2.- Obtencin del PVC 2.1.

- Mtodo de obtencin Las materias primas de las que deriva el PVC son el petrleo y el cloruro de sodio, ms conocido como sal comn. Por electrlisis, de la sal se obtienen cloro y sodio en proporciones i!as" 2 #aCl $ 2 %2& ' Cl2 $ 2 #a&% $ %2 ( base de salmuera disuelta en a)ua y ener)*a el+ctrica se obtiene cloro, sosa custica e ,idr)eno. -l cloruro obtenido por electrlisis sustituye a una parte del ,idr)eno contenido en el etileno .%C/C%0 , un ,idrocarburo insaturado presente en los )ases de crc1in) de productos petroleros, )enerando, de esta manera, el monmero de cloruro de vinilo con la rmula emp*rica .C%2 ' C%Cl0 y cido clor,*drico .%-Cl0. -structuralmente, el PVC es un pol*metro vin*lico. -s producido por medio de una polimeri2acin por radicales libres del cloruro de vinilo.

Para que se realice la polimeri2acin, se ,an de introducir el monmero de cloruro de vinilo, a)ua y productos de adicin particulares, tales como 3catali2adores3 o aceleradores de reaccin, emulsionantes, dispersantes etc., ba!o la accin combinada del calor y del movimiento mecnico. -stos in)redientes adems debern a ayudar a controlar la reaccin de polimeri2acin que es uertemente e4ot+rmica para as* evitar la de)radacin del PVC. 2.2.- Clasificaciones del PVC -l PVC se puede clasi icar de 5 maneras" 6 Por su m+todo de produccin .polimeri2acin0" en suspensin en emulsin en masa en disolucin 6 Por su peso molecular" alto

medio ba!o 6 Por el tipo de monmeros que lo orman" ,omopol*meros copol*meros 6 Por su ormulacin" r*)ido le4ible

2.7.- Caractersticas de los procesos de produccin del PVC Las resinas de PVC se pueden producir mediante cuatro procesos di erentes" en suspensin, en emulsin, en masa y en disolucin. Con el proceso de suspensin se obtienen ,omopol*meros y copol*meros y es el ms empleado, correspondi+ndole cinco octavas partes del mercado total. -n la produccin de resinas de este tipo se emplean como a)entes de suspensin la )elatina, los derivados celulsicos y el alco,ol polivin*lico, en un medio acuoso de a)ua puri icada o de aereada. (l)unas veces se ,ace necesaria el a)ua desminerali2ada. Los catali2adores clsicos son los per4idos or)nicos. -ste tipo de resinas tiene buenas propiedades el+ctricas. Con el proceso de emulsin se obtienen las resinas de pasta o dispersin, las que se utili2an para la ormulacin de plastisoles. Las resinas de pasta pueden ser ,omopol*meros o copol*meros8 tambi+n se producen ltices. -n este proceso se emplean verdaderos a)entes sur actantes derivados de alco,oles )rasos, con ob!eto de lo)rar una me!or dispersin y como resultado un tama9o de part*cula menor. :ic,os sur actantes tienen in luencia determinante en las propiedades de absorcin del plastisol. La resina resultante no es tan clara ni tiene tan buena estabilidad como la de suspensin, pero tampoco sus aplicaciones requieren estas caracter*sticas. -l mercado de esta resina es de dos octavos del total de la produccin mundial. La produccin de resina en masa se caracteri2a por ser de ;proceso continuo<, donde slo se emplean catali2ador y a)ua, en ausencia de a)entes de suspensin y emulsi icantes, lo que da por resultado una resina con buena estabilidad. -l control del proceso es muy cr*tico y por consi)uiente la calidad variable. =u mercado va en incremento, contando en la actualidad con un octavo del mercado mundial total. La polimeri2acin de las resinas tipo disolucin se lleva a cabo precisamente en disolucin, y a partir de este m+todo se producen resinas de muy alta calidad para ciertas especialidades. Por lo mismo, su volumen de mercado es ba!o. :entro de la produccin de resinas, tenemos varios procesos para modi icar las propiedades de las mismas. La copolimeri2acin es uno de ellos, y tiene por ob!eto obtener temperaturas de usin menores, lo que es especialmente bene icioso para

