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TEMA 21 SISTEMAS DISPERSOS HETEROGENEOS LQUIDO-LQUIDO:

EMULSIONES

Dra. Mireia Oliva i Herrera

Definicin
Las emulsiones son sistemas heterogneos constituidos por dos lquidos no miscibles entre s, uno de los cuales est dividido en forma de glbulos en el otro. El tamao de la fase dispersa es entre 0,1m y 30m.

NOMENCLATURA

El tipo de emulsin se indica con dos letras separadas por una barra.

O/A, O/W, H/E, L/H fase interna lipfila y fase externa hidrfila.

A/O, W/O, E/H, H/L fase interna hidrfila y fase externa lipfila.

EMULSION O/W
FASE CONTINUA O EXTERNA O DIPERSANTE ACUOSA

FASE DISPERSA OLEOSA

EMULSION W/O
FASE CONTINUA O EXTERNA O DIPERSANTE OLEOSA

FASE DISPERSA ACUOSA

Signo de la emulsin

A/O

O/A

FACTORES DETERMINANTES DEL SIGNO DE LA EMULSIN


SOLUBILIDAD DEL EMULGENTE RELACIN FASE / VOLUMEN

Aquella fase en la cual el emulgente presenta mayor solubilidad ser la fase continua.

La relacin fase-volumen no es decisiva para determinar el signo de una emulsin.

Agitacin sin emulgentes

EMULSIONES O/A
GRADO de DISPERSIN
ELEVADO BUENO FINO

DIMETRO MEDIO
5-30 micras 2-5 micras 1-2 micras 0,1-1 micras

ASPECTO Lechoso
Blanco, azulado y opaco Grises semitransp. Dispersin transparente

ALTO GRADO DE DISPERSIN

0,05-0,1 micras < 0,05 micras (microemulsiones)

Emulsiones mltiples

Las emulsiones mltiples observadas al microscopio presentan dentro de las gotculas de fase interna, una gota de la fase dispersante.
Existen emulsiones mltiples de fase externa acuosa (A/O/A) Existen emulsiones mltiples de fase externa oleosa (O/A/O).

Emulsin mltiple A/O/A

Tipos de emulsiones
Segn el tamao de fase interna
Problemas de estabilidad

Monodispersas, tamao uniforme Polidispersas, tamao no uniforme Emulsiones diluidas baja concentracin Emulsiones concentradas concentracin elevada Emulsiones muy concentradas (70%)

Segn la concentracin de fase interna

Conportamiento viscoelstico

Utilizacin
Va oral
Generalmente se utilizan emulsiones O/A, para mejorar las caractersticas organolpticas de principios activos lipfilos.

Va parenteral
Generalmente se utilizan emulsiones O/A. La fase interna ha de presentar un tamao inferior a 0,1m y se debe homogeneizar muy bien.

Va tpica
Se utilizan emulsiones O/A y A/O. Las emulsiones O/A son fciles de eliminar y las A/O son resistentes al agua.

Componentes
Fase hidrfila El agua, los polioles y todos los componentes de la frmula solubles en agua. Fase lipfila Los aceites y todos los componentes liposolubles o en general no hidromiscibles.

Conservantes: se utilizaran mezclas de conservantes de distinto coeficiente de solubilidad. Tensioactivos: se incorporan en la fase en la que son ms afines. Esta fase ser la fase externa de la emulsin.

Formacin de la emulsin

Agitacin para emulsionar Fase Acuosa T 65-70C

Agitacin para enfriar

Fase oleosa T 65-70C

EMULSION O/W (aceite/agua)

TRABAJO DE FORMACIN DE LAS EMULSIONES


Para conseguir que un lquido se disperse dentro de otro se debe aportar energa en forma de trabajo mecnico (agitacin). W = S

W = trabajo

= tensin interfacial
S = incremento de superfcie.

Volumen fase interna


n = n de partculas

V = 4/3(nr3) = 4/3(nd3/8)= nd3/6 S = n4r2 = n4d2/4 = nd2

Superficie interfacial

Se desprecia la superficie de contacto inicial

Dividiendo el volumen de la fase interna por la superficie interfacial V/S = .d3.n/6..d2.n S = 6V/d W = 6.(V/d)

Tensin interfacial

Tensiones superficiales y tensiones interfaciales con referencia al agua (20C) Substancias


Agua Glicerina Aceite de oliva cido oleico Benceno Cloroformo n-Octanol Tetracloruro de carbono

Tensin superficial (dinas/cm)


72 63 36 33 29 27 27 27

Tensin interfacial (dinas/cm)

33 16 35 33 8,5 45

EMULGENTES
Para producir una emulsin estable es necesario disminuir la tensin interfacial o bien proteger la fase emulsionada con una pelcula para impedir la rotura de los glbulos. Esta es la razn por la cual se agregan sustancias emulgentes. Todos los emulgentes tienen la capacidad de acumularse en la interfase agua/aceite como pelculas superficiales y pueden actuar como barrera fisicoqumica.

TIPOS DE EMULGENTES
Los emulgentes pueden clasificarse:

Coloides hidrfilos

Slidos finamente divididos Tensioactivos

TENSIOACTIVOS
En sentido amplio los tensioactivos se definen como las sustancias capaces de variar la tensin superficial de los lquidos Estructuralmente los tensioactivos estn formados por molculas anfiflicas, con una marcada diferencia de polaridad entre zonas extremas de la molcula.

