cos (3/4) cos
2
Suma de A
2
3/4 =constante
Siempre que los tres orbitales p estn llenos por igual, tendremos una distribucin de carga esfrica. Por tanto, una
configuracin ns
2
np
3
ser esfrica en su estado fundamental, pues posee un electrn en cada orbital p.
1.39 S tienen distribucin esfrica: a) [Ne]3s
1
; c) [Ar]4s
2
; d) [Kr]4d
10
5s
2
5p
6
; e) [Ar]3d
5
4s
1
; f) [Ar]3d
5
4s
2
.
No tienen distribucin esfrica: b) [He]2s
2
2p
4
.
1.40 Si,
3
P; Mn,
6
S; Rb,
2
S; Ni,
3
F.
1.41 a) [Ar]3d
2
,
3
F
2
; b) [Ar]3d
5
,
6
S
5/2
; c) [Ar]3d
9
,
2
D
5/2
; d) [Ar]3d
8
,
3
F
4
.
1.42 a) Grupo 1; b) grupos 14 y 16; c) grupos 3 y 11; d) grupos 13 y 17; e) grupo 15.
1.43 a) 15; b) 5; c) no.
1.44 Los iones de configuracin d
2
y d
8
. M
2+
: grupos 4 y 10. M
3+
: grupos 5 y 11.
1.45 a) trmino fundamental
3
D que se desdobla por acoplamiento espnrbita en
3
D
3,2,1
; b)
3
D
3
(7 microestados),
3
D
2
(5
microestados),
3
D
1
(3 microestados).
1.46 Estado fundamental: [Ar]4s
2
3d
2
:
3
F; estado excitado: [Ar]4s
1
3d
3
:
5
F.
1.47 Ver teora (figura 1.25).
1.48 Fe
3+
, porque tiene menos electrones y adems los electrones que quedan son ms atrados por la carga nuclear al haber menos
repulsiones (apantallamiento) entre ellos.
1.49 r(Te
2
) > r(Se
2
) > r(S
2
) > r(O
2
).
1.50 Al tener los mismos electrones, el tamao depender de lo fuertemente que sean atrados por el ncleo, es decir, de la carga
nuclear: r(O
2
) > r(F