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). Las distintas tecnologas que se utilizan en oxidacin avanzada son las basadas en el
uso de ozono (ozono-UV, ozono-H
2
O
2
) y las no basadas en ozono como fotocatlisis,
irradiacin electrnica, ultrasonido, oxidacin cataltica, radilisis gama y oxidacin
supercrtica (Metcalf y Eddy, 2003).
Procesos electroqumicos y fotocatalticos, y combinaciones de stos, han sido investigados y
aplicados a la degradacin de colorantes azo. La electrlisis se basa en aplicar una carga
elctrica a travs del agua residual a tratar, por medio de electrodos. Vaghela y col (2005)
utilizaron un reactor electroqumico para tratar efluentes industriales conteniendo colorantes
azo tipo reactivo en concentracin de 5957 ppm; tratando el efluente diluido a un 50%,
lograron de 85 a 99% de decoloracin a 5 mL/min y una remocin mxima de DQO de 81%, y
afirman que es un proceso econmico ya que se consume poca energa.
Los procesos de oxidacin fotocataltica se basan en la generacin de radicales libres a travs
de radiacin ultravioleta (UV) y mediante el uso de catalizadores slidos. Yatmaz y col.
(2004) aplicaron fotocatlisis utilizando suspensiones de ZnO logrando casi la mineralizacin
del colorante azo; afirman que los productos de la degradacin o la mineralizacin depende de
la partcula de catalizador, la superficie de ste y del colorante a degradar, la velocidad de
decoloracin se incrementa con el pH siendo la mxima en pH 10. Hung y col. (2001)
utilizaron suspensiones de TiO
2
y pudieron degradar ms de 94% de colorante en 30 min de
reaccin, en este caso, la velocidad de reaccin se incrementa al disminuir el pH de la
solucin, doblando la velocidad al bajar el pH de 7 a 3. Subramanian y col. (2003) tambin
utilizaron TiO
2
en un proceso fotocataltico pero como una pelcula inmovilizada sobre un
electrodo ptico transparente, logrando buenos resultados y la mineralizacin del colorante.
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 2
12
Con este tipo de procesos se pueden obtener muy buenos resultados en cuanto a la
degradacin y mineralizacin de los colorantes, sin embargo los costos de operacin y
mantenimiento sobre todo en los procesos fotocatalticos pueden ser bastante elevados para
aplicar a escala industrial. En general, algunos procesos fisicoqumicos estaran en gran
desventaja respecto a los biolgicos, ya que se tienen costos elevados de operacin y
mantenimiento.
2.2.4 Mtodos biolgicos de degradacin
El objetivo de los procesos biolgicos es el remover o reducir la concentracin de compuestos
orgnicos e inorgnicos del agua (Metcalf y Eddy, 2003); el principio de estas tcnicas es el
transformar los compuestos, en este caso, colorantes, por accin de microorganismos. Los
colorantes en si son poco biodegradables, pero se ha demostrado por distintas investigaciones
que se pueden establecer las condiciones para que sean completamente reducidos y
parcialmente mineralizados, o inclusive completamente degradados.
Se han aplicado distintos tipos de procesos biolgicos aerobios y anaerobios para la
degradacin de los colorantes azo, tambin se ha utilizado la degradacin por medio de
hongos y algas.
Senan y col. (2003) lograron degradar en medio aerobio una mezcla de colorantes azo en un
reactor de lecho empacado con laterita granular y utilizando un consorcio de Pseudomonas
Putida. Ellos obtuvieron buenos resultados alcanzando remociones entre 80 y 90% al mayor
tiempo de residencia y manejando concentraciones de 25 a 100 mg/L. Ramalho y col. (2004)
degradaron varios colorantes usando la levadura Issatchenkia occidentalis (ascomyceto) en su
fase de crecimiento y condiciones micro-aeroflicas, con una concentracin de 0.2 mM y 2%
de glucosa, y lograron remover el 80% de los colorantes en 15 h, solo en la fase de
crecimiento. Kodam y col. (2005) reportan un 100% de decoloracin en medio aerobio de
colorantes de tipo reactivo, tambin en la fase de crecimiento de una bacteria no identificada,
en 36 h (en matraz).
Abd El-Rahim y col. (2003) lograron aislar seis especies de hongos de un consorcio adaptado
a colorantes y probaron su capacidad para removerlos; estos resultaron ser del genero
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anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 2
13
Aspergillus y Trichoderma, y resultaron ser muy eficientes logrando decolorar de 2 a 24 h los
colorantes probados; sin embargo, descubrieron que el mecanismo para la degradacin est
basado en una biosorcin de estos compuestos en la biomasa del hongo en lugar de una
biodegradacin. Ellos concluyen tambin que el crecimiento de la biomasa del hongo en el
medio con colorantes est limitado por la asimilacin de las fuentes de carbono y nitrgeno.
Yang y col. (2003) lograron decolorar completamente 100 mg/L de colorante negro reactivo 5
entre 16 y 48 h utilizando dos levaduras Debaryomyces polymorphus, Candida tropicalis y
dos hongos filamentosos Umbelopsis isabellina y Penicillium geastrivorus; la decoloracin
fue principalmente por biosorcin pero adems lograron la biodegradacin enzimtica
utilizando P. geastrivorus.
Otra especie de hongo que ha sido investigada en la degradacin de colorantes azo es el white-
rot, una especie de hongo degradador de lignina (Martins y col., 2003; HeFang y col., 2004;
Zhao y col., 2005; Nilsson y col., 2006; Sanghi y col., 2006). Nilsson y col. (2006) estudiaron
las especies Trametes versicolor y Pleurotus abellatus, para degradar agua residual textil
(conteniendo colorantes reactivos), real y sinttica, en reactor por lote y en continuo
(empacado con esponja natural); lograron un 70 a 85% de remocin a un tiempo de residencia
de tres das con una concentracin de colorante de 200 mg/L.
Davies y col. (2005) probaron la fito-remediacin del colorante azoico naranja cido 7
mediante Phragmites australis empleando las enzimas peroxidasas generadas por esta planta,
utilizando humedales, y alcanzaron una remocin hasta de 70% de carbn orgnico total
(TOC), lo que indica que se logr una mineralizacin parcial del colorante.
Se han aplicado procesos en dos etapas combinados anaerobios/aerobios para remover ms
eficientemente a los colorantes (Libra y col., 2004; Albuquerque y col., 2005; Kapdan y
Ozturk, 2005; Sponza e Iik, 2005a; Sponza e Iik, 2005b; van der Zee y Villaverde, 2005;
Frijters y col., 2006; Iik y Sponza, 2006). Frijters y col., (2006) removieron en su proceso
anaerobio/aerobio de 80 a 95% de color y mencionan que la mayor parte de la remocin se
obtuvo en la etapa anaerobia, adems de que en esta etapa se disminuy significativamente la
toxicidad del efluente, mientras que se removi del 33 al 55% de la DQO (demanda qumica
de oxgeno) del agua residual. Ellos mencionan que el proceso anaerobio es capaz de remover
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anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 2
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eficientemente distintos tipos de colorantes y que en esta etapa se obtiene la principal
contribucin en la degradacin de colorantes azo.
A pesar de los resultados relativamente buenos obtenidos con los bioprocesos descritos
anteriormente, el proceso anaerobio ha resultado ser el ms adecuado para la degradacin de
colorantes azoicos, ya que el colorante debe ser el aceptor de electrones para su reduccin, y
por lo tanto, se puede lograr una decoloracin ms eficiente y un buen grado de mineralizacin
algunos de estos se muestran en la Tabla 2.1.
Tabla 2.1 Algunos procesos anaerobios en el tratamiento de colorantes azo.
Tipo de proceso Referencia
UASB Razo-Flores y col., 1997
UASB en condiciones termoflicas (55
o
C) Willetts y col., 2000
EGSB (reactor de flujo ascendente de cama de lodos en lecho
expandido) en secuencia con un reactor aerobio.
Tan y col., 2000
UASB usando quinonas Van der Zee y col., 2001
UASB usando quinonas Cervantes y col., 2001
Decoloracin por lote utilizando Pseudomonas luteola Chang y col., 2001;
Chen, 2002
Reactor de mamparas (deflectores) Bell y Buckley, 2003
UASB con carbn activado Van der Zee y col., 2003
Biopelcula en tambores rotatorios Li y Bishop, 2004
Decoloracin por lote mediante un consorcio metanognico
adaptado
Beydilli y Pavlostathis, 2005
Decoloracin por lote mediante un consorcio en condiciones
mesoflicas y termoflicas
dos Santos y col., 2005
Reactores semicontinuos Maas y Chaudhari, 2005
UASB Iik y Sponza, 2005
Biorreactor de lecho fijo con clulas inmovilizadas de
Pseudomonas luteola
Chen y col., 2005
UASB metanognico Brs y col., 2005
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 2
15
Con el fin de hacer ms eficientes los procesos anaerobios se han investigado el uso de
sustancias o materiales que acten como mediadores redox para degradar los colorantes tipo
azo y acelerar la cintica de reduccin; se ha reportado que el factor limitante en la
degradacin de estos compuestos es la transferencia de electrones, ya que son necesarios 4
electrones para romper un enlace azo. Los mediadores redox que se han analizado son las
sustancias hmicas ricas en quinonas, quinonas como antraquinona 2,6-disulfonato (AQDS)
(Field y col., 2000; Van der Zee y col., 2000; Cervantes y col., 2001; Cervantes y col., 2003),
riboflavina (Field and Brady, 2003), lawsone, juglona, entre otros (Rau y col., 2002), y carbn
activado (Van der Zee y col., 2003) ya que acta como mediador debido a los grupos cidos
en su superficie. El mecanismo de cmo actan estas sustancias se describe con mas detalle en
la seccin 2.9.
En los temas a estudiar a continuacin se describe con detalle el proceso de degradacin
anaerobia y los tipos de reactores que se trabajan para remover contaminantes por estos
medios.
2.3 El proceso de digestin anaerobia
En el proceso anaerobio no existe oxgeno presente o consumido. En la fermentacin que se
lleva a cabo, una porcin de los compuestos orgnicos (ricos en energa) es oxidada mientras
que el resto de los compuestos orgnicos (o dixido de carbono inorgnico) son usados como
aceptores de electrones. La transferencia de electrones libera pequeas cantidades de energa
qumicamente ligada (reduccin en la energa libre) la cual es usada para el crecimiento de los
organismos anaerobios.
En los procesos anaerobios, la degradacin de la materia contaminante, o remocin de la DQO
(Demanda Qumica de Oxgeno) se lleva a cabo mediante la conversin de la materia orgnica
a metano, en ausencia de oxgeno. Este proceso involucra un consorcio complejo de
microorganismos que llevan a cabo la degradacin de la materia contaminante en tres etapas
principalmente: hidrlisis, acetognesis y metanognesis. La hidrlisis consiste en el
rompimiento de las molculas grandes, solubles e insolubles, en molculas ms pequeas que
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Capitulo 2
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puedan ser transportadas en la clula y metabolizadas. En la acetognesis los productos de la
hidrlisis se fermentan en cidos orgnicos y compuestos de bajo peso molecular, H
2
y CO
2
,
siendo el principal producto el cido actico.
La etapa final de la degradacin anaerobia es la metanognesis, que puede darse por dos
rutas: la fermentacin de cido actico a metano y dixido de carbono por bacterias
metangenas acetoflicas, y la produccin de metano a partir de hidrgeno y dixido de
carbono por metangenas hidrogenoflicas (Droste, 1997).
Marchaim (1992) menciona que la oxidacin completa de compuestos orgnicos a dixido de
carbono y metano requiere la contribucin, combinacin y el metabolismo coordinado de
distintas especies de bacterias anaerobias. Marchaim (1992) refiere que al menos cuatro
distintos tipos de bacterias han sido reconocidos con base en los sustratos fermentados y
productos finales formados.
a) Bacterias hidrolticas y fermentativas: convierten las molculas orgnicas complejas en
cidos orgnicos grasos, cidos orgnicos voltiles, compuestos monocarbonados y
compuestos neutrales mayores que el metanol. Las bacterias hidrolticas producen enzimas
extracelulares que solubilizan los sustratos complejos en sustratos simples que puedan ser
utilizados por otras bacterias (Gerardi, 2006).
b) Bacterias acetognicas productoras de hidrgeno: convierten los productos del grupo a),
a hidrgeno y acetato (cido actico).
c) Bacterias homoacetognicas: convierten compuestos monocarbonados a cido actico.
d) Bacterias metanognicas: convierten H
2
/CO
2
, compuestos mono-carbonados y acetato en
metano.
Las bacterias metanognicas son importantes ya que su metabolismo controla la velocidad de
degradacin de compuestos orgnicos y dirige el flujo de electrones y de carbonos,
removiendo metabolitos intermediarios txicos y mejorando la eficiencia termodinmica.
La tasa de produccin de metano en los procesos anaerobios est limitada por la rapidez de
degradacin de biopolmeros y/o la efectiva interaccin metablica entre las bacterias
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hidrliticas (en la etapa de hidrlisis) y las metangenas. Estos dos tipos de bacterias
presentan las tasas de crecimiento ms lentas y son ms sensibles al estrs ambiental.
En general, la mineralizacin de los sustratos esta dada por la ecuacin (Bitton, 2005):
Materia orgnica CH
4
+ CO
2
+ H
2
+ NH
3
+ H
2
S (2.1)
La cantidad de metano producido depende del pH de la solucin, dado que a una
concentracin relativamente alta de H
+
la formacin de acetato se reduce y la reaccin
favorece la conversin a cido propinico, butrico (cidos orgnicos) y etanol en lugar de
metano (Droste, 1997; Parkin y Owen, 1986; Bitton, 2005), por lo tanto, se ve afectada
negativamente la eficiencia del proceso. Una concentracin adecuada de nutrientes, control de
pH, de temperatura y la asimilacin de materia txica son factores clave en la operacin
eficiente del biorreactor y son posibles de controlar externamente.
2.4 Biorreactores Anaerobios
Aunque los reactores aerobios normalmente son la forma ms econmica de degradar la
materia contaminante no peligrosa en los tratamientos de aguas residuales, los biorreactores
anaerobios se pueden emplear conjuntamente con el tratamiento convencional cuando existen
necesidades especiales de tratamiento. Los biorreactores anaerobios juegan un papel
fundamental en el tratamiento de residuos peligrosos, adems de que pueden degradar cargas
orgnicas mayores que las degradadas en los procesos aerobios.
Existen una gran variedad de diseos de biorreactores aplicados al tratamiento anaerobio de
agua residual. Estos pueden ser de tipo reactor de mezcla completa, lecho fijo o inmovilizado,
lecho fluidizado o de mamparas.
2.4.1 Digestor anaerobio convencional
Consiste en un reactor de mezcla completa con los slidos en suspensin y sin recirculacin de
stos. El tiempo de retencin hidrulico de este reactor es de 10 a 30 das operando a una
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18
temperatura de 35
(3.1)
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41
Tabla 3.1. Condiciones de los experimentos en lote en la decoloracin de rojo Lanasol
No. Exp Co
mg/L
Inculo
mL
Carbn Activado
g
THQ
g
RL1
RL2
RL3
RL4
RL5
RL6
RL7
RL8
RL9
100
100
100
550
550
550
1000
1000
1000
20
30
40
20
30
40
20
30
40
10
20
30
20
30
10
30
10
20
0.004
0.04
0.4
0.4
0.004
0.04
0.04
0.4
0.004
3.3 Isotermas de adsorcin de colorante sobre carbn activado.
Con el fin de conocer la capacidad de adsorcin de colorante sobre carbn activado, se
realizaron experimentos poniendo en contacto soluciones de diferentes concentraciones de
colorante rojo (10, 100, 500, 800 y 1000 mg/L) con un gramo de carbn activado y se
mantuvo en contacto hasta que alcanz el equilibrio, esto se consider cuando la
concentracin del colorante en la solucin se mantuvo constante; para el rojo Lanasol este
tiempo fue de 5 das.
La cantidad de masa adsorbida de colorante se calcul por medio de un balance de masa que
se representa por la siguiente expresin:
0 0
1
n
f f i i
i
V C V C VC
q
m
(3.2)
f 0 i
V =V - V
(3.3)
Los datos obtenidos se ajustaron por los modelos de Langmuir y de Freundlich que se
expresan matemticamente por las Ecuaciones 3.4 y 3.5 (Cooney, 1999) respectivamente. El
ajuste de parmetros se realiz utilizando el programa Statistica ( StatSoft, Inc. 2000).
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m e
e
q KC
q=
1+KC
(3.4)
1
n
e
q= kC
(3.5)
Las isotermas de adsorcin tambin fueron determinadas sin control y con control de pH a 5.
3.4 Caractersticas del carbn activado.
3.4.1 Propiedades.
El carbn activado es el mismo que la empresa textil de la localidad utiliza en su proceso; es
de tipo granular fabricado a partir de cscara de coco. La Tabla 3.2 muestra las principales
caractersticas de ste.
Tabla 3.2. Resumen de caractersticas del carbn activado utilizado.
Material de origen Cscara de coco
*Mtodo activacin vapor
*Densidad, g/cm
3
0.45-0.42
*rea superficial, m
2
/g 550
*Dimetro de partcula promedio, mm
(granulometra)
1.03
(12/40)
*Volumen de poro, mL/g 0.32
Porosidad de la partcula
p
0.139
Dimetro promedio de poro, 23.3
Sitios cidos, meq/g 2.66
Sitios bsicos, meq/g 0.15
Adsorcin de agua, g H
2
O/g CA 2.27
Humedad 6.8%
* Proporcionado por el proveedor (Clarimex)
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anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 3
43
Para el carbn activado granular el dimetro promedio de poro va de 2 a 3 nm (20-30 ). Se
calcul el radio promedio de poro con base en la ecuacin propuesta por Hines y Maddox
(1987):
2
p
S
V
r
a
(3.6)
Donde r es el radio promedio de poro, Vp es el volumen de poro y a
S
el rea superficial del
slido poroso. Estos datos adems de la densidad y granulometra fueron proporcionados por
el proveedor, el resto fueron determinados por un mtodo gravimtrico, los sitios cidos y
bsicos fueron calculados de la manera descrita en la seccin 3.4.2. La porosidad se calcul de
la manera descrita ms adelante en la seccin 3.10 por la ecuacin 3.26.
3.4.2 Medicin de sitios activos.
Se determin la concentracin de sitios activos en el carbn activado con el fin de justificar el
efecto del carbn activado en la remocin del colorante y su funcin no solo como material
adsorbente y soporte, sino como parte activa en el rompimiento de la molcula. Para esto se
sigui el mtodo de titulacin de Boehm (Boehm, 1970; Boehm, 1994; Bandosz y col., 1992)
el cual consiste en lo siguiente:
a) Se afor un matraz volumtrico de 50 mL con solucin neutralizante 0.1 N; para la
medicin de sitios cidos sta es carbonato de sodio y para los sitios bsicos es HCl. Se
agrega aproximadamente 1 g de CA (carbn activado).
b) El matraz se sumergi parcialmente en un bao de temperatura constante a 25C y se dej
por 5 das agitando manualmente 2 veces al da.
c) Una vez transcurrido este tiempo, se tom una alcuota de 10 mL y se titul con soluciones
de HCl o NaCl 0.1 N segn sea el caso. La titulacin se realiz por duplicado a cada
matraz utilizando un medidor de pH.
Las concentraciones de los sitios activos en la superficie del CA se calcularon mediante la
Ecuacin 3.7 siguiente:
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anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 3
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0 f
sa
V (C - C )1000
C =
m
(3.7)
Los sitios activos neutralizados con NaOH se refieren a los sitios cidos en la superficie del
carbn y los neutralizados con HCl se refieren a los sitios bsicos.
3.5 Ensamble y operacin del reactor anaerobio de flujo ascendente con lecho fijo de
carbn activado (UAFB).
Se puso en operacin un reactor de flujo ascendente del tipo del UASB (Upflow Anaerobic
Fixed Bed), fabricado de vidrio pyrex, con un lecho fijo de carbn activado del 42% del
volumen de trabajo aproximadamente (Figura 3.1), equivalente a 1.244 L y 541.17 g de CA.
