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EJERCICIO # 1
(Libro: Octave Levenspiel, Ingeniera de la Reacciones Qumicas; Captulo 2,
!ercicio 2"#$.)
Reacciones en%ima sustrato. n este caso, un reactante denominado sustrato se convierte
en producto por la acci&n de una en%ima, una sustancia de peso molecular elevado
'p.m.(#))))* an+loga a una protena. ,na en%ima es altamente espec-ica catali%ando
solamente una reacci&n particular o un grupo de reacciones. .s tenemos/
n%ima
. R Ec. 1.-1
La ma0or parte de estas reacciones presenta las siguientes caractersticas cin1ticas/
#. La velocidad es proporcional a la concentraci&n de la en%ima introducida en la me%cla
'o*.
2. Para concentraciones 2a!as del reactante la velocidad es proporcional a la
concentraci&n del reactante.
3. Para concentraciones altas de reactante la velocidad es independiente de la
concentraci&n de reactante.
4ic5aelis 0 4enten '#$#3* -ueron los primeros en e6plicar este comportamiento general
con el mecanismo siguiente/
7#
. 8 '..*9 Ec. 1.-2
72
'..*9 R 8 Ec. 1.-3
La caracterstica particular de este modelo consiste en suponer :ue la concentraci&n del
producto intermedio puede ser aprecia2le, en cu0o caso la en%ima total est+ distri2uida
como sigue/
[ ] Eo
;
[ ] E
8
[ ] 9 * . ' E A
Ec. 1.-4
Como la concentraci&n de la en%ima no puede determinarse -+cilmente, ded<%case la
ecuaci&n cin1tica para esta reacci&n en -unci&n de
[ ] Eo
0
[ ] A
0 demu1strese :ue e6plica
el comportamiento o2servado. n el desarrollo utilcese la apro6imaci&n del estado
estacionario.
[ ] Eo
; Concentraci&n de la en%ima introducida en la me%cla
4ecanismo/ Productos intermedios moleculares, sin mecanismo en cadena.
Ec. 1.-5
Ec. 1.-6
Ec. 1.-7
EJERCICIO # 2
(Libro: Octave Levenspiel, Ingeniera de la Reacciones Qumicas;
Captulo =,
!ercicio ="#3.)
La reacci&n 5omog1nea en -ase gaseosa . 3R se a!usta a
una cin1tica de segundo orden. Para un caudal de alimentaci&n de
> m
3
?5 de . puro a = atm. 0 3=) @ C se o2tiene una conversi&n del
A) B de la alimentaci&n en un reactor e6perimental constituido
por un tu2o de 2,= centmetros de di+metro 0 2 metros de
longitud. n una instalaci&n comercial se 5an de tratar 32) m
3
?5
de una alimentaci&n constituida por =) B de . 0 =) B de inertes,
a 2= atm 0 3=) @ C para o2tener una conversi&n del C) B.
DCu+ntos tu2os se necesitan, de 2,= centmetros de di+metro 0 2
metros de longitudE
Fup&ngase -lu!o en pist&n, despr1ciese la p1rdida de presi&n, 0
admtase :ue el gas presenta comportamiento ideal.
"r. ; 7C.
2
Ec. 2.-1
Ec. 2.-2
Ec. 2.-3
[ ]
[ ] [ ] [ ]
[ ]
[ ] [ ]
[ ]
[ ]
[ ] [ ]
[ ]
[ ] [ ]
[ ]
[ ] [ ]
[ ]
[ ] [ ]
[ ]
[ ] [ ]
[ ]
[ ] [ ]
[ ] [ ] [ ]
[ ] [ ]
[ ]
[ ] [ ]
[ ] A k k
A Eo k k
rR
A
k
k
A Eo k
rR
E A E km
E A k
Eo
rR
km
E A
E km
E A k
Eo
rR
km
E A
E
km
E A k
Eo
rR
E A E
E A k
Eo
rR
km
k
k
k
E A k
E A
E A k E A k E A r
E A k rR
# 2
3 #
#
2
3
3
3
3
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9 * . ' 3
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2
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1
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1
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m V
m m V
h R V
3
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* = '
m mol litro mol C
K
kgmol
atml
atm
C
RT C P
nRT PV
Ao
Ao
Ao
Ec. 2.-4
Ec. 2.-5
Ec. 2.-6
Ec. 2.-7
Ec. 2.-8
molh m k
x
dx
m mol m
h m
k
x
dx
kCAo
vo
V
x kCAo
dx
CAovo V
kCA
dx
CAovo V
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dx
o CAo V
x
x
x
x
? 3G , A2
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Tubos N
m V
m mol molh m
h m
V
x
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vo
V
x kCAo
dx
CAovo V
m mol l mol CAo
K
Kgmol
atml
atm
RTo
YAoPo
CAo
x
EJERCICIO # 3
(Libro: Octave Levenspiel, Ingeniera de la Reacciones Qumicas; Captulo =,
!ercicio ="#=.)
