ENDULZAMIENTO CON MEMBRANAS PERMEABLES

Maria Clara Forero Gonzlez

Cdigo: 2082295

John Pinto Carvajal
Cdigo: 2091345

Erik Rivera Delgado
Cdigo: 2080733
















UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
ESCUELA DE INGENIERA DE PETRLEOS
BUCARAMANGA, SANTANDER
JULIO DE 2013
ENDULZAMIENTO CON MEMBRANAS PERMEABLES









Maria Clara Forero Gonzlez
Cdigo: 2082295

John Pinto Carvajal
Cdigo: 2091345

Erik Rivera Delgado
Cdigo: 2080733







Ing. Nicols Santos Santos

INGENIERA DEL GAS











UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
ESCUELA DE INGENIERA DE PETRLEOS
BUCARAMANGA, SANTANDER
JULIO DE 2013
TABLA DE CONTENIDO

INTRODUCCIN ............................................................................................ 5
1 GENERALIDADES .................................................................................. 7
1.1 Definicin de membranas permeables ............................................... 8
1.2 Estructura de las membranas. ......................................................... 10
1.3 Material de las membranas .............................................................. 12
2 CONSIDERACIONES PARA SELECCIONAR UN PROCESO DE
ENDULZAMIENTO ....................................................................................... 13
2.1 Impurezas en el gas de alimentacin............................................... 13
2.2 Cantidad de CO2 a ser removido ..................................................... 14
2.3 Especificaciones del gas tratado ..................................................... 14
2.4 Corrosin ......................................................................................... 14
3 VENTAJAS Y DESVENTAJAS .............................................................. 16
3.1 VENTAJAS ...................................................................................... 16
3.2 DESVENTAJAS ............................................................................... 18
4 COMPARACIN ENTRE EL PROCESO CON AMINAS Y MEMBRANAS
19
5 FENOMENO FSICO ............................................................................. 21
5.1 Velocidad relativa de las molculas a travs de las membranas ..... 21
5.2 Ley de Fick ...................................................................................... 23
5.3 Selectividad ..................................................................................... 24
6 CLASIFICACINDE LAS MEMBRANAS ............................................... 25
6.1 Segn su estructura interna ............................................................. 25
6.2 Clasificacin segn configuracin operativa .................................... 27
6.2.1 SpiralWound (Espiral) ............................................................... 27
6.2.2 HollowFiber ............................................................................... 30
7 CONSIDERACIONES PARA EL DISEO DE ENDULZAMIENTO CON
MEMBRANAS PERMEABLES ...................................................................... 32
7.1 Pre tratamiento del gas .................................................................... 32
7.1.1 Contaminantes .......................................................................... 32
7.2 ADICIONES AL TRATAMIENTO TRADICIONAL ............................ 34
7.2.1 Chiller ........................................................................................ 34
7.2.2 Turbo-expander ......................................................................... 35
7.2.3 Glicol Unit .................................................................................. 35
7.3 TRATAMIENTO MEJORADO .......................................................... 36
7.4 PARMETROS DE DESEMPEO .................................................. 37
7.5 Variables operacionales ................................................................... 37
7.5.1 Tasa de flujo y Remocin de CO2 ............................................. 37
7.5.2 Temperatura de operacin ........................................................ 38
7.5.3 Presin de alimento ................................................................... 39
7.5.4 Presin de permeado ................................................................ 40
7.5.5 Nmero de etapas ..................................................................... 41
8 CONCLUSIONES .................................................................................. 45
9 BIBLIOGRAFA ...................................................................................... 46



INTRODUCCIN
Debido a la diversificacin del uso del gas natural, hoy en da, las empresas
relacionadas con la industria buscan y aaden a sus objetivos empresariales
la produccin y procesamiento de este recurso. El gas natural al ser extrado
de los yacimientos en los cuales se encuentra depositado, llega a superficie
con algunos contaminantes, entre ellos podemos encontrar al CO2, H2S, vapor
de agua, mercaptanos, etc. Estos componentes o contaminantes son los
causantes de diferentes problemas como corrosin, formacin de hidratos,
disminucin en la calidad y el poder calorfico del gas natural entre otros, por
lo tanto deben ser tratados y eliminados.

El proceso que se lleva a cabo para reducir o eliminar estos componentes se
denomina endulzamiento del gas natural, y tiene como finalidad extraer estos
contaminantes (CO2, H2S) hasta una concentracin que cumpla con la
normatividad y especificaciones trazadas por los transportadores y usuarios
del recurso energtico.Uno de los procesos ms recientes y que ha presentado
excelentes resultados, es el proceso de endulzamiento por membranas
permeables que tiene como finalidad extraer altas concentraciones de gases
cidos de una corriente de gas neutral.

En la actualidad, el aumento del inters por la aplicacin de este proceso es
bastante considerable. La separacin en este proceso se logra aprovechando
la ventaja de las diferencias de solubilidad/difusividad de los componentes del
gas. El agua, el dixido de carbono y el sulfuro de hidrogeno, as como otros
contaminantes son altos difusores, lo cual indica que pueden atravesar cierta
membrana ms fcilmente que los hidrocarburos, al aplicarse la misma fuerza
motriz. Los gases que son considerados lentos, son aquellos que no pueden
atravesar la membrana, por ejemplo, hidrocarburos alifticos y el nitrgeno. La
fuerza motriz que se requiere para que los gases puedan atravesar la
membrana debe ser generalmente alta.
1





















1
MURILLO, Marcela y SANTOS, Nicolas. Metodologa para el Diseo Conceptual de Plantas
de Endulzamiento de Gas Natural empleando Membranas Permeables. 2010, p. 28.
1 GENERALIDADES

Figura 1. Proceso de separacin con membrana CO2 y CH4.

Fuente: Modificado DORTMUNDT, David. DOSHI, Kishore. Recent Developments in CO2
Removal Membrane Technology.

Dada una corriente de alimento de CO2 Y Metano a una presin dada
(verFigura 1), el componente ms permeable (CO2) atravesar la membrana
a la seleccin de baja presin, y sale como el permeado. El metano se
mantiene en la zona de alta presin y sale como residuo con ninguna prdida
de presin importante. El grado de separacin es definido por la selectividad
de la membrana y por las condiciones de separacin (presin, temperatura,
flujo, proporcin, etc.).

