AMINAS

Propiedades fsicas Las aminas son compuestos altamente polares. Las aminas primarias y secundarias pueden formar puentes de hidrgeno intramoleculares en el estado lquido y por tanto tienen puntos de ebullicin mayores que los alcanos de peso molecular equivalente. Una caracterstica de las aminas de bajo peso molecular es su olor a pescado, que en cierta medida es distintivo.

METILAMINA, FORMANDO PUENTES DE HIDRGENO EN EL ESTADO LQUIDO BASICIDAD DE LAS AMINAS: La basicidad y la nucleofilicidad de las aminas est dominada por el par de electrones no compartido del nitrgeno, debido a este par, las aminas son compuestos que se comportan como bases y nuclefilos, reaccionan con cido para formar sales cido/base, y reaccionan con electrfilos en muchas de las reacciones polares que se han estudiado anteriormente (Ej. Sustituciones Nuclefilicas).

Amina

Un cido

Una sal (ion amonio)

BASICIDAD DE ALGUNAS ALQUILAMINAS NOMBRE - AMONIACO AMINAS PRIMARIAS - METILAMINA - ETILAMINA AMINAS SECUNDARIAS - DIMETILAMINA - DIETILAMINA - PIRROLIDINA AMINAS TERCIARIAS - TRIMETILAMINAS - TRIETILAMINA (CH3)3N: (CH3CH2)3N: 1 ESTRUCTURA :NH3 CH3-NH2 CH3CH2-NH2 (CH3)2NH (CH3CH2)2NH pKb DEL ION AMONIO 10.64 16.64 10.75 10.73 10.94 11.27 9.79 10.75

Sales de aminas: (sales de amonio) La basicidad de las aminas permite su protonacin o alquilacin, lo que da lugar a las sales de amonio. Dependiendo del nmero de sustituyentes que tenga el nitrgeno, las sales pueden ser primarias, secundarias o cuaternarias.

La diferencia en el comportamiento de las aminas y sus sales, en cuanto a solubilidad, puede utilizarse tanto para detectar aminas, como para separarlas de sustancias no bsicas. Un compuesto orgnico insoluble en agua que se disuelve en cido clorhdrico acuoso, diluido, debe ser apreciablemente bsico, lo que significa que, de seguro, se trata de una amina. Esta puede separarse de compuestos no bsicos por su solubilidad en cidos; una vez separada, puede regenerarse alcalinizando la solucin acuosa. Estereoqumica del Nitrgeno: El nitrgeno utiliza orbitales sp3, que se dirigen hacia los vrtices de un tetraedro. En consecuencia, las aminas son piramidales como el amoniaco y tienen casi los mismos ngulos de valencia (180 en la trimetilamina, por ejemplo). La distribucin tetradrica alrededor del nitrgeno de una amina sugiere que debera ser quiral si los tres sustituyentes fueran diferentes, puesto que el par solitario actuara como el cuarto. Un comportamiento as y su imagen especular, por analoga con los centros quirales basados en el carbono no son superponibles. Esto se puede ilustrar con la N-metiletilamina, que es una alcanoamina quiral. Imgenes especulares de la N-metiletilamina

Sin embargo, dichos enantimeros no han podido aislarse. Estudios espectroscpicos demostraron que la barrera energtica entre los dos arreglos piramidales en torno al nitrgeno, por lo comn es tan baja que ambos se interconvierten rpidamente. La molcula se puede visualizar como un equilibrio entre las dos formas. PREPARACIN DE LAS AMINAS (SNTESIS): Los diferentes mtodos utilizados en el laboratorio para la preparacin de aminas se ilustraran en la siguiente tabla, siguiendo los estilos anteriores (reaccin - ejemplo).

SNTESIS DE AMINAS 1.- Alquilacin SN2 con halogenuros de alquilo (a) Amoniaco (b) Primaria (c) Secundaria

EJEMPLO

(d) Terciaria

Por desgracia, estas reacciones no se obtienen limpiamente despus de que ha ocurrido una sola alquilacin. Puesto que las aminas primarias, secundarias y aun las terciarias tienen reactividad similar, los productos monoalquilados que se forman inicialmente experimentan una reaccin posterior para formar una mezcla de productos, como se ilustra para el 1-bromooctano con un exceso al doble de amoniaco, se puede tener mayor rendimiento del primero empleando un gran exceso de amina inicial, por lo que este mtodo no es del todo bueno sintticamente hablando.

2.- Aminas primarias a partir de nitrilos

3.- Aminas primarias a partir de azidas

4.- Aminas primarias a partir de nitrocompuestos (a) Nitroalcanos:

(b) Nitroarenos (Nitrobenceno)

5.- Sntesis de Gabriel[1], para aminas primarias

6.- Aminas por reduccin de amidas (a) Primarias

(b) Secundarias 3

(c) Terciarias

7Aminacin cetonas/aldehdos (a) Primarias

reductiva

de

(b) Secundarias

(c) Terciarias

(d) Va oxima

Oxima 8.- Transposicin de Hofmann[2]

9.- Transposicin de Curtius[3]

10.- Transposicin de Schmidt[4]

REACCIONES QUMICAS REACCIONES DE LAS AMINAS 1.- Alquilacin de halogenuros de alquilo Vase la reaccin N 1 de las Sntesis de aminas 2.- Eliminacin de Hofmann EJEMPLO

Propeno (70%)

Se favorese la produccin del alqueno menos sustituido. 4

3.- Sustitucin nucleoflica en cloruro de cidos (Obtencin de amidas) (a) Primarias

(b) Secundarias

(c) Terciarias

4.- Sulfoamidas (a) Formacin de una Sulfoamida Nsustituida

(b) Formacin de una Sulfoamida N,Ndisustituida

5.- Reaccin de Mannich

6.- Sntesis de xidos de aminas

7.- Eliminacin de Cope

Aminas de Origen Natural (Alcaloides): Las aminas de origen natural se conocen con el nombre de Alcaloides. El estudio de los alcaloides dio gran auge a la qumica orgnica en el siglo XIX, y todava es un rea de investigacin fascinante. Entre los alcaloides de origen natural se encuentran la Morfina (analgsico), La Herona 5

(no natural, pero se sintetiza desde la Morfina), al igual que la Codena. Siendo estos compuestos agentes farmacuticos claves.

Morfna

Codena

Herona

A nivel industrial tiene gran importancia la 1,6-hexanodiamina, la cual es necesaria en la manufacturacin del nylon.

BIBLIOGRAFA http://dta.utalca.cl/quimica/profesor/astudillo/Capitulos/capitulo26.htm
[1]

Siegmund Gabriel (1851-1924); n. Berlin; Ph.D. Universidad de Berln (1874), Profesor en la Universidad de Berln, fue ayudante del profesor W. von Hofmann. [2] August W. von Hofmann, (1818-1892), Profesor de la Universidad de Berln [3] Theodor Curtius, (1857-1928); Profesor de la Universidad de Heidelberg, Alemania [4] Karl F. Schmidt, (1887-1971), Knoll AG, Ludwigshafen, Alemania [5] Arthur C. Cope, (1909-1966), Profesor del Massachusetts Institute of Technology.