Fe 5an o2tenido los datos de la ta2la ="P#= en la descomposici&n de reactante . en -ase
gaseosa en un reactor discontinuo de volumen constante a #)) @ C.
La este:uiometra de la reacci&n es 2. R 8 F. calc<lese el tamaHo de reactor de -lu!o
en pist&n 'en litros* para :ue, operando a #)) @ C 0 #atm, pueda tratar #)) moles de .?5 de
una alimentaci&n :ue contiene 2) B de inertes, para o2tener una conversi&n del $= B de
..
Ia2la ="P#= "#
t, s p., atm t, s p., atm
) #.)) #>) ).2=
2) ).C) 2)) ).#>
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Ec. 3.-1
RT
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Ec. 3.-2
Ec. 3.-3
l
mol
K
Kgmol
atml
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CAo )32A . )
* #= . 3#G ' )C2)= . )
#
,
_
x
x
Tb! 3. "1 Calculos
t, s p., atm
RT p CA ? * ? ' # CAo CA x x x # ?
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x
x
x
CAo K
x
dx
CAo K
x
1
]
1
# #
#
* # '
)
2
Diagrama (x/1-x)=f(t)
y = 0,0004x
2
- 0,0704x + 3,1978
R
2
= 0,9928
0
10
20
30
40
50
60
0 100 200 300 400 500
t,s
x
/
1
-
x
Ver el arc5ivo/ Ko!a de 6cel L.="#=
litros s l s V
tvo V
s l h l
l mol
h mol
CAo
FAo
vo
vo
V
t
s t
t t
t t
x
x
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? C= . ) ? >C . 3)AG
? )32A . )
? #))
#3 . 2$=
#$GC . 3 )G)> . ) )))> . ) #$
#$GC . 3 )G)> . ) )))> . )
#
2
2
+
+
EJERCICIO # 4
(Libro: K. Fcout Jogler, lementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Captulo 2,
!ercicio #)
Fin remitirse al te6to 5aga una lista de las cosas m+s importantes :ue aprendi& en este
captulo. Feg<n usted, Dcu+l -ue el prop&sito general del captuloE
Fe aprendi& a/
a* De-inir el par+metro conversi&n 0 reescri2ir los 2alances de moles en t1rminos de
conversi&n.
2* Demostrar :ue si e6presamos Lr. en -unci&n de la conversi&n, podemos
dimensionar diversos reactores 0 sistemas de reacci&n, o calcular una conversi&n a
partir de un tamaHo de reactor dado.
c* Relacionar las velocidades de reacci&n relativas de los reactivos 0 los productos.
l prop&sito general del captulo es/
nseHar a dimensionar un reactor 'determinar el volumen de reactor necesario para lograr
una conversi&n dada* en -unci&n de la relaci&n :ue e6iste entre la velocidad de reacci&n 0
la conversi&n.
EJERCICIO # 5
(Libro: K. Fcout Jogler, lementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Captulo 3,
!ercicio #G)
Calcule la conversi&n 0 las concentraciones en el e:uili2rio para cada una de las reacciones
siguientes/
'a* La reacci&n en -ase l:uida
. 8 M C Ec. 5.-1
Con C
.o
;
C
Mo
; 2 mol?dm
3
0 Nc ; #)dm
3
?mol
'2* la reacci&n en -ase gaseosa
. 3 C
Ec. 5.-2
-ectuada en un reactor de -lu!o sin cada de presi&n. Fe alimenta . puro a una
temperatura de >)) N 0 #) atm. . esta temperatura, Nc ; ),2=dm
3
?mol
2
'c* La reacci&n en -ase gaseosa de la parte '2* e-ectuada en un reactor por lotes de
volumen constante.
'd* La reacci&n en -ase gaseosa de la parte '2* e-ectuada en un reactor por lotes de presi&n
constante.