En un principio se tuvo una etapa de adsorcin para saturar al carbn con colorante y no
atribuir la decoloracin a solamente una posible adsorcin en el carbn activado. Para esto, se
aliment solucin de colorante rojo reactivo 272 por el lecho de carbn en el reactor de flujo
ascendente hasta su saturacin que fue de aproximadamente de 10 das, 5 a una concentracin
de 550 mg/L y 2 pulsos mas de 5 das a 1000 mg/L, operando en periodos de 9 h por da. La
masa adsorbida aparente en este periodo se calcul mediante un balance de masa expresado
por la ecuacin siguiente:
e,0 s, f CA
CA
(C - C )V
q=
m
(3.8)
Donde q es la masa adsorbida como mg de colorante por gramo de CA, C
e,0
es la
concentracin de entrada al reactor o inicial en mg/L, C
s,f
es la concentracin a la salida del
reactor o final en mg/L, V
CA
es el volumen de lecho de carbn activado y m
CA
es la masa de
carbn activado en gramos.
Posteriormente para inocular al reactor se aliment solucin con una concentracin del
consorcio adaptado de 10% por 15 das, 7 das por lote y 7 operando en continuo por periodos
de 9 h al da. Despus se oper en recirculacin total pasando soluciones de colorante a 550
mg/L, 3 mg/L de dextrosa y 1.5 mg/L de levadura, por 4 das y al 5to da la carga se baj 1 g/L
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anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 3
45
de dextrosa manteniendo las dems condiciones, estas fueron las cargas 0 a la 2 en el periodo
de 1 semana.
Finalmente, se alimentaron al reactor cargas de soluciones de colorante mas dextrosa y
levadura en diferentes cantidades y se monitore la DQO, absorbancia y slidos suspendidos
(SS) voltiles de cada carga.
Figura 3.1 Reactor anaerobio con lecho fijo de carbn activado
3.5.1 Caractersticas del reactor.
En la Tabla 3.3 se muestran las caractersticas del reactor en operacin. El reactor opera a
temperatura de 30
o
C controlado por un bao de temperatura, y a pH de 5, controlando el pH
en la alimentacin.
La porosidad del lecho (#
L
) se determin midiendo el volumen de agua que cubra el lecho que
es igual al volumen vaco interpartcula, y se calcul mediante la Ecuacin 3.9.
L
volumen vaco
porosidad= =
volumen de lecho
(3.9)
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anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 3
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La porosidad de un lecho esttico depende del tamao, la distribucin del tamao de las
partculas, de la forma y la rugosidad de sus superficies, as como del tamao del recipiente
relativo al dimetro de las partculas. En general la forma de las partculas es una variable
mucho muy importante en la determinacin de porosidad, ms an que la rugosidad de la
superficie de la partcula. Mientras menor es la esfericidad de la partcula, mas abierto o
poroso es el lecho formado por la misma. Por otro lado la presencia de partculas finas y
gruesas, origina un lecho con menor porosidad en el que se obtendra usando partculas
uniformes. Este parmetro fue cambiando con el tiempo de operacin del reactor y se midi al
principio de operacin y varias veces antes y despus de las pruebas de distribucin de
tiempos de residencia, un ao despus del arranque; el valor obtenido en este periodo es el que
se tom como porosidad en estado estable.
3.5.2 Operacin del reactor.
Se llevaron a cabo varias pruebas en continuo bajo distintas condiciones, variando la
concentracin del colorante en el reactor y agregando glucosa y extracto de levadura, que
como se mencion anteriormente, mejoran la decoloracin al ser fuente de carbono y
nitrgeno para los microorganismos, adems de promover la reaccin de decoloracin.
En un principio se realizaron pruebas exploratorias para determinar la eficiencia y estabilidad
del reactor en la remocin del colorante. La Tabla 3.4 muestra las caractersticas de las cargas
que se operaron en continuo en el reactor. En la carga 8 y 9 se suprimi la dextrosa para ver
como afectaba el retirarla como sustrato al reactor.
Posteriormente, se realiz un diseo de experimentos 2
4
con el fin de determinar los
principales factores que afectaban la degradacin del colorante rojo reactivo en el reactor
anaerobio de flujo ascendente, as como para obtener las muestras para identificar los
productos de degradacin y analizar como afectaban las condiciones a los productos obtenidos.
Los factores y niveles se muestran en la Tabla 3.5.
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anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 3
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Tabla 3.3 Caractersticas del reactor en operacin.
Volumen de trabajo, L 3.3
Dimetro interno, cm 6
Dimetro interno sedimentador, cm 9.5
Longitud total, cm 105.5
Porosidad inicial y final del lecho #
L
0.53, 0.19
Volumen del lecho fijo, L 1.244
Longitud del lecho, cm 48
Velocidad superficial (promedio), cm/min 0.52
Caudal (promedio), mL/min 18
TRH
T
(promedio), min 206.25
Tabla 3.4 Condiciones de las cargas en continuo alimentadas al reactor.
Condiciones Carga No.
Colorante rojo
mg/L
Dextrosa
mg/L
Extracto de levadura
mg/L
Carga 3 550 1000 1000
Carga 4 550 1000 1000
Carga 5 250 1000 1000
Carga 6 250 1000 1000
Carga 7 250 1000 1000
Carga 8 250 - 1500
Carga 9 250 - 1000
Adems del diseo de experimentos realizados, se fijo el caudal en 18 mL/min y se aument la
concentracin de colorante en el influente, y de la forma contraria, se fijo la concentracin de
entrada al reactor en 250 mg/L y se aument gradualmente el caudal hasta 25 mL/min; esto
para observar el efecto en la remocin y en los compuestos identificados en el efluente.
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Capitulo 3
48
Tabla 3.5. Factores y niveles en el diseo de experimentos en continuo.
Niveles Factores
-1 1
Caudal alimentacin Q (mL/min) 18 32
Ci color rojo reactivo (mg/L) 250 500
Ci dextrosa (mg/L) 500 1000
Ci levadura (mg/L) 500 1000
Los porcentajes de remocin tanto para el color como para la DQO fueron calculados de la
manera descrita en la Ecuacin 3.10 y la carga orgnica (CO) del influente, en kg/m
3
d, se
calcul mediante la Ecuacin 3.11.
0
0
100
s
C C
%R
C
(3.10)
24
1000
i
m
DQO
CO
TR
_
,
(3.11)
En las primeras pruebas de decoloracin en el reactor operando en continuo se determin la
eficiencia tambin como carga removida, tanto de colorante como de DQO (carga orgnica
removida); sta se determin por la Ecuacin 3.12, donde COR es la carga removida en
mg/Lh (tomando TR
m
en horas).
0 S
m
C C
COR
TR
(3.12)
3.6 Estudio de la cintica de decoloracin del rojo reactivo
La cintica de decoloracin del colorante rojo Lanasol CE (rojo reactivo 272) se analiz de
distintas maneras. Primero se realiz una decoloracin en tubos nicamente con biomasa y de
esta manera se pudo verificar el crecimiento y decaimiento de los microorganismos,
posteriormente se llevaron a cabo decoloraciones en matraz utilizando carbn activado y se
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 3
49
defini un modelo cintico, y por ltimo se ajust un modelo cintico a la reduccin del
colorante en el reactor.
3.6.1 Anlisis de la cintica de decoloracin de rojo reactivo en tubos.
Este estudio se realiz utilizando tubos de plstico de 50 mL, conteniendo 40 mL de una
solucin de colorante rojo reactivo 272 a una concentracin de inicial de 250 mg/L. Los tubos
fueron inoculados con 2% en volumen (0.8 mL) del consorcio microbiano adaptado, y
permanecieron en una incubadora a 30
o
C por distintos lapsos de tiempo, 0, 6, 12, 24, 48, 72 y
96 h (a cada tiempo se tomaron 2 tubos, en total se utilizaron 14 tubos). A cada tubo se analiz
la concentracin de colorante mediante absorbancia (C
A
) y la concentracin de slidos por
peso seco para medir el crecimiento de la biomasa (C
B
). Posteriormente se analizaron los datos
obtenidos y se ajustaron a un modelo cintico que fuera representativo.
3.6.2 Anlisis de la cintica de decoloracin de rojo reactivo en matraz.
En este anlisis se tomaron matraces Erlenmeyer de 500 mL y se agregaron 1 g de CA y 5 mL
de inculo (2% v/v), conteniendo aproximadamente 6.6 g/L de slidos totales. Se adicion 250
mL de solucin de colorante rojo reactivo 272, variando la concentracin de 100 a 500 mg/L,
con y sin 1 g/L de dextrosa. Los matraces se dejaron en una agitadora mecnica con control de
temperatura a 30
o
C y se tomaron muestras de 10 mL a las 0, 3, 6, 12, 24, 48, 72 y 96 horas. El
cambio en la concentracin del colorante en las muestras se sigui analizando la absorbancia a
506 nm y se determin la DQO. Finalmente, se busc un modelo cintico que representara los
datos de decoloracin.
De forma similar, se tom el crecimiento de los microorganismos en matraz pero sin utilizar
carbn activado y solamente con una concentracin de colorante de 250 mg/L, sin y con
dextrosa y 20 mL de inculo.
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 3
50
3.6.3 Ajuste de la cintica a la operacin del reactor.
Con el fin de predecir la concentracin de salida del reactor bajo las mismas condiciones de
operacin de sustrato y residencia en ste, se ajust un modelo cintico de tal forma que
dependiera nicamente de la concentracin de entrada de colorante y del TR
m
. Esto se hizo
modificando el modelo propuesto cambiando el trmino de segundo orden en la concentracin
inicial, de tal manera de que fuera ms importante la dependencia con la concentracin de
entrada, e integrando. Para el ajuste se tomaron los datos obtenidos de decoloracin en el
reactor aumentando la concentracin de entrada al reactor y el TR
m
. Se probaron tambin otros
modelos obteniendo errores promedio similares en el ajuste. El error del ajuste se calcul
mediante la Ecuacin 3.13, donde n es el nmero de datos tomados para el ajuste.
1
1
n
S ,real S , predicha
i
S ,real
C C
Error Abs
n C
(3.13)
3.7 Estudio de la distribucin de tiempos de residencia en el reactor.
Para realizar la caracterizacin hidrulica del reactor y obtener la distribucin de tiempos de
residencia se toma como trazador una solucin de cloruro de litio. Smith y col. (1996)
utilizaron cloruro de litio como trazador y recomiendan utilizar 5 mg Li
+
/L de reactor,
especificando que no se debe exceder de 2000 mg Li
+
/L para evitar problemas de toxicidad.
Como sustrato durante la prueba se emple Dextrosa y Levadura en concentracin de 1 g/L.
Se tomaron muestras en el efluente del reactor cada 30 min durante aproximadamente 3 veces
el tiempo de residencia terico (TRm), hasta 10 h.
3.7.1 Aplicacin de pulsos de LiCl.
Se aplicaron pulsos de un minuto de una solucin de 2000 mg/L de cloruro de litio en la
entrada de la alimentacin al reactor, a distintos caudales: 0.342, 0.395 y 0.533 cm
3
/s (20.5,
23.7 y 31.9 mL/min). Las muestras de Li
+
en el efluente se tomaron del ducto en la parte
superior del reactor.
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 3
51
3.7.2 Clculo de parmetros.
En los clculos realizados para el lecho se consider la porosidad y se calcul la velocidad
superficial como
2
L L i
u Q R , mientras la velocidad superficial en el clarificador se tomo
simplemente como
2
L i
u Q R . La porosidad del lecho fue de 0.19.
El tiempo de residencia hidrulico TRH se calcul como:
0
0
0
0
( )
( )
t C C dt
TRH
C C dt
(3.14)
Donde C es la concentracin de trazador a un tiempo t y C
0
es la concentracin de trazador a
t=0. Se calcularon los parmetros y nmeros adimensionales necesarios para caracterizar al
reactor, as como el coeficiente de dispersin axial y de transferencia de masa, de acuerdo a
Fogler (1999) y Levenspiel (2004).
ndice de dispersin de Morril (MDI). Se obtiene calculando el porcentaje acumulado de la
concentracin de trazador a la salida del reactor (Apndice VIII) y graficando ste contra el
tiempo en escala logartmica. Se toma el tiempo al que ha salido un 10% de trazador (P
10
) y el
tiempo al que ha salido un 90% de trazador (P
90
).
90
10
P
MDI
P
(3.15)
Este valor indica que tan cerca se encuentra el desempeo del reactor de la idealidad como
reactor de flujo pistn o mezcla completa. El MDI para un reactor flujo pistn ideal es de 1 y
un valor entre 1 y 2 se considera como un flujo pistn efectivo o en buen diseo; para un
reactor de mezcla completa se tiene un valor de 22 (Metcalf y Eddy, 2003).
Nmero de dispersin (d) y Pclet (Pe). Estos nmeros nos indican el grado de dispersin en
el reactor. Un nmero de Pe mayor que 1 indica que la conveccin es el factor dominante en el
transporte de masa, y si es menor que 1, domina la dispersin. El grado de dispersin axial d
se clasifica como:
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 3
52
d = 0
d 0.05
0.05 < d < 0.25
d 0.25
d
No existe dispersin
Dispersin baja
Dispersin moderada
Dispersin alta
Reactor de mezcla completa
Se calculan estos nmeros como:
2
2
1
2
C
Terico
D
d
TR uL
(3.16)
1 uL
Pe
D d
(3.17)
Donde u es la velocidad superficial en el reactor, L es la longitud y D es el coeficiente de
dispersin axial
Coeficiente de dispersin (D). Se puede calcular mediante el nmero de dispersin o mediante
otras correlaciones como la presentada a travs del nmero de Reynolds (Re).
0 875
1 01
.
D d u L . Re
(3.18)
Donde es la viscosidad cinemtica del agua en el reactor.
El nmero de Sherwood (Sh). Se estim mediante la correlacin de Frssling (Fogler, 1999)
que se aplica para la transferencia de masa o flujo alrededor de una partcula esfrica, y
suponiendo esto:
1 2 1 3
2 0 6 +
/ /
Sh . Re Sc
(3.19)
Una vez calculado el nmero de Scherwood se estim el coeficiente de transferencia de masa
del colorante mediante la ecuacin:
2
ef
m
B
D Sh
k
R
(3.20)
Donde R
B
es el dimetro de partcula promedio de los grnulos de carbn y biomasa en el
lecho. Para el anlisis se tom el valor de d
P
de las partculas de carbn inicialmente 1.01 mm.
El nmero de Reynolds (Re) y nmero de Schmidt. Se estimaron mediante las ecuaciones:
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 3
53
2
i
Ru
Re
(3.21)
e e
Sc
D D
(3.22)
Donde R
i
es el radio interno del reactor, es la densidad y la viscosidad del agua.
3.8 Mtodos analticos.
3.8.1 Anlisis de la concentracin de colorante.
La absorbancia se determin a 506 nm, que resulto ser la mxima absorbancia en la regin
visible del colorante analizado (ver Fig. 3.2), en un espectrofotmetro UV/VIS Perkin Elmer,
modelo Lambda25, utilizando celdas de cuarzo. Se prepar una curva de calibracin con
concentraciones de colorante de 10 a 100 mg/L, a partir de una solucin madre de colorante
rojo de 1000 mg/L. Los datos de concentracin de colorante vs. absorbancia se
correlacionaron con la ecuacin siguiente basada en la ley de Beer:
1 0
+ C A Abs A
(3.23)
Donde C es la concentracin de colorante rojo en la solucin, mg/L, Abs es la absorbancia, A
1
es la absortividad y A
0
la constante de ajuste. La curva se realiz en cada anlisis. La Figura
3.3 muestra un ejemplo de curva de calibracin para el clculo de concentracin de colorante.
Para el clculo de concentracin en las muestras analizadas, se realiz el siguiente
procedimiento:
a) Las muestras se centrifugaron para evitar turbidez.
b) En caso de ser necesario, las muestras se diluyeron para que la concentracin estuviera
dentro de la curva de calibracin; esto se realiz frecuentemente al medir las
concentraciones iniciales y de entrada al reactor.
c) Se determin la absorbancia de las soluciones.
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 3
54
d) Se calcul la concentracin de cada solucin utilizando la curva de calibracin
correspondiente. En caso de haber diluido la muestra se multiplic por el factor de dilucin.
0
0.5
1
1.5
2
2.5
200 300 400 500 600 700
Longitud de onda, nm
A
A 40 mg/L
A 100 mg/L
506 nm
Mxima absorbancia regin visible
Figura 3.2. Barrido de longitud de onda para el colorante rojo Lanasol (rojo reactivo 272).
y = 65.3x + 0.5677
R
2
= 0.9979
0
20
40
60
80
100
0 0.5 1 1.5 2
Abs
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
n
,
m
g
/
L
Figura 3.3. Curva de calibracin para el clculo de la concentracin de colorante.
R
2
= coeficiente de correlacin.
3.8.2 Anlisis de Demanda Qumica de Oxgeno (DQO).
La DQO se determin por el mtodo de reflujo cerrado especificado en los mtodos estndar
de anlisis de agua y agua residual (APHA-AWWA-WPCF, 1989), tomando 5 mL de muestra.
Las muestras fueron acidificadas y refrigeradas desde su toma para evitar que su valor de
DQO cambiara. Se analiz un blanco con agua destilada como referencia y se hicieron
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 3
55
diluciones dependiendo de la muestra para el valor de DQO medido estuviera en los lmites de
deteccin.
3.8.3 Anlisis de slidos totales y voltiles.
La concentracin de slidos suspendidos voltiles en los anlisis para seguir el crecimiento de
microorganismos en el desarrollo del consorcio fue calculada mediante el mtodo
gravimtrico descrito en los mtodos estndar de anlisis de agua y agua residual (APHA-
AWWA-WPCF, 1989), utilizando crisoles Goosch y filtros de fibra de vidrio. La
concentracin de slidos suspendidos en el resto de las pruebas se determin mediante mtodo
gravimtrico filtrando un volumen conocido de muestra a travs de una membrana de 0.22 m
(previamente a peso constante a 80
o
C por media hora) y despus secando a 60-80
o
C por media
hora; posteriormente se dej enfriar y pes.
3.8.4 Anlisis de litio por espectrometra de absorcin atmica.
La concentracin de litio en solucin acuosa (como trazador en el anlisis de tiempos de
residencia en el reactor) se evalu por un mtodo de espectrofotometra de absorcin atmica.
En este mtodo, los elementos que se encuentran en solucin acuosa se dispersan en forma de
niebla y enseguida, se pasan a la flama donde se secan reducindolos hasta su estado atmico.
Los tomos absorben parte de la luz emitida por una lmpara de ctodo hueco y la cantidad de
luz absorbida por los tomos en su estado basal es proporcional a su concentracin.
La concentracin de cada uno de los cationes en solucin acuosa se determin mediante una
curva de calibracin que se prepar midiendo la absorbancia a 3 soluciones estndar (1 mg/L,
10 mg/L, 20 mg/L) por medio de un espectrofotmetro de absorcin atmica Perkin Elmer
modelo 2280. El espectrofotmetro se calibr a cero utilizando agua desionizada como blanco.
Las condiciones de operacin del espectrofotmetro para determinar el Litio en solucin
acuosa son: longitud de onda 670.8 nm, abertura (slit) 0.7, sensibilidad 10 mg/L y flama aire-
acetileno.
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 3
56
3.8.5 Mtodo de tincin de clulas
Con el fin de observar a las clulas presentes en la biomasa fija en el reactor se realiz un
cultivo de stas. Se tom una pequea muestra de biomasa del reactor y se agreg a un matraz
de 500 mL conteniendo 250 mL de caldo nutritivo estril (por duplicado) y se dej en una
agitadora mecnica a 30
o
C durante una semana. Al trmino de la semana se not el cambio en
la turbidez de la solucin debido al crecimiento de clulas.
Se tomaron 30 mL de cada matraz y se centrifugaron para concentrar las clulas,
posteriormente se tom con una aza una muestra de las clulas y se coloc en un portaobjetos
de vidrio; a estos portaobjetos se les realiz el procedimiento de tincin de Gram que se
muestra a continuacin:
1) Se agregan unas gotas de Cristal violeta por 30 s y despus se lava con agua destilada.
2) Se adiciona ioduro de Gram por un minuto y se lava con agua.
3) Se lava con etanol o acetona al 95% por espacio de 10 a 30 segundos y se lava con agua.
4) Se aaden unas gotas de Safranina de 10 a 30 s, se lava con agua y se seca.
Despus de esto los portaobjetos son colocados en el microscopio para su observacin.