La penetracin a travs de las membranas de separacin del gas tiene una
mejor descripcin a travs de un proceso llamado solucin-difusin. Este
proceso consiste en que las molculas de gas se disuelven en la membrana
polimrica en forma lquida y luego se difunden a travs de la membrana.
Las membranas de gas tienden a ser penetradas preferentemente por
componentes como el agua, gases cidos (dixido de carbono, sulfuro de
hidrogeno), hidrocarburos pesados y aromticos, mientras que retiene el
metano y el etano. Diferencias de afinidad / difusividad, ya que el H2O; H2S y
CO2 son altos difusores, esto indica que pueden pasar a travs de una
membrana con mayor facilidad que los hidrocarburos, con la misma fuerza
motriz.

Las partculas que pueden atravesar la membrana, son impulsadas a pasar de
la corriente de entrada a la corriente del permeado gracias a la fuerza motriz
entregada por el diferencial de presin parcial generado entre las diferencias
de presin de estas dos corrientes.El movimiento se hace de forma axial, con
el fin de aprovechar la fuerza motriz para que las partculas que pueden
atraviesen la membrana. Tambin con este tipo de flujo se garantiza que en la
membrana no se presentara un atascamiento considerable que disminuya la
efectividad de la membrana.

Para lograr velocidades de permeacin altas, la capa selectiva de la
membrana de separacin de gas debe ser extremadamente delgada. Las
membranas tpicas tiene un espesor efectivo de menos de 0.5 micrmetros.
Muchas de estas extremadamente finas membranas son hechas por una
variante del proceso de separacin en fase polmero inventado por Loeb y
Sourirajan en los aos sesenta. Estas membranas tienen una pelcula exterior
no-porosa, densa y delgada que permite la separacin, soportada en substrato
microporoso fabricado del mismo material que provee resistencia mecnica.
Las membranas pueden ser formadas tanto en hojas planas como en capilares
(fibras huecas) de 50-500 micrmetros de dimetro.

1.1 Definicin de membranas permeables

La membrana es una lmina que acta como una barrera, la cual permite
nicamente el paso selectivo y especfico de los componentes cidos
(especialmente el CO2) bajo condiciones apropiadas para dicha funcin. Se
pueden encontrar dos tipos:

Membranas de separacin de gases
Las membranas para la separacin de gases dependen de las diferencias,
tanto fsicas como qumicas, entre la interaccin de los gases y el material de
la membrana. El resultado esperado es que un componente pase a travs de
la membrana ms rpido que el otro. Varios tipos de estas membranas estn
disponibles actualmente: cermicas, polimricas y una combinacin de ambas.
Esta separacin de los gases depende de la solubilidad o la difusin de las
molculas de gas en la membrana (diferencias en la presin parcial de un lado
a otro de la membrana).

Membranas de absorcin de gases
Las membranas de absorcin de gases son membranas slidas con micro
poros que son usadas como forma de contacto entre la corriente de gas y la
de lquido. El CO2 difunde a travs de la membrana y es eliminado
selectivamente por el lquido absorbente del otro lado de la membrana. Al
contrario que las membranas de separacin de gas, aqu es el lquido
absorbente (no la membrana) el que da al proceso su selectividad. El efecto
de separacin no es absoluto y por lo tanto, siempre habr prdidas de
hidrocarburos en la corriente de gas cido y cualquier corriente permeabilizada
contendr cantidades significativas de hidrocarburos.

Una gran variedad de materiales son utilizados para la elaboracin de estas
membranas, de acuerdo a su aplicacin en las diferentes industrias, entre ellas
tenemos:

Membranas de cermica para la purificacin del gas en industria de
semiconductores.
Membranas metlicas a base de Paladio para la extraccin de
hidrogeno.
Membranas de silicona rubber para recuperar vapores de compuestos
orgnicos presentes en el aire.
Membranas Poli-vinlicas a base de alcohol para la deshidratacin del
etanol.

1.2 Estructura de las membranas.

Las membranas usadas en el endulzamiento del gas, son barreras delgadas
que permiten el paso preferencial de ciertas sustancias y se basan
principalmente en material polimrico, pero tambin existen algunas
membranas de cermica, vidrio y metal.

Una membrana consiste en una capa no porosa extremadamente fina,
sobrepuesta en otra capa mucho ms gruesa y altamente porosa del mismo
material. La estructura de estas membranas se considera asimtrica, en
comparacin con una estructura homognea, donde la porosidad de la
membrana es ms o menos uniforme en todas partes. La capa no porosa
resuelve los requerimientos de la membrana ideal, es decir, es altamente
selectiva y tambin delgada. La capa porosa proporciona la ayuda mecnica
y permite el flujo libre de los compuestos que permean a travs de la capa no
porosa. Aunque las membranas asimtricas son una mejora considerable de
las membranas homogneas, las mismas presentan una desventaja; al
componerse de un solo material, son costosas y el hecho de requerir
modificaciones especiales para condiciones particulares obliga a que sean
producidas en pequeas cantidades.

Sin embargo, esta dificultad se puede superar, produciendo una membrana
compuesta, que consiste en una delgada capa selectiva hecha de un polmero
que se coloca encima de una membrana asimtrica, que se compone de otro
polmero. Esta estructura compuesta permite que los fabricantes de
membranas utilicen materiales fcilmente disponibles para la porcin
asimtrica de la membrana y de polmeros especialmente mejorados para
optimizar la separacin requerida en la capa selectiva. Este tipo de estructuras
compuestas se estn utilizando en la mayora de las nuevas membranas
diseadas para la remocin de CO2, debido a que las caractersticas de la
capa selectiva deseada se pueden ajustar fcilmente sin incurrir en incremento
de costos significantes.

Figura 2. Estructura de la membrana.

Fuente: LOKHANDWALA, Kaaeid A; KARIWALA, ANKUR and BAKER, Richard. OnlyRaw
Sour Gas AvailableforEngine Fuel?