procesos de inyeccin, soplado y compresin. Los termopol*meros de vinilo-acetato son especialmente adecuados sobre todo si se necesita resistencia al impacto. &tro proceso de modi icacin de las propiedades de las resinas es el de post-cloracin. -ste consiste en la adicin de cloro a la mol+cula de PVC, ,asta un >>->?@ de cloro. -ste nivel de cloro adicional permite que se eleve la temperatura de distorsin .temperatura de transicin v*trea0 de la resina, lo cual ,ace posibles nuevas aplicaciones, principalmente conducir l*quidos con temperaturas ,asta de ?ABC. Cambi+n e4isten los ;composites< que son li)as que se ,acen con ob!eto de me!orar las propiedades *sicas del PVC, me2clndolo con ibra de vidrio o con ibras naturales como la seda, la lana o el al)odn. 2.5.- Formulacin del PVC a0 Resinas de PVC -4iste en el mercado una )ran variedad de resinas cuyas propiedades van cambiando con orme a su peso molecular, o como comnmente se le llama, su viscosidad in,erente. -ste cambio en las propiedades si)ue una l*nea de conducta establecida, de tal orma que podemos enunciar de orma )eneral que con orme el peso molecular va subiendo, las propiedades *sicas de tensin, elon)acin, compresin, etc van me!orando, la resistencia qu*mica a los solventes lcalis y cidos va aumentando, la estabilidad t+rmica es mayor, el punto de usin es superior8 la procesabilidad se ,ace ms di *cil, la resistencia al enve!ecimiento es menor y la absorcin de plasti icante a una dure2a dada es mayor. Por lo tanto, tenemos que para la ormulacin de un compuesto para un producto determinado, es necesario esco)er las resinas con orme a los requerimientos en propiedades *sicas inales, le4ibilidad, procesabilidad y aplicacin. b0 Plastificantes =e emplean para proporcionar le4ibilidad. Cuando se ormulan con ,omopol*meros en suspensin, se obtienen compuestos para produccin de materiales le4ibles. Cuando se combinan con resinas en masa, nos dan los plastisoles para produccin de otros materiales tambi+n le4ibles. Du*micamente los plasti icantes son disolventes de ba!a volatilidad, los cuales son incorporados en la ormulacin del PVC para proporcionarle propiedades elastom+ricas de le4ibilidad, elon)acin y elasticidad. Por lo )eneral son l*quidos, aunque muy ocasionalmente los ,ay slidos. Pueden ser +steres bibsicos, ali ticos o aromticos, di+steres )licolitos derivados de cidos monobsicos, poli+ster es lineales, )lic+ridos e, o4idados e ,idrocarburos aromticos de mono+steres, as* como ,idrocarburos ali ticos clorados. Los plasti icantes se clasi ican en uncin de su e icacia, permanencia, le4ibilidad a ba!a temperatura, compatibilidad y poder de solvatacin en plastisoles. Cuanto mayor sea la polaridad, cromaticidad o )rado de rami icacin, mayor ser el poder de solvatacin y compatibilidad del plasti icante. Euenas caracter*sticas de le4ibilidad a ba!a temperatura se obtienen con plasti icantes que sean in eriores en solvatacin y compatibilidad. -l :&P, el :F:P y el :F#P son empleados como plasti icantes )enerales y para