El procedimiento de tincin de Gram clasifica las bacterias en dos clases: Gram-negativo y
Gram-positivo. Las bacterias Gram-positivo retienen el colorante cristal violeta mientras que
las Gram-negativo se decoloran en el lavado con el alcohol y se tien de rosa con la Safranina.
Este mtodo es de tincin diferencial ya que es posible clasificar y observar los dos tipos de
clulas en la muestra (Prescott y col., 2005).
Se utiliz tambin un mtodo de tincin simple utilizando Azul de algodn, utilizando el
mismo procedimiento, solamente agregando unas gotas del colorante a una muestra de
microorganismos en un portaobjetos. Por este mtodo es posible observar la morfologa de las
clulas.
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 3
57
3.9 Mtodos para la identificacin de compuestos en la degradacin de rojo reactivo 272.
Los compuestos en el efluente del reactor fueron identificados bajo distintas condiciones de
operacin del reactor mediante un diseo de experimentos 2
4
(descrito en la seccin 3.5.2,
Tabla 3.4) fijando el tiempo de residencia medio (TRm) y aumentando gradualmente la
concentracin de entrada y por ltimo fijando la concentracin y disminuyendo el tiempo de
residencia.
3.9.1 Mtodo de extraccin.
En un principio se llevaron a cabo varias pruebas para evaluar cual era la mejor forma de
extraer los compuestos de degradacin del colorante rojo. Se realizaron algunas
cromatografas en placa con diferentes sistemas de solventes para verificar que se separaran
los compuestos, adems se hicieron pruebas de extraccin en columna y por lote. El mtodo
con el que se obtuvieron mejores resultados y con el que se realizaron todos los estudios de
identificacin fue el siguiente, utilizando acetato de etilo (AcE) en extracciones por lote:
a) Se tomaron 250 mL de muestra de la salida del efluente tomada despus de 3 veces el
tiempo de residencia medio de la corrida en el reactor para asegurar estabilidad.
b) La muestra se filtr utilizando un filtro Watman No. 40 para remover slidos.
c) Se adicionaron 250 mL de acetato de etilo grado analtico, en un matraz Erlenmeyer de
500 mL y se agreg un agitador magntico.
d) Se dej en agitacin por 24 hr y despus se separ la fase acuosa de la fase de acetato de
etilo utilizando embudo de separacin.
e) A la fase de acetato de etilo se aadi sulfato de sodio para secar la muestra.
f) Se rotavapor el acetato de etilo para obtener el extracto que posteriormente es analizado
por espectrometra infrarrojo y/o cromatografa de gases acoplada a espectrometra de
masas. Se utiliz acetona para remover el extracto del matraz y como solvente.
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 3
58
3.9.2 Barridos de longitud de onda UV/Vis
Para observar de una manera general que grado de degradacin de los compuestos orgnicos
en el agua se haba alcanzado, se realizaron barridos de longitud de onda en el rango
ultravioleta y visible (UV/Vis), al agua de entrada y de salida al reactor, usando un
espectrofotmetro UV/VIS Perkin Elmer, modelo Lambda25. El barrido de longitud de onda a
la salida se tom despus de haber pasado dos TR
m
en operando continuo.
Mediante esta tcnica se pudo observar la decoloracin del agua y grado de turbidez de esta
(regin visible), as como la reduccin del los grupos aromticos (regin UV), comparando los
espectros obtenidos del agua de entrada y salida o inicial y final en las pruebas por lote.
3.9.3 Anlisis por espectrometra infrarrojo.
Los espectros infrarrojo se obtuvieron en un espectrmetro Perkin Elmer 783, aplicando el
extracto obtenido sobre una pastilla de KBr. La espectroscopia infrarroja se utiliza para
analizar las caractersticas vibracionales de las molculas. Los espectros aparecen como
bandas caractersticas en el intervalo del espectro infrarrojo (de 100 cm
-1
a 1000 cm
-1
), las
bandas se asocian a grupos especficos, las energas a las cuales aparecen las bandas dependen
de las propiedades de las molculas y las magnitudes de estas bandas se pueden utilizar para
determinar concentraciones. La longitud de onda a la cual la energa se absorbe depende de: la
identidad de los tomos en la molcula, la estructura molecular y el enlace de los tomos
(Rubinson y Rubinson, 2001).
Se analizaron algunas muestras slidas, para obtener el espectro del colorante rojo y otras que
consistieron en precipitados obtenidos en las extracciones (extraccin del carbn); en este caso
con lo extrado y con el colorante se form una pastilla con KBr como solvente.
3.9.4 Anlisis por Cromatografa de Gases acoplada a Espectrometra de Masas (CG-EM).
Con el fin de identificar especficamente la estructura molecular de los compuestos en el
efluente del reactor se utiliz cromatografa de gases acoplada a espectrometra de masas (CG-
EM) utilizando un equipo Perkin Elmer Clarus 500 GC, con una columna de polaridad media
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 3
59
de Dimetilpolisiloxano (caractersticas: 0.25 mm de dimetro interno, 15 m de longitud, 1 m
de espesor de pelcula, limites de temperatura de -60 a 320/340
o
C ).
Por cromatografa se separan las molculas presentes en la muestra por afinidad en una
columna que acta como soporte o fase estacionaria y mediante una fase mvil o solvente
(eluyente) que las desplaza para posteriormente ser detectadas por separado. El detector
registra los cambios que se producen en alguna propiedad del eluyente que pasa por l, en este
caso el espectrmetro de masas acta como el detector. El mtodo utilizado consisti en
operar el cromatgrafo bajo las siguientes condiciones tiempo-temperatura: 40
o
C por 8 min, y
posteriormente una rampa de 5 min hasta una temperatura de 250
o
C y manteniendo por 30 min.
En la espectrometra de masas se mide la masa de los iones moleculares formados, para esto se
generan las molculas en fase gaseosa (fragmentos y tomos), se ionizan, se separan segn su
masa y se detecta el pico de cada in (Rubinson y Rubinson, 2001). El espectro de masas
obtenido marca los picos de cada fraccin de la molcula (iones moleculares) y el peso
molecular de esta, y se indica la abundancia relativa de cada fragmento. Las masas son
medidas a partir de la posicin del pico en el eje horizontal (relacin masa/carga elctrica del
fragmento) y la abundancia relativa se determina se determina a partir de la altura y de las
reas relativas de los picos. Estos anlisis de realizaron utilizando el programa TurboMass
versin 5.0.0 y los espectros de masas de los compuestos se corroboraron con apoyo de la base
de datos NIST Mass Spectral Database utilizando MS Search V.2.0.
3.10 Solucin del modelo matemtico para la degradacin de rojo reactivo en el reactor.
El modelo para el lecho empacado consta de tres ecuaciones diferenciales parciales de tipo
parablico; su deduccin, consideraciones hechas y adimensionalizacin se describen en el
Captulo 4. Los parmetros utilizados y calculados en la solucin del modelo se describen en
el Captulo 5, en donde se muestran tambin los perfiles de concentracin obtenidos bajo
distintas condiciones.
Para resolver el modelo se utiliz el mtodo de diferencias finitas y runge-kutta-felhberg de
quinto orden programado en lenguaje Fortran PAR-FIN 2 (Morales-Flix y Jimnez-Islas,
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 3
60
2005). En la discretizacin de las ecuaciones se aplicaron diferencias finitas centrales con dos
trminos en la serie de Taylor. La descripcin de los mtodos numricos utilizados se
encuentra en el Apndice VIII.
Se realiz un anlisis de los puntos de discrecin y se obtuvo la solucin presentada utilizando
21 nodos internos en direccin de z () y 21 puntos en direccin de r (); se llevaron a cabo
simulaciones para predecir los perfiles de concentracin a lo largo del lecho fijo en la
biopartcula a distintas concentraciones de colorante en el influente y a distintos tiempos de
residencia medio fijando la concentracin de influente.
Parmetros: Analizando los datos experimentales se cuenta ya con los valores de algunos
parmetros tanto como para el lecho como para el clarificador. De las propiedades del carbn
activado se conoce:
p
= 0.435 g/cm
3
p
=
0.1392
R
C
=
0.0515 cm
Respecto al reactor se conocen los datos mostrados en la Tabla 3.3 (caractersticas de reactor).
El coeficiente de dispersin (D
L
y D
C
), ndice de dispersin (d
L
y d
C
), nmero de Pclet (Pe
L
y
Pe
C
), velocidad superficial (u
L
, u para clarificador) y tiempo de residencia medio terico de
cada seccin (t
mL
y t
mC
), se estimaron en el anlisis de distribucin de tiempos de residencia.
El coeficiente de difusin del colorante en el carbn activado se calcul de forma terica
suponiendo una difusividad molecular de Knudsen, con el fin de contar con una aproximacin
inicial a este valor para resolver el modelo matemtico; se estim con la ecuacin siguiente:
1
2
,
97
A K
A
T
D r
M
_
,
(3.24)
Donde D
A,K
es la difusividad Knudsen del colorante en el carbn activado en m
2
/s, r es el radio
promedio de poro en m, T es la temperatura en
o
K, y M
A
es el peso molecular en g/mol. Esta
ecuacin es derivada de la teora cintica relacionando dimetro de poro y trayectoria media
libre (Hines y Maddox, 1989), y es la ms adecuada para los casos de molculas grandes. El
radio de poro se obtuvo mediante la Ecuacin 3.6 y el peso molecular se estim mediante
Chem Draw Ultra 8.0 (Cambridge Soft 2004). Los valores utilizados fueron:
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 3
61
9
1.1636 10
303
1008.99
o
A
r m
T K
M g mol
Y el valor de difusividad obtenido fue de:
8 2
,
6.189 10
A K
D m s
Para obtener el valor de la difusividad efectiva se debe considerar la tortuosidad de los poros
del material y la porosidad del slido. El carbn activado presenta una tortuosidad (T)
comnmente de 2 a 10, pero en general son bajas, as que se elij el valor de 2 para el anlisis.
La difusividad efectiva y la porosidad del carbn activado utilizado se calcularon de la
siguiente manera (Hines y Maddox, 1989):
,
A K
ef
D
D
T
(3.25)
p p
V
(3.26)
Donde es la porosidad de la partcula de carbn activado y T la tortuosidad, V
p
es el volumen
de poro y
p
es la densidad. Los valores obtenidos fueron:
( )
3
3
7
9 2
(3.2 10 ) 435000 0.1392
4.307 10
g
m
p p g
m
ef
V
D m s
El valor obtenido para la difusividad efectiva es mayor en comparacin con lo reportado por
otros autores para la difusin de otros colorantes o contaminantes orgnicos en carbn
activado granular. Hezberg y col., (2003) reportaron un valor de 310
-11
m
2
/s para la difusin
de atrazina, y Fan y col., (1990) reportan un valor de 810
-10
m
2
/s en la difusin de fenol. Lee
y col. (2006) reportaron valores para el coeficiente de difusividad efectiva de 2.410
-14
y
5.3710
-15
m
2
/s para la difusin de naranja reactivo 16 y negro reactivo 5 sobre carbn
activado respectivamente. La diferencia en orden de magnitud del coeficiente de difusividad
calculado para el rojo reactivo 272 se puede atribuir a las mismas caractersticas del mtodo de
clculo; tambin habra que analizar la afinidad de las molculas al carbn activado, segn su
polaridad, el grado de acidez o basicidad de ste y cargas en su superficie.
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 3
62
El valor de tortuosidad del carbn activado tomado para el anlisis de difusividad efectiva
tambin es importante, ya que el aumentar ste, disminuye el valor de difusividad. Esto se
explica mediante la Figura 3.4.
El rea de transferencia de masa de las biopartculas a
sb
(m
2
/m
3
) fue estimada por la Ecuacin
3.27 propuesto por Iliuta y Larachi (2005); d
b
es el dimetro de la biopartcula, d
p
el dimetro
del ncleo de carbn activado y es el grosor de la biopelcula.
6 6
2
+
sb
b p
a
d d
(3.27)
Los parmetros utilizados para resolver el modelo matemtico se muestran en la seccin 5.7
del captulo de resultados y discusin. Los valores de difusividad efectiva y de cintica fueron
ajustados para obtener la solucin. El valor de difusividad efectiva en la biopelcula se
considera 100 veces mayor que el valor para el carbn activado, con base en los valores
reportados por otros autores para compuestos similares (Fan y col., 1990; Chen y col., 2003).
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
1/T
D
e
f
x
1
0
-
9
Figura 3.4. Efecto de la Tortuosidad del carbn activado en la
Difusividad Efectiva calculada.
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 4
CAPITULO 4
MODELO MATEMTICO
Los reactores de flujo ascendente de lecho de lodos (UASB) y de lecho de lodos fijo (UAFB)
han sido modelados bajo distintos criterios de distintos modos (ver Cap. 2, sec. 2.6). En el
presente proyecto se propone un modelo dinmico para el reactor, basado en balances de
transporte y reaccin para el flujo del colorante a lo largo del reactor y en la biopartcula.
Mediante el estudio de la distribucin de tiempos de residencia se encontr que el
comportamiento hidrulico del reactor se aproxima a un reactor de flujo pistn con dispersin
axial, y ste efecto se ve acentuado al aumentar el caudal de trabajo, por lo tanto, a mayor
caudal de trabajo, ms se acerca la hidrulica del reactor a un flujo pistn ideal.
Analizando los datos obtenidos se calcularon los nmeros adimensionales que caracterizan al
reactor y se obtuvo el coeficiente de dispersin axial para el lecho empacado y para el
clarificador. A continuacin, se plante el modelo matemtico que representa el transporte y
reaccin para el colorante en el lecho fijo del reactor (no se considera el clarificador) bajo las
siguientes consideraciones:
a a) ) No existe dispersin radial o es despreciable.
b b) ) El reactor esta dividido en dos zonas, el lecho y el clarificador, y existe transferencia de
masa entre estas.
c c) ) El coeficiente de dispersin es constante a travs de cada zona.
d d) ) El colorante se puede adsorber reversiblemente en las partculas del lecho (carbn y
biomasa).
e e) ) Existe transferencia de masa entre el lquido que fluye a travs del reactor (Flujo dinmico)
y las biopartculas.
f f) ) La velocidad superficial a travs del lecho es constante e igual a
2
L L i
u Q R .
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 4
64
Para incluir la reaccin qumica, se tom un modelo cintico con cambio de orden el cual
describe bien la reaccin de decoloracin; la deduccin y aplicacin de ste se detallar en el
Captulo 5.
0
1 2
( )
A
A A A A A
dC
r k C k C C C
dt
(4.1)
Se considera que el colorante se difunde, adsorbe y reacciona en la biopelcula y existe
difusin superficial en la partcula de carbn activado, ya que el tamao de la molcula (21 )
limitara la difusin en los poros (23.3 ). La partcula es esfrica y con biopelcula uniforme,
pero porosa y con cavidades. Se considera que la biomasa en el carbn activado crece hasta
cierto punto, posteriormente se desprende el crecimiento excesivo para formar grnulos, y la
biomasa que permanece en el carbn regresa a su grosor normal u ptimo. Por lo tanto, existe
una dinmica del grosor de la biopelcula en el carbn, pero se tomar como un grosor
promedio considerando equilibrio entre crecimiento y desprendimiento.
El modelo con reaccin qumica incluye el balance transporte y reaccin en la biopartcula
dividida en dos zonas: la regin I que representa a la partcula (ncleo) de carbn activado, y
la regin II que representa a la biopelcula de microorganismos alrededor de sta. El trmino
de reaccin esta incluido en dos balances, en la regin II de la biopartcula y en el lquido,
considerando que es un proceso extracelular y que el colorante tambin puede reaccionar con
clulas libres y grnulos pequeos no adheridos a las biopartculas.
La Figura 4.1 muestra un esquema grfico del planteamiento del modelo. En ste, C
AL
es la
concentracin del colorante en el lquido, C
Ap
es la concentracin en la partcula de carbn y
C
Ab
es la concentracin en la biopelcula.
4.1. Planteamiento del modelo: Balances representativos.
Los balances estn basados en la siguiente ecuacin general:
Acumulacin = (S-E) Dispersin o Difusin + (S-E) Conveccin
+ Transferencia de masa Consumo (reaccin)
Donde S se refiere a la salida y E a la entrada a un elemento diferencial del reactor o
biopartcula.
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 4
65
Figura 4.1. Esquema del modelo de transporte y reaccin en el reactor.
1) Balance para el flujo de lquido.
Considerando el transporte entre el flujo dinmico del lquido y la biopartcula, el balance
queda expresado de la manera siguiente:
Para 0 $ Z $ L
L
48 cm (lecho fijo)
2
1 2 0 2
( ) ( )
+
B
AL AL AL
L L m sb AL Ab r R AL AL A AL
C C C
D u K a C C k C k C C C
t Z Z
(4.2)
S
z
A
C
z z
A
C
+
conveccin dispersin
conveccin dispersin
z
A
dC
dt
Biopartcula
R
B
R
C
r
=R
B
-R
C
I
II
;
Ap
Ab
dC
dC
dt dt
C
AL
C
Ab
C
Ap
II I
K
m
Reactor
UAFB
L
C
= 57.5 cm
L
f
= 48 cm
C
AS
C
Ai
C
A0
S
z
A
C
z z
A
C
+
conveccin dispersin
conveccin dispersin
z
A
dC
dt
SS
z
A
C
z z
A
C
+
conveccin dispersin
conveccin dispersin
z
A
dC
dt
Biopartcula
R
B
R
C
r
=R
B
-R
C
I
II
;
Ap
Ab
dC
dC
dt dt
Biopartcula
R
B
R
C
r
=R
B
-R
C
I
II
;
Ap
Ab
dC
dC
dt dt
C
AL
C
Ab
C
Ap
II I
K
m
C
AL
C
Ab
C
Ap
II I
K
m
Reactor
UAFB
L
C
= 57.5 cm
L
f
= 48 cm
C
AS
C
Ai
C
A0
Reactor
UAFB
L
C
= 57.5 cm
L
f
= 48 cm
C
AS
C
Ai
C
A0
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 4
66
Con las siguientes condiciones inicial y de frontera:
C
AL
= C
A0
C
AL
= C
A0
0
AL
C
Z
en t = 0
en Z = 0
en Z=L
f
(el flujo difusivo a la salida tiende a cero)
(4.3)
2) Balance en la biopartcula.
Con las condiciones inicial y de frontera:
C
Ap
= 0
0
Ap
C
r
C
Ap
= C
Ab
en t = 0
en r = 0 (el flujo difusivo en el centro es cero)
en r = R
C
(igualdad de campo en la interfase)
(4.5)
Regin II. Biopelcula, difusin y reaccin.
2
1 2 0 2
2
( )
Ab Ab Ab
eb AL AL A AL
C C C
D k C k C C C
t r r r
_
+ +
,
(4.6)
Con las condiciones inicial y de frontera:
C
Ab
= 0
Ap
Ab
ep eb
C
C
D D
r r
( )
Ab
eb m Ab AL
C
D K C C
r
en t = 0
en r = R
C
(flujos iguales en interfase)
en r = R
B
(transferencia hacia el lquido fluyendo)
(4.7)
II
I
R
C
R
B
Regin I. Ncleo de carbn activado 0 $ r $ R
C
2
2
2
Ap Ap Ap
ep
C C C
D
t r r r
_
+
,
(4.4)
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 4
67
4.2. Modelo adimensional
a) Balance para el flujo del lquido.
( )
1 2
2
2 2
2
( ) 1
L L L
L m L b b L b L L
d Fo Fo
+
(4.8)
Con las siguientes condiciones inicial y de frontera:
L
= 1
L
= 1
0
L
en = 0
en = 0
en = 1
(4.9)
Utilizando los siguientes nmeros adimensionales:
0
AL
L
A
C
C
;
f
Z
L
;
L
mL f
tu t
t L
;
1
L
L
L f L
D
d
u L Pe
;
m sb f
m
L
K a L
u
2
2 1
1
eb
k
D
;
2
2 2 0
2
A
eb
k C
D
;
2
eb f
b
L
D L
Fo
u
(4.10)
b) Balance en la biopartcula.
Se propuso un modelo en paralelo para adimensionalizar las dos zonas como una sola partcula
con radio de 0 a 1 (ver Fig. 4.2):
Figura 4.2. Esquema de adimensionalizacin en paralelo.
