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TERMODINMICA DE HIDROCARBUROS
MODU O I!: SE"UNDA E# DE A TERMODINMICA $Entro%a&
SE"UNDA E# DE A TERMODINMICA
Permite identificar la direccin de los procesos. Brinda los medios necesarios para determinar la calidad de la energa, as como el nivel de degradacin de la energa durante un proceso. Es til en la determinacin de los lmites tericos de funcionamiento de sistemas aplicados en ingeniera: mquinas trmicas y refrigeradores. Permite predecir el reacciones qumicas.
Docente: Mara Carolina Ruiz Caas
grado
de
terminacin
de
ENTRO'(A
Se podra estar interesado en el anlisis que se puede acer con !ase a la segunda ley de la termodinmica en procesos espontneos que acontecen diariamente,
Sin em!argo, para acer un anlisis de estos procesos con !ase a la segunda ley, se de!e contar con una propiedad de los sistemas que tradu"ca la informacin que proporciona dic a ley y que acte como indicador de los procesos que ocurren en la naturale"a. #al propiedad e$iste y se conoce con el nom!re de ENTROPIA
Docente: Mara Carolina Ruiz Caas
HISTORIA DE A ENTRO'(A
El conce !o "e en!ro a #ue "esarrolla"o en res ues!a a la o$ser%aci&n "e 'ue una cier!a can!i"a" "e energa li$era"a "e reacciones "e co($us!i&n Sie( re se ier"e "e$i"o a la "isi aci&n o la #ricci&n ) or lo !an!o no se !rans#or(a en !ra$a*o +!il. Una gran can!i"a" "e energa +!il se "isi a o se ier"e en lo 'ue areca un es!a"o "e alea!orie"a" incon(ensura$le. ,uran!e los r&-i(os "os siglos, los #sicos in%es!igaron es!e enig(a "e la energa er"i"a, el resul!a"o #ue el conce !o "e en!ro a.
ENTRO'(A
un arreglo desordenado es ms probable que uno ordenado, si se dejan actuar las leyes de la naturaleza sin interferencia.
Docente: Mara Carolina Ruiz Caas
ENTRO'(A
los sistema aislados tienden al desorden y la entropa es una medida de ese desorden
Docente: Mara Carolina Ruiz Caas
ENTRO'IA
Teora )e la 'ri*era e+ Se es!a$leci& en9 Se "e#ini&9
Ciclo
Q W = 0
:roceso
Q = W
Wb
We
Q W = U + EC + EP
Weje
Teora )e la Se-un)a e+
Se es!a$lece en9
Se "e#ine9
Ciclo
Co( resor
DE.INICI/N DE ENTRO'(A
7a en!ro a co(o ro ie"a" "e un sis!e(a se ue"e "e#inir co(o la ca aci"a" 'ue !iene es!e, ara li$erar energa a la a!(os#era. Si se aa"e energa en #or(a "e calor al sis!e(a au(en!ara la en!ro a "e es!e. Si el sis!e(a li$era energa en #or(a "e calor el sis!e(a "is(inu)e su en!ro a.
Docente: Mara Carolina Ruiz Caas
ENTRO'(A
ENTRO'(A
El rinci io "e la en!ro a re ro"uce el enuncia"o "e ;el%in, si se "e#ine la en!ro a "e un sis!e(a co(o8
QH
CAL ERA
,-.E/#,0&,0 E/#12P3,4S
&a magnitud que aumenta cuando se eleva la temperatura del sistema Permanece constante cuando solo se reali"a tra!a*o, sin perdidas de calor +isminuyendo consecuentemente cuando se enfra el sistema.
Tra!a"o
S04PE1.,/E5E0 52/S#,/#E
52/+E/S,+21
+3S.3/-6E0&,0 E/#12P3,
QL
ENTRO'(A
QH
CAL ERA
T#
T$
Se puede incluir el enunciado de 5lausius, si se supone que cuanto ms elevada es la temperatura a la que se encuentra un sistema que reci!e energa por el mecanismo calor, menor ser su variacin de entropa.
Entre mayor sea la temperatura del agua que entra a la caldera requerir menos energa en forma de calor y por lo tanto su aumento de entropa ser menor comparado con el aumento que se puede dar si el agua entrara a una temperatura menor.