En el proceso algunos gases pasan a travs de la primera capa de la
membrana (la ms delgada y no porosa) que tiene diferentes valores de
permeabilidad, unos ms rpido que otros, debido a la diferencia de solubilidad
de ese gas en el polmero y de la tasa a la cual se difunde a travs de la
membrana, proporcionando la separacin. Los polmeros comnmente
empleados para las membranas de separacin de gas, incluyen derivados de
celulosa, polisulfona y poliamidas. La separacin de gas con membranas es
un proceso de concentracin, que en el caso de los gases es directamente
proporcional a la presin de cada corriente de gas (la concentracin es definida
como la presin parcial de los gases).

1.3 Material de las membranas

En la actualidad, los materiales comercialmente empleados para la fabricacin
de membranas son polmeros: Acetato de celulosa, poliamidas, poliimidas,
polisulfonatos, policarbonatos y politer; siendo el primero el material de mayor
certificacin. Particularmente las poliimidas presentan potencial en ciertas
aplicaciones para endulzar el gas natural pero no tienen el respaldo industrial
con el que cuentan las celulosas como para masificarse o implementarse en
proyectos de gran escala. En general, el material polimrico a ser seleccionado
para la construccin de la membrana debe ser permeable al CO2 de manera
selectiva y mermar el paso de los componentes hidrocarburos en el gas a
travs de la membrana.

La escogencia habitual favorece a materiales altamente selectivos, los cuales
se fabrican lo ms delgados posibles para incrementar la permeabilidad. Sin
embargo, la reduccin de espesor convierte a las membranas en
extremadamente frgiles e inutilizables. Esta es la razn por la que en aos
anteriores los sistemas de membranas no constituyeron procesos viables,
debido a que sus espesores ofrecan la resistencia mecnica necesaria pero
las permeabilidades eran mnimas. Los avances tecnolgicos actuales han
permitido sobreponerse a las limitaciones de obtener espesores adecuados
para los elementos de membranas y que los mismos simultneamente
presentaran buena permeabilidad para la remocin de gases no hidrocarburos.
La solucin se bas en producir una membrana que consista en una capa no
porosa extremadamente fina, sobrepuesta en otra capa mucho ms gruesa y
altamente porosa del mismo material.

2 CONSIDERACIONES PARA SELECCIONAR UN PROCESO DE
ENDULZAMIENTO
2

Para seleccionar un proceso de endulzamiento de gas, es necesario tener en
cuenta ciertas caractersticas y condiciones con el fin de encontrar el
tratamiento optimo tanto tecina como econmicamente. Los factores ms
importantes que se consideran que afectarn la seleccin del proceso son:
Regulaciones de contaminaciones en el ambiente, referidas a H2S, CO2.
Tipo y concentracin de las impurezas en el gas cido.
Especificaciones del gas residual (gas dulce).
Temperatura y presin del gas cido y del endulzamiento.
Corrosin.
Costos de la planta y operacin, teniendo en cuenta el volumen del gas a
ser procesado.
Confiabilidad del proceso.
2.1 Impurezas en el gas de alimentacin

Lo ms importante quizs a la hora de seleccionar un proceso de tratamiento,
es determinar la composicin del gas de entrada, es decir, conocer que es lo

2
MARTINEZ, Marcas J: Ingeniera de gas, principio y aplicaciones, Endulzamiento del gas
natural. Ingenieros consultores, S.R.L. Maracaibo, Venezuela. 1995
que voy a tratar y en qu cantidades se encuentra en la corriente de gas. En
la seleccin de un proceso que se cumpla las satisfacciones de las
necesidades es necesario examinar cuidadosamente la composicin del gas
de entrada, donde se puede encontrar que las impurezas ms comunes
presentes en el gas natural son adems del CO2 y H2S, el COS, CS2,
mercaptanos, sulfuros, disulfuros, hidrocarburos pesados, algunas veces los
lquidos hidrocarburos y el agua.

2.2 Cantidad de CO2 a ser removido

Slo algunos procesos son realmente efectivos en el momento de remover el
CO2 en cantidades pequeas; pero para esto se debe tener en cuenta la
seleccin del proceso de endulzamiento en funcin de los costos de capital y
operacionales, ya que al incrementarse el volumen de CO2, se requieren
mayores gastos en instalaciones y adecuacin de las mismas.

2.3 Especificaciones del gas tratado

Con respecto a este factor o tem, es necesario disear un proceso que sea
capaz de reducir las concentraciones de gas acido a las exigidas por
transportadores o usuarios finales, es decir el gas que salga de este proceso
o tratamiento debe cumplir con los requerimientos de venta.

2.4 Corrosin

La corrosin es una condicin operacional que se debe manejar en todas las
instalaciones de endulzamiento. La combinacin de H2S y CO2 con agua y con
un efecto de la temperatura, asegura condiciones corrosivas dentro de
cualquier instalacin. Las corrientes con alta relacin H2S/CO2 son menos
corrosivas que las que tienen muy poca cantidad de H2S en presencia de CO2.

Segn datos estadsticos, 1 de cada 5 pozos de gas presentan algn tipo de
corrosin, por lo tanto es un problema operacional caracterstico de las
sustancias contaminantes de una corriente de gas natural que debe ser tratado
y evitar que se crean esas condiciones corrosivas con el fin de mantener un
proyecto econmicamente viable.

Los lugares menos propensos a la corrosin son el rehervidor, el
intercambiador de calor (amina-amina) y el regenerador, debido a las
temperaturas elevadas que se manejan, debido a que degradan los
compuestos cidos. Con el fin de seleccionar el mtodo ms apropiado para
endulzar el gas, se cre el siguiente grafico dependiente de las
concentraciones de gas acido a la entrada y a la salida del proceso.

Figura 3. Gua para la seleccin del proceso de endulzamiento del gas.

Fuente. Tecna Estudios y Proyectos de Ingeniera S. A.

Figura 4. Gua para la seleccin del proceso de endulzamiento del gas sin presencia de
H2S.

Fuente.Gas sweetening and procesing field manual.