I C
Ap
ncleo
II C
Ab
biopelcula
= 0
= 1
= r/R
C
= r/R
C
C
B C
r R
R R
I C
Ap
ncleo
II C
Ab
biopelcula
= 0
= 1
= r/R
C
= r/R
C
C
B C
r R
R R
p b
en = 0
en = 0
en = 1
(4.12)
Usando los nmeros adimensionales:
0
Ap
p
A
C
C
;
2
ep f
p
C L
D L
Fo
R u
;
L
mL f
tu t
t L
(4.13)
Regin II. Biopelcula, difusin y reaccin.
( )
1 2
2
2 2
2
2
b b b
b b b b b L b
Fo Fo Fo
1
_
+ +
1
+
,
]
(4.14)
Con las condiciones inicial y de frontera, expresando igualdad de flujos en la interfase y la
transferencia de masa de la partcula a la fase lquida:
b
= 0
p
b
b
b L
Bi Bi
en = 0
en = 0
en = 1
(4.15)
Usando los nmeros adimensionales:
0
Ab
b
A
C
C
;
2
eb f
b
L
D L
Fo
u
;
L
mL f
tu t
t L
;
2
2 1
1
eb
k
D
;
2
2 2 0
2
A
eb
k C
D
;
m B
eb
K R
Bi
D
;
eb
ep
D
D
;
C C
B C
R R
R R
(4.16)
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 4
69
El modelo matemtico propuesto para el reactor consiste de tres ecuaciones diferenciales
parciales de tipo parablico; para resolverlo se calcularon todos los parmetros necesarios con
base en resultados experimentales y se utiliz el mtodo de diferencias finitas y runge-kutta-
Felhberg de quinto orden programado en lenguaje Fortran, de la manera descrita en el captulo
3 en la seccin 3.10 (cdigo PAR-FIN 2).
El modelo se resolvi para distintas concentraciones iniciales de colorante de 100 a 500 mg/L
y se analiz el efecto en el perfil de concentracin en la biopartcula respecto al tiempo; de
forma similar, para distintos tiempos de residencia medios (TR
m
) variando de 54.29 a 226.2
min a una concentracin fija de 250 mg/L y analizando tambin el efecto del perfil en la
biopartcula. Los resultados obtenidos se muestran en el Captulo 5.
4.3. Nmeros adimensionales generados.
A partir de la adimensionalizacin del modelo se obtienen los nmeros adimensionales que
explican el proceso de transporte en el reactor, estos son el nmero de Biot (Bi) que relaciona
la transferencia de masa con la difusividad, el nmero de Fourier (Fo) que relaciona la
difusividad en el rea de reaccin en el tiempo caracterstico, el mdulo de Wagner, mediante
el que se obtiene el nmero de Thiele () que indica si la difusin modifica la velocidad de
reaccin y de ste depende el factor de efectividad (), el cual relaciona la velocidad de
reaccin real con la velocidad de reaccin sin tener en cuenta la disminucin por la resistencia
a la difusin, o bien, expresa la influencia de la difusin sobre la velocidad de reaccin. El
nmero de Thiele es la raz cuadrada del mdulo de Wagner; la expresin usada para su
clculo se indica en las ecuaciones 4.17. El factor de efectividad para la velocidad de
consumo de sustrato por unidad de volumen de biopartcula se calcul mediante la expresin
4.18, de acuerdo a la definicin de volumen promedio (Escamilla-Silva y col., 2001) y usando
el modelo cintico propuesto.
1
1
eb
k
D
;
2 0
2
A
eb
k C
D
(4.17)
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 4
70
( )
( )
1 2
1 2
1 1
1 1 1
2 2 2 2 2
0 0 0
2 2
4
1 1
3
4 3 3
1
]
1
]
A A b b b b L b
A
A b b b b L b
A A
R d R d Fo Fo d
R
R Fo Fo
R R
(4.18)
Donde
A
R es la velocidad de reaccin promedio en la biopelcula y
1 A
R
es la velocidad de
reaccin en la superficie de la biopelcula, en la frontera con el lquido.
Tanto el mdulo de Thiele como el factor de efectividad indican el grado de resistencia a la
transferencia de masa en el proceso; valores pequeos del mdulo de Thiele (<0.4) dan lugar a
un factor de efectividad cercano a uno, que indica que la concentracin del reactivo no
desciende dentro del poro y por lo tanto no existe resistencia a la difusin; esto significa que
se tiene un poro corto, una reaccin lenta o una difusin rpida. Por lo contrario, valores
grandes de (>4) indican que la difusin tiene una gran influencia sobre la velocidad de
reaccin (Levenspiel, 2004).
4.4. Tipo de condiciones de frontera.
La funcin de las condiciones de frontera es acotar el dominio de valores de la variable
dependiente en la regin de anlisis, por lo que son necesarias dos condiciones de frontera por
cada coordenada espacial (Jimnez, 1999). Las condiciones de frontera establecidas en el
modelo presentado son de tipo Danckwerts, que son las ms comunes para representar lechos
empacados de longitud fija. Danckwerts (1953) present estas condiciones para representar el
hecho de que la velocidad a la cual el reactante es alimentado al reactor es igual a la velocidad
a la cual atraviesa el plano de entrada (y=0) y salida (y=L) del reactor, combinando flujo y
difusin. Mediante estas condiciones podemos expresar que el flujo difusivo es cero o es igual
a la transferencia de masa o a la difusin en la siguiente fase.
Las condiciones frontera son de tipo Danckwerts cuando las ecuaciones gobernantes del
sistema son parablicas en naturaleza y bajo condiciones en las cuales la dispersin esta
controlada por la difusin molecular; cuando la dispersin es controlada por la conveccin, las
condiciones de frontera son de tipo cerrado/abierto. La eleccin de las condiciones frontera
adecuadas debe hacerse respecto al tipo de reactor, considerando el arreglo de la entrada y
salida del fluido (Iliuta y col., 1996).
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 4
71
A pesar de su amplio uso y aplicacin, las condiciones de frontera de Danckwerts son
solamente una aproximacin a la realidad, y son aplicables bajo ciertas caractersticas de
entrada del biorreactor. En stas, la concentracin de sustrato no es necesariamente continua
en el plano de entrada, lo cual es fsicamente imposible, por lo tanto se sugiere analizar en
cada caso la aplicabilidad de las condiciones frontera al modelo (Tervo y col., 2000). Para
determinar las condiciones reales de frontera sera necesario realizar un estudio mas complejo
del proceso elaborando balances macroscpicos. Sin embargo, el anlisis de la construccin y
diseo de reactores de flujo en dos fases sugiere que las condiciones frontera de Danckwerts
representan la mejor aproximacin a la realidad para la mayora de los reactores reales (Iliuta
y col., 1996).
En el modelo matemtico propuesto, se evitan los problemas de eleccin de las condiciones
frontera y se toman estas condiciones de tipo Danckwerts como las mejores para representar el
sistema por la naturaleza del mismo, y se busca la solucin numrica del sistema de
ecuaciones para predecir la degradacin del colorante rojo en el reactor y comprender los
fenmenos involucrados.
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
CAPITULO 5
RESULTADOS Y DISCUSIN
5.1 Consorcio de microorganismos adaptados para la decoloracin
Se adapt un consorcio de microorganismos anaerobios a las condiciones del agua residual
textil, de la manera descrita en el Captulo 3 en la seccin 3.1, con el fin de que ste fuera til
en los estudios de decoloracin.
En la Figura 5.1 se muestra el cambio de los SSV respecto al tiempo de aclimatacin del
consorcio (lodos anaerobios), del da 0 al 89 (ver Apndice I, Tabla A.1.1).
0
2
4
6
8
10
12
14
16
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85
M
i
l
l
a
r
e
s
tiempo, das
S
S
V
,
m
g
/
L
Figura 5.1. Comportamiento del contenido de SSV en el inculo durante
el tiempo de aclimatacin.
Despus de un periodo de casi tres meses de aclimatacin se decidi que el consorcio estaba
listo para utilizarse; se realizaron las pruebas a nivel matraz y posteriormente, se utiliz en el
arranque del reactor.
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
73
Despus de un periodo de ms de ao y medio de funcionamiento se tomaron muestras de la
biomasa dentro del reactor y se realiz un sembrado y teido para visualizar de manera
general las especies de microorganismos presentes en el consorcio una vez que el reactor
funcionaba de manera estable (ver Cap. 3, sec. 3.8.5), y comprender su funcionamiento. Cabe
mencionar que el reactor era resembrado cada vez que bajaba su eficiencia (periodos
irregulares).
En el reactor, las bacterias se adhieren a las partculas de carbn activado formando la
biopelcula, pero tambin existen clulas libres y pequeos grnulos que se desprendieron de
la biopelcula, adems de partculas finas de carbn activado tambin desprendidas por el
mismo esfuerzo de corte del agua a su paso por el reactor. La Figura 5.2 muestra una foto-
micrografa del consorcio de microorganismos dentro del reactor, sin teir, y se pueden
observar algunas clulas (bacterias) adheridas a una partcula fina de carbn activado. La
Figura 5.3, sin teir tambin, muestra distintos tipos de clulas encontradas en el consorcio.
Figura 5.2. Foto-micrografa del consorcio de microorganismos, sin tincin I
(microscopio 100X).
Carbn
Activado
Bacterias
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
74
Figura 5.3. Foto-micrografa del consorcio de microorganismos, sin tincin II
(microscopio 100X).
En el teido con azul de metileno se pudieron observar mejor a las bacterias dems de que se
not la presencia de levaduras y de huevos de helminto. En la Figura 5.4 se pueden observar
algunas bacterias, bacilos y pequeos filamentos, en la Figura 5.5 se observa parte de un
filamento, probablemente un helminto y en la Figura 5.6 se enfoca a un huevo de helminto en
el se puede observar el halo de la membrana celular. Se reconoci como huevo de helminto
debido a su morfologa y tamao y en comparacin a los estudiados en Gerardi y Zimmerman
(2005).
Figura 5.4. Foto-micrografa del consorcio de microorganismos, tincin con
azul de metileno I (microscopio 100X).
Carbn
Activado
Biopelcula
Distintos
microorganismos
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
75
Figura 5.5. Foto-micrografa del consorcio de microorganismos, tincin con
azul de metileno II (microscopio 40X).
Figura 5.6. Foto-micrografa del consorcio de microorganismos, tincin con
azul de metileno III (microscopio 100X).
Mediante la tincin de Gram (ver Cap. 3, Sec. 3.8.5) se pudo identificar que el consorcio de
microorganismos contena bacterias tanto Gram-Positivo (violeta) como Gram-Negativo
(rosa), aunque en todas las foto-micrografas se nota una mayora de bacterias Gram-Negativo;
esto se puede observar en las Figuras 5.7 y 5.8. Tambin pudieron observarse mejor algunos
filamentos. En la Figura 5.9 se puede observar un bacteria filamentosa (la cabeza y parte del
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
76
cuerpo); estos organismos crecen ocasionalmente en procesos de lodos activados debido a un
bajo pH o a deficiencia de nutrientes (Gerardi, 2006). El reactor funciona a pH de 5, por lo
tanto, es comn encontrar este tipo de microorganismos.
Figura 5.7. Foto-micrografa del consorcio de microorganismos, tincin de Gram I
(microscopio 40X).
Figura 5.8. Foto-micrografa del consorcio de microorganismos, tincin de Gram II
(microscopio 100X).
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
77
Figura 5.9. Foto-micrografa del consorcio de microorganismos, tincin de Gram III
(microscopio 100X).
Las bacterias observadas son en general de forma de bacilos, cocos y filamentos. Estas tienden
a formar aglomeraciones en forma de colonias, tetraedros y filamentos. En base a lo observado
y debido a las condiciones en que se encuentra el medio anaerobio, se puede concluir que en
su mayora, las bacterias observadas corresponden al gnero Pseudomonas. El consorcio
contiene tambin parsitos como protozoarios y huevos de helmintos; algunos protozoarios
como ciertos tipos de amibas y los flagelados pueden encontrarse en medio anaerobio
(Gerardi, 2006). Los huevos de helminto observados probablemente provengan del rumen de
ganado vacuno que fue utilizado como fuente de bacterias para generar el consorcio adaptado
o bien del agua residual de la empresa.
En la Tabla 5.1 se pueden observar las principales diferencias entre las bacterias de tipo Gram-
Positivo y Gram-Negativo.
Las bacterias de metabolismo de tipo quimio-litoautotrficas obtienen su fuente de carbn de
una fuente inorgnica y su energa de la oxidacin de minerales qumicos, como nitrgeno y
sulfuros, y las quimio-organoheterotroficas obtienen su fuente de carbn y energa de
compuestos orgnicos. En cuanto a las bacterias fototrficas, ellas adquieren su energa de la
luz (Gerardi, 2006). Las bacterias de los dos primeros tipos son las que se encuentran en
nuestro consorcio.
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
78
Dentro de las bacterias quimio-litoautotrficas, que son Gram-Negativo, las ms abundantes
en el consorcio adaptado, entran las sulfato-reductoras, nitro-reductoras y Fe(III)-reductoras,
de las que se ha reportado su cualidad de degradar compuestos aromticos (Griebler y col,
2004; Meckenstock y col, 2004; Jahn y col, 2005), como se explica en la seccin 2.8.
Tabla 5.1. Diferencias caractersticas entre las bacterias Gram-Negativa y Gram-Positiva.
Propiedad Bacteria Gram-Negativa Bacteria Gram-Positiva
Pared celular Pared interna de 2-7 nm (grosor)
de peptidoglicanos y pared externa
de 7-8 nm (grosor) compuesta por
lpidos, protenas y lipo-
polisacaridos. Puede haber una
tercera pared exterior de protenas.
Una pared homognea de 20-80
nm (grosor) compuesta
principalmente por
peptidoglicanos.
Forma de la clula Esferas, valos, bacilos, hlices o
filamentos. Algunas tienen vainas
o cpsulas.
Esferas, bacilos o filamentos.
Pueden tener ramificaciones.
Reproduccin Fisin binaria y brotes. Fisin binaria.
Metabolismo Fototrficas, quimio-
litoautotrficas o quimio-
organoheterotroficas
Usualmente quimio-
organoheterotroficas.
Fuente: Prescott y col., 2005.
5.2 Isotermas de adsorcin de colorante rojo sobre carbn activado
Los resultados obtenidos en los experimentos de adsorcin de rojo Lanasol sobre carbn
activado (CA) fueron ajustados por los dos modelos de isoterma, Langmuir y Freundlich,
siendo la de Freundlich la que represent mejor los datos experimentales (ver Apndice II,
Tabla A.2.3). Esto puede observarse en las Figura 5.10 y 5.11 que muestran la comparacin de
los modelos de isoterma de Langmuir y de Freundlich sin y con control de pH a 5
respectivamente. En la Figura 5.13 se puede analizar el efecto del pH en la isoterma de
adsorcin (Freundlich).
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
79
Esto concuerda con lo reportado por Van der Zee y col. (2003) para la adsorcin de rojo
reactivo 2 sobre CA, aunque Lee y col. (2006) reportan que el modelo de isoterma de Sips,
que es una combinacin del modelo de Freundlich y Langmuir, representa los datos de
adsorcin para colorantes reactivos an mejor que el modelo de Freundlich, sin embargo, este
modelo de isoterma no es muy aplicado debido a que no representa explicacin fsica. La
isoterma de Langmuir explica que la adsorcin se lleva a cabo de manera limitada a los sitios
activos, en una monocapa sobre la superficie del CA, mientras que el modelo de Freundlich
indica que la adsorcin se lleva a cabo en capas mltiples de tal manera que la capacidad de
adsorcin aumenta constantemente.
Esto no es necesariamente cierto fsicamente, la intensidad de la adsorcin va disminuyendo
en cada monocapa adsorbida formada. El modelo de Freundlich implica que la distribucin de
energa de los sitios activos en la superficie del carbn activado es exponencial, adems,
algunos sitios son altamente energticos y enlazan al soluto fuertemente, mientras que otros
son dbiles y enlazan al soluto dbilmente. Por lo anterior, se concluye que la adsorcin no
puede aumentar constantemente al infinito, por lo que la ecuacin de Freundlich falla al
ajustar datos experimentales a concentraciones en equilibrio muy altas (Cooney, 1999).
Ce, mg/L
q
,
m
g
/
g
C
A
0 200 400 600 800 1000
0
40
80
120
160
200
Datos experimentales
__ Langmuir R
2
=0.9954
---- Freundlich R
2
=0.9968
Figura 5.10. Isotermas de adsorcin sin control de pH.
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
80
Ce, mg/L
q
,
m
g
/
g
C
A
0 200 400 600 800 1000
0
40
80
120
160
200
Datos experimentales
__ Langmuir R
2
=0.978
---- Freundlich R
2
=0.989
Figura 5.11. Isotermas de adsorcin a pH 5.
Ce, mg/L
q
,
m
g
/
g
C
A
0 200 400 600 800 1000
0
40
80
120
160
200
240
Sin control
Control de pH a 5
Figura 5.12. Efecto del pH en la isoterma de adsorcin (modelo Freundlich).
Los parmetros correspondientes a las isotermas de adsorcin obtenidas se muestran en la
Tabla 5.2. En el modelo de Langmuir K esta relacionada con la entalpa de adsorcin y q
m
indica la mxima capacidad de adsorcin, as que segn ste modelo, a pH de 7 (sin control de
pH) se obtiene la mayor capacidad de adsorcin. Sin embargo, en el modelo de Freundlich que
fue el que represent mejor los datos experimentales, la constante k indica la capacidad de
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
81
adsorcin y 1/n la intensidad de la adsorcin, por lo que a pH de 5 se obtendra la mayor
capacidad de adsorcin, pero con menor intensidad.
Tabla 5.2. Parmetros de las isotermas de adsorcin.
Parmetro Sin control pH 5
Langmuir K, L/mg
q
m
, mg/g
0.0093
211.23
0.0165
178.98
Freundlich k, L/mg
1/n
14.410
0.3937
16.210
0.3623
Analizando estos resultados y observando la Figura 5.12, se concluye que la disminucin de
pH a 5 no afect de manera importante la capacidad de adsorcin del colorante sobre el carbn
activado, ms bien se podra decir que la capacidad permanece aproximadamente constante a
variaciones de pH. Se continuar analizando el efecto del pH en la siguiente seccin.
5.3 Decoloracin por lote
5.3.1 Decoloracin con negro realn con THQ
Se ha reportado que las quinonas aceleran la degradacin de los colorantes tipo azo debido a
su potencial redox, por lo tanto, a manera de prueba exploratoria se analiz la capacidad de la
quinona THQ (Tetrahidroquinona) como mediador redox de la reaccin de decoloracin. Se
monitoreo la DQO de los tres experimentos con el tiempo y se encontr que el experimento
con THQ presenta una mayor cada de concentracin en menor tiempo, mayor decoloracin, y
por tanto, un mayor porcentaje de remocin. Esto se ilustra en la Figura 5.13. No se tomaron
mediciones de color debido a que la quinona e inculo interfieren con las seales del color.
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
82
4
6
8
10
12
14
16
0 1 2 3 4 5 6
C
i
e
n
t
o
s
tiempo, das
D
Q
O
,
m
g
/
L
exp NR2
exp NR3
Figura 5.13. Cada de concentracin como DQO en la decoloracin de negro Realn.
En la Figura 5.14 se muestran los porcentajes de remocin que se obtuvieron en la
degradacin del colorante negro Realn hasta 20 das. Se alcanzaron remociones de 80.20 a
85.14 %, obtenindose la mayor remocin en la prueba con THQ.
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
tiempo, das
%
d
e
R
e
m
o
c
i
n
(
D
Q
O
)
exp NR2
exp NR3
Figura 5.14. Porcentaje de remocin del colorante negro Realn.
Con base en los resultados obtenidos se concluye que la Tetrahidroquinona (THQ) s acta en
cierto grado como mediador redox de tal manera que acelera la degradacin del colorante,
promoviendo la transferencia de electrones necesaria para el rompimiento de la molcula.