ENTRO'(A
Se <a "e"uci"o 'ue la en!ro a "e un sis!e(a au(en!a cuan"o a .l se le ele%a la !e( era!ura (Se !ras#iere calor), ) !a($i.n 'ue es!e au(en!o "e en!ro a es (a)or cuan!o (enor es la !e( era!ura "el sis!e(a 'ue reci$ir3 energa en #or(a "e calor. 7a "e#inici&n (3s si( le en un roceso es, en!onces8
ENTRO'(A
Si se su(inis!ra energa a un sis!e(a calen!3n"olo, en!onces la energa su(inis!ra"a or el (ecanis(o calor es osi!i%a, ) or lo !an!o el ca($io "e en!ro a lo ser3 !a($i.n. (es "ecir, au(en!ar3 la en!ro a). Si la energa se ce"e al a($ien!e or el (ecanis(o calor, es!a es nega!i%a ) "ecrecer3 la en!ro a. Si la energa se su(inis!ra or el (ecanis(o !ra$a*o ) no or el (ecanis(o calor (la energa or el (ecanis(o calor es nula), en!onces la en!ro a er(anecer3 cons!an!e. Si el calen!a(ien!o !iene lugar a al!as !e( era!uras, en!onces la !e( era!ura !iene un %alor al!o ), si se aa"e una can!i"a" #i*a "e energa or el (ecanis(o calor, el ca($io "e en!ro a ser3 e'ueo, Mien!ras 'ue ara la (is(a can!i"a" "e energa or es!e (ecanis(o si el calen!a(ien!o ocurre a $a*as !e( era!uras, el ca($io "e en!ro a ser3 gran"e.
,ESIGUA7,A, ,E C7AUSIUS
El primer paso al considerar la propiedad que se llama entropa es esta!lecer la desigualdad de 5lausius:
Q
T
&a desigualdad de 5lausius es una consecuencia de la segunda &ey de la #ermodinmica. Es vlida para todos los ciclos posi!les incluyendo mquinas trmicas tanto reversi!les como irreversi!les y los refrigeradores.
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Q 0
Q
T =0
omba
CA DERA
Trabajo Turbina
S = 0
C=N,ENSA,=R
QL
En general, como la entropa es una funcin de estado, y slo depende de las propiedades de cierto estado de equili!rio, se concluye que para cualquier.
Q 0
Q
T <0
omba
QH
CA DERA
Trabajo Turbina
C=N,ENSA, =R
QL
Q 0 T
Q
=0
Tur!ina
CON EN&A OR
Tra!a"o Co%presor
E7,P21,+21
QL
en
un
Q < 0
Q
T
Tur!ina
Tra!a"o Co%pres or
<0
E7,P21,+21
QL
E0EM' O 1
7i'ui"o sa!ura"o 2.? M a
QH
>a or sa!ura"o, 2.? M a
CAL ERA
QL
8Satisface0este0ciclo la0desigualdad0de0clausius9
Docente: Mara Carolina Ruiz Caas
EBEM:7=
Q Q = + T T caldera T condensador
5omo la temperatura permanece constante tanto en la caldera como en el condensador se puede integrar en la siguiente manera:
Q 1 1 Q = Q + Q = 1 2 + 3 4 T T1 1 T3 3 T1 T3
E0EM' O
1
q2 = h2 h1 = 2066.3Kj / kg
q4 = h4 h3 = 1898Kj / kg
T1 = 164.97 C
T3 = 53.97 C
Q
T
Q
T
Este ciclo satisface la desigualdad de clausius, que es equivalente a decir que no viola la segunda ley. Siempre ser menor el cam!io de entropa en un ciclo irreversi!le puesto que ser mayor la disminucin de entropa en el condensador que el aumento de entropa en la caldera.