aplicaciones especiales se usan :FP, EEP, C&CG, :&(, etc. Los epo4idados son plasti icantes especiales en su )+nero pues ormulados en ba!as proporciones, proporcionan buenas propiedades a ba!a temperatura y estabilidad t+rmica a lar)o pla2o. c0 Estabilizadores =e pueden clasi icar como el nico in)rediente indispensable en la ormulacin de un compuesto de PVC. -s importante mencionar que es el nico in)rediente con el cual el PVC reacciona durante la abricacin del compuesto y su procesado8 que se)uir en cierta orma reaccionando durante la vida til del producto, retardando la de)radacin que el calor y la lu2 producen en el producto. Los estudios de rastreo por radiocarbn ,an con irmado esta teor*a. Los estabili2adores pueden ser" sales or)anometlicas de Ea, Cd y Hn en orma de l*quidos o polvos, mercapturos y carbo4ilatos de compuestos or)anoestanosos en orma de l*quidos o polvos, !abones y sales de plomo, l*quidos o polvos, combinaciones de estearatos de Ca y Hn at4icos8 estabili2adores or)ano os itos, epo4is y al)unos ms que contienen nitr)eno. :e orma )eneral, para la produccin de materiales le4ibles, calandrados, e4tru*dos, moldeados y plastisoles se usan comnmente estabili2adores de bario-cadmio .2inc0. Los compuestos r*)idos )eneralmente son estabili2ados con compuestos or)anoestanosos y !abones y sales de plomo. Los compuestos el+ctricos, aunque son le4ibles, deben estabili2arse con plomo por la ba!a conductividad de +stos. -s importante mencionar que el 2inc, a pesar de ser estabili2ador, en circunstancias especiales tiene e ectos per!udiciales. (l)unas resinas son ms sensitivas que otras al 2inc, as* como que +ste no es tan e ectivo en presencia de os atos y plasti icantes derivados de ,idrocarburos clorados. d0 Lubricantes Ino de los aspectos ms importantes en la tecnolo)*a del PVC es la lubricacin, pues est muy unida a la estabili2acin, sobre todo en el procesado de los r*)idos, donde la de)radacin durante la trans ormacin es cr*tica. -4iste lubricacin interna, la cual se obtiene con cido esterico, estearatos metlicos y +steres de cido )raso y la lubricacin e4terna, la cual se obtiene mediante el uso de aceites para *nicos, ceras para *nicas y polietilenos de peso molecular ba!o. Los lubricantes internos contribuyen a ba!ar las viscosidades de la usin y a reducir la riccin entre las mol+culas. Los lubricantes e4ternos uncionan esencialmente emi)rando ,acia la super icie, donde reducen la riccin del plstico undido y las paredes metlicas del e4trusor, calandria, etc. -sta particularidad tambi+n es empleada para proporcionar propiedades inales al producto, como la de anti-ade,erencia .antibloc1in)0 o de no pe)a ocidad .antitac1in)0. :e entre todos los lubricantes, el cido esterico es, con muc,o, el ms empleado. e0 Cargas Las car)as se usan con ob!eto de reducir costos, proporcionar opacidad y modi icar ciertas propiedades inales, como la resistencia a la abrasin, al ras)ado, etc. Los