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
83
5.3.2 Decoloracin de rojo Lanasol
El colorante rojo Lanasol (rojo reactivo 272) se escogi como molcula de prueba para
analizar la degradacin de colorantes azo, determinar la cintica de su reduccin y estudiar el
mecanismo. Se investigaron las variables: Concentracin de colorante, porcentaje de inculo,
cantidad de carbn activado y cantidad de THQ agregada, sin control de pH y controlando el
nivel de pH a 5, con el fin de analizar su efecto en la remocin de colorante, siguiendo la
degradacin por la medicin de la DQO de la solucin. Se analiza el efecto del pH puesto que,
dependiendo de la estructura molecular del colorante, un pH bajo podra facilitar el
rompimiento de la molcula.
Se observ que, en su mayora, los nueve experimentos decoloraron totalmente el rojo Lanasol
al segundo da. Generalmente, en las pruebas sin control de pH, el valor de ste aument de
aproximadamente 5 a un valor entre 7 y 8, lo que indica la formacin de aminas por el
rompimiento de la molcula de colorante.
Los resultados obtenidos y predichos por el programa Statistica a travs del diseo de
experimentos se muestran en la Tabla 5.3. Los porcientos de remocin de DQO logrados
fueron de 53.75 a 93.02% en el estudio sin control de pH y de 85.62 a 96.79% para el anlisis
con control de pH a 5. Los datos experimentales se muestran en el Apndice II.
El efecto observado del pH en la remocin se debe a que, a valores de pH bajos se tiene mayor
concentracin de iones H
3
O
+
, ya que se consumen seis hidrgenos en el rompimiento del
enlace azo. Ramalho y col. (2004) proponen el siguiente mecanismo de reaccin para la
decoloracin de compuestos azo donde consideran que esta reaccin consume cuatro iones
H
3
O
+
de la solucin mas dos del NAD(P)H de las clulas:
Ar-N=N-Ar + 4H
+
+ 2NAD(P)H Ar-NH
3
+
+ Ar-NH
3
+
+ 2NAD(P)
+
(5.1)
Sin embargo, esto depende de la estructura molecular del colorante y pKa, (potencial de
constante de acidez) puesto que influye en el mecanismo y velocidad de reaccin en el
rompimiento de la molcula.
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
84
Tabla 5.3. Resultados observados contra predichos, sin y con control de pH a 5.
Sin control de pH Con control de pH a 5
Observados Observados
No.Exp
1 2
Predichos
1 2
Predichos
RL1
RL2
RL3
RL4
RL5
RL6
RL7
RL8
RL9
95.09
92.94
90.33
92.00
92.00
55.00
85.00
65.88
50.00
90.94
88.00
89.89
94.67
93.33
63.33
82.00
53.33
57.50
93.02
90.47
90.11
93.33
92.67
59.17
83.50
59.61
53.75
85.19
93.68
87.23
96.92
93.33
85.00
92.62
84.00
94.67
91.85
88.57
84.00
96.67
94.74
81.00
91.20
90.00
88.18
88.52
91.13
85.62
96.79
94.04
83.00
91.91
87.00
91.42
5.3.2.1 Anlisis de los resultados sin control de pH
Mediante un anlisis estadstico de los datos utilizando el programa Statistica respecto a la
remocin obtenida, se obtuvo un coeficiente de regresin R
2
de 0.964. La Tabla 5.4 muestra el
anlisis de varianza obtenido mediante el anlisis estadstico del diseo de experimentos; se
resaltan los factores con mayor efecto en la remocin de colorante, la concentracin inicial de
colorante, cantidad de inculo y carbn activado.
Tabla 5.4. Anlisis de varianza para el diseo de experimentos en matraz sin control de pH.
Factores S. C. G. L. C. M. F P
Concentracin 2006.92 2 1003.46 52.6814 0.00001
Inculo 1506.18 2 753.090 39.5371 0.00004
Carbn activado 990.687 2 495.343 26.0054 0.00018
THQ 33.5640 2 16.7820 0.88105 0.44725
Error 171.429 9 19.0480
Total S.C. 4708.78 17
S.C.: Suma de cuadrados. G.L.: Grados de Libertad. C. M. Cuadrados medios. F: Valor de distribucin
de probabilidad. P: valor P.
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
85
En la Figura 5.15 se muestra la grfica de superficie que relaciona la concentracin inicial de
colorante y la cantidad de inculo utilizada en el experimento respecto a la remocin
obtenida, la Figura 5.16, muestra la relacin entre la cantidad de carbn activado y de inculo
respecto a la remocin, y la Figura 5.17, la relacin entre carbn activado, THQ y el
porcentaje de remocin.
En la Figura 5.15 se observa que la remocin de colorante disminuye al aumentar la
concentracin de ste en el agua, adems, el colorante es removido ms fcilmente a
concentraciones bajas de inculo. Analizando la Figura 5.16 se establece que la mayor
remocin se obtiene a mayor cantidad de carbn activado y menor cantidad de inculo, sin
despreciar el efecto de ste ya que es importante como lo mostr el anlisis de varianza. El
efecto respecto al inculo puede deberse a que altas proporciones de biomasa en el agua
ocasionan un aumento en la DQO del agua e inhiben el efecto de la interaccin del carbn
activado con los microorganismos. Sin embargo, no queda duda que lo que contribuye a
aumentar la reduccin del colorante es la interaccin entre CA y microorganismos
El efecto importante del carbn activado se debe a que la primera etapa de remocin de
colorante es la adsorcin sobre CA y biosorcin sobre las clulas del consorcio, adems del
inicio de la reaccin bioqumica, al haber mayor cantidad de carbn activado, hay mayor
superficie para la adsorcin y para la formacin de biopelcula. Se tom una muestra de
carbn activado usado y se determin el contenido de SSV que fue de 159.087 mg SSV/g CA,
que corresponde a la cantidad de biomasa que se fija al carbn como biopelcula.
Mediante la Figura 5.17 se observ que la cantidad de THQ no tiene un efecto importante en
la remocin de DQO o degradacin de colorante, esto debido a que solo funciona como
mediador de las reacciones redox en la reduccin del colorante, sin embargo, los experimentos
que contenan la mayor cantidad de THQ tuvieron menor remocin respecto al resto, lo que
indica que la quinona pudiera tener un efecto inhibitorio a concentraciones altas. Adems, el
carbn activado tambin contiene grupos quinnicos en su superficie (carboxlicos), lo que
indica que el efecto de mediador redox de la quinona es opacado por los grupos en la
superficie del carbn que brindan el mismo efecto. Por lo tanto, los factores de peso en la
degradacin del colorante rojo Lanasol CE son la cantidad de carbn activado y de inculo.
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
86
Debido a que el efecto de la THQ no es importante, no conviene agregarla al agua a tratar por
que elevara los costos.
49.531
54.578
59.625
64.672
69.719
74.765
79.812
84.859
89.906
94.953
above
Figura 5.15. Relacin concentracin inicial de colorante (C
0
)-inculo-porcentaje de remocin.
58.56
62.704
66.848
70.992
75.136
79.28
83.424
87.568
91.712
95.856
above
Figura 5.16. Relacin carbn activado-inculo-porcentaje de remocin.
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
87
73.185
75.588
77.991
80.395
82.798
85.201
87.605
90.008
92.411
94.814
above
Figura 5.17. Relacin carbn activado-THQ-porcentaje de remocin.
5.3.2.1 Anlisis de los resultados controlando el pH a 5
Para estos resultados, el anlisis estadstico mostr un coeficiente de correlacin mas bajo, de
0.77, sin embargo se consideran confiables.
La Tabla 5.5 muestra el anlisis de varianza para este estudio y las Figuras 5.18, 5.19 y 5.20
describen los efectos correspondientes a los resultados obtenidos; se sealan en la tabla los
factores con mayor efecto en la remocin de colorante, que fueron la cantidad de carbn
activado y de inculo. Se observ que los efectos son similares a los obtenidos en el estudio
sin control de pH, siendo los factores importantes, la cantidad de carbn activado y la cantidad
de inculo. Sin embargo, la mayor remocin se obtuvo a niveles intermedios de carbn
activado como puede observarse en las tres figuras mostradas, lo que probablemente se deba a
que en este caso el efecto de la cantidad de inculo es ms importante, y existe algn tipo de
inhibicin a altas proporciones de carbn e inculo probablemente debido a la quinona.
Analizando los resultados obtenidos por las isotermas de adsorcin y en los estudios en matraz
mostrados, se establece que el aumento en la capacidad de remocin del colorante Rojo
reactivo 272 a pH 5, no se debe a un aumento en la capacidad de adsorcin, sino a otros
factores, principalmente la disponibilidad de H
3
O
+
en la solucin.
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
88
Tabla 5.5. Anlisis de varianza para el diseo de experimentos en matraz. Control a pH 5.
Factores S. C. G. L. C. M. F P
Concentracin 24.7363 2 12.3681 1.24278 0.33374
Inculo 103.926 2 51.9628 5.22134 0.03124
Carbn activado 147.675 2 73.8375 7.41935 0.01248
THQ 21.1841 2 10.5921 1.06432 0.38468
Error 89.5681 9 9.95201
Total S.C. 387.089 17
S.C.: Suma de cuadrados. G.L.: Grados de Libertad. C. M. Cuadrados medios. F: Valor de distribucin
de probabilidad. P: valor P.
Otra explicacin al aumento de la capacidad de remocin a pH 5 es que cuando se incrementa
la acidez de la solucin, la cantidad de grupos oxigenados en la superficie de carbn activado
se incrementa, por lo tanto, la superficie se oxida activando e incrementando la cantidad de
grupos cidos en la superficie del CA. Esto incrementa el potencial redox del CA beneficiando
la reduccin del colorante.
El CA utilizado en esta investigacin present una concentracin de sitios cidos de 2.66
meq/L, de tipo carboxlicos y lactnicos, y una concentracin de sitios bsicos de 0.15 meq/L,
calculados mediante el mtodo de titulacin de Bohem (ver sec. 3.4.2; los datos se muestran
en el Apndice III), lo indica que se tiene una muy buena cantidad de sitios cidos que son los
que pueden brindar el efecto de mediador redox en la degradacin del colorante, por lo tanto,
podran ser los que estuvieran interactuando con la molcula y sustituyendo el efecto de la
quinona. La concentracin de los sitios activos en la superficie del carbn depende del tipo y
grado de oxidacin que haya recibido el carbn, sin embargo estos valores son comparables
con los reportados para otros carbones (Bandosz y col., 1992) e indican que la superficie de
este CA es principalmente cida.
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
89
85.931
86.919
87.907
88.895
89.882
90.87
91.858
92.846
93.834
94.822
above
Figura 5.18. Relacin Concentracin inicial de colorante-inculo-porcentaje de remocin.
80.883
82.391
83.898
85.405
86.913
88.42
89.927
91.435
92.942
94.449
above
Figura 5.19. Relacin Carbn activado-inculo-porcentaje de remocin.
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
90
85.652
86.871
88.09
89.31
90.529
91.749
92.968
94.187
95.407
96.626
above
Figura 5.20. Relacin THQ-carbn activado-porcentaje de remocin.
5.4 Ensamble y operacin del reactor anaerobio de flujo ascendente
Mediante los resultados obtenidos en los estudios en matraz se identificaron los factores
importantes para la degradacin del colorante rojo, y con base en estos se fijaron las
condiciones a utilizar en la operacin en continuo de un reactor de flujo ascendente,
especialmente se decidi a operar el reactor a pH de 5 desde su arranque. Ya que el carbn
activado favorece la degradacin debido a los sitios activos y a la superficie que provee para el
crecimiento de microorganismos, el reactor se llen en un 40% con l de tal manera que la
cama de lodos fuera un lecho fijo de carbn activado y biomasa. En las secciones siguientes se
describe el comportamiento del reactor desde su arranque, desempeo y eficiencia a lo largo
de los estudios realizados en l.
5.4.1 Etapa de arranque del reactor.
En esta primera fase, se mont el reactor de flujo ascendente y se llevo a cabo la etapa de
adsorcin para saturar al carbn con colorante. En el primer pulso aplicado de colorante que
fue de 550 mg/L se adsorbi 1.21 mg/g de CA; el segundo y tercer pulso fueron de 1000 mg/L
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
91
y se adsorbieron 2.3 y 2.14 mg/g de CA respectivamente. Al aplicar el ltimo pulso, se not
que la capacidad de adsorcin empez a disminuir, hasta 0.01 mg/g CA (ver Fig. 5.21), fue
cuando se decidi empezar a inocular al reactor para la adaptacin de los microorganismos.
0
0.05
0.1
0.15
0.2
0.25
0 2 4 6 8 10 12
tiempo, da
q
,
m
g
/
g
C
A
Figura 5.21. Variacin de la masa adsorbida de colorante respecto al tiempo
en la etapa de adsorcin.
En el periodo de inoculacin y adaptacin del consorcio en el reactor la biomasa se va
adhiriendo al carbn activado y tambin se digiere la carga que lleva en solucin, la remocin
de DQO fue hasta de 83%. La Figura 5.22 muestra la variacin de la DQO en esta etapa, y la
Figura 5.23, el cambio en slidos suspendidos, tanto en la salida del reactor, como en el tanque
de alimentacin (en estas dos primeras etapas el reactor opera en recirculacin completa). Los
datos de las Figuras se proporcionan en el Apndice I.
0
1
2
3
4
5
6
7
1 2 3 4 5 6 7 8
M
i
l
l
a
r
e
s
tiempo, da
D
Q
O
,
m
g
O
/
L
DQO en tanque
DQO salida
Figura 5.22. Variacin de la DQO en el periodo de adaptacin de reactor.
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
92
0
1
2
3
4
5
6
0 1 2 3 4 5 6
M
i
l
l
a
r
e
s
tiempo, das
S
l
i
d
o
s
s
u
s
p
e
n
d
i
d
o
s
,
m
g
/
L
Slidos tanque
Solidos salida
Figura 5.23. Variacin de los slidos suspendidos en el periodo de adaptacin.
En el da 0 de este periodo se adsorbi la cantidad de 2740 mg/L de biomasa (SS). Los valores
de remocin de slidos y DQO obtenidos indican que la biomasa se quedaba adsorbida en el
filtro de carbn activado, promoviendo el crecimiento de microorganismos sobre la superficie
de ste. En la Figura 5.24 se muestra la cada de concentracin de slidos suspendidos en
forma adimensional contra el tiempo adimensional, la adsorcin de biomasa sobre el carbn
activado se representa con una dependencia potencial respecto al tiempo. La biomasa
adsorbida total en este periodo fue de 11.586 mg SS/g CA.
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
t adimensional
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
n
a
d
i
m
e
n
s
i
o
n
a
l
d
e
s
l
i
d
o
s
s
u
s
p
e
n
d
i
d
o
s
C
ss
/C
ss0
=(.0083)
t/T
Adsorcin de biomasa en el reactor
etapa de inoculacin
Figura 5.24. Adsorcin de biomasa sobre el carbn activado.
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
93
En la operacin en continuo la remocin en DQO fue solamente del 10 al 50%, relativamente
baja considerando el tipo de proceso y agua compleja que se esta manejando, pero la
reduccin de color fue del 86 al 97%, lo que indica que el reactor es eficiente para degradar el
colorante rojo reactivo 272, bajo estas condiciones de operacin, no obstante, sera necesaria
una etapa posterior al reactor para disminuir la DQO a valores permisibles para descargas
industriales. Los resultados de estas primeras cargas aplicadas, porcentajes de remocin y
cantidad de carga orgnica y color removido, se muestran en la Tabla 5.6.
Tabla 5.6. Remocin obtenida de DQO y color en la operacin del reactor en continuo.
Carga No. % Remocin
DQO
% Remocin
color
COR
mg/L h
Color removido
mg/L h
Carga 3 46.15 96.72 298.60 132.93
Carga 4 48.15 90.37 323.49 128.73
Carga 5 12.50 95.11 49.77 65.55
Carga 6 10.00 88.24 49.77 60.17
Carga 7 50.00 96.97 298.60 63.10
Carga 8 39.29 85.67 273.72 56.03
Carga 9 33.33 97.02 174.19 64.32
COR: Carga orgnica removida.
Las bajas remociones de DQO pudieran atribuirse al cambio de condiciones para llevar a cabo
la degradacin, la inestabilidad del reactor y lavado de biomasa. Estos valores obtenidos de
remocin de DQO y altas remociones de color indican que solo se esta llevando a cabo el
rompimiento de la molcula por el enlace azo, dando lugar a molculas de menor peso
molecular y mineralizando parcialmente al colorante. Para conocer a que grado se lleva la
degradacin es necesario analizar las muestras de salida para identificar los compuestos
presentes.
Comparando estos resultados con los obtenidos por otros autores se puede concluir que el
sistema propuesto funciona bien para la degradacin de colorantes azo. HeFang y col. (2004)
reportan una mxima actividad de decoloracin de 81.25 mg/Lh para una concentracin
inicial de 1000 mg/L del colorante directo Fast Scarlet 4BS en un reactor por lote facultativo
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
94
utilizando un consorcio de microorganismos (bacterias y hongos aislados) inmovilizados en
resina. En el reactor utilizado en el proyecto, no fueron seleccionadas las bacterias y hongos
que conforman el consorcio inmovilizado sobre el carbn activado, se tienen condiciones
anaerobias y participan otros mecanismos, sin embargo los resultados son comparables, ya que
HeFang y col. (2004) con su reactor, logran que la mineralizacin del colorante ocurra a 30 h
de funcionamiento y sealan que es necesario la accin sinrgica de los microorganismos, de
tal manera que se produzcan ciertas enzimas que al reaccionar lleven a cabo la decoloracin y
degradacin del colorante.
5.4.2 Anlisis de las condiciones de operacin.
Los resultados de la operacin en continuo del reactor respecto al tiempo y del diseo de
experimentos realizado indican que el reactor funciona bien logrndose altos porcentajes de
remocin de color, hasta de 98.6%. La remocin de DQO fue de 16.3% a 55.9%, valores
relativamente buenos debido al tipo de residuos en la decoloracin; estos fueron similares a los
precedentes descritos en la seccin anterior. La Tabla 5.7 describe los parmetros que se
utilizaron en cada corrida del diseo de experimentos y la carga orgnica aplicada, as como
los porcentajes de remocin de color y DQO obtenidos, de stos ltimos se presenta el
promedio de las rplicas. La Figura 5.25 muestra un barrido de longitud de onda UV/Vis del
agua a la entrada y a la salida del reactor donde se comprueba la desaparicin de la seal
caracterstica del colorante a 506 nm y la reduccin de las seales en la regin ultravioleta,
confirmando as su degradacin.
El anlisis de varianza del diseo de experimentos se muestra en la Tabla 5.8, el coeficiente R
2
obtenido fue de 0.961 respecto a la remocin de color. En la Tabla se resaltan los factores que
presentaron mayor efecto en la remocin obtenida, en este caso la interaccin entre los
factores fue significativa, principalmente la interaccin entre el caudal de trabajo y el extracto
de levadura. De acuerdo a los resultados, los factores que afectan principalmente a la
decoloracin en el reactor son la concentracin inicial de colorante y la concentracin de
glucosa en el agua, esto se entiende ya que la glucosa es el cosustrato proveedor de
equivalentes reductores para la reaccin.
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
95
Tabla 5.7. Diseo de experimentos y resultados para la operacin del reactor en continuo.
No. Q
mL/min
C
0
color
C
0
dextrosa
C
0
levadura
CO
Kg/m
3
d
% R
DQO
% R
color
1
2
3
4
5
6
7
8
18
32
18
32
18
32
18
32
250
250
500
500
250
250
500
500
500
500
500
500
1000
1000
1000
1000
500
1000
1000
500
1000
500
500
1000
12.77
23.91
18.19
19.12
30.26
44.30
23.53
35.86
52.28
29.97
53.29
36.11
55.89
37.65
54.99
16.25
97.15
97.79
98.61
98.64
91.35
91.52
97.68
96.59
%R: porcentaje de remocin. CO: Carga orgnica. C
0
en mg/L.
0
1
2
3
4
5
6
200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700
Longitud de onda, nm
A
b
s
o
r
b
a
n
c
i
a
influente
efluente
Figura 5.25. Barrido de longitud de onda del agua a la entrada y
salida del reactor. C
0
= 250 mg/L.
El efecto encontrado en la interaccin del caudal y la cantidad de extracto de levadura en la
alimentacin puede atribuirse a que es necesario cierto tiempo de residencia en el reactor para
que los nutrientes de la levadura se aprovechen y acten de manera benfica a la reduccin de
colorante.
