INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA INDUSTRIAL LABORATORIO DE TERMODINMICA DEL EQUILIBRIO DE FASES

PRCTICA NO. 4 Equilibrio No Ideal Azetropos-

Grupo: 2IM48 Equipo: 4 Integrantes:
Estrada Santovea Ximena Hernndez Montalvo Alberto Estanislao Montaez Landaverde Vernica Morilln Romero Ramss Prez Arcos Csar Talavera Snchez Kevin Misael

Objetivos: Observar el comportamiento de dos sistemas binarios Construir los diagramas Temperatura y composicin del lquido y del vapor. Comparar con los datos de temperatura y composicin obtenidas con la ecuacin de Van Laar y Margules Ajustar a los datos experimentales utilizando a los dos modelos de solucin y compararlos con los datos experimentales Consideraciones tericas:

Un azetropo (o mezcla azeotrpica) es una mezcla lquida de dos o ms componentes que posee un nico punto de ebullicin constante y fijo, y que al pasar al estado vapor (gaseoso) se comporta como un compuesto puro, es decir, componente. Un azetropo, puede hervir a una temperatura superior, intermedia o inferior a la de los constituyentes de la mezcla, permaneciendo el lquido con la misma composicin inicial, al igual que el vapor, por lo que no es posible separarlos por destilacin simple. El azetropo que hierve a una temperatura mxima se llama azetropo de ebullicin mxima y el que lo hace a una temperatura mnima se llama azetropo de ebullicin mnima, los sistemas azeotrpicos de ebullicin mnima son ms frecuentes que los de ebullicin mxima. Un ejemplo es la mezcla de etanol y agua, que forma un azetropo para una concentracin del 95% en peso de alcohol, que hierve a una temperatura de 78,2 C. Con una destilacin simple se obtiene un alcohol con esta concentracin (ttulo), pero para conseguir un compuesto ms puro se necesita utilizar recursos especiales como una destilacin azeotrpica. En qumica, la destilacin azeotrpica es una de las tcnicas usadas para romper un como si fuese un solo

azetropo en la destilacin. Una de las destilaciones ms comunes con un azetropo es la de la mezcla etanol-agua. Usando tcnicas normales de destilacin, el etanol solo puede ser purificado a aproximadamente el 95%. Para este tipo de mezclas se ocupa la ley de Raoult modificada para mezclas no ideales 1=1101 2=2202 La actividad termodinmica (ai)de un componente en cualquier estado a la temperatura T se define como la razn la fugacidad de la sustancia en ese estado y su fugacidad en el estado estndar es decir:

fi corresponde a la fugacidad de i en la solucin de la temperatura. fi0 corresponde a la fugacidad de i puro. Si el vapor de la solucin es ideal fi=pi

El coeficiente de actividad es una medida del grado de divergencia del comportamiento de la sustancia con respecto al ideal. Para el disolvente la actividad se relaciona con su presin de vapor, aD = PD / PDo, donde PDo es la presin de vapor del disolvente puro. El coeficiente de actividad es un nmero que expresa el factor de actividad qumica de una sustancia en su concentracin molar. Se designa normalmente con la letra griega (gamma). La ecuacin de Van Laar fue la primera ecuacin de aplicacin de la discrepancia de entalpa con una representacin fsica significativa. Esta ecuacin ajusta bastante bien para numerosos sistemas en particular para equilibrios lquido-lquido. Es aplicable para sistemas con desviaciones negativas o positivas de la ley de Raoult. No obstante no sirve para predecir mximos o mnimos para los coeficientes de actividad. Por eso es poco til

para sistemas con hidrocarburos halogenados y alcoholes. Debido a su naturaleza emprica debe aplicarse con precaucin a sistemas multicomponentes. Tambin tiene predecir la dos fases cuando las hay. ste modelo a de tendencia existencia

lquidas en realidad no

La energa de Gibbs residual se define como la suma de los productos de las fracciones molares con el logaritmo natural de los coeficientes de actividad

La ec. De Margules a partir de informacin experimental puede estimar los valores reales de los coeficientes de actividad para ambas especies

ln1=22[12+2(A2112)1] ln2=12[21+2(1221)2]

DIAGRAMA DE BLOQUES
Montar el equipo.
Preparar mezclas binarias que contengan 10,20,30,40,60,80,90% de uno de los componentes: Metanol - Cloroformo Los volmenes de cada solucin pueden calcularse con la ayuda de frmulas.