=.#. Literal 'a*
Ec. 5.1.-1
CAox Cc
x CAo CB
B
x B CAo CB
x CAo CA
* # '
#
* '
* # '
Ec. 5.1.-2
Ec.5.1.-3
Ec. 5.1.-4
Ec. 5.1.-5
Ec. 5.1.-6
3
3
3
? A , # * C , ) ' 2
? > , )
? > , ) * 2 , ) ' 2 * C , ) # ' 2
C , )
dm mol Cc
dm mol CB
dm mol CA
x
x x
x
x
x CAo
CAox
K
CB CA
CC
K
Ec. 5.2.-1
Ec. 5.2.-2
Ec. 5.2.-3
Ec. 5.2.-4
Ec. 5.2.-5
5.3. Literal 'c*
Ec. 5.3.-1
Ec. 5.3.-2
=C , )
* 2 # *' # '
* 3)= , ) ' 2G
2= . )
* # *' # '
2G
#
* # '
* # '
2G
2 * # 3 ' #
#
3
#
* # '
? 3)= . )
* >)) *' )C2)= . ) '
* #) ' #
2
3 2
2
3 2
3
3 3
3
3
x
x x
x
x x
x CAo
Kc
x
x CAo
x
x CAo
Kc
CA
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Kc
YAo
x
CAox
Cc
x
x CAo
CA
dm mol
K
kgmol
atml
CAo
RTo
YAoPo
CAo
3
3
3 2 3 2
3
3
3
3
? 3=G . ) * 3$ . ) *' 3)= , ) ' 3 3
? #CA . ) * 3$ . ) # ' 3)= , ) * # '
3$ . )
#
* 3)= , ) ' 2G
#
2G
2= . )
* # '
* 3 '
) 2 #
) /
2 #
#
dm mol CAox Cc
dm mol x CAo CA
x
x
x
x
x CAo
x CAo
CAox
Kc
CA
Cc
Kc
Cc K CA k
dt
dCA
E!uilibrio
dt
dCA
Cc k CA k
dt
dCA
dt
dNA
V
rAnta
+
Ec. 5.3.-3
Ec. 5.3.-4
Ec. 5.3.-5
Ec.5.3.-6
5.4. Literal 'd*
Ec. 5.4-1
Ec. 5.4.-2
Ec. 5.4.-3
Ec. 5.4.-4
Ec. 5.4.-5
EJERCICIO # 6
(Libro: K. Fcout Jogler,
lementos de Ingeniera de las
Reacciones Qumicas,
Captulo 3, !ercicio 2#)
La reacci&n en -ase gaseosa entre el cloro 0 el metano para -ormar tetracloruro de car2ono
0 +cido clor5drico se e-ectuar+ a G= @ C 0 a $=) 7Pa en un reactor de -lu!o continuo. La
presi&n de vapor del tetracloruro de car2ono a G= @ C es apro6imadamente $= 7Pa. Prepare
una ta2la este:uiom1trica para esta reacci&n con cam2io de -ase. Calcule la conversi&n del
metano en la :ue se inicia la condensaci&n. Ora-i:ue las concentraciones 0 las velocidades
de -lu!o molar de cada especie, as como la velocidad de -lu!o molar total, en -unci&n de la
conversi&n para una alimentaci&n este:uiom1trica. La velocidad de -lu!o volum1trico es de
),> dm
3
?s.
dt
dV
V
CA
dt
dCA
rAnta +
3
3
3
3
3
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3$ . )
* # '
* 3 '
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2 #
dm mol CAox Cc
dm mol CAo CA
x
x CAo
CAox
Kc
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Cc
Kc
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V
CA
dt
dCA
E!uilibrio
dt
dV
V
CA
dt
dCA
Cc k CA k
+
+ +
CK> 'g* 8 >Cl2 'g* CCl> 'g, l* 8 >KCl 'g* Ec. 6.-1
. M C D
Iomando como 2ase la especie ./
Tb! 6.-1.- Ia2la este:uiometrica
specie ntra Cam2io .ntes de la
condensaci&n
Despu1s de la
condensaci&n
.'g* J.o "J.oP J.;J.o'#"P* J.o'#"P*
M'g* JMo;>J.o ">J.oP JM;J.o'>">P* J.o'>">P*
C'g* " J.oP JC;J.oP JC;Q
c,e
JI
D'g* " >J.oP JD;>J.oP >J.oP
JIo;=J.o JI;=J.o JI;=J.o"J.oP8 Q
c,e
JI
Ec. 6.-2
Ec. 6.-3
Ec. 6.-4
3
)AA . )
* #= , 3>C *' 3#> , C '
* $=) *' 2 , ) '
dm
mol
K
kPa
RTo
YAoPo
CAo
Ec. 6.-5
= , )
=
# , )
$=)
$=
* # '
* = '
* = ' * # '
=
=
,
,
,
,
,
,
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Y
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PvC
Y
Y
" FAo
FT
" FAo FT Y
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FT Y FAo" FAo FT
c
c
c
c
c
c
c
.ntes de la condensaci&n
) * # > # > *' 2 , ) ' +
YAo
"c "
Ec. 6.-6
x
x CAo
CA
+
#
* # '
Ec. 6.-7
* # ' x CAo CA
Ec. 6.-8
* > > ' x CAo CB
Ec. 6.-#
Puesto :ue la temperatura 0 la presi&n son constantes, la concentraci&n total es constante.