La Tabla 5.9 muestra el anlisis de varianza del mismo diseo de experimentos respecto a la
remocin de DQO; se obtuvo un coeficiente R
2
de 0.852. Para remover la DQO, el factor ms
importante es el caudal de trabajo, por lo tanto, el tiempo de residencia en el reactor, ya que al
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
96
disminuir ste, se reduce el tiempo de reaccin para el colorante y por lo tanto para la
degradacin de los productos de la reduccin. En este caso, las interacciones no fueron
importantes.
Tabla 5.8. Anlisis de varianza para el diseo de experimentos para el proceso en continuo,
respecto a la remocin de color.
Factores S. C. G. L. C. M. F P
(1) Q 0.01500 1 0.01501 0.02378 0.88126
(2) C
0
color 46.9568 1 46.9568 74.4157 0.00003
(3) C
0
dextrosa 56.5880 1 56.5880 89.6790 0.00001
(4) C
0
levadura 0.10730 1 0.10726 0.16998 0.69096
Interaccin 1 y 2 0.86960 1 0.86956 1.37805 0.27420
Interaccin 1 y 3 0.62020 1 0.62016 0.98281 0.35054
Interaccin 1 y 4 20.6798 1 20.6798 32.7727 0.00044
Error 5.04800 8 0.63101
Total S.C. 130.884 15
S.C.: Suma de cuadrados. G.L.: Grados de Libertad. C. M. Cuadrados medios. F: Valor de distribucin
de probabilidad. P: valor P.
Tabla 5.9. Anlisis de varianza para el diseo de experimentos para el proceso en continuo
respecto a la remocin de DQO.
Factores S. C. G. L. C. M. F P
(1) Q 2326.62 1 2326.62 36.7177 0.00030
(2) C
0
color 57.3810 1 57.3810 0.90556 0.36916
(3) C
0
dextrosa 11.7990 1 11.7990 0.18621 0.67748
(4) C
0
levadura 164.224 1 164.224 2.59172 0.14609
Interaccin 1 y 2 58.9820 1 58.9820 0.93084 0.36290
Interaccin 1 y 3 76.5630 1 76.5630 1.20828 0.30365
Interaccin 1 y 4 216.973 1 216.973 3.42418 0.10141
Error 506.919 8 63.3650
Total S.C. 3419.46 15
S.C.: Suma de cuadrados. G.L.: Grados de Libertad. C. M. Cuadrados medios. F: Valor de
distribucin de probabilidad. P: valor P.
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
97
5.5 Estudio de la cintica de reduccin del colorante.
5.5.1 Modelo cintico aplicado al crecimiento de los microorganismos
El crecimiento de los microorganismos en el colorante se represent bien mediante el modelo
exponencial de Gompertz (Guiannuzzi y col., 1997; Ferrante y col., 2005; Wang y Gu, 2005),
el cual se expresa mediante la Ecuacin 5.2. Los datos experimentales se obtuvieron mediante
experimentos en tubos (mtodo descrito en la seccin 3.6.1).
[ ]
0
og ( ( ))
B
B C
B
C
L a Exp Exp k t t
C
_
,
(5.2)
En esta expresin a es el incremento en la concentracin de biomasa cuando el tiempo tiende a
infinito, k
B
es la velocidad de crecimiento especfica, t
C
es el tiempo requerido para alcanzar la
mxima velocidad de crecimiento y C
B0
es la concentracin inicial de biomasa. Los
parmetros calculados con un coeficiente de correlacin de 0.997 y un error estndar de 510
-3
son: a = 0.2424, k
B
= 0.1814 h
-1
, t
C
= 8.0719 h; esto se muestra en la Figura 5.26. Los datos
experimentales de las Figuras se muestran en el Apndice I.
Figura 5.26. Crecimiento de microorganismos en solucin de colorante,
representado por el modelo exponencial de Gompertz.
Los resultados de las pruebas en matraz para verificar el crecimiento de microorganismos sin
carbn activado, y sin y con 1 g/L de dextrosa (ver sec. 3.6.2) se muestran en la Figura 5.27;
aqui se puede observar como se tiene poco crecimiento de microorganismos, pero la presencia
de dextrosa en la solucin eleva este crecimiento de manera exponencial. Se a observado y
0
0.05
0.1
0.15
0.2
0.25
0 5 10 15 20 25
tiempo, h
l
o
g
1
0
(
C
B
/
C
B
0
)
Datos
experimentales
Modelo de
Gompertz
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
98
reportado (Chen, 2002) que el proceso de decoloracin es no asociado al crecimiento, sino al
metabolismo secundario, sin embargo, la presencia de dextrosa en el proceso mantiene el
crecimiento de las clulas, al funcionar como fuente de carbono y energa para estas.
6
6.5
7
7.5
8
8.5
9
9.5
10
0 50 100 150 200
C
i
e
n
t
o
s
tiempo, h
S
S
,
m
g
/
L
s/Dex
c/Dex
Figura 5.27. Dinmica de la cantidad de slidos respecto al tiempo en las pruebas en matraz
sin carbn activado y s/c dextrosa en la solucin de colorante (SS: slidos suspendidos).
5.5.2 Modelo cintico para la reduccin del colorante rojo azo reactivo
Con base en los resultados experimentales obtenidos de cada de concentracin respecto al
tiempo en las pruebas cinticas en matraz, se busc un modelo que ajustara dichos datos y
aportara al entendimiento de la cintica de reduccin del colorante. Para esto se probaron
modelos cinticos reportados anteriormente para la degradacin de colorantes: cintica de
orden 0, de 1er y segundo orden; asimismo, modelos utilizados comnmente para la
degradacin anaerobia de sustratos: cintica de monod, monod con inhibicin y Andrews. De
los anteriores, solo el modelo segundo orden respecto a la concentracin de colorante
represent la cintica de degradacin pero con un coeficiente de correlacin no satisfactorio
(~0.8-0.95); por lo tanto, se examin un modelo cintico que pudiera expresar un cambio de
orden de la reaccin.
El modelo cintico propuesto para representar la decoloracin del rojo reactivo 272 se expresa
mediante la Ecuacin 5.3 y consiste en una expresin cintica con cambio de orden (CCO),
con base en la observacin de que al aumentar la cantidad de colorante reducido (disminucin
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
99
de color) se muestra una reduccin en la velocidad de reaccin, adems, los perfiles obtenidos
respecto al tiempo mostraron un comportamiento no lineal.
1 2 0
( )
A
A A A A A
dC
r k C k C C C
dt
(5.3)
En la ecuacin, C
A0
es la concentracin inicial de colorante, k
1
es la velocidad especfica de
reaccin de primer orden y k
2
es la constante correspondiente al trmino de segundo orden.
Integrando la Ecuacin 5.3 se obtiene la Ecuacin 5.4 utilizada para el anlisis de los datos.
2
0
0
2
0 1
0
0
1 2
1 2
( )
A
A
C k t
A
A
C k t
k t
A
A
e k C k
C
C
k e C k e
(5.4)
El modelo presentado se dedujo a partir del anlisis de los datos experimentales obtenidos en
varios estudios siguiendo la reduccin del colorante respecto al tiempo y comparando con
otros modelos, siendo el propuesto el que represent mejor la informacin obtenida y con
significado fsico del proceso. Esto confirma que a concentraciones bajas la reduccin de
colorante sigue una cintica de primer orden mientras que a concentraciones altas sigue una
cintica de segundo orden. Como es de esperar, a la entrada del reactor la concentracin es
mayor y conforme asciende el agua, la concentracin disminuye notablemente, por lo que la
mejor forma de representar este tipo de reacciones es con un modelo cintico con cambio de
orden. El modelo puede representar bien la reduccin del colorante rojo reactivo 272 a altas
concentraciones (arriba de 400 mg/L), lo que le da mayor relevancia. Sin embargo, Las aguas
residuales textiles comnmente no contienen ms de 500 mg/L de colorantes.
Otra explicacin del cambio de orden de primero a segundo, es que en un principio la
decoloracin se da por adsorcin y biosorcin del colorante e inicio de la reaccin bioqumica,
lo que representa el trmino de primer orden, y posteriormente se da la reaccin de reduccin
que se representa mediante el trmino de segundo orden.
En la Figura 5.28 se muestra un barrido de longitud de onda UV/Vis para los resultados de una
de las pruebas cinticas con una concentracin inicial de 300 mg/L; en esta grfica se puede
observar la prdida de la seal caracterstica a 506 nm y la reduccin de las seales a lo largo
del espectro respecto al tiempo, indicando el rompimiento de enlaces y formacin de nuevas
molculas.
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
100
Figura 5.28. Barrido de longitud de onda en anlisis cintico por lote
con una concentracin inicial de 300 mg/L.
El ajuste de los datos experimentales al modelo cintico se observa en la Figura 5.29, para una
concentracin inicial de 250 y 500 mg/L (sin dextrosa); en esta se aprecia una cada rpida de
concentracin al inicio del proceso debido a la adsorcin de colorante sobre la biomasa que
cubre al carbn activado, e inicio de la reaccin y posteriormente un descenso mas lento hasta
la menor concentracin de manera asinttica. Los datos experimentales se muestran en el
Apndice I.
Los resultados de las pruebas cinticas en matraz variando la concentracin inicial de
colorante de 100 a 500 mg/L, utilizando carbn activado adems de inculo y, sin y con
dextrosa (ver sec. 3.6.2) se muestran en la Tabla 5.10 (ver apndice II tabla A.2.4 y A.2.5).
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1
0 20 40 60 80 100
tiempo, h
C
/
C
o
250 mg/L
CCO 250
500 mg/L
CCO 500
Figura 5.29. Datos experimentales y ajuste del modelo cintico para las pruebas
realizadas a 250 y 500 mg/L.
0
1
2
3
4
5
6
200 300 400 500 600 700
Longitud de onda, nm
A
b
s
o
r
b
a
n
c
i
a
0 h
48 h
72 h
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
101
Los datos experimentales se ajustaron mediante el modelo cintico propuesto y se presenta el
coeficiente de correlacin mltiple (R
2
) obtenido en cada ajuste. Los datos descritos en esta
Tabla muestran que la remocin de color disminuye con la concentracin inicial de colorante
(C
0
), mientras la remocin de DQO fue impredecible debido a la variabilidad de compuestos
qumicos presentes despus de la degradacin. En las pruebas con dextrosa, la remocin de
DQO aumenta con la concentracin de colorante, lo que indica que la degradacin del
colorante es ligeramente mayor cuando se incrementa la cantidad de colorante en presencia de
dextrosa. En general, se obtienen mayores porcentajes de remocin con el uso de dextrosa ya
que sta es la ms fcil de metabolizar en el sustrato complejo para los microorganismos
anaerobios, y cuando se agota, el colorante toma prioridad como sustrato. Adems, la dextrosa
es fuente para los equivalentes reductores necesarios para el rompimiento de la molcula.
Tabla 5.10. Condiciones y resultado de las pruebas cinticas en matraz.
Prueba
No.
C
A0
mg/L
Dex
mg/L
k
1
h
-1
k
2
10
-3
L/mg h
% R
Color
% R
COD
R
2
CCO
CM100
CM250
CM300
CM400
CM500
100
250
300
400
500
-
-
-
-
-
1.164
0.451
0.349
0.201
0.155
10.30
1.680
1.080
0.540
0.333
100.0
98.98
99.59
94.06
91.29
80.00
62.50
62.50
75.00
50.00
0.9948
0.9952
0.9899
0.9854
0.9753
CDx100
CDx250
CDx300
CDx400
CDx500
100
250
300
400
500
1000
1000
1000
1000
1000
1.551
0.403
0.356
0.228
0.252
13.63
1.490
1.090
0.589
0.564
100.0
99.16
99.74
95.96
94.40
15.63
75.00
42.50
53.13
66.25
0.9988
0.9972
0.9933
0.9891
0.9431
CCO: Cintica con Cambio de Orden.
Dex: Dextrosa
Los datos mostraron que las velocidades especficas de reaccin k
1
y k
2
disminuyen al
incrementarse la concentracin de colorante; esto demuestra que la reaccin se va tornando
ms lenta al aumentar la cantidad de colorante en el agua, an con dextrosa. Adems, los
valores de estas constantes se incrementaron con el uso de dextrosa, para cada concentracin.
Las Figura 5.30 y 5.31 ilustran el efecto de la dextrosa y concentracin inicial de colorante en
las constantes cinticas k
1
y k
2
respectivamente. Se observa que el efecto del uso de dextrosa
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
102
es mayor a concentraciones bajas de colorante, lo que indica que la reaccin es ms rpida a
estas condiciones, y que existe una dependencia no lineal de la cintica con la concentracin.
El valor obtenido para la velocidad especfica de reaccin k
2
, que es significativamente menor
de k
1
, indica que esta segunda etapa de la reaccin es el paso controlante de la reduccin de
colorante. En esta etapa, la molcula se rompe por el enlace azo y los compuestos aromticos
producidos son parcialmente degradados.
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
1.4
1.6
1.8
100 200 300 400 500
Co, mg/L
k
1
,
h
-
1
s/Dex
c/Dex
Figura 5.30. Efecto de la concentracin inicial de colorante y dextrosa en
la constante k
1
del modelo cintico CCO. s/Dex: sin Dex, c/Dex: con Dex.
0
2
4
6
8
10
12
14
100 200 300 400 500
Co, mg/L
k
2
x
1
0
-
3
,
L
/
m
g
h
s/Dex
c/Dex
Figura 5.31. Efecto de la concentracin inicial de colorante y dextrosa en
La constante k
2
del modelo cintico CCO. s/Dex: sin Dex, c/Dex: con Dex.
Resultados similares obtuvieron Sponza e Iik (2004); ellos ajustaron la cintica de reduccin
del colorante negro directo 38 a modelos simples de primer y segundo orden para
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
103
concentraciones de colorante de 0 a 3200 mg/L, utilizando biomasa (consorcio) anaerobia
granular y 3g/L de glucosa, obteniendo coeficientes de correlacin (R
2
) variables segn la
concentracin de colorante. El modelo propuesto busca absorber esos cambios en la cintica
del colorante de tal manera que se obtenga siempre una buena representacin de los datos. En
cuanto a las velocidades especficas de reaccin obtenidas para el ajuste de primer y de
segundo orden, las obtenidas por ellos se encuentran muy por debajo de los valores
presentados aunque muestran la misma tendencia no lineal. Estos autores propusieron tambin
un modelo basado en inhibicin competitiva, pero no mejoraron el ajuste de sus datos. La
ventaja en la rapidez de la reduccin del colorante obtenida en el presente estudio sobre el de
Sponza e Iik (2004) es el uso de un consorcio adaptado y el uso de carbn activado. La Tabla
5.11 muestra un resumen de sus datos con fin de comparacin.
Tabla 5.11. Parmetros cinticos reportados para la degradacin de negro directo 38.
C
0
mg/L
k
1
h
-1
k
2
10
-6
l/mgh
R
2
1er Orden
R
2
2do Orden
0
200
400
800
1600
3200
0.0062
0.0056
0.0051
0.0021
0.0016
0.0017
6.00
4.90
4.10
1.00
0.80
0.80
0.995
0.991
0.991
0.895
0.756
0.856
0.920
0.933
0.947
0.937
0.820
0.912
Fuente: Sponza e Iik (2004).
Al incrementarse la concentracin inicial de colorante, las constantes cinticas de 1er y 2do
orden ya no cambian, permanecen sin variacin; para los datos obtenidos por Sponza e Iik
(2004), a partir de 800 mg/L las velocidades especficas de reaccin permanecen constantes, y
para los datos obtenidos en este estudio, a partir de 400 mg/L. Sponza e Iik (2004), explican
que las altas concentraciones de colorante podran estar bloqueando los sitios activos en las
enzimas que participan en la degradacin, por esto el comportamiento de la velocidad de
reaccin.
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
104
En resumen, la velocidad de reduccin de colorantes azoicos es ms lenta y se vuelve
constante al aumentar la concentracin de stos en el agua, y puede representarse mediante
una cintica con cambio de orden ya que en un principio se manifiesta una reduccin de
primer orden y va cambiando a una reaccin de segundo orden.
5.5.3 Modelo cintico para predecir la decoloracin en el reactor
Para predecir la concentracin de salida del reactor bajo las mismas condiciones de operacin
de sustrato y tiempo de residencia medio (TR
m
), dependiendo nicamente de la concentracin
inicial de colorante se prob el modelo cintico propuesto cambiando el trmino de segundo
orden en la concentracin inicial, de tal forma que el modelo obtenido dependa solamente de
la concentracin de entrada de colorante (C
A0
)
y del TR
m
; integrando y poniendo la
dependencia del tiempo como el TR
m
el modelo obtenido es el siguiente:
( )
0
a
A
AS
b e b aC
C
a
1 2 0
2
2 0
+
A
A
V
RTm
Q
a k k C
b k C
(5.5)
Los resultados de estas pruebas incrementando la concentracin de colorante a la entrada del
reactor se muestran en la Tabla 5.12. El valor de las velocidades especficas de reaccin de
primer y segundo orden respectivamente fue de k
1
=1.123 h
-1
y k
2
=6.1610
-5
L/mgh, que son
comparables con las obtenidas en el estudio en matraz y confirman que la constante k
2
indica
la etapa controlante de la reaccin.
El ajuste del modelo se obtuvo con un error promedio de 0.19 y una desviacin estndar de
0.137; el error obtenido es bueno respecto a la prediccin de concentraciones de este tipo de
procesos biolgicos, por lo tanto, se puede concluir que el modelo cintico propuesto se puede
aplicar con seguridad para representar la reduccin del colorante en el proceso en continuo.
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
105
Tabla 5.12. Resultados del modelo cintico aplicado al reactor.
Co
Color
C
AS
real
TR
m
a b C
AS
predicha
Error
Absoluto
250
300
300
350
350
400
400
500
500
6.122
5.095
10.57
6.343
8.217
8.053
10.29
14.33
11.73
4.044
4.231
4.231
4.583
5.500
5.500
5.864
5.500
5.500
1.139
1.142
1.142
1.145
1.145
1.148
1.148
1.154
1.154
3.848
5.541
5.541
7.543
7.543
9.852
9.852
15.39
15.39
5.849
7.212
7.212
8.398
7.223
9.293
9.051
14.19
14.19
0.045
0.415
0.318
0.324
0.121
0.154
0.120
0.010
0.210
Bykkamaci y Filibeli (2002) aplicaron un procedimiento similar en la obtencin de un
modelo para predecir la concentracin de sustrato como DQO en el efluente de un reactor
anaerobio de flujo ascendente de tipo hibrido (lecho fijo y lecho de lodos), conociendo la
DQO de entrada y el tiempo de residencia, y obtuvieron coeficientes de correlacin del 0.98 y
0.99; sin embargo, ellos enfatizan en que estos modelos son aplicables eficientemente solo
bajo las mismas condiciones de operacin. Por los resultados obtenidos en el presente
proyecto se llega a la misma conclusin, el modelo cintico es aplicable bajo condiciones
similares de operacin, y por lo tanto, es necesario realizar modelos ms robustos para
predecir el comportamiento del reactor, como el desarrollado en el Captulo 4. Cabe
mencionar que no se encontraron modelos similares para predecir la degradacin de colorante.
5.6. Estudio del mecanismo de degradacin
5.6.1. Identificacin de productos
En un principio, para identificar los productos de degradacin del colorante, se realizaron
extracciones a algunos residuos de los experimentos por lote, sin control (pH 7) y con control
de pH (pH 5), y al carbn activado despus de los estudios de degradacin. Adems, se obtuvo
el espectro infrarrojo (IR) del colorante rojo reactivo 272 (en pastilla de KBr) con motivo de
comparacin. En el Apndice VI se resumen todos los espectros infrarrojo obtenidos. En la
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
106
Figura 5.32 se muestra el espectro del colorante donde se observan las seales de los
principales grupos funcionales, que se describen en la Tabla 5.13.
En la Figura 5.33 se indican los espectros de los productos de degradacin donde al comparar
con el espectro del colorante se puede observar que desaparecen algunas seales y se
intensifican otras, como la de OH de alcoholes que disminuye intensidad en 3200 cm
-1
y la de
C-H de metilos en 2850 que aumenta.
Figura 5.32. Espectro infrarrojo del colorante Rojo Reactivo 272.
Figura 5.33. Espectro infrarrojo de extractos de residuos de las pruebas de decoloracin
por lote. A pH 5 muestra RL4-2, sin control o pH 7 muestra RL7-2.
