FACULTAD DE CIENCIAS EXACTAS, INGENIERA Y AGRIMENSURA U.N.R.

ESCUELA DE FORMACIN BSICA FSICA EXPERIMENTAL II _________________________________

MEDICIN DEL PUNTO EUTCTICO PARA UNA SOLUCIN SALINA

RESUMEN
A lo largo de este trabajo pr !t"!o# se obt$%o el p$&to e$t'!t"!o para $&a sol$!"(& de NaCl e& ag$a) Ade* s se deter*"&( el d"agra*a de +ases para el s"ste*a NaCl,- ./# despre&d"'&dose de 'ste# la !o&!e&tra!"(& 0 la te*perat$ra e$t'!t"!a# la !$r%a de sol$b"l"dad de las sol$!"o&es 0 el p$&to de !o&gela*"e&to para la sol$!"(& a d"st"&tas !o&!e&tra!"o&es) El %alor obte&"do para el p$&to e$t'!t"!o es1 Co&!e&tra!"(&1 Te*perat$ra1 D$ra&te la e2per"e&!"a se e&+r"aro& *$estras de sol$!"o&es a d"st"&tas !o&!e&tra!"o&es# despre&d"'&dose del !o*porta*"e&to de la te*perat$ra# los res$ltados *e&!"o&ados)

INTE3RANTES1 MENCHN, Rodrigo Ezequiel PORTA, Estanislao

2007

INTRODUCCIN TERICA El punto de fusin de dos o mas slidos en una solucin depende de la proporcin de cada uno de los dos componentes. Una mezcla se denomina eutctica cuando las proporciones son tales que el punto de fusin es el menor posible y todos las sustancias que constituyen la mezcla solidifican al mismo tiempo. La !"#!$a %$a & 'a ()*(!* $a(+,* a 'a -%! )(%$$! !. ) .! /!*)"+*a #%* ) !% 0( +() (de la voz griega eutektos, de fcil fusin). a F+1%$a 2 representa el diagrama de fases para un sistema compuesto por agua y una sal soluble en ella. El tramo decreciente de la curva representa los puntos de inicio de la solidificacin del agua presente en la solucin. El tramo creciente de la grfica se interpreta como la curva de solubilidad para la sal en solucin de agua en funcin de la temperatura. El punto de interseccin entre las dos curvas y la recta !orizontal es el punto eutctico. "e dic!o punto se desprende la menor temperatura posible a la que puede llegar la solucin, y la concentracin a la cual dic!o fenmeno tiene lugar. Una solucin salina cuya concentracin es menor a la eutctica permanecer en estado l#quido a temperatura ambiente. $l enfriar dic!a solucin, se alcanzar la curva de solidificacin, y el agua presente en la solucin comenzar a congelarse, causando la aparicin de dos fases en la mezcla% !ielo y solucin salina. "e esta manera disminuir la cantidad de agua en solucin, provocando el aumento de concentracin de sal en sta. Este fenmeno se seguir desarrollando !asta que la solucin remanente alcance el punto eutctico. $ partir de ese momento la solucin solidifica, formndose !ielo y cristales de sal, que, &unto con el !ielo formado anteriormente, constituyen las dos fases de la mezcla por deba&o de la temperatura eutctica 'or el otro lado, al enfriar una solucin cuya concentracin original sea mayor a la eutctica, se alcanzar la curva de solubilidad, provocando que la sal presente en la solucin forme cristales. "e esta manera, una vez alcanzada la curva, aparecen dos fases% solucin salina y cristales de sal. a concentracin de sal disminuir !asta que la solucin alcance el punto eutctico. $nlogamente, la solucin solidifica, formndose !ielo y cristales de sal, que, &unto con los cristales de sal formados anteriormente, constituyen las dos fases de la mezcla por deba&o de la temperatura eutctica $l enfriar una solucin a la concentracin eutctica, permanece en estado l#quido !asta alcanzar la temperatura eutctica, momento a partir del cual se formarn al mismo tiempo los cristales de sal y el !ielo. 'ara medir las curvas de equilibrio, un mtodo se basa en la obtencin de los puntos de congelamiento y eutctico para distintas concentraciones. (stos se deducen de las curvas de enfriamiento, a partir de los cambios de pendiente en las grficas. El rango de temperaturas en el que
)

se efectuaron las mediciones de este informe est comprendido entre los *+,- y los ./+,-. 01$234U356 E7-$8E$"6

