QUMICA ORGNICA II

TEMA 1: SAE y SAN

Recopilacin realizada por: Prof. Angelina Correia

Estructura y Propiedades del Benceno

Determinacin del calor de hidrogenacin

Estructura y Propiedades del Benceno

Hibridacin: sp2 Longitud de enlace: 1,397 Ao ngulos de enlace: 120o Geometra: trigonal plana

..Seores, aprendamos a soar y quizs, entonces, encontremos la verdad August Kekul, 1890

Aromaticidad

Su estructura debe ser cclica y con enlaces dobles conjugados. Cada tomo de carbono del anillo debe presentar hibridacin sp2 con orbitales p no hidridados. Los orbitales p no hibridados deben superponerse para formar un anillo continuo de orbitales paralelos (estructura plana para tener una superposicin efectiva).

Para que un compuesto sea aromtico el nmero de electrones en el sistema cclico tiene que ser 4n + 2, siendo n un nmero entero.
Debe cumplir con la regla de Huckel:

Diagrama de Energa

Clasificacin de los Sustituyentes segn su Reactividad y Orientacin Orientadores orto - para

Activantes fuertes
--NH2 (--NHR, --NR2) --OH

Orientadores meta
Desactivantes moderados
--CHO --COOR, --COOH --COR --SO3H --CN

Activantes moderados
--NHCOCH3, (--NHCOR) --OCH3 , (--OR)

Activantes dbiles
-- CH3 , --C2H5 , (--R) --C6H5

Desactivantes fuertes
--NO2 --NR3 --CF3, --CCl3

Desactivantes dbiles
--F, Cl, Br, I (--X)

REACTIVIDAD

GRUPOS ACTIVANTES

REACTIVIDAD

GRUPOS DESACTIVANTES

REACTIVIDAD

GRUPOS DESACTIVANTES

Orientadores orto y para

Ataque en orto

Las posiciones orto y para son las ms activadas ya que el intermediario es ms estable. Ataque en meta

Ataque en para

Diagrama de energa Orientadores orto y para

El grupo OMe (metoxi) estabiliza el complejo sigma, y esta estabilizacin es ms efectiva cuando el grupo OMe est en posicin orto y para respecto al grupo entrante.

Energa

Coordenada de reaccin

Orientadores meta

Ataque en orto
La desactivacin es ms fuerte en posicin orto y para, por ello la reaccin procede en posicin meta. Ataque en meta

Ataque en para

Diagrama de energa Orientadores meta

El nitrobenceno est desactivado respecto a la SAE en cualquier posicin, pero la desactivacin es ms fuerte en las posiciones orto y para. La reaccin se produce en posisiin meta, pero es ms lenta que la reaccin del benceno.

Compuestos Policclicos Aromticos Primera S.A.E.

Conservan tres dobles enlaces formales dentro de un slo anillo.

Compuestos Policclicos Aromticos Primera S.A.E.

Slo una estructura de resonancia del catin derivado del ataque en posicin , es bencenoide

El catin que se forma por el ataque es ms estable que el que procede del ataque , y por ello el ataque electroflico es ms fcil en posicin .

Compuestos Policclicos Aromticos Segunda S.A.E.

1. Un grupo activante dirige la SAE adicional al mismo anillo.

G libera electrones: Es activante, ataque en el mismo anillo.

Si el grupo activante est ubicado en posicin 1 () ayuda a acomodar mejor la carga positiva si el ataque se produce en posicin 4 (y, en menor grado en 2).

G libera electrones: Si est en posicin 1, dirige a las posiciones 4 y 2

Compuestos Policclicos Aromticos Segunda S.A.E.

Si el grupo activante est ubicado en posicin 2 () ayuda a acomodar mejor la carga positiva si el ataque se produce en posicin 1.

Ms estable: Se conserva sexteto aromtico

Menos estable: Se destruye sexteto aromtico

G libera electrones: Si est en posicin 2, dirige a la posicin 1, principalmente.

Compuestos Policclicos Aromticos Segunda S.A.E.

2. Un grupo desactivante dirige la SAE adicional hacia el otro anillo.
G atrae electrones: Es desactivante, ataque en el otro anillo.

La sustitucin ocurrir en el otro anillo en posicin (posiciones: 5 y 8) (ya que conduce al intermediario ms estable), siendo generalmente preferente el ataque en posicin 8, si el sustituyente est en 1, y en posicin 5, si est en 2. (CONTROL CINTICO). En la sulfonacin, como es una reaccin en equilibrio, se favorecen las posicin (5 y 8) a temperaturas moderadas (80 oC) y las posicin ( 6 y 7) a altas temperaturas (160 oC). (CONTROL TERMODINMICO).

Compuestos Aromticos Heterocclicos

Anillos de cinco tomos

Son mucho mas reactivos que el benceno y la SAE se da principalmente en la posicin 2 respecto al heterotomo.

Compuestos Aromticos Heterocclicos

Anillos de seis tomos

Es menos reactiva que el benceno y la SAE se da principalmente en la posicin 3 respecto al heterotomo.