CTo
#oRTo
Po
#RT
P
CT
Ec. 6.-1$
Despu1s de la condensaci&n
Ec. 6.-
11
Ec. 6.-
12
Ec. 6.-
13
* = '
* # '
* # ' =
* # *' = '
* # ' =
,
,
x
x
Y CAo
Y x vo
x FAo
v
FA
CA
c
c
Ec. 6.-
14
* = '
* # '
* # ' 2)
* # *' = '
* > > ' =
,
,
x
x
Y CAo
Y x vo
x FAo
v
FB
CB
c
c
Ec. 6.-
15
* = ' ### . ) * = '
* # '
* '
,
,
,
x FAo x FAo
Y
Y
FT Y g FC
c
c
c
Ec. 6.-
16
Ec. 6.-17
=
* = '
* # ' * # ' =
* = '
, ,
x
Y
vo
Y FAo
x FAo
vo v
FTo
FT
vo v
CTovo FTo
CTv FT
c c
1
1
]
1
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* # '
#CC . #
* = '
* # '
* # ' 2)
* # *' = '
* > > ' =
,
,
x
x
x
x
Y CAo
Y x vo
x FAo
v
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CB
c
c
* = ' ### . ) * = ' ### . ) * = '
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* '
,
,
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x CAovo x FAo x FAo
Y
Y
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c
c
c
* = ' ))2$3 . ) * ' x g FC
* === . ) ### , # ' )2A> . ) * === . ) ### . # ' * ' x x FAo l FC
* = ' )2$ . )
* # '
* = '
,
x
Y
x FAo
FT
c
)
Diagrama F!=f(x)
0,000
0,020
0,040
0,060
0,080
0,100
0,120
0,140
0,160
0,0 0,5 1,0 1,5
x
F
!
Ver el arc5ivo/ Ko!a de 6cel J.3"2#
EJERCICIO # 7
(Libro: K. Fcout Jogler, lementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Captulo A,
!ercicio #)
Invente 0 resuelva un pro2lema original :ue ilustre los principios de este captulo. Vea las
pautas en el pro2lema P>"#
Las siguientes reacciones se encontraron :ue ocurran mientras se intenta2a o2tener el
producto M.
. M "r
.#
; 7#C.
2
Ec. 7.-1
. P "r
.2
; 72C. Ec. 7.-2
. 8 P Q "r
.3
; 73C.CQ Ec. 7.-3
Las especies P 0 Q son contaminantes.
'a* DCu+l es la selectividad instant+nea de M con respecto a los contaminantes P 0 QE
'2* DC&mo se podra llevar a ca2o 1sta relaci&n para ma6imi%ar la -ormaci&n de ME
In-ormaci&n .dicional/
TnK k
TnK k
TnK k
T
T
T
, min #)) 3
, min =) 2
, min = . ) #
#
=)))
#
2))))
#
#))))
Ec. 7.1-1
CA $B
CA
k
k
$B
T
% x
% x
? #))))
,
,
)# , )
2
#
. 8 4 C Ec. 8.-6
specie M
Ec. 8.-7
Ec. 8.-8
Ec. 8.-#
specie 4
Ec.
8.-1$
Ec.
8.-11
Ec. 8.-12
specie C
Ec. 8.-13
Ec. 8.-14
Ec. 8.-15
) * ' # # * # # *' '
# #
* ' # #
#
#
#
2 ? 3 2 ? #
2 ? 3 2 ? #
+
+
CCRT K
RT CCC' K k
CBRT K
RT CBC' K k
C'o C'
CCRT K
RT CCC' K k
CBRT K
RT CBC' K k C' C'o
C r B r ' r ' r
C' C'o
r'nta
2 #
* ' 2 2
# #
* ' # # 2
2 #
* ' 2 2
# #
* ' # # 2
2 # 2 2 #
2 2 ? 3 2 ? #
2 2 ? 3 2 ? #
+
+
+
+
+
RT K
RT C' K k
CC
CCRT K
RT CCC' K k CC
CC CCo
C r
2
# * ' 2 2
2 #
* ' 2 2
2
2
2
'5*/
; )5
Varia2le CM C4 CC
Valor ).#3> ).=$G )
; ),#5
Varia2le CM C4 CC
Valor ).)2>AC ).)#3= ).3)$2
; ),25
Varia2le CM C4 CC
Valor ).)2>AG ).))A$ ).3#A2
; ),35
Varia2le CM C4 CC
Valor ).)2>AA ).))>A ).3#A2
; ),>5
Varia2le CM C4 CC
Valor ).)2>A= ).))3= ).32)$
; ),=5
Varia2le CM C4 CC
Valor ).)2>A> ).))2C ).32)$
; ),A5
Varia2le CM C4 CC
Valor ).)2>A> ).))23 ).3#A2
,i0r1 C23('i(1-o)
-0,10000
0,00000
0,10000
0,20000
0,30000
0,40000
0,50000
0,60000
0,70000
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7
t,"
C
,
m
o
CM
CB
CC
Ver el arc5ivo/ Ko!a de 6cel J.A"23
Tptimo ; ),>=5
Para
#
Ec. 8.-16
h dm v
v
V
dm V
? >C)
>= . )
)3 , 2#A
)3 , 2#A
#) 9 G . 3
* > , ) ' 2
3
3
3
Ec. 8.-17
Condiciones de operaci&n/
,n CFIR de 2#A,)3 dm
3
Con un -lu!o de alimentaci&n de >C) dm
3
?5
Para una relaci&n de alimentaci&n de ).=$G mol de K2?dm
3
0 ),#)G2 mol de 2enceno? dm
3
.