F+1%$a 2. Diagrama de fases del sistema NaCl en agua.[1] M3TODO EXPERIMENTAL 'ara la e9periencia se emplearon% 8itrgeno l#quido. 5ermo. 5ubos de ensayo de vidrio. 5ermocupla de apreciacin +,+/,-. 5apa de tubo de ensayo con orificio. 5ubo plstico. :olsa plstica. :alanza electrnica de apreciacin +,++;+ g.< $gua destilada. 7al entrefina.
*

'ipeta de apreciacin +,+; ml. 'robeta graduada de apreciacin +,) ml. 3nterfaz 'asco. -omputadora y soft=are 7cience >or?s!op.

<'ara la e9periencia se consider como +,++;g la apreciacin de la balanza electrnica. 7i bien permite efectuar mediciones ms precisas, no se consideraron dic!as cifras significativas dado que la masa del agua se !ab#a determinado !asta el orden de la centsima de gramo. (ya que dic!o clculo se realiz a travs de la medicin directa de su volumen).

F+1%$a 2. "ispositivo e9perimental empleado. 'rimero se llenaron tubos de ensayo con el volumen de agua establecido previamente, en este caso Vagua @ ;/,+ +,) ml. uego se calcul la masa necesaria de sal para cada concentracin. 7e decidi para esta e9periencia traba&ar con ;/ valores distintos de concentracin, siendo el menor de +A y el mayor de )BA. 7e decidi que este fuera el m9imo ya que es apro9imadamente el l#mite de solubilidad de sal en agua a temperatura ambiente. 5odas las concentraciones utilizadas son en masa
C

de soluto sobre masa de solvente DmsolutoEmsolventeF.'ara la determinacin de la masa de agua se utiliz la frmula%
m agua = V agua

"onde magua es la masa de agua, Vagua es el volumen de agua dentro del tubo de ensayo y

es la densidad del agua destilada. -onsiderada como 4 +,GGB +,++* gEcm* 526.
$ continuacin se calcularon las masas de sal necesarias para cada concentracin (ver Ta7'a 2.), utilizando para ello, la balanza electrnica, y fueron agregadas a los tubos de ensayo con agua. uego se meti a cada tubo de ensayo dentro de un tubo plstico aislante y a su vez todo en una bolsa plstica. a termocupla se insert en el agu&ero del tapn del tubo de ensayo, cuidando que no tocara las paredes del tubo de ensayo y se sumergi la bolsa en el termo con nitrgeno l#quido como indica la F+1%$a 2. uego mediante el soft=are se realiz la recoleccin de datos. El proceso se repiti para cada tubo de ensayo.
Concentracin[% !soluto[g " #,##$ %,## #,#& #,&#' (,#% #,#) #,'%* ',## #,#+ #,,)) *,,' #,$# $,%,) $#,#$ #,$% $,'') $%,#$ #,$( %,#(& $&,,+ #,$' %,(&& $),,+ #,$+ %,+(+ $+,# #,% &,%+, %#,# #,% &,*(( %%,# #,% (,%%) %(,# #,% (,*%* %',# #,& ),%' %+,# #,& ),+%$

Ta7'a 2. Valores de concentracin y de masa de soluto correspondientes. 1E7'E-56 "E $37 $85E 'ara el aislamiento del tubo de ensayo se intentaron varios mtodos, resultando el aqu# presentado como el ms efectivo, dado que la velocidad de enfriamiento lograda es lo suficientemente lenta como para una buena adquisicin de datos por el soft=are, y lo suficientemente rpida como para que la e9periencia no se e9tienda ms de )/ minutos por tubo de ensayo. os otros elementos probados fueron% una cubierta cil#ndrica de neoprene, cuya capacidad aislante era demasiado grande y