3 VENTAJAS Y DESVENTAJAS
3.1 VENTAJAS
3


Los sistemas de membrana son diseados en trenes modulares de
separacin o Skid, excepto por los grandes recipientes empleados para el
pre-tratamiento, los costos, y el tiempo de instalacin son mnimos. Por lo
tanto, los costos de instalacin son perceptiblemente menores que el de las
tecnologas alternativas, especialmente en localizaciones remotas. Adems,
las unidades de membranas no requieren de facilidades adicionales, tales

3
RESPLANDOR NORIEGA, Luis Gerardo. Seleccin de Procesos de Endulzamiento del Gas
Natural Venezolano, Caso Yucal Placer. 2006, p. 139.
como almacenamiento de solventes y tratamiento de agua, necesitados por
otros procesos.

El principal gastos de operacin para un sistema de membranas de etapa
simple es el reemplazo de los elementos de membranas en s. El costo
asociado es perceptiblemente menor que el requerido para el reemplazo de
solventes y los costos de energa asociados a las tecnologas tradicionales.
Los costos energticos para los sistemas de membranas multietapas (con
compresores de gran capacidad) son comparables con las tecnologas
tradicionales.

A menudo, los caudales contractuales de venta de gas incrementan en un
cierto plazo, debido a la inclusin de nuevos pozos a produccin. Con las
tecnologas tradicionales, el diseo del sistema necesita tomar en cuenta esta
produccin, y de este modo la mayora de los equipos se instalan incluso antes
de que sean utilizados. La naturaleza modular de los sistemas de membranas
implica que solamente los elementos necesarios para el inicio de las
operaciones sern instalados. Al momento de requerirse mayor cantidad de
elementos, los mismos son adicionados incluso en los mdulos existentes o
en nuevos skids de ser necesarios. Asimismo, en las plataformas costa
afuera donde todos los requerimientos de espacio se deben considerar, se
pueden reservar reas para la instalacin de nuevos mdulos (cuando sea
necesario) en lugar de instalarlos en el comienzo del proyecto.

Debido a que los sistemas de membranas de etapas simples no presentan
piezas mviles, los tiempos muertos o paradas no programadas para la
sustitucin o reparacin de estos elementos son inexistentes, haciendo al
sistema extremadamente sencillo de operar. La adicin de un compresor de
gas perneado en sistemas multietapas agrega una cierta complejidad a las
operaciones pero en un grado mucho menor que con las tecnologas basadas
en solventes o adsorcin. Las maniobras de parada y arranque de los sistemas
de membranas en multietapas pueden ser automatizadas, de modo tal que
todas las funciones importantes puedan ser activadas por un personal
reducido desde una sala de control.

El gas permeado de los sistemas de membranas puede utilizarse como gas
combustible para la generacin de energa (para el compresor de gas
permeado en sistemas multietapas o cualquier otro equipo). Esta produccin
de combustible virtualmente gratis es especialmente til en los sistemas
hbridos membrana-amina, donde el sistema de membranas proporciona
todas las necesidades energticas del sistema de amina.

Los sistemas de membranas no implican el retiro y manejo peridico de
solventes o adsorbentes ya degradados. Los gases permeados pueden
quemarse, utilizarse como combustible, o reinyectarse en los pozos.

Baja corrosin.

3.2 DESVENTAJAS

Depende de la presin parcial y la temperatura del gas cido.

Corto tiempo de vida de las membranas (3 a 4 aos).

La presencia de hidrocarburos lquidos, agua lquida, glicol, hidrocarburos
pesados reducen la eficiencia del proceso.
Los sistemas de membrana requieren altas presiones para su
funcionamiento.

4 COMPARACIN ENTRE EL PROCESO CON AMINAS Y
MEMBRANAS
En la siguiente tabla se presentan las principales caractersticas del proceso
con aminas y membranas:

Tabla 1. Principales caractersticas del proceso con Aminas y Membranas.


PROCESO
TEM AMINAS MEMBRANAS
Cont. de gas cido a la entrada Mayor al 70% V Mayor al 90% V
Cont. de gas cido a la salida
Desde 2% V hasta la
eliminacin total
1% V
Tasa de flujo de gas [MMSCFD] Desde bajas a ms de 10
Desde muy bajas hasta
ms de 10
Condiciones de
operacin
Presin
Absorbedora: 72 psi a
1740 psi
Regenerador: 21, 7 psi
De 391, 6 a 1450 psi
Temperatura Desde 86F a 140F <140F
Prdida de HCs Menos de 1%
1 etapa: 8-15%
2 etapas: 2%
Costos
Inversin Alta Media
Operacin Media
1 etapa: baja
2 etapas: media
NOTA
Gas a la salida:
Saturado con agua
Gas a la salida:
Deshidratado
Fuente:MURILLO, Marcela y SANTOS, Nicolas. Metodologa para el Diseo Conceptual de
Plantas de Endulzamiento de Gas Natural empleando Membranas Permeables. 2010.
En la Figura 5se observa los 4 grupos principales de aminas y sus respectivas
concentraciones en peso y el proceso por membranas.Como se puede
observar la DGA con una concentracin de 60% presenta una alta remocin,
sin embargo, este valor no supera el valor obtenido utilizando el proceso de
membranas; indicando una eficiencia de remocin mayor al utilizar
membranas permeables.

Figura 5. Porcentajes de remocin de gas cido de la corriente de entrada.

Fuente:MURILLO, Marcela y SANTOS, Nicolas. Metodologa para el Diseo Conceptual de
Plantas de Endulzamiento de Gas Natural empleando Membranas Permeables. 2010.



5 FENOMENO FSICO

En primera instancia debe considerarse que las membranas utilizadas en el
endulzamiento del gas natural corresponden a membranas no porosas, lo cual
implica que la separacin de las diferentes sustancias de la corriente de
entrada no se produce en funcin del tamao molecular (tipo filtro) si no debido
al fenmeno de solucin-difusin a travs de la membrana.