materiales empleados son )eneralmente productos inertes, inor)nicos y minerales8 entre ellos destaca el carbonato de calcio y silicatos, como la arcilla, caolin, talco y asbesto. -l carbonato de calcio es el ms ampliamente usado, mientras que el asbesto se usa principalmente en la produccin de loseta vinil-asbesto. 0 Pigmentos Los pi)mentos se usan principalmente como ob!eto decorativo. =e utili2an pi)mentos metlicos de aluminio, cobre, oro y bronce y otros pi)mentos metlicos combinados, como or)ano-metlicos de Cd, Cu, Ea, etc. Cambi+n, se emplean colorantes con el mismo ob!etivo. =in embar)o, los colores como el blanco y el ne)ro son ms empleados en e4teriores, por sus propiedades de re le4in y absorcin de la lu2, como en el caso de los paneles laterales .sidin)s0 blancos y la tuber*a ne)ra. )0 Espumantes Los espumantes o espon!antes son productos empelados para ormar materiales con ba!a densidad y con e ectos y propiedades celulares8 muy usadas en recubrimientos de tela para tapicer*a. =e emplean principalmente plastisoles, aunque tambi+n es posible elaborarlos a partir del calandrado con resina en suspensin. -4isten dos tipos de espumas para la ormulacin de PVC8 la qu*mica y la mecnica. La primera usa un producto qu*mico or)nico que a cierta temperatura desprende di4ido de carbono y orma la c+lula o burbu!a. La espuma mecnica, se produce e4clusivamente con plastisoles y consiste en ba!ar la tensin super icial a tal )rado que con a)itacin en+r)ica se orma la espuma o burbu!a deseada. -ste ltimo proceso es prcticamente nuevo. Para el espumado qu*mico, comnmente se emplea a2odicarbonamidas y para el espumado mecnico se usan silicones. -4iste tambi+n el PVC celular que es r*)ido y si)ue similares principios de ormulacin aunque muy di erentes de proceso. ,0 bsorbedores de ra!os ultra"ioleta La lu2 en la re)in de los rayos ultravioleta tiene una raccin donde ,ay su iciente ener)*a de activacin como para romper las li)aduras del PVC. -s debido a esta raccin con ener)*a de activacin que todo material, sin e4cepcin, enve!ece, se amarillea y, en suma, se de)rada. Por ello se emplea en al)unas ormulaciones de PVC a)entes absorbedores de rayos ultravioleta, con el in de retardar el amarillamiento, puesto que el evitarlo permanentemente no es posible. Las ben2o enonas y los derivados del cido salic*lico son los absorbedores ms empleados. i0 !udas de proceso -stos materiales se usan principalmente en la ormulacin de compuestos r*)idos. Como su nombre indica, ayudan al proceso de orma similar a un lubricante interno. -n )eneral son acr*licos que ,acen que el procesado sea ms suave, dando un me!or acabado y una usin ms rpida y temprana, pero aumentando la viscosidad de la usin. !0 Modificador de impacto =e emplea para aumentar la resistencia al impacto de los compuestos r*)idos, creando una inter ase, donde el elastmero entre la resina acta como absorbedor de c,oque en el proceso de absorcin y disipacin de ener)*a. -s muy importante darle un traba!o

apropiado al compuesto ormulado para lo)rar una buena dispersin, pues de otra orma el producto no tendr las propiedades deseadas. Cambi+n, se emplean los modi icadores de impacto en los compuestos le4ibles con ob!eto de que +stos puedan retener los )rabados e ectuados por operaciones de post- ormado. Los materiales empleados como modi icadores de impacto pueden ser el (E=, el polietileno clorado, el acrilato de butadieno, el estireno, los acr*licos, etc. 10 Modificadores de "iscosidad =u aplicacin es e4clusiva para plastisoles y se emplean para ba!ar, re)ular y conservar la viscosidad de +stos, ya que los plastisoles, con el tiempo incrementan su viscosidad a niveles no adecuados de operacin. -stos modi icadores son esencialmente a)entes sur actantes que imparten por naturale2a e ectos lubricantes y son comnmente del )+nero de los +steres )rasos del etilen-)licol. l0 ntiest#ticos =on productos empleados en la ormulacin de PVC con ob!eto de eliminar el e ecto mencionado, de ecto principal en los discos ono)r icos donde crean ruidos indeseables. Du*micamente, los productos empleados son sur actantes i)uales a los modi icadores de viscosidad. m0 Fungicidas -stos productos, como los anteriores, no son muy empleados porque el PVC no es muy propicio para la procreacin de ,on)os. =e ,an usado en la ormulacin de tapi2 para pared, producto donde esa proteccin s* es necesaria. -n vista de que los compuestos or)anoestanosos tienen propiedades un)icidas y propiedades estabili2adoras, los compuestos trialquilestanosos se usan para este ob!eto. Los un)icidas mercuriales son poco usados. n0 $ol"entes =e usan principalmente para la ormulacin de or)anosoles, es decir, plastisoles con solvente, as* como para la re)ulacin de la viscosidad de los plastisoles. Comnmente son me2clas de G-C, GFEC y otros como toluol4ilol, etc. Procesos de produccin del PVC