una manguera de plstico, cuya capacidad aislante era demasiado c!ica lo cual result en un descenso abrupto de H+,- en ; minuto y provoc la destruccin de ese tubo de ensayo RESULTADOS Y DISCUSIN $8I 3737 "E $7 01I23-$7 $ continuacin se presentarn las grficas obtenidas de temperaturas en funcin del tiempo para las ;/ concentraciones. -on el fin de facilitar el anlisis y la lectura fueron dispuestas de acuerdo a sus similitudes, mateniendo el orden de las concentraciones. GRFICA DE 820 GRFICAS DE ALP8A, BETA R!.#!( ) /! 'a. G$9:+(a. 2 & ; En las grficas de enfriamiento anteriores, (G$9:+(a. 2, ;) para las menores concentraciones (menores al JA), se observa claramente el cambio de fase en el cambio de pendiente de la curva. El punto en que se presenta esta discontinuidad es el punto de congelacin, en ese momento el agua comienza a solidificarse, provocando el aumento de la concentracin de sal en la solucin. El valor informado de la temperatura de congelamiento ( TC ) es la media de los puntos en el entorno del punto de infle9in. 'ara ubicar el entorno del punto de infle9in de estas grficas, se utiliz el siguiente mtodo grfico% se apro9imaron linealmente las secciones de la curva momentos antes y despus del cambio de pendiente (en las F+1%$a. ; & <, se presentan dic!as rectas en color ro&o y azul respectivamente). uego de e9trapolar dic!as rectas, se determin la abscisa del punto de interseccin de ambas. Este valor fue tomado como el punto medio del intervalo de tiempo empleado para el clculo de la temperatura de congelamiento (en las F+1%$a. ; & < se puede observar en verde el punto de interseccin de ambas rectas y el entorno del valor de abscisa de dic!o punto). El error en los valores informados es la desviacin estndar de las temperaturas correspondientes al con&unto antes
TC ). mencionado (

F+1%$a ;. Ejemplificacin del mtodo utilizado para la determinacin del punto de inflexin. r!fica de Temperatura en funcin del tiempo para la concentracin de "# de NaCl en agua. $a a%scisa del punto en este caso es& t ' ()*+*,( s. El radio del entorno en este caso es de ") s.

F+1%$a <. r!fica de Temperatura en funcin del tiempo para la concentracin de "# de NaCl en agua. Esta figura presenta un acercamiento a la zona en la -ue se .alla el punto empleado en el mtodo de c!lculo de la temperatura de congelamiento. 1especto del punto eutctico en estas grficas, se not la ausencia de mesetas en los alrededores de la temperatura eutctica. Esto puede e9plicarse teniendo en cuenta la construccin del e9perimentoK es posible que al llegar a la concentracin eutctica (por la solidificacin del agua) el volumen de sta sea muy pequeLo, lo cual resultar en que el cambio de fase tendr lugar en un
H

intervalo de tiempo demasiado corto como para ser detectado claramente por la termocupla. Esto se debe a que el error de apreciacin de la termocupla es de un orden mayor a las variaciones que se pretenden medir. 5ambin podr#a considerarse que el intervalo de tiempo entre cada toma de datos de la termocupla es mayor a la duracin del cambio de fase. GRFICAS GAMMA, DELTA, EPSILON R!.#!( ) /! 'a. G$9:+(a. <, = & > En estas grficas (G$9:+(a. <, =, >) los valores de la temperatura de congelamiento y sus respectivos errores fueron obtenidos por medio del mtodo grfico anteriormente e9plicado, utilizado para las G$9:+(a. 2 & ;. 'ara el clculo de la temperatura eutctica, se utiliz el siguiente mtodo grfico% se busc grficamente el intervalo de tiempo para el cual la curva presenta un cambio de concavidad, es decir que !ay un punto de infle9in. (ste se obtuvo buscando los puntos cuya recta tangente tenga pendiente nula (En la F+1%$a = se presenta en azul una recta de pendiente nula y en verde el punto de infle9in). $lrededor de dic!o punto se tom un intervalo simtrico, para el cual se obtuvo la temperatura
T E ). eutctica media ( T E ) y su respectiva desviacin estndar (

. F+1%$a =. Ejemplificacin del mtodo utilizado para la determinacin de la temperatura eutctica de la gr!fica de Temperatura /s tiempo para la concentracin de 0# de NaCl en agua. $a a%scisa en este caso es t ' ()01+"23 s. El radio del entorno es de ") s.
B