Poner la solucin en el hervidor, suministrar calor con agitacin hasta que la solucin ebulla.

Graficar la relacin entre composicin (x) y el ndice de refraccin (y).

Medir los ndices de refraccin de cada mezcla a una temperatura determinada (15 a 20), con un refractmetro de Abbe, as como los ndices de refraccin de los componentes puros.

Tomar el dato de temperatura cuando la temperatura sea constante y haya condensado en la concavidad.

Determinar los puntos de ebullicin de cada una de las mezclas en equilibrio del vapor y del lquido por medio de una destilacin simple.

Tomar una muestra del condensado y del destilado y enfriarlas a temperatura ambiente.

Repetir los pasos 6 al 9 para cada una de las mezclas.

Determinar los ndices de refraccin del destilado y del residuo que qued en el matraz de destilacin

Datos experimentales X1 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 X2 1 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 V1 0 6.3 11.6 16.1 19.9 23.3 26.2 28.8 31.1 33.1 35 V2 35 28.7 23.4 18.9 15.9 11.7 8.8 6.2 3.9 1.9 0 n liq n vap T C 1.3249 1.3267 1.3451 1.3634 1.363 1.3921 1.3776 1.4046 1.3909 1.4088 1.4015 1.4134 1.4131 1.4188 1.4213 1.4196 1.4257 1.4198 1.4404 1.4366 1.4415 1.4415 y1 58 55 52 49 48 47 46.7 47 47 50 53 0 0.25 0.4 0.52 0.56 0.61 0.66 0.68 0.68 0.88 1 Y2 1 0.75 0.6 0.48 0.44 0.39 0.34 0.32 0.32 0.12 0

Constante de antoyne A 15.9732 18.5675 B 2696.79 3626.55 C -46.16 -34.29

Cloroformo metanol

Graficando nliq vs. X1

calculo de Y1
1.46 1.44 1.42 1.4 n liq 1.38 1.36 1.34 1.32 1.3 0 0.2 0.4 0.6 x1 0.8 1 1.2 calculo de Y1

Graficando temperatura vs. X1, y1

332 330 Temperatura (K) 328 326 324 322 320 318 0 0.2 0.4 0.6 x1, y1 0.8 1 1.2 liquido vapor

Graficando Y1 vs. X1

1.2 1 0.8 y1 0.6 0.4 0.2 0 0 0.2 0.4 0.6 x1 0.8 1 1.2 Series1

Calculo de la presin de saturacin del cloroformo

Formula

Sustitucin 6.5104

Pres Sat 1 672.126738 607.757385 548.364143 493.670211 476.436426 459.685017 454.752206 459.685017 459.685017 511.396156 567.626228

Pres sat 2 573.143077 505.940571 445.470193 391.188023 374.379632 358.183381 353.441194 358.183381 358.183381 408.626781 464.913197

Calculo del coeficiente de actividad Formula

Sustitucin

2.40638787 2.13361872 2.05400281 1.71901214 1.55258487 1.41505636 1.23625024

0.87812681 0.75781947 0.71979048 0.54174979 0.4399212 0.34716936 0.2120828

1.020687545 0.963551904 0.984914383 1.025447698 1.145895673 1.273928453 1.406881848 1.74212438

0.02047646 -0.03712892 -0.01520056 0.0251293 0.13618658 0.2421054 0.3413758 0.55510528

1.08171896 1.11850665 1.03060777

0.07855141 0.11199444 0.03014869

2.613186569 1.717949076

0.96057038 0.54113118

Graficando

vs. X1 y

vs.x2

ln &2 y ln&1 Series1 Series2 x1, x2

Con la ecuacin de van laar

Ecuaciones

1.2 1.04019025 0.88163265 0.72592593 0.57514793 0.432 0.3 0.18374291 0.0892562 0.0244898 0

0 0.00856124 0.03673469 0.08888889 0.1704142 0.288 0.45 0.66691871 0.95206612 1.32244898 1.8

3.320116923 2.829755323 2.414839084 2.066643773 1.777393435 1.540335115 1.349858808 1.201706838 1.093360738 1.024792134 1

1 1.008597989 1.037417751 1.09295921 1.185795908 1.333757304 1.568312185 1.948225025 2.591057557 3.752600175 6.049647464