Las principales materias primas para la produccin de PVC son el petrleo y la sal comn o cloruro sdico, sin embar)o e4isten otros in)redientes, como plasti icantes, catali2adores y pi)mentos colorantes que me!oran sus propiedades. -n su composicin, el PVC contiene un JK@ de cloro, proveniente de la sal comn y un 57@ de ,idrocarburos .)as yLo petrleo0. -l re ino del petrleo da lu)ar a una raccin, las na tas, que, por medio de un proceso denominado cra1in), producen, entre otras sustancias )aseosas, el etileno, una de las bases para la abricacin de PVC. Paralelamente el cloruro sdico se descompone por electrlisis, obteni+ndose cloro y

adems ,idr4ido sdico e ,idr)eno. (pro4imadamente el 7J@ del cloro obtenido en este proceso se destina a la produccin de PVC.

La reaccin del etileno y cloro da lu)ar al monmero cloruro de vinilo .VCG0, obteni+ndose previamente el producto intermedio dicloretano .-:C0. -n los inicios de la produccin de VCG, se usaba principalmente el acetileno8 en la actualidad slo se produce as* el K@ del VCG y el resto se obtiene por o4icloracin.

-n la primera seccin el dicloroetileno .-:C0 se produce mediante una reaccin de cloracin directa mientras que en la se)unda seccin se produce mediante una reaccin de o4icloracin. Las dos reacciones son e4ot+rmicas. -l -:C que se produce en la cloracin directa se puede alimentar directamente al ,orno de craqueo .tercera seccin0 mientras que el obtenido en la o4icloracin necesita pasar por una etapa de puri icacin antes de entrar en la seccin de craqueo.

La tercera seccin es el craqueo del -:C para ormar VCG. Cras el craqueo los productos .VCG, %Cl y -:C no convertido0 pasan a una etapa de destilacin de donde se obtiene el VCG producto y se separan el %Cl y el -:C que se reciclan a o4icloracin y destilacin de -:C respectivamente. Las reacciones que intervienen son las si)uientes"

Como se observa de la reaccin )lobal el proceso es balanceado, en cuanto al cido clor,*drico, siendo reutili2ado todo el cido )enerado en el craqueo en la seccin de o4icloracin. Gediante la polimeracin del monmero VCG en reactores, en unas condiciones adecuadas de presin y temperatura, se obtiene el pol*mero policloruro de vinilo .PVC0.

=istema de reactor de cloruro de polivinilo .PVC0 -l VCG !unto con a)ua caliente se alimentan a un reactor discontinuo !unto con los activadores y aditivos necesarios. -n este reactor se lleva a cabo la polimeri2acin en suspensin y una ve2 se ,a completado se descar)a a un depsito que ,ace de pulmn para mantener una produccin continua a las si)uientes secciones del proceso. La reaccin de polimeri2acin es endot+rmica y el calor es e4tra*do mediante a)ua de re ri)eracin en serpentines. :espu+s de la seccin de reaccin viene la seccin de des)asado en la cual se desorbe el monmero no convertido empleando vapor en un stripper, esta corriente es comprimida, condensada y reciclada a la alimentacin del proceso. Por el ondo del stripper sale una corriente con el pol*mero y con a)ua, para quitar el a)ua pasa a una centr* u)a y el PVC ,medo pasa a la seccin de secado. -l secado se produce en un cicln con aire caliente. :el cicln pasa mediante transporte neumtico a un silo y a la unidad de envasado. La i)ura muestra el proceso de abricacin del PVC.