01$23-$7 ;), ;C, ;J, ;B, )+, )), )C R!.#!( ) /! 'a. G$9:+(a. 7, ?, @, 20, 22, 22 & 2; En estas grficas (G$9:+(a. 7, ?, @, 20, 22, 22 & 2;) los valores de la temperatura de congelamiento, de la temperatura eutctica y sus respectivos errores fueron obtenidos de manera grfica% se buscaron los intervalos de tiempo donde la curva presentaba m9imos. M se asociaron los dos puntos donde la pendiente de la recta tangente se anula, a las temperaturas de congelacin ( TC ) y eutctica ( TE ), tomando intervalos simtricos alrededor de dic!os puntos, para los cuales se
TC , T E ). obtuvieron dos temperaturas medias con sus respectivas desviaciones estndar (

F+1%$a >. Ejemplificacin del mtodo utilizado para la determinacin de la temperatura eutctica de la gr!fica de Temperatura /s tiempo para la concentracin de "1# de NaCl en agua. $a a%scisa del punto de congelamiento es t ' *()+4"2 s. $a a%scisa del punto eutctico es t ' ,))+14) s. $os radios de am%os entornos son de ") s. 7i bien ambos puntos asumen valores distintos de temperatura para cada grfica, se observa que uno de los valores disminuye al aumentar la concentracin de la muestra, mientras que el otro se mantiene oscilante alrededor de un valor fi&o. "e esta manera se consider el primero de dic!os puntos como el punto de congelamiento y el otro como el valor de la temperatura eutctica. Esto corrobora las !iptesis de que la temperatura de congelacin var#a de acuerdo a las concentraciones mientras que la temperatura eutctica se mantiene constante.
G

1E7'E-56 $ $7 7E--368E7 4UE '1E7E85$8 -68-$N3"$" O$-3$ $113:$ '$1$ $7 G$9:+(a. 7, ?, @, 20, 22, 22 & 2; 7e observa en este grupo de grficas la e9istencia de concavidades !acia arriba un intervalo de tiempo antes de la aparicin del punto de congelamiento y antes de la aparicin del punto eutctico. Esto refle&a un sobreenfriamiento por nucleacin que ocurre en el entorno de la termocupla. Este sobreenfriamiento se debe a la e9istencia de impurezas en la sal 1especto de las G$9:+(a. 22 & 2;% $l tratarse de concentraciones cercanas a la eutctica, ambas temperaturas deber#an tener valores similares. 7in embargo, se observa que la temperatura del punto de congelamiento est por deba&o de la temperatura del punto eutctico en ambas (para la concentracin de ))A% TC T E = ;.C;,- K para la concentracin de )CA% TC T E =*,G),- ). Esto puede deberse a 01$23-$7 )J M )BA c!i y omicron R!.#!( ) /! 'a. G$9:+(a. 2< & 2= En stas grficas (G$9:+(a. 2< & 2=) los valores de las temperaturas de congelamiento fueron obtenidos de manera grfica% se buscaron los intervalos de tiempo donde la temperatura permanec#a constante y se asociaron dic!os valores a la temperatura de congelamiento ( TC ) y se tom como error
TC ), el desv#o estndar de los valores de temperatura. (

;+

F+1%$a 7. Ejemplificacin del mtodo utilizado para la determinacin de la temperatura eutctica de la gr!fica de Temperatura /s tiempo para la concentracin de "0# de NaCl en agua. $a a%scisa del punto eutctico es t ' )0)+103 s. El radio del entorno es de ") s. En las grficas se nota la ausencia de temperaturas eutcticas, dado que no !ay puntos de infle9in, mesetas o m9imos a los cuales se los pueda asociar a dic!a temperatura. 7er#a factible suponer que la recoleccin de datos !aya cesado antes de la aparicin del punto eutctico para ambos casos. El !ec!o de que se !aya detenido la medicin se debi a que las temperaturas en los momentos finales era lo suficientemente ba&a como para destruir los tubos de ensayos, adems de encontrarse por deba&o de la temperatura eutctica esperada. 5$: $ "E 5EP'E1$5U1$7 "E -680E $P3E856 M 5EP'E1$5U1$7 EU5(-53-$7
Concentracin[% %,## (,#% ',## *,,' $#,#$ $%,#$ $&,,+ $),,+ $+,# %#,# %%,# %(,# %',# %+,# #,#& #,#) #,#+ #,$# #,$% #,$( #,$' #,$+ #,% #,% #,% #,% #,& #,& Tc[-C .#,) .%,#) .&,*) .(,+ .*,$+ .,,%) .$$,%' .$%,*' .$),%$ .$,,(% .%(,$& .%),'% .%%,+% .%%,#' #,& #,#+ #,$' #,& #,$( #,$# #,#* #,$# #,#* #,#' #,#, #,#+ #,#, #,#+ Te[-C