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E0EM' O 1
Mien!ras realiza e*ercicio #sico a CDEC el a!le!a ier"e 2.D Fg "e agua or <ora a !ra%.s "e la e%a oraci&n "e la !ras iraci&n. Calcule el ca($io "e en!ro a en el agua con#or(e se e%a ora. El calor la!en!e "e la e%a oraci&n or !ras iraci&n es "e a ro-i(a"a(en!e GD.G-/21 BHFg
E0EM' O 1
ISJQHK QJGDG2222 BH;gL2.D ;gJ@M0222 BJ GCGCG2 calJ;cal ISJ@M0222BHC2?;JC/1C./ BH;
:ara calcular el ca($io "e en!ro a en un roceso #ini!o, se "e$e reconocer 'ue en el caso general K no es cons!an!e. Si "Q es el calor !rans#eri"o cuan"o el sis!e(a se encuen!ra a una !e( era!ura K, en!onces el ca($io "e en!ro a en un roceso re%ersi$le cual'uiera en!re un es!a"o inicial ) un es!a"o #inal es8
NEl ca($io en la en!ro a "e un sis!e(a s&lo "e en"e "e las ro ie"a"es "e los es!a"os "e e'uili$rio inicial ) #inalO.
, B 5 :
5omo es la misma para todas las trayectorias reversi!les entre los estados : y ;, se concluye que esta cantidad es independiente de la trayectoria y que es funcin nicamente de los estados finales. Por lo tanto es una propiedad
Docente: Mara Carolina Ruiz Caas
Q
T
S = S2 S1
Re resen!a el ca($io "e en!ro a "el sis!e(a.
'RIMERA E#
SE"UNDA E#
Q W = E
Krans#erencia "e energa Ca($io "e energa Ca($io "e en!ro a
S =
1
Q
T
Krans#erencia "e en!ro a con calor
SE"UNDA E#
El ca($io "e en!ro a "e un sis!e(a cerra"o es igual a la !rans#erencia "e en!ro a solo en rocesos re%ersi$les. 7a en!ro a se !rans#iere +nica(en!e co(o calor.
Es!a ecuaci&n er(i!e "e!er(inar el ca($io "e en!ro a solo a lo largo "e una !ra)ec!oria re%ersi$le. Sin e($argo una %ez e%alua"o el ca($io, es!e %alor es la (agni!u" "el ca($io "e en!ro a ara !o"os los rocesos en!re es!os "os es!a"os.
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s = (1 x) s f + s g x
s = s f + s fg x
Q 1Q S2 S1 = = 2 T rev TH 1
2
Trabajo
S2 = S3
C=N,ENSA,=R
QL
Q 1Q S4 S3 = = 2 T rev TL 3
4
nT =
TL
&
4 ,l aumentar #< mientras #& permanece constante, se aumenta la eficiencia. 4 &a disminucin de #& mientras #< permanece constante aumenta la eficiencia 4 &a eficiencia se apro$ima a :==> a medida que #& se apro$ima a =.
E0EM' O 2
Consi"ere un cilin"ro ro%is!o "e un is!&n 'ue con!iene %a or sa!ura"o "e RQ/CD a R 1 EC. Su onga 'ue es!e %a or se co( ri(e en un roceso a"ia$3!ico re%ersi$le <as!a la resi&n "e /.2 M a. ,e!er(ine el !ra$a*o or Filogra(o ara es!e roceso. Soluci&n8
1
w2 = u1 u2
s1 = s2
E0EM' O 2
h1 = 395.34 Kj / Kg s1 = 1.7288Kj / kg K v1 = 0.08258m 3 / kg P 1 = 245 Kpa
u1 = 375.11Kj / Kg
T2 = 44.1 C
s2 = 1.7288Kj / kg K P2 = 1.0 Mpa
>a or So$recalen!a"o
w2 = u1 u2 = 28.56 Kj / Kg
Q
T
Se cu( le la igual"a" ara un roceso re%ersi$le ) la "esigual"a" ara un roceso irre%ersi$le. Es!a ecuaci&n es!a$lece la in#luencia "e la irre%ersi$ili"a" en la en!ro a "e una (asa "e con!rol Si ocurre cual'uier e#ec!o irre%ersi$le (ien!ras se !rans#iere la can!i"a" "e calor Q a la (asa "e con!rol a la !e( era!ura K, el ca($io "e en!ro a ser3 su erior al "el roceso re%ersi$le.