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
107
En el espectro infrarrojo del colorante se encontr la seal de confirmacin del enlace azo
alrededor de 1500 cm
-1
, seal que no aparece en los espectros obtenidos del agua despus de la
degradacin, se observa tambin una seal a 2000 cm
-1
que indica la resonancia del enlace azo
con los carbonos adyacentes, esta seal tampoco existe en los espectros de los productos y de
la misma manera se pierde la seal del grupo naftaleno.
Comparando las seales encontradas en los espectros se puede demostrar que el colorante si se
degrada y va ms all del rompimiento del enlace azo, de tal manera que se forman molculas
mas pequeas y simples.
Tabla 5.13. Seales observadas en el espectro infrarrojo del colorante.
Seal Observada, cm
-1
Corresponde a
1515-1520 Confirmacin en lace azo*
3400-3420 N-H, O-H, alcoholes aromticos
3450 Ar-NH-R
2895-2970 C-H metilo
1690-1700 C=O
600-500 C-Br
600-800 (670) C-Cl
2000 R
2
C = N
(+)
= N
(-)
1490-1500 -NH-
1450-1460 Cadena alquil
1106 C-N entre grupo azo y anillo aromtico
1190-1130
Flexin C-N
610 - 545
Tijereteo del SO2
1170 - 1120 tensin simtrica del SO2
1600-1700, 750-850 Anillo naftaleno
* Maradiya y Patel (2001).
En el espectro IR obtenido de la extraccin al CA, se encontr una seal dbil de OH en
alcoholes y N-H de aminas entre 3400 y 3500 cm
-1
, tambin la seal a 2850-3000 de C-H
metilos y una seal muy pronunciada de 1100-1200 cm
-1
que puede atribuirse a enlaces C-
OH, C-N, C-O-C, C=O o al grupo SO
2
descartando la probabilidad de aminas por que no se
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
108
encuentra seal que lo confirma, sin embargo, se encuentra un pico entre 600-650 cm
-1
que
confirma la presencia de SO
2
y/o de O-C-O. Este espectro se muestra en la Figura 5.34.
Debido a que hubo precipitacin en la extraccin y por el espectro obtenido, lo ms probable
es que esta sustancia se refiera principalmente a sales de sulfato que despus de la degradacin
quedaron incrustadas en el carbn.
Con esto se demuestra que al llevarse a cabo la reaccin de reduccin del colorante una parte
de los productos de degradacin se adsorbe en el carbn y se libera eventualmente, y otra se
transfiere a la solucin acuosa.
Figura 5.34. Espectro infrarrojo del residuo en el carbn activado.
Posteriormente se realizaron las extracciones del agua a la salida del reactor en proceso
continuo, analizando principalmente las pruebas obtenidas mediante el diseo de experimentos
descrito en la seccin 5.4.2. Las Figuras 5.35 y 5.36 muestran los espectros IR
correspondientes a la corrida 3 en continuo y se sealan los grupos caractersticos. Estos
espectros indican las seales correspondientes a cidos carboxlicos, aldehdos, alcoholes,
amidas, amonio y seales dbiles de aromticos.
La mayora de los espectros IR obtenidos en las pruebas en continuo muestran la seal intensa
alrededor de 3500 cm
-1
indicando la presencia de alcoholes y cidos carboxlicos, y
probablemente aminas; esta seal fue muy dbil en los espectros IR obtenidos para el estudio
en lote, y en comparacin, las seales de metilos, metilenos, C=O y SO
2
fueron mas intensas
mostrando picos delgados. Esto indica que la degradacin obtenida en los estudios por lote es
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
109
mayor que en los estudios en continuo, pudiendo mineralizar parcialmente pero en un mayor
grado la molcula de colorante.
Figura 5.35. Espectro infrarrojo muestra C3-1. Diseo de experimentos en continuo.
Figura 5.36. Espectro infrarrojo muestra C3-2. Diseo de experimentos en continuo.
Los siguientes estudios que se llevaron a cabo fueron los realizados por cromatografa de
gases acoplado a espectrometra de masas (CG-EM), a las mismas pruebas a la salida del
reactor mediante el anlisis de experimentos para identificar como afectan las condiciones de
operacin al grado de degradacin del colorante. Por medio de estos anlisis fue posible
identificar exactamente que molculas estaban presentes en el efluente del reactor. Todas las
muestras fueron tomadas del agua a la salida del reactor a diferentes condiciones de carga y
caudal mediante un diseo de experimentos y posteriormente se analiz manteniendo el caudal
constante y aumentando la concentracin de colorante. Los cromatogramas obtenidos en los
estudios se muestran en el Apndice V, los compuestos identificados en stos se resumen en el
Apndice VI y los espectros de masas de los principales compuestos identificados se muestran
Aminas
Alcoholes
Ac. carboxlicos Metilos y
metilenos C=0
OH
O H
ter
ester
Aldehdo
Ac carboxlico
C=O
N-H
amidas
Aromticos
Amidas
C=C
-CH
3
-
-CH
2
-
Ac Cxo
NH4
+
-COOH
C-O
Conf alcoholes
eter, ester, etc
CC
C-H
alquenos
S-H
Aminas
Alcoholes
Ac. carboxlicos
Metilos y
metilenos
C=0
OH
O H
ter
ester
Aldehdo
Ac carboxlico
C=O
N-H
amidas
Aromticos
Amidas
C=C
-CH3-
-CH
2
-
Ac Carbox
NH
4
+
-COOH
C-O
alcoholes
eter, ester,
Aldehidos, ac.
carbox
S=O
C-O
COOH
S-O
C-H aromticos
CC
S-H
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
110
en el Apndice VII. En el Apndice VI se indica el tiempo en que se obtiene la seal en el
cromatograma, rea del pico y rea relativa (Ar) al compuesto de mayor rea, que es el criterio
tomado para indicar la abundancia del compuesto en la mezcla, debido a que no se tomaron
medidas de cuantificacin, solo se realizaron los anlisis con fin de identificacin.
La Figura 5.37 muestra un cromatograma obtenido en estos anlisis; cada pico de este espectro
indica la presencia de un compuesto en particular y se obtiene en cada uno el espectro de
difraccin de masas correspondiente. La difraccin de masas obtenida es como una huella
digital del compuesto y por eso es posible hacer la identificacin. En la Figura 5.38 se muestra
el espectro de masas del cido actico, encontrado comnmente en las muestras analizadas.
Figura 5.37. Cromatograma de la muestra C3-2. Se seala el pico correspondiente
al cido actico.
Figura 5.38. Espectro de masas del cido actico.
En la mayora de las muestras analizadas, se encontr con mayor abundancia la butanamida 3-
metil y butanamida 3,3-dimetil (probablemente mezclas de amidas), mostrando un pico
alrededor de 2.44. Se encontraron adems cidos carboxlicos como acido actico, cido
butanoico, cido pentanoico, cido propanoico, cido hexanoico, y derivados de estos cidos;
10.15 20.15 30.15 40.15 50.15 60.15 70.15
Time 0
100
%
linda32 Scan EI+
TIC
3.13e10
2.40
2.48
9.14 4.08 23.53
10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90
m/z 0
100
%
1.09e8
43
42
15
14
12
29 28
16
18 26
25 19
41
31
45
44
60
46
47
56
61
62
72 87
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
111
tambin fueron abundantes en las muestras los compuestos aromticos cido bencilactico y
cido 1,2-bencendicarboxlico mono(2-etil-hexil)ester (ABME). Esto coincide con los grupos
funcionales encontrados en los espectros IR obtenidos.
En las muestras correspondientes a las corridas 7 y 8 del diseo de experimentos y sus
rplicas, se encontr mayor abundancia de compuestos aromticos, especficamente fenoles
siendo el ms comn el fenol 4-metil (p-Cresol); en la muestra C7-2 se encontr la seal de
fenol a 37.34 min y de cido bencilmalnico a 49.84 min. En las muestras correspondientes a
la corrida 5 se encontr acetil D-fenilalanina a 41.7 min.
Las condiciones del agua sinttica especificadas para las corridas 7 y 8 dan lugar a una menor
eficiencia de degradacin debido a la produccin de compuestos aromticos txicos, y lo que
se busca mediante este proceso es reducir el enlace azo para decolorar el agua y llevar la
degradacin de la molcula a un grado tal que se eliminen los compuestos txicos de la
molcula, lo que implica el minimizar los compuestos aromticos. La corrida 8 se refiere a
caudal alto y concentracin alta de colorante (25-30 mL/min, 500 mg/L), por lo tanto se
sugiere continuar tratando el agua a caudal bajo 16 mL/min (1 L/h), y cuidar las cargas de
colorante y orgnicas para evitar el contenido de aromticos en el caudal de salida.
Los compuestos encontrados ms frecuentemente en el efluente se muestran en la Figura 5.39;
estos se identificaron bajo las mejores condiciones de operacin con una buena remocin de
DQO (50% aproximadamente). Los compuestos encontrados corresponden en su mayora a
cidos carboxlicos, esteres, teres y alcoholes, y aparecen en menor cantidad cidos
aromticos.
A medida que se incrementa la carga orgnica por aumento en la concentracin de colorante o
al reducir el tiempo de residencia en el reactor, disminuye la remocin de DQO y por lo tanto
el grado de degradacin en el reactor.
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
112
O
NH
2
3-metil-Butanamida
O
O O
OH
cido 1,2-bencenedicarbox-
ilico mono(2-etil-hexil)ester
OH
4-metil-2-
pentanol
O
HO
cido actico
O
HO
3-hidroxi-2-
butanona
O
OH
cido
butanoico
NH
4
+
amonio
O
OH
cido
pentanoico
O
OH
cido 4-metil-
pentanoico
O
OH
cido
propanoico
O
OH
cido 2-metil-
propanoico
O
OH
cido hexanoico
O
HO
cido bencilactico
O
OH
4-hidroxi-4-metil-
2-pentanona
C O O
dioxido de carbono
O
di-isopropil-eter
O
NH
2
3,3-dimetil-butanamida
OH
4-penten-2-ol
HO
Etanol
Figura 5.39. Compuestos identificados en el efluente del reactor en
buenas condiciones de degradacin.
Al aumentar la concentracin de colorante en la alimentacin se identificaron una mayor
cantidad de aromticos como cidos aromticos sustituidos, anillos bencensustituidos y anillos
naftalen-hidratados, debido a que no fueron suficientes las condiciones de operacin para
llevar la degradacin a un mayor grado; algunos de estos se muestran en la Figura 5.39. Al
continuar aumentando la concentracin a 400 y 500 mg/L, se obtienen prcticamente los
mismos compuestos mostrados en la Figura 5.39, solo que se incrementa la abundancia de
algunos como naftaleno, cido bencenactico, xilenos, etilbenceno y teres u alcoholes de
cadena larga.
A pesar de la cantidad de aromticos encontrados al aumentar la concentracin de colorante,
no se encontraron aminas aromticas, las cuales varios autores hacen referencia a su dificultad
de degradacin como intermediarios de la reduccin anaerobia de colorantes azo (Field, 2002;
dos Santos y col, 2003; Supaka y col, 2004; HeFang y col, 2004; Plum y Rehorek, 2005;
Sponza e Isik, 2005b; van der Zee y Villaverde, 2005; Khehera y col, 2006; Kumar y col,
2006), lo que indica que el proceso propuesto es bueno y relativamente eficiente an a
concentraciones altas de colorante (400-500 mg/L).
La degradacin anaerobia de compuestos nitroaromticos o aminas aromticas se ha
demostrado en otras ocasiones (Donlon y col, 1996; Kudlich y col, 1999; Chen, 2002; Chen y
col, 2006) por lo que el proceso si es viable.
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
113
HO
alcohol fenil-etlico
HO
4-metil-fenol
O HO
O
OH
cido Bencilmalnico
NH O
HO
O
acetl-D-fenilalanina
Naftaleno
1,2,3,4-tetrahidro
Naftaleno
Etilbenceno
p-Xileno
m-Xileno
Benceno,1-metil-
4-(1-metilpropil)
O
O
Acido Bencenactico,
etil ester
Bencen,1-etil,
2,4-dimetil
Bencen
1,2,3,4-tetrametil
O
Etanona,
1-(4-etilfenil)
O
HO
Acido bencenpropanoico
Bencen,
1-etil-3-metil
Figura 5.40. Compuestos aromticos encontrados en efluente del reactor al
aumentar la concentracin de colorante.
En las mejores condiciones de operacin del reactor, obteniendo una remocin de DQO arriba
del 50%, es posible degradar la mayora de los compuestos aromticos hasta obtener
principalmente acido actico y compuestos de la Figura 5.39.
5.6.2 Mecanismo de degradacin
En el primer paso del mecanismo se lleva a cabo una reduccin de la molcula de colorante
rompindose el enlace azo debido a la transferencia de electrones por un mediador redox que
pueden ser los grupos quinlicos en la superficie del carbn activado y/o enzimas y coenzimas
extracelulares a partir de un sustrato primario. En un primer paso, la dextrosa adicionada al
agua sirve como fuente de carbono para los microorganismos en el reactor y fuente de los
equivalentes reductores necesarios para que el rompimiento de la molcula mediante el enlace
azo se lleve a cabo. Este enlace es el que da la caracterstica de color a la molcula, as que al
romperse se da la decoloracin. En la Figura 5.41 se muestra el primer paso del mecanismo.
Ramalho y col., 2004, especificaron que en la reaccin global para la reduccin de colorantes
azo (rompimiento del enlace), se consumen 4 H
+
del medio mas dos de NAD(P)H, y un
decremento en la concentracin de H
+
(aumento del pH de la solucin) cambiara el equilibrio
en la direccin de los reactivos, haciendo la energa libre de la reaccin menos negativa, por lo
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
114
tanto disminuye la degradacin. Esto se observ en la presente investigacin, ya que se obtuvo
una mejor remocin de colorante y DQO al trabajar a pH 5 (comparado con pH 7).
O
HO OH
HO OH
HO
dextrosa
Sustrato
Sustrato
oxidado
NADH-NAD
+
NADPH-NADP
+
Grupos en la superficie
del Carbn Activado
S
O
O
O
-
S
O
O
-
O
OH NH
N
N
N
N
Cl
NH
3
+
Na
Na
+
H
3
N
S
O
O
HO
N
H
Br
Br
O
+
4 e
-
2 H
+
4H
+
S
O
O
O
-
S
O
O
-
O
OH NH
N
N
N
N
Cl
N
N
S
O
O
HO
N
H
Br
Br
O
Na
Na
RRP2 RRP1
PM=1008.99
PM=611.97 PM=403.07
Figura 5.41. Reduccin de la molcula de colorante. Primer paso en la degradacin.
Las quinonas transportan electrones del periplasma de la clula a la molcula de colorante
(Field y col., 2000). El NAD
+
(nicotinamida adenina dinucleotido) y NADP
+
(nicotinamida
adenina dinucletido fosfato) son coenzimas que actan en la membrana celular; estas trabajan
en conjunto con enzimas deshidrogenasas, la cuales remueven dos tomos de hidrogeno (2 H
+
)
y 2 e
-
del susustrato. Las formas oxidada y reducida de las coenzimas son los principales
agentes biolgicos oxidantes en los procesos catablicos, el NADPH es el agente reductor de
muchos procesos biosintticos.
Las deshidrogenasas dependientes de estas coenzimas catalizan la oxidacin de sus sustratos
transfiriendo dos electrones y un protn en la forma de in hidruro al C-4 del grupo
nicotinamida de NAD
+
o de NADP
+
, generando las formas reducidas NADH o NADPH. As,
en las reacciones de reduccin y de oxidacin en las que participan siempre, se generan dos
electrones de una vez. NADPH puede suministrar energa e hidrgeno (al reducirse se libera
un protn) para las reacciones de reduccin y el NADH puede ser oxidado en las
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
115
mitocondrias, llevando a la produccin de energa qumica potencial en la forma de ATP
(Horton y col., 1995).
Como se analiz en el Captulo 2, en medio anaerobio la degradacin de compuestos
aromticos se lleva a cabo mediante reacciones de hidroxilacin y carboxilacin, adicionando
a las molculas grupos OH, COOH, CO
2
e inclusive molculas de fumarato y succinato, con
el fin de que se puedan dar las reacciones xido-reduccin necesarias para la mineralizacin
de la molcula. Esta adicin de grupos y reacciones redox es posible gracias a la accin de
enzimas radicales (ver sec. 2.9) que son inducidas por el sustrato complejo en el medio
anaerobio dentro del reactor.
Con base en esto y a los resultados obtenidos en la identificacin de compuestos a la salida del
reactor, se proponen algunas rutas para la degradacin (o mineralizacin parcial) del colorante
rojo reactivo 272; sin embargo, los compuestos producidos en la reduccin del colorante
pueden degradarse de distintas formas, por medios enzimticos y por el metabolismo de las
clulas.
A partir de la reduccin del colorante se forma el producto RRP1, la ruta de degradacin
propuesta para este compuesto se muestra en la Figura 5.42.
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
116
S
O
O
O
-
S
O
O
-
O
OH NH
N
N
N
N
Cl
NH
3
+
Na
Na
RRP1
S
O
O
O
-
S
O
O
-
O
OH N
N
N
N
N
Cl
NH
3
+
H
SH
O
O
HS
O
O
OH NH
NH
N
N
N
N
Cl
SH
O
O
HS
O
O
O
OH
OH
SH HS
O O
O
O
O
-
O
O
O
-
N
N
N
N
Cl
H
N
CH
N
N
H
C
Cl
N
HN
Etil Fenil Amina
NH
N
H
HN
HOOC
COOH
COOH
NH
NH
2
NH
2
HOOC
COOH
COOH
O
HO
Acido actico
NH
4
+
amonio
PM= 611.967
PM= 300.311
SH
O
O
HS
O
O
O NH
NH
Equilibrio
tautomrico
PM=308.328
2H
+
SH HS
O O
O
PM=240.299
PM=208.169
PM=234.685
PM=115.521
PM=121.18
PM=121.18
CO
2
PM=219.152
PM=60.052
PM=18.038
2NH
4
+
HO
-
RRP1-1
RRP1-2
***
RRP1-2-A
Figura 5.42. Ruta propuesta de degradacin para el RRP1.
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
117
El producto RRP1 se divide en una fraccin que contiene el grupo clorotriazina y etil-fenil
amina, y el grupo naftalen-sustituido. Por un lado, se separa el grupo clorotriazina del etil-fenil
amina y se carboxla por reaccin anzimtica para posteriormente abrir el anillo y dar lugar a
molculas de acido actico y amonio. En cuanto al grupo naftalen-sustituido, los grupos
amino son sustituidos por grupos
-
OH mediante el mecanismo de sustitucin nucleoflica, para
posteriormente desprotonarse y dar lugar a los grupos cetonas; a continuacin, ocurre la
reduccin de los grupos sulfnicos a sulfidrilos mediante reductasas y posteriormente se da la
apertura de uno de los anillos, y en este momento, los grupos sulfidrilos son liberados a
consecuencia de la resonancia, dando lugar al compuesto sealado como RRP1-2-A. La ruta
de degradacin del RRP1-2-A se describe en la Figura 5.43.
La ruta propuesta de degradacin del compuesto RRP1-2-A descrita en la Figura 5.43 ocurre
mediante transposiciones de Claisen, generando acido actico, frmico, CO
2
y cido
heptanedioico que son compuestos de bajo peso molecular que pueden ser metabolizados por
los microorganismos, y el cido aromtico 2-bencilmalnico en una ruta paralela, cuya ruta de
degradacin se propone en la Figura 5.44. La transposicin de Claisen es una transformacin
que sufren los alil-fenil-teres, qumicamente por calentamiento, que consta del movimiento
de seis electrones, se forma un compuesto intermediario de alta energa el cual se tautomeriza
(ismeros en equilibrio) rpidamente para dar el producto final; sta se usa comnmente para
referirse a los cambios en los arreglos de los alil-fenil-teres, incluyendo las etapas de
tautomerismo, resultantes en la formacin de compuestos fenlicos (Miller, 1998).