EJERCICIO # #
(Libro: K. Fcout Jogler, lementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Captulo A,
!ercicio 2G)
ste e!ercicio no se lo reali%o, de2ido a la comple!idad para reali%ar en el programa
POLQ4.IK
Para las reacciones elementales de van de Vusse
C B A
k k
k
3 2
#
( A
k
>
2
determine el reactor o com2inaci&n de reactores :ue ma6imi%an la cantidad de M :ue se
-orma/
In-ormaci&n adicional/
#
)# . ) #
s k
#
)= . ) 2
s k
#
#) 3
s k
kmol m k ? #)) >
3
3
? 2 m kmol C
Ao
s m vo ? 2 . )
3
#
#
3
#
2
k
k
k
k
#
9
k
t
t
#
9
k
dt
dt
Condiciones Iniciales/ t9 ; ); .9 ; # 0 M9 ; C9 ; D9 ; )
Reempla%amos estas ecuaciones en las de velocidad e integrando se tiene/
specie ./
9
9
9
9
#
#
9 * ' # 9 * '
A
dt
dA
dt
k
oA CA k odA CA
Ec. 1$.-6
Ec. 1$.-7
Ec. 1$.-8
o CA ( C(
o CA C Cc
o CA B CB
o CA A CA
* ' 9
* ' 9
* ' 9
* ' 9
9
9
)
9
#
9
9 9 ln
9
9
9
9
9
9
t
t A
A
t A
dt
A
dA
dt
A
dA
specie M/
Ec. 1$-#
Jactor integrante/
9 9 t dt
Ec. 1$.-1$
Ec. 1$.-11
Para t9 ; ); M9 ; )
Ec. 1$.-12
specie C/
Ec. 1$.-13
[ ]
9 9
9
9
9 9
9
9
9
#
#
* ' 9 2 * ' 9 # 9 * '
A B
dt
dB
B A
dt
dB
dt
k
o CA B k o CA A k odB CA
+
9
9 9
9 9
9 9 9
9 9
9 9
9 9 9* '
9 9 9 9
t
t t
t t
t t t
C A B
C A B
dt A B d
dt A dt B dB
+
+
+
* # ' 9 9
9
9 )
9 t
A B
A C
C A
+
[ ]
9 * # ' 9
9
9
9 9
9
9
#
#
* ' 9 3 * ' 9 2
9
9
* '
9
C A
dt
dC
C B
dt
dC
k
o CA C k o CA B k
dt
dC
o CA
t
Ec. 1$.-14
Jactor integrante/
9 9 t dt
Ec.
1$.-15
Ec.
1$.-16
Para t9 ; ); C9 ; )
Ec. 1$.-17
specie D/
Ec. 1$.-18
Ec. 1$.-1#
9
9
9
dt dv
t u
t
9 9
9 9
9 9
9 9 9 9
9 9 9 9
9 9 9 9
9 9 9 9 9* '
9 * # ' 9 9 9 9
t t
t t
t t
t t t t
C t A A C
C t A A C
dt A dt A C d
dt A dt C dC
+
+
+
* 9 # ' 9 9
9
9 9 t t
t A C
A C
9 9
9 9 9 9 9 9 9
9 * 9 # ' 9 9
* 9 # ' 9
9
9
9
9
9
#
#
* ' 9 3
9
9
* '
9
9 9
9 9
9 9
dt t Para
A dt t A t A (
dt t A d(
t A
dt
d(
C
dt
d(
k
o CA C k
dt
d(
o CA
t
t t
t t
t t
9
9
t
v
dt du
Ec. 1$.-2$
Ec. 1$.-21
EJERCICIO # 11
(Libro: Fmit5 U.4., Ingeniera de la Cin1tica Qumica; Captulo 2, !ercicio 2"23.)