5.1 Velocidad relativa de las molculas a travs de las membranas

En funcin de lo anterior, cualquier sustancia que desee atravesar la
membrana, primero debe solubilizarse en la misma, y posteriormente se
difundir a lo largo del espesor de la membrana; por lo cual la separacin
efectiva entre varias sustancias se produce debido a la diferencia velocidad
relativa a la cual las diferentes sustancias atraviesan la membrana. La Figura
6 muestra un esquema de la velocidad relativa de las diferentes sustancias
ms importantes en el tratamiento del gas natural

Figura 6. Velocidad relativa de las molculas a travs de la membrana permeable.

Fuente: Autores.


Se ha podido establecer que la velocidad a la cual las molculas atraviesan la
membrana es directamente proporcional a la polaridad de la molcula e
inversamente proporcional al peso molecular de la misma
4
. La Tabla 2 muestra
las velocidades relativas de diferentes molculas a travs de diversos
materiales respecto a la velocidad del oxgeno en acetato de celulosa. Como
se puede observar, el CO2 es aproximadamente 30 veces ms rpido que el
metano en el acetato de celulosa, lo cual constituye el principio bsico del
proceso de permeado del gas natural.

Tabla 2. Velocidades relativas de diferentes molculas respecto a la velocidad del O2 en
acetato de celulosa.
Membrane
Relative Permeation Rates
H2 N2 O2 CH4 CO2 H2O He H2S CO C2H6
Polysulfonate 13 .2 1 .22 6
Cellulose Acetate 12 .18 1 .2 6 100 15 10 0.3 0.1
Polyamide 9 .05 .05 .05
Dow Product 136 8 32 93
Perma Product 22 0.4 2.3 .4 9
PDMS 649 281 604
Fuente: NIELSEN, Richard. KOHL, Arthur. Gas Purification. Gulf Publishing Company.
Houston Tx. 5 ed. 1997. Pag 1243.

De igual manera, tal como se observa en la Tabla 2, la diferencia de
velocidades relativas entre el H2S (segundo contaminante ms importante del
gas natural) y el CO2 es de 16, es decir, el H2S es 16 veces ms veloz que el
CO2, por lo cual estos dos componentes atravesaran la membrana y no se
producira una separacin efectiva de los mismos (CO2 y H2S).

4
NIELSEN, Richard. KOHL, Arthur. Gas Purification. Gulf Publishing Company. Houston Tx.
5 ed. 1997.Pg. 1242.
5.2 Ley de Fick

El fenmeno de difusin de las molculas a travs de un medio es modelado
a travs de la ley de Fick, es decir, la ley de Fick (Ecuacin 1) constituye el
principio fundamental mediante el cual se modela el proceso de permeacion a
travs de una membrana. Adems de lo anterior debe tenerse en cuenta la ley
de Henry, la cual establece que la presin parcial de una sustancia en una
corriente gaseosa es directamente proporcional a su concentracin molar y a
la presin total del sistema.

Ecuacin 1. Ley de Fick.

=

J= Flujo de CO2 [tasa/rea]
k= Solubilidad del CO2 en la membrana
D= Coeficiente de difusin a travs de la membrana
P =Diferencia en las presiones parciales de CO2 entre el gas de alimentacin
y el permeado.
l= espesor de la membrana


El trmino de solubilidad y el coeficiente de difusin usualmente se combinan
bajo una variable denominada permeabilidad (p), la cual es una propiedad
especfica del material del cual se construye la membrana. En base a lo
anterior, la Ecuacin 1 es transformada en la Ecuacin 2a travs de la
vinculacin de esta variable. La ley de Fick puede analizarse en dos partes
entre lazadas, por un lado las condiciones que dependen de la estructura de
la membrana (P/l), y por otro lado aquellas condiciones que dependen de las
condiciones operacionales del proceso: la diferencia de presin parcial.


Ecuacin 2. Ley de Fick en funcin de la permeabilidad.

=

5.3 Selectividad

La ley de Fick puede ser escrita para cualquiera de las sustancias presentes
en la corriente gaseosa, con lo cual cada componente atravesar
eventualmente la membrana permeable, tan solo que este proceso se
desarrolla a diferentes velocidades. Una nueva variable es definida con el fin
de expresar la preferencia de un material (membrana) a permitir el paso a unas
sustancias y retrasarlo a otras; esta variable es llamada selectividad, y est
definida mediante la Ecuacin 3.

Ecuacin 3. Definicin de selectividad

=

P = Permeabilidad de la membrana.

Una mayor permeabilidad implica un menor costo de la membrana al requerir
menor rea superficial para obtener una tasa de filtrado dada, por su parte una
alta selectividad implica una menor filtracin de componentes hidrocarburos
hacia la corriente del permeado, por lo cual se obtiene una mejor separacin.
Infortunadamente una alta permeabilidad no coincide con una alta selectividad,
por lo cual se prefiere implementar una membrana con alta selectividad y
mejorar la tasa de permeacin mediante la reduccin del espesor de la
membrana (ley de Fick).
El valor de la selectividad debe interpretarse como la velocidad relativa de una
molcula respecto a otra a la cual atraviesan la membrana, es decir, para el
caso del CO2/CH4 = 30, significa que el CO2 atraviesa la membrana 25 veces
ms rpido que el metano. La Tabla 3 muestra los valores tpicos de
selectividad del acetato de celulosa para diferentes combinaciones de
molculas.

Tabla 3. Selectividades del acetato de celulosa.
Component
system
Ranges of separation
factors
Typical Separation
factors in cellulose
Acetate
CO2/CH4 10-50 25
O2/N2 3-12
H2/CH4 45-200 45
H2/CO 35-80
H2/N2 45-200 45
H2S/CH4 40-60 50
He/CH4 60-100 60
CO2/C2H6 44-52 50
Fuente: NIELSEN, Richard. KOHL, Arthur. Gas Purification. Gulf Publishing Company.
Houston Tx. 5 ed. 1997. Pg. 1244.

6 CLASIFICACINDE LAS MEMBRANAS
6.1 Segn su estructura interna

Las membranas permeables estn usualmente configurados de dos maneras
diferentes en funcin de sus componentes internos. En primera instancia se
tienen las membranas de estructura asimtrica (Ver Figura 7), en la cual la
capa selectiva o no porosa est conformada por el mismo material que
conforma la capa porosa.
Figura 7. Membrana de estructura asimtrica.