.%',, .%),+ .%*,% .%),+* .%',)& .%*,%& .%(,+% .%%,,' .%%,*% .%$,*

0,2 0,4 0,6 0,10 0,06 0,07 0,06 0,01 0,08 0,06

Ta7'a 2. Correspondiente a las temperaturas de congelamiento y eutcticas para cada concentracin. "e la Ta7'a 2 se desprende la temperatura eutctica como el promedio entre los valores obtenidos, y es T E 5678 @ .)/,;H* ,-A y su error como la suma de la desviacin estndar y el error
T E @ ) ,-. por propagacin,

"e esta manera el valor obtenido para la temperatura eutctica es

T E @ .)/ Q ) ,-

-omparando este valor con valores aceptados% puede que la sal empleada 'ara el clculo de la concentracin eutctica se buscaron las dos concentraciones cuyas temperaturas de congelamiento sean tales que las diferencias entre cada una de stas y la temperatura eutctica obtenida ( T E @ .)/ Q ) ,-) sean m#nimas. $s#, se tomaron las concentraciones de )),+ Q
;;

+,)A y )C,+ Q +,) A como las ms apro9imadas, de lo cual se calcul el promedio C E 5678 @ )*,+ A
C E @ +,CA y su error como el obtenido como la suma de los errores,

"e esta manera el valor obtenido para la concentracin eutctica es

C E @ )*,+ Q +,C A

) # .) Te*perat$ra47C6 .$# .$) .%# .%) .&# # % ( ' + $# $% $( $' $+ %# %% %( %' %+ &#

Te!/eratura eut0ctica 1 .%)2. % -C

Co&!e&tra!"(&456

G$9:+(a 2>. Diagrama de fases para el sistema NaCl y agua. "el diagrama de fases obtenido (G$9:+(a 2>.) se puede observar que en la curva de solubilidad (temperatura de congelamiento para concentraciones mayores a )*,+Q +,C A) se da un crecimiento menor que el predic!o por la bibliograf#a (F+1%$a 2.). Esto puede deberse a que la concentracin real de la solucin salina es menor que la concentracin calculada anal#ticamente. "iversos factores e9plican esta discrepancia% El !ec!o que la solubilidad de 8a-l en agua se reduce con la disminucin de la temperatura, y el !ec!o que la disolucin de 8a-l en agua es ms dif#cil de lograr cuanto mayores son las concentraciones de sal. 5eniendo en cuenta lo anteriormente mencionado, se podr#a proponer un modelo para el clculo de valores de concentracin ms cercanos a los valores verdaderos, para las concentraciones mayores a la eutctica%
C 6E9$ C 9N9$:T;C9

CONCLUSIONES
;)

7e midi la curva de equilibrio del diagrama de fases para un sistema de 8a-l en agua, en un rango de concentraciones entre +A y )BA de masa de soluto en masa de solvente, barriendo un rango de temperaturas entre *+,- !asta ./+,-. os valores obtenidos para el punto eutctico de la solucin salina es% 5emperatura eutctica -oncentracin eutctica
T E @ .)/ Q ) ,-

C E @ )*,+ Q +,C A

65167 $U561E7

;*

REFERENCIAS 526 G!*!$a' CB!"+. $& O*'+*!. F$). 7%$1 S a ! U*+C!$.+ &D. D!#a$ "!* ): CB!"+. $&, F$). 7%$1 S a ! U*+C!$.+ &. B #EFFa* )+*!.:$). 7%$1.!/%F(B!"F.!*!.!F202F+*/!G..B "' 526 8a*/7))H ): PB&.+(. a*/ CB!"+. $& AP3NDICE PUNTOS MEDIOS DE LOS INTERIALOS DE CLCULO DE TEMPERATURAS La. ()*(!* $a(+)*!. % +'+Ja/a. :%!$)* 'a. .+1%+!* !.

;C