La reacci&n
.
2
8 2M 2 C Ec. 11.-1
Fe veri-ica con el mecanismo/
7#
#. .
2
2. Ec. 11.-2
7#V
72
2. . 8 M C Ec. 11.-3
72V
Fi la primera etapa es reversi2le 0 lenta con respecto a la segunda etapa reversi2le, Dcu+l
ser+ la ecuaci&n de velocidad para la desaparici&n neta de .E
. partir de la primera reacci&n/
dt
dCA
CA k CA k rA
2 2
2 2
W # # + Ec. 11.-4
2
2
2
W # # CA k CA k
dt
dCA
+
[ ] 2 9* 2 ' 9 9 9
2
) 9 ; ) 9
* 9* # ' 9 ' 9 9
9* # ' 9 9
9 9 9 9
9
9 9
9 9
9 9 9
+ +
+ + + +
+ +
+
t t A (
C
( t
C t t A (
C t dt t
dt t dt t
t
t t
t t
t t t
Jactor Integrante/
t k
t k
#
#
Ec. 11.-5
Cuando t ; ); C.
2
; 'C.
2
* o
Ec. 11.-6
Ec. 11.-7
Ec. 11.-8
Para la especie ./
Cc k CACB k CA k CA k rA
dt
dA
W 2 2 W # #
2
+
Ec. 11.-#
cuaci&n ##"C en ##"$
Cc k CACB k CA k CA k o CA k rA
t k t k
W 2 2 W # * # ' W # * ' #
# 2 #
2
+ +
Ec. 11.-1$
C CA
k
k
CA
dt CA k CA d
dt CA k dt CA k dCA
t k t k
t k t k
t k t k t k
+
+
# 2
2
#
# 2
2
#
# 2 #
2 2
#
#
W #
W # * '
W # #
* # '
#
W #
* '
#
W #
* '
#
W #
#
W #
* '
#
W #
#
W #
* '
#
W #
* '
# 2 #
2 2
# 2 #
2
2
2
2
2
# 2
2
#
2
2
2
2
t k t k
t k t k
t k t k
CA
k
k
o CA CA
CA
k
k
o CA CA
k
k
CA
CA
k
k
o CA CA
k
k
CA
CA
k
k
o CA C
C CA
k
k
o CA
+
+
+
+
EJERCICIO # 12
(Libro: Fmit5 U.4., Ingeniera de la Cin1tica Qumica; Captulo 2, !ercicio 2"2=.)
Las reacciones de segundo orden
7#
#. . 8 M C Ec. 12.-1
2. . 8 . .
2
Ec. 12.-2
72
Fe veri-ican a densidad constante, con una me%cla inicial :ue solo contiene . 0 M a
concentraciones iguales. Para el caso de un reactor por lotes, trace el curso de la reacci&n
en un diagrama triangular para 72?7# ; #,).
Ec. 12.-3
Ec. 12.-4
Ec. 12.-5
Ec. 12.-6
Ec. 12.-7
Ec. 12.-8
De esta ecuaci&n se puede apreciar/
Cuando t aumenta; C. disminu0e
CAot k
CAo
CA
CACAot k CA CAo
t k
CAo CA
dt k
CA
dCA
CA k
k
k
CA k
dt
dCA
k k CA CA k CA k
dt
dCA
CA "A CAo "ACAo CBo CB
"A CAo CA
CA k CACB k
dt
dCA
t CA
CAo
# 2 #
# 2
# 2
# #
# 2
# 2
#
2
# #
* 2 # ' 2 #
* # '
* # '
2 #
)
2
2 2
2 2 2
2
+
,
_
+
+
Diagrama# CA = f ( t)
!iempo
C
A
CAo
EJERCICIO # 13
(Libro: Fmit5 U.4., Ingeniera de la Cin1tica Qumica; Captulo 2, !ercicio 2"2$.)
Fe estudia la cin1tica de una reacci&n irreversi2le de segundo orden 0 en -ase l:uida
.8M C en un aparato de volumen constante. mpe%ando con concentraciones iguales
de #,)mol?l de . 0 M, la reacci&n se suspende despu1s de 3) min., cuando 5a desaparecido
un 2) B de los reactantes. Los errores casuales ser+n del orden de =s en las lecturas de
tiempo 0 de ),))2 mol?l en las mediciones de concentraci&n. stime el error -raccionario
de las constantes de velocidad calculadas en 2ase a estos datos.