Fuente: ARNOLD, Kent. STEWART, Maurice. Gas sweetening and processing Field Manual.
Gulf Publishing Company. 2011.

Figura 8. Membrana de estructura compuesta.

Fuente: ARNOLD, Kent. STEWART, Maurice. Gas sweetening and processing Field
Manual.Gulf Publishing Company. 2011.
Por otro lado la estructura compuesta est conformada por diversos
materiales, es decir, la capa selectiva o no porosa est compuesta de un
material diferente a la capa porosa. Las membranas estn conformadas por
dos o tres capas debido a que la capa selectiva es muy delgada para brindar
estabilidad mecnica, por lo cual se soporta mediante una o dos capas
porosas que se ubican inmediatamente debajo de la capa selectiva.

6.2 Clasificacin segn configuracin operativa

Las membranas pueden ser tambin clasificadas segn su configuracin
operativa, es decir, segn la geometra mediante la cual se disponga de las
mismas con el fin de filtrar el gas natural.

6.2.1 SpiralWound (Espiral)
En esta configuracin se unen dos membranas espaciadas por un canal que
permite el flujo del permeado (corriente rica en CO2) hacia una tubera
ranurada que se encuentra en el medio de la configuracin. Justo al lado de
las membranas se ubican los canales por los cuales fluye el gas de
alimentacin de manera perpendicular al permeado y axial a la tubera
ranurada tal como se muestra en la Figura 9 y Figura 10.

Es importante resaltar que la ley de Fick proporciona un J que posee unidades
de MMSCF/rea. Por lo cual se requiere de un rea suficiente para que el
proceso se lleve a cabo. El objetivo de esta configuracin es proporcional la
suficiente rea de contacto para poder endulzar la corriente de gas cido que
ingresa a la unidad. El video 1 muestra con mayor detalle el proceso.
Figura 9. Configuracin en espiral de las membranas permeables.

Fuente: ARNOLD, Kent. STEWART, Maurice. Gas sweetening and processing Field
Manual.Gulf Publishing Company. 2011

Figura 10. Geometra de flujo en la configuracin en espiral

Fuente: ARNOLD, Kent. STEWART, Maurice. Gas sweetening and processing Field Manual.
Gulf Publishing Company. 2011

Video 1. Configuracin en espiral

Fuente: Youtube. <http://www.youtube.com/watch?v=YlMGZWmh_Mw>


6.2.2 HollowFiber
Esta es una configuracin mucho ms sencilla en la cual las membranas se
ubican de manera paralela al flujo del gas cido, bajo esta configuracin se
consigue menos rea efectiva para el proceso de permeacin, por lo cual muy
seguramente se requiera de varias unidades para lograr el rea necesaria para
el proceso. La Figura11 muestra un esquema de la configuracin hollowfiber;
de igual forma el video 2 ilustra mas claramente el concepto.

Figura11.Configuracin Hollow Fiber

Fuente: KINDAY, Arthur. PARRISH, William. Fundamentals of Natural Gas Processing.Taylor
and Francis Group. 2006

Video 2. Configuracin hollowfiber

Fuente: Youtube. <http://www.youtube.com/watch?v=6v4XKkp-69o>


7 CONSIDERACIONES PARA EL DISEO DE ENDULZAMIENTO CON
MEMBRANAS PERMEABLES

7.1 Pre tratamiento del gas
La vida til de la membrana es un factor importante que afecta a la economa
del proceso. Segn kohl y Nielsen en el libro Gas purification, las membranas
suelen requerir reemplazo cada tres a siete aos, teniendo en cuenta esto,
existen factores como la degradacin por impurezas presentes en el gas, que
pueden acortar o ayudar a preservar la integridad de la membrana.

7.1.1 Contaminantes
Lquidos: pueden estar presentes por ser arrastrados en el gas, como el
aguao formados por condensacin dentro de la unidad, como los betex e
hidrocarburos pesados, y cuyo principal problema es que disminuyen el
rendimiento de la remocin de CO2 debido a que: que pueden causar que la
membrana se hinchelo que resulta en la disminucin de capacidad de tasas
de flujo e integridad como tal de la membrana y que se forme una pelcula o
barrera adicional afectando la permeacin, como en el caso de los
condensados.
Figura 12: Condensacin dentro de la membrana

Fuente: Richard W. Baker and KaaeidLokhandwala. Natural Gas Processing with
Membranes: An Overview
Pero Qu causa que se condensen los hidrocarburos pesados en el proceso?
Sepueden condensar porque el CO2 y porcentaje de algunos hidrocarburos
ms ligeros que se puedan perder, se difunden ms rpidamente y se van por
la corriente del permeado al ser las membranas relativamente impermeable a
los hidrocarburos pesados por ser ms lentos. Este incremento en la
concentracin de hidrocarburos pesados en el gas residual debido a las
prdidas de ligeros en el permeado, causa que la envolvente de fase se
desplace a temperaturas mayores, incrementando el punto de roco del gas de
residuo.Por ejemplo, si se observa la figura 12, se tiene un sistema de
membranas que opera un gas de alimento a 850 psi y una temperatura de 55
grados Celsius, con un punto de roco de 35 grados. Cuando pasa por la
membrana aumenta la concentracin de componentes pesados y su punto de
roco incrementa a 50 grados. Estando an por debajo ste de la temperatura
de operacin, se debe considerar tambin que el gas se enfra como resultado
del efecto Joule Thompson a medida que pasa a travs de la membrana

Remedios tpicos de este problema son el precalentamiento del gas y la
eliminacin de hidrocarburos pesados. Incluso cuando las membranas pueden
tolerar fsicamente el condensado, el rendimiento ser normalmente afectado

Partculas:Bloquean el rea de flujo de la membrana y causan erosin.

Los inhibidores de corrosin y aditivos de los pozos. Ciertos de estos
compuestos son destructivos para el material de la membrana.