Y1 0 0.293983709 0.452721766 0.52320024 0.579018787 0.605187157 0.629591047 0.660999384 0.687318358 0.806268859 0.970301244

Y2 1 0.7061 0.5473 0.4768 0.4210 0.3949 0.3705 0.3391 0.3127 0.1938 0.0297

OSERVACIONES. En esta prctica se pudo observar el comportamiento de dos sistemas binarios, para obtener datos para realizar una grfica para poder calcular las constantes de Van Laar y Margules. Tambin al graficar la TEMPERATURA vs X1 en las curvas de equilibrio se presentara un punto donde tanto la temperatura de ebullicin y la concentracin de la mezcla sern las mismas, ese punto se le conoce como azetropo. Fuerzas intermoleculares del soluto y disolvente diferentes Desviacin (+) [p de vapor > que la ideal]. En este caso se obtuvo una desviacin positiva ya que la presin de vapor sali mayor a la presin ideal. Con los valores obtenidos los graficamos y se pudo observar el azetropo de la mezcla en donde las composiciones estaban en misma proporcin a una cierta presin y temperatura de las dos fases.

Con esto se puedo observar comprobar el concepto del azetropo sabiendo que el azetropo son mezclas de dos o ms componentes, cuyas proporciones son tales que el vapor producido por evaporacin parcial tienen la misma composicin que el lquido.

CONCLUSIONES En esta prctica, lo que nos pudimos dar cuenta fue que el comportamiento de una mezcla con sustancias no puras es diferente al comportamiento de una mezcla con sustancias puras ya que en la primera existe interaccin entre molculas y en la segunda no existe interaccin. Gracias a los datos experimentales y al clculo de los datos tericos pudimos representar de manera grfica las presiones y temperaturas de las disoluciones no puras o reales y se observa que existe un punto en el que la lnea de vapor y la lnea de lquido se juntan, a este punto se le llama punto azeotrpico, que indica cuando la mezcla se comporta como pura y el lquido-vapor estn en equilibrio. Tambin gracias a la ley de Raoult y las grficas pudimos observar las desviaciones positivas y negativas. Al calcular el porcentaje de error entre los datos tericos y los experimentales, ste era muy alto ya que una de las sustancias que se utiliz estaba contaminada. Estrada Santovea Ximena

En esta prctica pudimos observar el comportamiento de una mezcla real, la cual es la mezcla de dos componentes que nos son ideales y que no son parecidos estructuralmente, y en la cual se observ que La grafica de Temperatura vs. X1, Y1 nos da como resultado una desviacin positiva en la cual el punto azetropo obtiene un valor mnimo de temperatura y con este grafico podemos saber que la interaccin entre las molculas es mayor cuando los componentes son puros que cuando se encuentran en la mezcla. El punto azetropo de esta mezcla real se encuentra a un concentracin de 0.7 y esto nos indica que el vapor y el lquido se encuentran a una misma concentracin de 0.7 Por otra parte, los resultados que nosotros obtuvimos experimental mente y tericamente estaban un poco mal porque nos dimos cuenta que el cloroformo no tena la temperatura de ebullicin que debiese tener lo cual fue un indicador de que estaba contaminado por lo cual tuvimos que utilizar otros datos experimentales. Hernndez Montalvo Alberto E.

La experimentacin tuvo un alto porcentaje de error debido a que nuestros clculos no coincidan a lo esperado suponiendo que hubo una contaminacin de reactantes o reactivos lo cual nos llev a calcular el mismo procedimiento con valores propuestos los cuales son datos experimentales y con esos datos obtenidos hacer un ajuste en nuestros datos lo cuales dejando constantes las composiciones molares o con la temperatura dejando en funcin de una propiedad y de ah encontrar los coeficientes de actividad con la ayuda de las ecuaciones de MARGULES y VAN LAAR para si en la grfica observar el valor de las constantes necesarias para introducirlas en la ecuacin y obtener los coeficientes. Con los valores obtenidos los graficamos y se pudo observar el azetropo de la mezcla en donde las composiciones estaban en misma proporcin a una cierta presin y temperatura de las dos fases. Al trabajar con una mezcla real se dice que la fase vapor es ideal mientras que la del lquido es no ideal presenta variacin y para calcular las Psat o el coeficiente se pudo usar la ecuacin de Roult modificada, concluyendo que se observ el comportamiento de dos sistemas binarios y obteniendo el equilibrio LIQ-VAP de la mezcla en donde las composiciones son las mismas condiciones a una cierta temperatura. Morilln Romero Ramss