a
CAot x CAot
x
K
kt
x CAo
x CAo CAo
kt
CACAo
CA CAo
kt
CAo CA
dt k
CA
dCA
kCA
dt
dCA
CA x CAo CAox CAo CAox CBo CB
x CAo CA
kCACB
dt
dCA
x
l mol CBo CAo
s
s t
t CA
CAo
9
#
* # '
* # '
* # '
# #
* # '
* # '
2 . )
? * ))2 . ) # '
min * )C3 . ) 3) '
A)
min #
9 = min 3)
2
)
2
2
+
t t
Ec. 13.-1
x
x
a
#
Considerando las incertidum2res/
Ec. 13.-2
XC.oXt ; desprecia2le
CAot
a
t CAo CAo t CAot
a
CAot
a
k
+ +
W
Ec. 13.-3
Ec.13.-4
a
t Cao t CAo Cao t CAot
k
a
t t CAo CAo
k
9
#
W
9
* *' '
#
W
+ + +
+ +
,
_
,
_
,
_
+
t
t
CAo
CAo
CAot
t
t
CAo
CAo
a a a
k
CAot
a
t
t
CAo
CAo
CAot
a
k k k
#
#
W
Ec. 13.-5
rror Jraccionario ;
t
t
Cao
Cao
t
t
Cao
Cao
K
K
#
Ec.13.-6
B = . ) #) 9 G> , >
3)
)C3 . )
#
))2 . )
#
3)
)C3 . )
#
))2 . )
3
+ +
+
K
K
K
K
EJERCICIO # 14
(Libro: Fmit5 U.4., Ingeniera de la Cin1tica Qumica; Captulo >, !ercicio >"#$.)
Las siguientes constantes de velocidad corresponden a dos reacciones irreversi2les/
7#
. M 7#; ).2=?5 Ec. 14.-1
72
M C N2; ).#3?5 Ec. 14.-2
Las reacciones son am2as de primer orden 0 se veri-ican a densidad constante en -ase
l:uida. Consid1rese un caso en el :ue la corriente de alimentaci&n contiene . a una
concentraci&n C. ; >,) moll2?pie
3
0 CM ; CC ; )
'a* Calcule el tiempo de residencia promedio 'V?Q* para :ue reaccione la mitad de . en
cada uno de los siguientes casos/
'i* Reactor ideal de -lu!o tap&n
'ii* Reactor ideal de tan:ue con agitaci&n
'2* Calcule la concentraci&n de M :ue sale del reactor en los dos casos de la parte 'a*
#>.#. Literal 'a*
#>.#.#. Literal 'i*
h
x
k
x CAo k
dx
CAo
rA
dx
CAo
vo
V
rA
dx
FAo V
"$
"
"$
"
GG , 2 2 ln
2= . )
#
* # ln'
#
#
* # ' #
#
= . )
)
Ec. 14.1.1-1
#>.#.2. Literal 'ii*
rA
CAox
vo
V
Ec.14.1.2-1
h
x CAo k
CAox
>
* = , ) # ' 2= , )
= , )
* # ' #
"s
"
rB
dx
CBo
dV
dx
FBo rB
Ec. 14.2.1.-3
Ec. 14.21.-4
3
A$2= . ) A$2= . )
= . )
)
? 2= . #$
#3 . ) 2A . )
2 = . )
#3 . ) = . ) #3 . )
A$2= . )
# #3 . )
= . ) #3 . )
ln
GG . 2
#
* > ' 2= . )
#3 . )
= . )
* > ' 2= . )
#3 . )
ln
2= . )
#
#
#
2
ln
#
#
pi mollb CB
CB CB
CB
CB
CB
CB
x
CAo k
CB k
k
+
,
_
1
1
1
1
]
1
,
_
Ec. 14.2.2-1
3
? 2$ . 3
> 2 =2 . )
>
* = . ) *' > ' 2= . ) #3 . )
>
pi mollb CB
CB CB
CB
CB
EJERCICIO # 15
(Libro: Fmit5 U.4., Ingeniera de la Cin1tica Qumica; Captulo >, !ercicio >"3#)
Los resultados de este e!ercicio se su!eta a revisi&n.