Teniendo en cuenta que deben eliminarse los compuestos o partculas
anteriormente nombradas, as como evitar la condensacin de lquidos dentro
de la membrana se requiere un tratamiento del gas que va a ingresar al
sistema de membranas que se presenta en la figura 13


Figura 13 Tratamiento tradicional del gas de alimento a la membrana


Fuente: Maurice Stewart and Ken Arnold. Gas sweetening processing field manual

El filtro coalescente elimina cualquier lquido arrastrado; el lecho adsorbente
saca trazas de contaminantes tales como compuestos orgnicos voltiles
(VOC), el filtro de partculas elimina el polvo del lecho adsorbente, y el
calentador sobrecalienta el gas para evitar la formacin de lquido en la unidad
de membrana.
El sistema que se muestra tiene las siguientes desventajas:

El lecho adsorbente es la nica unidad que elimina los hidrocarburos
pesados. En consecuencia, si el gas contiene hidrocarburos ms pesados
de lo previsto, o en el caso de un aumento de estos materiales, el lecho
adsorbente puede saturarse en un tiempo relativamente corto, y as permitir
que los hidrocarburos pesados entren en contacto con la membrana.

Slo el calentador proporciona el recalentamiento, y, en consecuencia, si
esta unidad falla, el sistema de membrana completo debe ser cerrado.

7.2 ADICIONES AL TRATAMIENTO TRADICIONAL
7.2.1 Chiller
Incluyendo un Chiller en el pre tratamiento se puede reducir el punto de roco
del gas y el contenido de hidrocarburos pesados.Si el proceso no remueve la
totalidad de los hidrocarburos pesados, se incluye un lecho adsorbente.Si el
enfriamiento es de gran magnitud se deben tomar medidas para evitar la
formacin de hidratos, deshidratando o agregando inhibidores. Si se agregan
inhibidores, se hace necesario eliminarlos a la salida del Chiller porque como
ya se mencion, pueden deteriorar la membrana.

7.2.2 Turbo-expander
Tiene la ventaja de ser un sistema seco pero se presenta una prdida de
presin que deber ser remediada con un compresor.

7.2.3 Glicol Unit
Es agregado previo al Chiller para prevenir la formacin de hidratos pero si se
agrega, El lecho adsorbente debe estar presente y tiene que ser an ms
grande para remover trazas de glicol provenientes de la deshidratacin.


7.3 TRATAMIENTO MEJORADO

Teniendo en cuenta que se espera una variacin significante de la
concentracin de hidrocarburos pesados u otros contaminantes y que el gas
de alimento pueda ser ms pesado que el analizado previamente por
informacin de pozos cercanos u otras locaciones, se debe considerar una
mejora en el tratamiento adicional, como se muestra en la figura 14.

Figura 14 Tratamiento mejorado del gas de alimento a la membrana
















Fuente: Maurice Stewart and Ken Arnold. Gas sweetening processing field manual

El gas es primero enfriado en un intercambiador de calor para luego pasar a
un separador y un coalescedor en el que se le remueven condensados.
Despus la corriente separada de gas con algunas trazas de lquidos pasa a
un lecho adsorbente donde se le remueven los hidrocarburos pesados o
cualquier otro componente perjudicial como el agua. Posteriormente, Algunas
veces se pasa por un Chiller con el propsito de reducir el punto de rocio de
los hidrocarburos para el gas de alimento. De igual manera, cualquier
condensador formado posterior a ste proceso se remueve mediante un
separador. Seguido a este el gas vuelve a pasar por el intercambiador de calor
cruzado, donde el gas previamente haba sido enfriado, para luego llegar al
calentador.

7.4 PARMETROS DE DESEMPEO
Existen parmetros claves de desempeo que afectan la utilidad econmica
del uso de membranas y que a su vez son afectados por variables
operacionales as como por el tipo de polmero utilizado para su construccin.
La durabilidad (vida til) de la membrana, que se ve afectada por la calidad y
acondicionamiento del gas de alimento. La permeabilidad y selectividad,
relacionada con el recobro de hidrocarburos y la pureza. Entre mayor sea la
permeabilidad, menor rea de membrana ser requerida para una separacin
dada y por lo tanto el costo del sistema disminuir. Entre mayor sea la
selectividad, menores prdidas de hidrocarburo se darn mientras el CO2 es
removido y por lo tanto un existir un mayor volumen de producto para venta.

7.5 Variables operacionales

7.5.1 Tasa de flujo y Remocin de CO2
Primeramente se debe tener en cuenta que el rea de la membrana est
directamente relacionada con la tasa de flujo del gas de alimento, y que el
rendimiento de sta se afecta si las tasas son excesivas. Como se observa en
la figura 15, el requisito de rea de la membrana est determinado por el
porcentaje de eliminacin de co2 y no por la concentracin molar en la entrada.

Figura 15. Efecto del porcentaje de remocin de CO2 en el rea requerida de membrana
y en las prdidas de de hidrocarburos.

Fuente: Maurice Stewart and Ken Arnold. Gas sweetening processing field manual


Es decir, que si en un sistema para reducir un contenido de CO2 de
alimentacin 10 a 5% es similar en tamao a una reduccin de alimentacin
50-30% o una reduccin de alimentacin de 1 a 0,5%; todos con un requisito
de porcentaje de eliminacin del 50%.Estecomportamiento es diferente de la
forma en que las tecnologas tradicionales (empleando solvente o adsorbente)
de eliminacin de CO2 operan, dnde un sistema para remover porcentaje
del 50 al 30% es mucho ms grande que el de remover de 1 a 0,5%.

7.5.2 Temperatura de operacin

Un incremento en la temperatura del alimento incrementa la permeabilidad de
la membrana y disminuye su selectividad (Figura 16). El requerimiento de
rea de la membrana disminuye, pero las prdidas de hidrocarburo aumentan.
Un valor mximo de este parmetro est directamente relacionado con el tipo
de polmero a utilizar, teniendo en cuenta que un excesivo valor degrada la
vida til de la membrana.