El desarrollo de esta prctica nos permiti saber que an las mezclas simples de dos componentes no son ideales, esto se debe a que las molculas de un lquido interactan de manera diferente cuando se encuentran con otras especies que cuando se encuentran como componentes puros. Adems, con lo aprendido terica y experimentalmente pudimos confirmar que en todas las mezclas reales se presentan azetropo, es decir, puntos en los que la composicin del lquido y la composicin del vapor en equilibrio con el lquido, tienen exactamente la misma fraccin molar y en este punto, el sistema acta como componente puro y que cuando se alcanza un mezcla azeotrpica, entonces no podr haber una separacin de los dos componentes por medio de una destilacin simple. Por otra parte, al observar los resultados obtenidos en los clculos pudimos notar que obtuvimos un gran porcentaje de error y podemos decir que estas variaciones entre los datos obtenidos con los tericos se deben a que uno de los componentes utilizado en la experimentacin se encontraba contaminado, fue el caso del cloroformo.

Montaez Landaverde Vernica

En esta prctica se realiz una mezcla no ideal, es decir una mezcla azeotropica donde sus componentes no tenan elementos comunes entre s o no eran muy afines, teniendo mucha actividad entre molculas, se puede recalcar que en este tipo de mezclas la suma de sus volmenes no es el volumen total. En este tipo de mezclas se tendr un punto azetropo, es decir, en un momento de la concentracin este aumentara o disminuir su punto de ebullicin quedando un tipo v la grfica pudiendo ser positiva o negativa su desviacin. El punto de azetropo nos indica que en ese punto las fracciones molares de lquido y vapor se encuentran en la misma proporcin, comportndose como pura la mezcla por lo tanto no ser posible separarlos por destilacin comn o simple. De acuerdo a la experimentacin que se realiz los datos obtenidos eran errneos o no tan exactos como se esperaban ya que el cloroformo que se encontraba en las buretas estaba contaminando, dndonos que el cloroformo de la bureta ebulla a 47C, siendo errneo el dato ya que la temperatura a la que ebulle es aproximadamente es a 53C . Prez Arcos Cesar

En la prctica se realiz una mezcla binaria en la cual se presenta una desviacin, al graficar la TEMPERATURA vs X1 en las curvas de equilibrio se presentara un punto donde tanto la temperatura de ebullicin y la concentracin de la mezcla sern las mismas, ese punto se le conoce como azetropo. Un azetropo es una mezcla lquida de dos o ms componentes que poseen un nico punto de ebullicin constante y fijo, y que al pasar al estado vapor se comporta como un lquido puro, o sea como si fuese un solo componente. Un azetropo, puede hervir a una temperatura superior, intermedia o inferior a la de los constituyentes de la mezcla, permaneciendo el lquido con la misma composicin inicial, al igual que el vapor, por lo que no es posible separarlos por destilacin simple. El equilibrio liquido-vapor de sistemas ideales se puede describir de acuerdo a las leyes de Raoult y Dalton. En una mezcla homognea de dos lquidos voltiles A y B, de acuerdo a la ley de Raoult se pueden presentar dos casos:

1. Si las fuerzas intermoleculares entre las molculas A y B son ms dbiles que las dbiles que las que existen entre las molculas de A y entre las de B, entonces la tendencia para considerarse una mezcla real es mayor que una ideal. Con eso se tiene que la presin de vapor de la solucin ser mayor a la que se obtendra por la ley de Raoult para esa misma concentracin. Esto da origen a una desviacin positiva. El mezclado entonces es un proceso endotrmico. 2. Si las molculas de A y B se atraen con una fuerza mayor que entre las molculas de A y que entre las de B, la presin de vapor de la solucin es menor que la suma de las presiones parciales esto segn la ley de Raoult. Esta conducta da origen a una desviacin negativa. El mezclado es un proceso exotrmico. Talavera Snchez Kevin Misael

Bibliografa: Introduccin A La Termodinmica En Ingenieria Quimica, Smith Van Ness; Quinta Edicin Fisicoqumica; David W. Ball; Editorial: Thomson;Pgs: 179-181 Fundamentos De Qumica Fsica, Wentworth & Ladner ; Revert S.A.;1975;Pgs: 177-178