-l rendimiento del proceso es prcticamente del 1AA@, necesitndose 1AA11) de VCG para obtener 1AAA1) de PVC. Los consumos de servicios au4iliares son de apro4imadamente A,?t de vapor por tonelada de PVC, 1KA1M, y aditivos y productos qu*micos por un valor apro4imado de 11N. Las resinas de PVC se pueden producir mediante cuatro procesos di erentes" =uspensin, emulsin, masa y solucin. =uspensin -l polimeri2ado ormado en suspensin se separa del a)ua por iltracin en orma de perlitas inas, y se seca a continuacin. (l estar ampliamente liberado de los aditivos per!udiciales, posee las me!ores propiedades mecnicas y el+ctricas. -ste polimeri2ado o rece el aspecto de llovi2na y no necesita en al)unas manipulaciones de preparacin previa. Con el proceso de suspensin se obtienen ,omopol*meros y copol*meros y es el ms empleado, correspondi+ndole cinco octavas partes del mercado total. -l proceso se lleva a cabo en reactores de acero ino4idable por el m+todo de car)as la tendencia es ,acia reactores de 1J.AAA O). -n la produccin de resinas de este tipo se emplean como a)entes de suspensin la )elatina, los derivados celulsicos y el alco,ol polivin*lico, en un medio acuoso de a)ua puri icada o de aereada. (l)unas veces se ,ace necesaria el a)ua desminerali2ada. Los catali2adores clsicos son los per4idos or)nicos. -ste tipo de resinas tiene buenas propiedades el+ctricas.

Emulsin

-l polimeri2ado en emulsin precipita en la dispersin acuosa en orma de polvo ino y blanco, y se a*sla secndolo por atomi2acin o mediante precipitacin electrol*tica y subsi)uiente secado en tambor. -l producto contiene an parte de los aditivos emulsionantes, por lo que presenta propensin a absorber ms a)ua, !unto con unas propiedades mecnicas in eriores .esto tiene el inconveniente de que el material se enturbia, y su calidad aislante queda limitada, pero por otra parte tiene la venta!a de que los a)entes del reblandecimiento se absorben bien0. Con el proceso de emulsin se obtienen las resinas de pasta o dispersin, las que se utili2an para la ormacin de plastisoles. Las resinas de pasta pueden ser ,omopol*meros o copol*meros8 tambi+n se producen ltices. -n este proceso se emplean verdaderos a)entes sur actantes derivados de alco,oles )rasos, con ob!eto de lo)rar una me!or dispersin y como resultado un tama9o de part*cula menor. :ic,os sur actantes tienen in luencia determinante en las propiedades de absorcin del plastisol. La resina resultante no es tan clara ni tiene tan buena estabilidad como la de suspensin, pero tampoco sus aplicaciones requieren estas caracter*sticas. -l mercado de esta resina es de dos octavos del total de la produccin mundial. Masa La produccin de resina de masa se caracteri2a por ser de ;proceso continuo<, donde slo se emplean catali2ador y a)ua, en ausencia de a)entes de suspensin y emulsi icantes, lo que da por resultado una resina con buena estabilidad. -l control del proceso es muy cr*tico y por consi)uiente la calidad variable. =u mercado va en incremento, contando en la actualidad con un octavo del mercado mundial total. $olucin La polimeri2acin de las resinas tipo solucin se lleva a cabo precisamente en solucin, y a partir de este m+todo se producen resinas de muy alta calidad para ciertas especialidades. Por lo mismo, su volumen de mercado es ba!o. :entro de la produccin de resinas, tenemos varios procesos para modi icar las propiedades de las mismas. La copolimeri2acin es uno de ellos, y tiene por ob!eto obtener temperaturas de usin menores, lo que es especialmente ben+ ico para procesos de inyeccin, soplado y compresin. Los terpol*meros de vinilo-acetato son especialmente adecuados sobre todo si se necesita resistencia al impacto.

&tro proceso de modi icacin de las propiedades de las resinas es el de post-cloracin. -ste consiste en la adicin de cloro a la mol+cula de PVC, ,asta un >>->?@ de cloro. -ste nivel de cloro adicional permite que se eleve la temperatura de distorsin de la resina, lo cual ,ace posibles nuevas aplicaciones, principalmente conducir l*quidos con temperaturas ,asta de ?ABC. Cambi+n e4isten los ;composites< que son li)as que se ,acen con ob!eto de me!orar las propiedades *sicas del PVC, me2clndolo con ibra de vidrio o con ibras naturales como la seda, la lana o el al)odn