Esquema de un tensioactivo

Grupo hidrfilo

Grupo lipfilo

Aplicaciones de los tensioactivos


La prediccin del comportamiento y de las propiedades fisicoqumicas de los tensioactivos se determina con el ndice HLB que representa numricamente, en una escala de valores entre 0 y 20, el predominio de cada una de las partes de la molcula. Solubilizacin micelar Accin detergente Accin humectante Accin emulgente

Eleccin del emulgente


Los tensioactivos son los responsables del signo de la emulsin. La fase externa es la ms afn al tensioactivo.
HLB entre 8 y 16 Predomina en su molcula la parte hidrfila Predomina en su molcula la parte lipfila O/A

HLB entre 3 y 8

A/O

HLB Requerido
Determinados agentes emulgentes de un HLB dado funcionan mejor con una fase oleosa especfica

Es el valor ptimo de HLB (de un emulgente) para emulsionar una fase lipfila en agua. Cuando se trabaja con un emulgente que presenta un HLB igual al HLB requerido de la fase lipfila de una emulsin, tendremos:

Tamao de gota mnimo <0,5 m

Estabilidad mxima

Viscosidad mnima

HLB Requerido para emulsionar Emulsin Emulsin SolubiliA/O O/A zacin Aceite de algodn Parafina lquida Vaselina cido Esterico Cera de abejas Esencias Vitaminas lipos. Lanolina anhidra Aceites vegetales 10-12 6-10 5 4 4 7,5 10-12 10-12 15-18 10-16 16-17 16,5 15,5 15,5

HLB requerido para una mezcla de sustancias lipfilas


Si la fase lipfila est formada por varios componentes el HLB requerido de la mezcla ser igual a la suma del HLB requerido de cada uno de los componentes multiplicado por la cantidad del componente en la mezcla

HLB requerido por la fase lipfila HLBrequerido= HLBi Xi

HLB Requerido para una formulacin


Cera.........................................5 partes (HLB: 15) Parafina lquida....................26 partes (HLB: 10) Aceite hidrogenado.............18 partes (HLB: 9) Polialcohol................................4 partes Emulgente...............................10 partes Agua purificada, c.s.p........100 partes

HLB requerido por la fase lipfila: 5x15 + 26x10 + 18x9 = 49X X = 10,14

Determinacin experimental del HLB de un emulgente A Tween 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 60 (14,9) Emulgentes 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 X B
Fase oleosa Fase acuosa Parafina lquida HLB requerido=11 Agua purificada 0,3x14,9 + 0,7xX = 1x11

2ml 8ml
X=9,3

Estabilidad de las emulsiones


Para que una emulsin sea estable se debe escoger el emulgente adecuado

La pelcula que se forma alrededor de la fase interna debe ser: Flexible Elstica Resistente Continua

Estabilidad de las emulsiones


Para mejorar la pelcula y por tanto la estabilidad se utiliza ms de un tensioactivo: un buen formador (disminuye la tensin interfacial) y un buen estabilizador (forma una capa compacta).

1 TENSOACTIVO SOLO

MEZCLA DE TENSOACTIVOS

Estabilidad de las emulsiones

Los coloides hidrfilos forman barreras mecnicas con propiedades viscoelsticas

Estabilidad de las emulsiones


El lquido que humecte mejor al slido, 90 , es la fase continua. Esta interfaz es ms fuerte mecnicamente que una constituida por solutos.

Factores que pueden romper una emulsin Adicin de una sustancia qumica incompatible con el agente emulsificante (sustancias con carga inica contraria) Cambios de temperatura. Un aumento de la temperatura provoca modificaciones de la pelcula porque puede modificar el carcter hidrfilo lipfilo de la molcula del tensioactivo utilizado. La temperatura de inversin de fases PIT es aquella en la que el emulgente tiene el mismo carcter hidrfilo que lipfilo. Crecimiento bacteriano

INESTABILIDAD FSICA Processos reversibles

Sedimentacin

Floculacin

Puede ser directa: Vsed.=[2r2(dint.-dext.)g]/9 Puede ser inversa, las gotas se desplazan hacia la superfcie porque son menos densas que la fase externa (cremado).

Es un proceso reversible por agitacin. Las gotculas se agregan pero no se rompen (atracciones en el mnimo secundario). Para evitarlo podramos modificar el potencial .

Cremado

Emulsin

Sedimentacin

INESTABILIDAD FSICA Procesos irreversibles

Coalescencia

Se rompe la pelcula y las gotas se fusionan. La pelcula no tiene las caractersticas adecuadas, se puede evitar aadiendo un segundo tensioactivo o un coloide viscosizante o partculas finamente divididas.

INESTABILIDAD FSICA

Maduracin de Ostwald o difusin molecular

Proceso por el cual las gotas ms pequeas se solubilizan en las mayores, provocando un aumento de tamao. Para evitar este proceso, se debe obtener una distribucin de tamao homognea.

Emulsin A/O

Inversin de fase

Emulsin O/A Cremado Sedimentacin

Energa libre

Floculacin

Coalescencia

Separacin de fases

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