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"ENERACI/N DE ENTRO'(A
El ca($io "e en!ro a ara un roceso irre%ersi$le es (a)or 'ue el ca($io ara un roceso re%ersi$le ara el (is(o Q ) K . Es!o se ue"e escri$ir en #or(a "e igual"a"
dS =
Q
T
+ Sgen
Es!a can!i"a" "e en!ro a es la generaci&n "e en!ro a in!erna en el roceso "e$i"o a las irre%ersi$ili"a"es 'ue ocurren "en!ro "el sis!e(a 7a generaci&n "e en!ro a sie( re es osi!i%a
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Q
T
+ S gen
S 2 S1
,on"e la igual"a" es %ali"a ara un roceso a"ia$3!ico re%ersi$le
S 2 = S1
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EBEM:7= G
A una !ur$ina en!ra %a or con resi&n "e /M a a una !e( era!ura "e C22EC ) a la %eloci"a" "e 12 (Hs. El %a or sale "e la !ur$ina a una resi&n "e /12 ;:a ) una %eloci"a" "e G22 (Hs. ,e!er(ine el !ra$a*o or Filogra(o "e %a or 'ue #lu)e a !ra%.s "e la !ur$ina, su onien"o 'ue el roceso es re%ersi$le ) a"ia$3!ico.
Pi/#)(Pa Ti/),00)C +i/10%2s
Tur!ina
Pe/#10)3pa +e/$00)%2s
E*e( lo G
Es!a"o en!ra"a8 Si*o Es!a"o Sali"a8 :e, >el sali"a, Conoci"os Mo"elo8 Ka$las "e >a or
me = mi = m
Vi 2 Ve2 hi + = he + +w 2 2
se = si
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E*e( lo G
A ar!ir "e !a$las "e %a or. Es!a"o So$recalen!a"o
hi = 3051.2kj / kg si = 7.1229 Kj / KgK
7as "os ro ie"a"es 'ue se conocen en el es!a"o #inal son resi&n ) en!ro a
he = h f + xe h fg = 467.1 + 0.9827(2226.5) h e = 2655 Kj / Kg
Docente: Mara Carolina Ruiz Caas
xe = 0.9827
E*e( lo G
:or lo !an!o el !ra$a*o or Filogra(o "e %a or ara es!e roceso isen!ro ico se calcula u!ilizan"o la ri(era le)
50 x50 200 x 200 w = 3051.2 + 2655 = 377.5 Kj / Kg 2 x1000 2 x1000
E*e( lo C
Consi"ere el #lu*o a"ia$3!ico re%ersi$le "e %a or a !ra%.s "e una !o$era. El %a or en!ra a la !o$era a /22 si ) 122 S, con una %eloci"a" "e /22 iesHs. 7a resi&n "el %a or a sali"a "e la !o$era es D2 si. ,e!er(ine la %eloci"a" "e sali"a "el %a or su onien"o 'ue el roceso es a"ia$3!ico, re%ersi$le ) a R:SE.
!i"#$$%!si Ti"%&$$%' (i"#$$%pies)s !e"*$psi +e"+i
E*e( lo C
Es!a"o en!ra"a8 Si*o Es!a"o Sali"a8 :e, Conoci"a :roceso8 R:SE Mo"elo8 Ka$las "e >a or
me = mi = m
Vi 2 Ve2 hi + = he + 2 2
se = si
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E*e( lo C
A ar!ir "e !a$las "e %a or. Es!a"o So$recalen!a"o
hi = 1279 Btu / lbm si = 1.7085 Btu / lbmR
7as "os ro ie"a"es 'ue se conocen en el es!a"o #inal son resi&n ) en!ro a (So$recalen!a"o)
se = si = 1.7085 Btu / lbmR Pe = 40 psi
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E*e( lo C
Al sus!i!uir en la ecuaci&n ara la ri(era le) se !iene8 Ve2 Vi 2
2 = hi he + 2 Ve2 100 x100 = 1279.1 1193.9 + = 85.4 Btu / lbm 2 2 x32.17 x778
E.ICIENCIA
:ara "e!er(inar la e#iciencia "e una (a'uina en "on"e se lle%a a ca$o un roceso, se co( ara el ren"i(ien!o real "e la (a'uina $a*o con"iciones "a"as ) el ren"i(ien!o 'ue se o"a <a$er logra"o en un roceso i"eal
nturbina wa real = = ws adiabatico reversible