Fe va a saponi-icar acetato de etilo aHadiendo una soluci&n de 5idr&6ido de sodio ),)= Y
en -orma continua, a un recipiente :ue contiene acetato de etilo. l reactor est+
inicialmente cargado con #)) galones de una soluci&n acuosa :ue contiene #)g?l de
acetato de etilo. La soluci&n de 5idr&6ido se aHade a una velocidad de #,) gpm 5asta :ue se
alcan%a la cantidad este:uiom1trica. La reacci&n es relativamente r+pida e irreversi2le, la
velocidad espec-ica de la reacci&n es de $2 l? 'molg* 'min* a 2) @ C. Fuponga :ue el
= . )
)
= . )
)
* # ' # ? 2 #
#
2 * # ' #
x CAo k CB k
dx
k
CB k x CAo k
dx
CAo
contenido del recipiente est+ 2ien me%clado, 0 determine la concentraci&n del acetato :ue
no reacciona, en -unci&n del tiempo. Dn :u1 momento su concentraci&n ser+ m+6imaE
C>KCO2 8 YaOK C2K3O2 8 C2KAO Ec. 15.-1
7
. M C D
P4. ; CC g ?mol
Reactor semicontinuo/
l gal Vo 3GC #))
* .. ' $ , >2 9 $ . >2 3GC 9 ##3A . ) trica st!uiom) cantidad molB
molA
molB
molA l
l
molA
Malance de moles para ./
dt
dCA
V
dt
dV
CA
dt
CAV d
dt
dNA
t rAV +
* '
* '
Ec. 15.-2
Malance de masa glo2al/
dt
V d
o*
* '
Ec. 15.-3
.sumimos
o
Ec. 15.-4
V ; Vo 8 Qt Ec. 15.-5
Reempla%ando en c. #=."2
Ec. 15.-6
Malance de moles para M/
Ec. 15.-7
Ec. 15.-8
*
dt
dV
CA
*t Vo
*
kCACB
dt
dCA
*
V
CA
rA
dt
dCA
+
dt
dCB
V CB
dt
dV
dt
dVCB
FBo rBV
dt
dNB
FBo rBV
+ +
+
Ec. 15.-#
Malance de moles para C/
Ec. 15.-1$
Ec. 15.-11
Ec. 15.-12
Resolviendo en Pol0mat5 las ecuaciones #=."A, #=."$ 0 #=."#2 se tiene un diagrama de C.
; - 't*
.Hadiendo una lnea de tendencia polinomial se tiene/
Cc ; 3,3G 9#)
"2
mol?l; cuando t ; 22>,G min ; 3,G5
EJERCICIO # 16
(Libro: Fmit5 U.4., Ingeniera de la Cin1tica Qumica; Captulo >, !ercicio >"33*
ste e!ercicio no se reali%o
La descomposici&n -oto:umica de la acetona 'en -ase gaseosa* 5a sido estudiada en un
reactor con recirculaci&n. .un:ue la secuencia de la reacci&n es comple!a, la reacci&n total
a $G @ C 0 CG) mmKg puede e6presarse en -orma apro6imada de la siguiente manera/
CK3COCK3 CO 8 C2KA Ec. 16.-1
Las condiciones de operaci&n usadas son como sigue/
Q ; 3,33 9 #)
">
m
3
?s
VI ; =,=)9 #)
"3
m
3
V ; A2,A 9 #)
"A
m
3
*t Vo
CB CBo vo
kCACB
dt
dCB
V
CB
vo
V
CBovo
rB
dt
dCB
dt
dCB
V
CB
dt
dV
V
FBo
rB
+
+
+
* '
*t Vo
*Cc
kCACB
dt
dCc
voCc
dt
dCc
V
dt
dV
Cc
dt
dCc
V
dt
CcV d
dt
dNC
rAV rCV
dt
dNC
+
+ +
* '
l curso de la reacci&n se detect& anali%ando el contenido de CO 0 C2KA en muestras
gaseosas mu0 pe:ueHas. n una corrida, para la :ue la concentraci&n inicial de acetona,
C.o, era =,G 9 #)
"3
moles 7 ?m
3
, los resultados -ueron/
Ia2la #A."#
t, 5 C
C2KA
mol 7 ? m
3
#.2= 2.)9#)
"=
2.2= A.=9#)
"=
3.2= C.=9#)
"=
>.2= ##.C9#)
"=
Los datos de corrida a di-erentes concentraciones iniciales produ!eron los siguientes
resultados, e6presados en t1rminos de conversi&n de acetona, P./
Ia2la #A."2
Conversin inici! "e ce#on, CAo $ 10
-3
%o! & ' %
3
(ie%)o 4,62 1,99 1,33 1,27
#, *
Conversin "e ce#on , 10+0,A,
-
1,00 0,60 1,00 1,10 1,15
2,00 1,10 1,75 2,00 2,05
3,00 1,70 1,55 3,00 3,10
4,00 2,20 3,35 3,90 4,00
5,00 2,60 4,30 5,00 5,20
'a* calcule los valores de conversi&n por pasada por el reactor. DOpera este sistema como
reactor di-erencialE
'2* ,sando la 5ip&tesis del estado estacionario 0 con algunas suposiciones acerca del
mecanismo de reacci&n, se puede o2tener la siguiente e6presi&n de velocidad para la
-otodescomposici&n de acetona/
CA k
CA k
r
2 #
#
+
Ec. 16.-2
DC&mo se comparan estos datos con la -orma lineari%ada de la ecuaci&n de velocidad
derivadaE