Figura 16. Efecto de la temperatura de operacin en el rea requerida de membrana y
en las prdidas de hidrocarburos

Fuente: Maurice Stewart and Ken Arnold. Gas sweetening processing field manual

7.5.3 Presin de alimento
Un incremento en la presin de alimento disminuye tanto la selectividad como
la permeabilidad de la membrana. Sin embargo, se incrementa la diferencia
de presin a travs de la membrana por lo que se crea una fuerza motriz
mayor. Esto resulta en un incremento neto en la penetracin a travs de la
membrana y el requerimiento del rea de membrana cae. En cuanto a la
potencia del compresor, esta aumenta ligeramente, y las prdidas de
hidrocarburos disminuyen .En la figura 17 se observa que las prdidas de
hidrocarburos dejan de ser afectas por la presin cuando se presentan
mayores a 1000 psi, por lo que a mayores presiones se obtiene una separacin
ms ptima.


Figura 17. Efecto de la presin de alimento en el rea requerida de mebrana y en las
prdidas de hidrocarburos.

Fuente: Maurice Stewart and Ken Arnold. Gas sweetening processing field manual

7.5.4 Presin de permeado
En la figura 18, se observa que el efecto de la presin de permeado es el
opuesto del efecto de la presin de alimento. Entre menor sea la presin de
permeado, mayor ser la fuerza motriz y por lo tanto menor ser el
requerimiento de rea. A diferencia de la presin de alimento, la presin de
permeado tiene un efecto fuerte en las prdidas de hidrocarburo.La diferencia
de presin a travs de la membrana no es la nica consideracin. El anlisis
detallado muestra que un factor igualmente importante en el diseo del
sistema es la relacin de presin a travs de la membrana. Esta proporcin
se encuentra fuertemente afectada por la presin de permeado.Por ejemplo,
una presin de alimentacin de 900bar y una presin de permeado de 3 bares
produce una relacin de presin de 30. La disminucin de la presin de
permeado a 1 bar aumenta la relacin de presin a 90 y tiene un efecto
dramtico en el rendimiento del sistema. Por esta razn, los ingenieros de
diseo de membrana tratan de lograr la presin de permeado ms bajo
posible.

Figura 18. Efecto de la presin de alimento en el rea requerida de membrana y en las
prdidas de hidrocarburos.

Fuente: Maurice Stewart and Ken Arnold. Gas sweetening processing field manual

7.5.5 Nmero de etapas

Proceso de una etapa

El de gas de alimento es separado en una corriente de permeado rico
en CO2 y otra residual de hidrocarburo rico.
Las prdidas de Metano son de aproximadamente 10%
Pueden funcionar sin vigilancia durante largos perodos de tiempo,
siempre que no se produzcan perturbaciones externas, tales como
cierres de pozos

Figura 19. Proceso de una etapa



Fuente: Maurice Stewart and Ken Arnold. Gas sweetening processing field manual



Proceso de dos etapas


Una segunda etapa del proceso implica un mayor costo, debido al uso de una
nueva membrana y el requerimiento de un compresor para garantizar que el
alimento de la segunda membrana entre a alta presin. Pero esto puede
justificarse ya que las prdidas de hidrocarburos sern menores as como
tambin el requerimiento de rea de la membrana. Para el proceso de dos
etapas se pueden dar dos tipos de configuraciones. Una de ellas es observada
en la figura 20, en la que bsicamente se busca aumentar la recuperacin total
de hidrocarburos, y consiste en q: la corriente. A de alimento del gas de 20 MM
de pies cbicos al pasar por la primera membrana es permeada en una
corriente B de gas residual con el requerimiento mximo de co2 esperado, y
una corrienteD de permeado rico, en el que se presenta una concentracin de
metano de casi 64% porcentaje molar, la cual pasa a ser la corriente de
alimento de la segunda membrana pero siendo previamente comprimida. De
esta manera la corriente de permeado final, arrastrar consigo menos
componentes valiosos solo el 20% de la corriente ya permeada previamente,
y la de gas residual es circulada nuevamente.

Figura 20. Proceso de dos etapas. Configuracin: disminucin de prdidas de
hidrocarburos, aumento de pureza del CO2.






Fuente: Maurice Stewart and Ken Arnold. Gas sweetening processing field manual


En el otro tipo de configuracin que se observa en la figura 21, lo que se busca
aumentar es la pureza del gas de residuo, para lo cual el gas de alimento entra
a la membrana, y suresiduo es re circulado a la segunda membrana. El
permeado que se obtiene de la segunda etapa es comprimido para volver a
ser permeado nuevamente.

Figura 21. Proceso de dos etapas Configuracin: aumento de pureza del gas de residuo.


Fuente: Maurice Stewart and Ken Arnold. Gas sweetening processing field manual


8 CONCLUSIONES


Las impurezas que contiene el gas natural pueden causar dao a la
membrana, es por ello, que se requiere un pre tratamiento del gas ya que
las membranas son susceptibles a su degradacin.

Al disear una planta de endulzamiento de membranas permeables se
recomienda la implementacin de dos etapas y as minimizar prdidas
que sern reflejadas en el presupuesto.

Los resultados de remocin de CO2, indican que al implementar la nueva
metodologa de membranas en un proceso de endulzamiento de gas
natural se obtiene una efectividad superior al respecto al mtodo qumico
con aminas de concentracin pura.

En trminos econmicos se genera una inversin mayor al emplear una
unidad de membrana, respecto al capital necesario para una planta de
endulzamiento con aminas; sin embargo para las membranas se tienen
menos problemas operacionales, comparado con la planta de aminas, lo
cual balancea los costos.

9 BIBLIOGRAFA
WRIGHT, Nina y WEST, Ernest. Optimization of membrane networks:
superstructures. Oklahoma: Universidad de Oklahoma, 1998.

DORTMUNDT, David. DOSHI, Kishore. Recent Developments in CO2
Removal Membrane technology.

ARNOLD, Kent. STEWART, Maurice. Gas sweetening and processing
Field Manual. Gulf Publishing Company. 2011.

KINDAY, Arthur. PARRISH, William. Fundamentals of Natural Gas
Processing. Taylor and Francis Group. 2006.

RICHARD W. Baker and KaaeidLokhandwala. Natural Gas Processing
with Membranes: An Overview