ntobera
ws isentropico = = wa real
E*e( lo D
Una !ur$ina reci$e %a or a una resi&n "e /M a ) C22EC. El %a or sale "e la !ur$ina a una resi&n "e /1; a. Se (i"e la sali"a "e !ra$a*o "e la !ur$ina ) se encuen!ra 'ue es "e M22 FBHFg "e %a or 'ue #lu)e a !ra%.s "e es!a. ,e!er(ine la e#iciencia "e la !ur$ina
E*e( lo D
Es!a"o en!ra"a8 : ) K, Si*o Es!a"o Sali"a8 :e, Conoci"a :roceso8 R:SE Mo"elo8 Ka$las "e >a or
nturbina wa = ws
me = mi = m hi = hes + ws
Docente: Mara Carolina Ruiz Caas
si = ses
E*e( lo D
A ar!ir "e las !a$las "e %a or
hi = 3051.2 Kj / Kg si = 7.1229 Kj / KgK
E*e( lo D
,e la ri(era le) ara el roceso isen!ro ico
ws = hi hes = 3051.2 2309.3 = 741.9 Kj / Kg
:ues!o 'ue
nturbina
wa = 600 Kj / Kg
wa 600 = = = 0.809 = 80.9% ws 741.9
E*e( lo D
:ara el roceso real se !iene
wa = hi he
he = 3051.2 600 = 2451.2 Kj / kg 2451.2 = 225.9 + xe 2373.1 xe = 0.9377
RESSRIGERACI=N
7os sis!e(as "e re#rigeraci&n son co(unes en el rocesa(ien!o "el gas na!ural ) en rocesos relaciona"os con re#inaci&n ) e!ro'u(ica en!ro o!ros. ,i%ersas a licaciones inclu)en reco$ro "e G7:,GN7 con!rol "el un!o "e roci&, con"ensaci&n ara o$!enci&n "e #racciones "e <i"rocar$uro li%ianos.
Re#rigeran!e
Es el #lui"o e( lea"o ara la !ras#erencia "e calor en un sis!e(a "e re#rigeraci&n, el cual a$sor$e calor en $a*a !e( era!ura ) $a*a resi&n, ) rec<aza calor en al!a !e( era!ura ) al!a resi&n 7a selecci&n "e es!e es general(en!e $asa"a en re'ueri(ien!os "e !e( era!ura, "is oni$ili"a", econo(a ) e- eriencias re%ias. En lan!as "e rocesa(ien!o "e gas na!ural, el e!ano ) ro ano ue"en ser e( lea"os. En lan!as "e ole#inas el e!ileno ) ro ileno ue"en ser e( lea"os
QH
CONDENSADOR
Trabajo ,ompresor
,
E>A:=RA,=R
QL
Docente: Mara Carolina Ruiz Caas
, ,T A
Q 7a ca aci"a" "e re#rigeraci&n se re#iere a la can!i"a" !o!al "e calor a$sor$i"o en el e%a ora"or. General(en!e se e- resa en !onela"as "e re#rigeraci&n o P!uHuni"a" "e !ie( o. Q 7a !asa "e #lu*o "e re#rigeran!e es!a "a"a or8
Q 7a can!i"a" <T>, es "e!er(ina"a "e las ro ie"a"es "el re#rigeran!e en :A ) en!ro a SC. Q El !ra$a*o real "e co( resi&n U ue"e ser "e!er(ina"o or8
El !ra$a*o "e co( resi&n !a($i.n ue"e ser "e!er(ina"o (e"ian!e la siguien!e e- resi&n
KA77ER /?
Consi"ere un ciclo "e re#rigeraci&n 'ue u!iliza RQ/G co(o #lui"o "e !ra$a*o, la !e( era!ura "el re#rigeran!e en el e%a ora"or es "e Q02S ) en el con"ensa"or es "e @2 S. 7a !e( era!ura a la sali"a "el co( resor es "e /M2 S El re#rigeran!e se <ace circular a raz&n "e @2 l$(H<r. Q ,e!er(inar la cali"a" "el re#rigeran!e en P Q ,e!er(inar calor a$sor$i"o "uran!e la e%a oraci&n (< ) Q ,e!er(inar la e#iciencia "e co( resi&n n Q Calor necesario ara con"ensaci&n "el re#rigeran!e (< )
Docente: Mara Carolina Ruiz Caas
Ui Ur n
Qc"
Pi$liogra#a
NSun"a(en!os "e !er(o"in3(icaO.Segun"a e"ici&n. Gor"&n. >an U)len. NKer(o"inX(icaO.Ko(o I. Yunus A. Cengel ) Mic<ael A. Poles. NKrans#erencia "e CalorO. An!<on) S. Mills.