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
118
O
O
O
-
O
O
-
PM=208.169
O
O
O
O
OH
O
O
O
O
OH
PM=208.168
O
O
-
O
O
OH
O
O
-
O
-
O
OH
O HO
O
OH
***
O
COOH
Transposicin
de Claisen
COOH
COOH
Apertura
de anillo
Acido 2-bencilmalnico
PM=160.168
PM=46.025
PM=210.124
PM=194.184
O HO
O
O
O
PM=166.174
O
O
O
-
OH
OH
OH
O
O
O
OH
OH
Acido actico
PM=60.052
PM=140.137
Acido Heptanedioico
O
O
O
-
O
O
-
O
O
O
O
OH
Transposicin
de Claisen
O
O
O
O
OH
PM=208.168
HO
O
O
O HO
Transposicin
de Claisen
PM=212.199
RRP1-2-A
Figura 5.43. Ruta propuesta de degradacin para el RRP1-2-A.
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
119
O HO
O
OH
Acido 2-Bencilmalnico
O HO
O
OH
O
OH
O
Acido benzoico
O
OH
Acido Bencilactico
O
OH
O
OH
O
CO
2
OH O
O
O O
OH
OH O
HO
O
Acido octanedioico
OH
O
OH O
OH
Fenol
O
O
-
O
-
O
fumarato
PM=194.184
PM=208.168
PM=278.343
PM=136.148
PM=150.131
PM=122.121
PM=94.111
PM=166.131
PM=172.178
PM=174.194
Acido Ftlico
ABME
CO
2
CH
3
COOH
CH
3
COOH
CO
2
CO
2
Figura 5.44. Ruta propuesta de degradacin para el cido 2-bencilmalnico.
La degradacin del cido 2-bencilmalnico da lugar a la formacin del cido
bencendicarboxlico mono(2-etil-hexil)ester (ABME) mediante la adicin de fumarato y
transposiciones. Se obtiene tambin el cido bencilactico, cido benzoico, fenol, cido
ftlico, y posteriormente mediante la apertura del anillo, el cido octanedioico, que puede
metabolizarse ms fcilmente y dividirse en otros cidos de menor peso molecular. Aqu se
pueden observar algunos de los compuestos encontrados con mayor frecuencia: el ABME, el
cido bencilactico y el fenol, aunque tambin se encontraron en algunas pruebas el cido
benzoico, el ftlico y el cido octanedioico; de este ltimo podra derivarse el cido hexanoico,
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
120
y actico, o el cido pentanoico y propinico, que fueron los cidos carboxlicos ms comunes
en todas las muestras analizadas.
En la Figura 5.45 se muestran las rutas de degradacin propuestas para el RRP2. Aqu se
muestran cuatro posibles fracciones en las que esta molcula puede descomponerse. Dos
fracciones posibles son sulfon-aminas aromticas; en ellas los grupos amonio son desplazados
por grupos
COOH
desactiva estas posiciones, como se puede observar en la Figura 5.47 (Wade, 2004).
OH COOH
Activado Desactivado
Figura 5.47. Activacin de las posiciones orto y para en el anillo bencensustituido.
Despus de la adicin electroflica ocurren las reaccines redox correspondientes para llevar a
la molcula por distintas rutas hacia la formacin de p-benzoquinona, p-cresol o cido
hidroxibenzoico. Los fenoles se oxidan dando a lugar a cetonas o dicetonas aromticas
llamadas quinonas (Wade, 2004). Una vez formada la quinona se da la apertura del anillo que
lleva a la formacin de cidos carboxlicos.
El p-cresol o hidroxibenzoico formado se deshidrogenan para formar el carbonilo en la
posicin del
(5.6)
Donde P(t) es la concentracin de trazador normalizada (C-C
0
/C
max
-C
0
), y
0
representa el
desplazamiento de la distribucin (o concentracin al tiempo 0), a la amplitud de la
distribucin (mximo), w es el ancho, s es un parmetro de ajuste y t
C
es un tiempo medio o
tiempo al cual se obtiene el mximo de la distribucin. Los parmetros se determinaron
ajustndolos con el programa DataFit versin 8.1 (1995-2005 Oakdale Engineering, RC200).
En la Figura 5.48 se muestra la grfica de los pulsos aplicados y el ajuste realizado por el
modelo Extreme (E) y en la Tabla 5.17 se muestran los valores para los parmetros ajustados.
Un mayor desplazamiento del pico (y
0
) y mayor ancho de ste (w) indican una mayor
dispersin del trazador en el reactor. Los valores negativos de y
0
mostrados indican
simplemente un valor de desplazamiento cercano a 0.
Iliuta y col. (1996) mencionan que una cola larga en la distribucin de tiempos de residencia
puede ser causada por la dispersin axial en la parte dinmica del flujo del lquido, y por la
transferencia de masa entre la zona dinmica del flujo y zonas estticas. Adems, cuando se
tienen partculas porosas en el lecho empacado, como en este caso, la distorsin en la
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
129
distribucin puede atribuirse a la difusin interna y adsorcin reversible del trazador. La
molcula de colorante rojo reactivo 272 se adsorbe superficial y reversiblemente sobre la
biomasa y solo externamente sobre carbn activado, ya que por su tamao y cargas negativas
se adsorbe muy poco en los microporos del carbn. Existe un equilibrio entre adsorcin,
reaccin y desorcin, por lo tanto se considera una saturacin constante de la biopartcula y se
desprecia la dinmica de adsorcin de la molcula.
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
0 100 200 300 400 500 600 700 800
tiempo, h
P(t)
P(t)1 E1
P(t)2 E2
P(t)3 E3
P(t)4 E4
P(t)5 E5
P(t)6 E6
Figura 5.48. Representacin de los pulsos aplicados de trazador.
Tabla 5.17. Parmetros para el modelo Extremo modificado.
Parmetro TRH1 TRH2 TRH3 TRH4 TRH5 TRH6
y
0 0.0270 0.0470 0.0251 7.6110
-3
-9.3410
-3
-5.5410
-4
a
0.5697 0.6629 0.6175 0.8944 0.6959 1.0029
w
22.033 46.312 33.212 29.893 19.756 32.259
s
0.1710 0.3425 0.2201 0.5601 0.2561 0.9665
t
C 76.268 103.85 100.84 73.125 50.716 84.200
ES
0.0255 0.0443 0.0325 0.0182 0.0226 0.0162
R
2
0.9945 0.9823 0.9920 0.9977 0.9966 0.9980
ES: error estndar del ajuste. R
2
: coeficiente de determinacin mltiple.
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
130
5.8. Solucin del modelo matemtico de transporte y reaccin para la decoloracin de
rojo reactivo 272 (MOD2).
Por medio de los resultados obtenidos en el anlisis de distribucin de tiempos de residencia
mostrados en la seccin 5.7, se demostr que el reactor presenta una hidrodinmica de flujo
pistn. El modelo matemtico aplicado a ste para representar la reduccin del colorante rojo
reactivo se explica en el Capitulo 4. A partir del anlisis de los datos experimentales
obtenidos, de las propiedades del carbn activado utilizado y de revisar algunos parmetros
reportados por otros autores, se determinaron los parmetros para resolver el modelo
matemtico; la metodologa para calcular los parmetros y resolver el modelo se describe en la
seccin 3.10. A continuacin se muestran las predicciones obtenidas al resolver el modelo
bajo distintas condiciones.
5.8.1 Predicciones de los perfiles de concentracin de colorante en el reactor bajo distintas
condiciones de operacin.
Los parmetros usados para resolver el modelo a distintos valores de concentracin de
colorante en el influente (C
A0
) se muestran en la Tabla 5.18; aqu, el nico valor que se
modifica en cada corrida al cambiar la concentracin de colorante es el mdulo de Thiele de
segundo orden (
2
). El valor mostrado en la tabla corresponde a la corrida a C
A0
de 250 mg/L,
para una concentracin de 100 mg/L fue igual a 0.714, para 400 mg/L fue 1.43 y para 500
mg/L fue 1.60. Esto indica que al aumentar la concentracin de colorante en la entrada del
reactor, la segunda etapa de la reaccin disminuye en velocidad, por lo tanto ocasiona que se
reduzca la eficiencia de reaccin y en consecuencia, disminuye la remocin de colorante. Los
resultados del clculo del factor de efectividad se discutirn por separado.
La reduccin de la remocin al aumentar la concentracin del colorante se puede observar en
la Figura 5.49; en ella se muestran las predicciones del perfil de concentracin a lo largo del
reactor (), a distintas concentraciones colorante en el influente. En la Figura se observa una
mayor cada de concentracin en el primer tercio del reactor indicando una mayor actividad en
la reaccin de degradacin, y posteriormente disminuye de forma asinttica a lo largo del
reactor. Asimismo, se observa como ste efecto disminuye al aumentar C
A0
.
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
131
Tabla 5.18. Parmetros utilizados en la solucin del modelo a distintos valores de C
A0
.
D
L
, cm
2
/min 423.45
1
2
* 1.061
u, cm/min 3.786
2
2
* 1.276
K
m
, cm/min 0.984
1
** 1.030
D
ep
, cm
2
/min 2.5810
-5
2
** 1.130
D
eb
, cm
2
/min 2.5810
-3
2
k
1
, min
-1
3.046
100
k
2
, L/mgmin 1.4710
-2
Bi 34.27
a
sb
, cm
2
/cm
3
36.81
m
459.22
F
op
0.091 d
L
2.33
F
ob
36.404
* Mdulo de Wagner.
** Nmero de Thiele (en promedio 1.08).
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
CA0 100 mg/L
CA0 250 mg/L
CA0 400 mg/L
CA0 500 mg/L
Figura 5.49. Prediccin del perfil de concentracin a lo largo del reactor a distintas
concentraciones de entrada de colorante (C
A0
).
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
132
La Figura 5.50 muestra el perfil de concentracin en la biopartcula (carbn activado ms
biopelcula) para una concentracin inicial de 250 mg/L; se separa con una lnea la zona de
CA y biopelcula. Es importante mencionar que el valor de grosor de biopelcula tomado fue
de 0.03 cm. Este valor se tom con base en la revisin bibliogrfica realizada, ya que se
encontr que para sistemas similares el grosor de biopelcula va de 0.01 a 0.03 cm (Wu y
Hickey, 1997; Horn y Hempel, 1996; Alonso y col., 2000; Iliuta y Larachi, 2005). Algunos
autores han reportado mtodos para estimar este parmetro con base en un balance de
biomasa, tomando la velocidad de crecimiento y desprendimiento de slidos, as como la
velocidad superficial de operacin del reactor (Alonso y col., 2000), o mediante relaciones
entre los volmenes de las partculas y del biofilm (McCarty y Meyer, 2005), sin embargo son
mtodos muy inciertos y es complicado medir experimentalmente los parmetros. Debido a
esto se tom un valor constante de grosor de biopelcula en base a referencias.
Los perfiles observados predicen correctamente que las biopartculas cerca de la alimentacin
del reactor ( = 0.045) contienen una mayor concentracin de colorante que las del extremo de
salida ( = 1), las cuales se mantienen a una concentracin cercana a la del efluente. Los
perfiles de concentracin de colorante en la biopartcula van cambiando respecto al tiempo ()
a medida que sta se va saturando y alcanza el equilibrio, sin embargo, en la regin de la
biopelcula se conserva un perfil curvo constante indicando la reaccin. En el extremo de
salida del reactor (=1) el perfil es ms plano, la concentracin se vuelve uniforme dentro de
la biopartcula debido a que en esta zona la concentracin de colorante es menor, y por lo
tanto, es menos lo que reacciona.
El TR
m
en el reactor no influy de forma importante en la remocin de colorante de acuerdo a
los resultados predichos por el modelo. En la Figura 5.51 se muestra el perfil de concentracin
a lo largo del reactor bajo distintas condiciones de TR
m
, fijando la concentracin de colorante
en el influente en 250 mg/L; los parmetros ajustados para estas corridas se muestran en la
Tabla 5.19. En la Figura se observa una ligera reduccin de la concentracin a lo largo del
reactor al aumentar el TR
m
. Sin embargo, el perfil de concentracin en la biopartcula es
afectado de distinta forma por el TR
m
; En las Figuras 5.52 y 5.53 (que presentan los perfiles en
la biopartcula) se observa que al aumentar el TR
m
la biopartcula se satura ms rpido; esto se
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
133
debe a que el tiempo de contacto para la adsorcin y reaccin se incrementa y la transferencia
de masa entre la fase lquida y la biopartcula se mejora.
Figura 5.50. Perfiles de concentracin en la biopartcula a diferente (tiempo adimensional) y
(longitud adimensional) en el lecho. Radio en cm.
El TR
m
afecta entonces solamente a la velocidad de transferencia de masa en el reactor pero no
a la velocidad de degradacin, por lo tanto, no tiene una influencia notoria en el perfil de
concentracin a lo largo del reactor y consecuentemente en la eficiencia de remocin.
Analizando los perfiles expresados en las Figuras 5.49 a la 5.53, el principal factor que afecta
la eficiencia de remocin es la concentracin de colorante en el influente. Las predicciones
coinciden con los resultados obtenidos mediante el diseo de experimentos para la operacin
del reactor en continuo (ver seccin 5.4.2) en donde se concluy que el factor con mayor
= 1
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
0.00 0.02 0.04 0.06 0.08 0.10
0.045
0.13
0.5
1
= 0.4
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
0.00 0.02 0.04 0.06 0.08 0.10
= 2
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
0.00 0.02 0.04 0.06 0.08 0.10
radio de la biopartcula
= 5
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
0.00 0.02 0.04 0.06 0.08 0.10
radio de la biopartcula
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
134
influencia en el porcentaje de remocin de color era la concentracin de entrada de colorante y
no el caudal de operacin; en cambio para la remocin de DQO si fue el caudal de operacin o
tiempo de residencia en el reactor. Esto demuestra que el reactor predice correctamente el
comportamiento del reactor.
Tabla 5.19. Parmetros usados en la solucin del modelo a distintos TR
m
.
TR
m
, min 226.195 81.429 75.398 67.859 54.287
Q, cm
3
/min 6.000 16.67 18.00 20.00 25.00
u, cm/min 1.117 3.102 3.351 3.723 4.654
K
m
, cm/min 0.695 0.913 0.939 0.978 1.083
d
L
7.899 2.843 2.633 2.370 1.896
m
1099.8 519.7 495.1 464.4 411.5
F
op
0.308 0.111 0.103 0.093 0.074
F
ob
123.4 44.42 41.13 37.02 29.62
Bi 24.21 31.78 32.70 34.07 37.75
Nota: El resto de los parmetros permanecen igual a los mostrados en la Tabla 5.16.
0.15
0.25
0.35
0.45
0.55
0.65
0.75
0.85
0.95
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
226.195 min
81.429 min
75.398 min
67.859 min
54.287 min
Figura 5.51. Prediccin del perfil de concentracin a lo largo del reactor a distintos TR
m
.
TR
m
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
135
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
0.00 0.02 0.04 0.06 0.08 0.10
radio de la biopartcula
226.195 min
81.429 min
75.398 min
67.859 min
54.287 min
Figura 5.52. Prediccin del perfil de concentracin en la biopartcula a distintos TR
m
,
= 2 y = 0.045 (cerca del influente) en el lecho. Radio en cm.
0.00
0.05
0.10
0.15
0.20
0.25
0.00 0.02 0.04 0.06 0.08 0.10
radio de la biopartcula
226.195 min
81.429 min
75.398 min
67.859 min
54.287 min
Figura 5.53. Prediccin del perfil de concentracin en la biopartcula a distintos TR
m
,
= 2 y = 1 (a la salida) en el lecho. Radio en cm.
Resultados similares a los obtenidos fueron encontrados por otros autores. Mammarella y
Rubiolo (2006) pudieron predecir los perfiles de concentracin para la hidrlisis de lactosa en
un reactor de lecho empacado con enzima inmovilizada bajo distintas condiciones de
operacin, y obtuvieron tambin un perfil asinttico para la conversin de lactosa a lo largo de
TR
m
TR
m
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
136
la altura del reactor; ellos lograron una mayor conversin al menor caudal de trabajo (100
mL/h), en contraste con los resultados presentados en donde el caudal de trabajo no presento
gran influencia. Spigno y col (2004) presentaron un modelo matemtico para la degradacin
de fenol en un reactor tipo biofiltro y obtuvieron el perfil de concentracin de fenol a lo largo
del reactor a dos concentraciones de entrada distintas; ellos encontraron el mismo perfil para
ambas condiciones desplazado por un gradiente de concentracin, mayor reduccin a la menor
concentracin. Sin embargo, estos autores no incluyeron en su modelo la dinmica del
compuesto a reducir dentro de la biopartcula.
Leito y Rodrigues (1996) presentaron la influencia del grosor de la biopelcula en la
remocin de un sustrato cuando el material de soporte es adsorbente y cuando no lo es, y
obtuvieron el perfil de concentracin dentro la biopartcula pero en ausencia de reaccin; los
perfiles mostraron la saturacin de la biopartcula al incrementarse el tiempo de operacin, y
la concentracin aument al engrosarse la biopelcula. Leito y Rodrigues (1998) propusieron
un modelo intrapartcula para biopelculas sobre un material de soporte incluyendo el flujo
convectivo dentro de la biopartcula; con base en sus resultados, ellos concluyen que este tipo
de biorreactores deben de ser operados bajo condiciones tales que permitan que el movimiento
del lquido ocurra en los espacios vacos de la biopelcula con el fin de mejorar la transferencia
de masa y por lo tanto la eficiencia del proceso, lo que concuerda con los resultados
presentados en la presente investigacin donde se comprob que mayores tiempos de
residencia en el reactor benefician la transferencia de masa.
En las biopelculas, la hidrodinmica y la cintica del sistema estn relacionadas con el hecho
de que la mayora de las reacciones son limitadas por la difusin, por lo tanto, la forma de los
perfiles de concentracin es determinada por la difusividad y la conveccin (Lewandowski y
col, 1994). Comnmente se considera que la biopelcula es una fase continua pero no lo es, las
biopelculas estn formadas por aglomeraciones, espacios vacos y canales, por lo tanto, la
conveccin en el sistema es importante y en consecuencia los coeficientes de difusin medidos
son siempre aproximaciones. Esto se puede ver reflejado en las Figuras 5.52 y 5.53 por la
forma que el TR
m
afecta a la transferencia de masa en el reactor y por lo tanto al perfil de
concentracin dentro la biopartcula.
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
137
En el reactor, la concentracin de sustrato se reduce al incrementarse la posicin axial debido
al consumo por biomasa; este consumo de biomasa se incrementa con el tiempo al aumentar la
cantidad de biomasa en el reactor. En las primeras etapas de operacin del reactor la biomasa
se distribuye homogneamente a lo largo de la columna, pero con el paso del tiempo y debido
a que una mayor cantidad de sustrato esta disponible en las zonas cercanas a la alimentacin
del reactor (parte baja), la velocidad de crecimiento y la concentracin de biomasa es mayor
en esta zona, y por lo tanto, tambin las primeras etapas de reduccin del colorante y la mayor
degradacin, lo que explica una mayor pendiente en los perfiles de concentracin a la entrada
del reactor (ver Figuras 5.49 y 5.51).
Benthack y col. (2001) obtuvieron el perfil de concentracin de sustrato respecto al tiempo de
operacin para un reactor de lecho fijo y determinaron que un mayor caudal de trabajo (menor
tiempo de residencia) produce un perfil menos empinado a lo largo del reactor y una mayor
concentracin de sustrato a la salida. Ellos concluyen tambin que el tiempo de operacin
(tiempo al cual es necesario aplicar un retrolavado al reactor para incrementar la eficiencia),
depende de la velocidad de crecimiento de biomasa al fondo del reactor y por lo tanto es casi
independiente del caudal de trabajo, como tambin se observ en este trabajo.
El modelo matemtico planteado para describir la degradacin del colorante en el reactor
anaerobio de flujo ascendente predice bien los perfiles de concentracin dentro de ste. En
comparacin a otros modelos planteados para sistemas anlogos, tiene la ventaja de predecir
tanto el perfil de concentracin a lo largo del reactor como en el interior de la biopartcula e
incluir la reaccin de reduccin del colorante. Adems, el modelo es capaz de describir como
afectan los distintos parmetros de operacin en el desempeo del reactor, como
concentracin de colorante y tiempo de residencia; de la misma manera se puede estudiar el
efecto de la altura de lecho, parmetros cinticos, entre otros, sin afectar el reactor
experimental o se podra estudiar el efecto de los parmetros en reactores reales.
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
138
5.8.2 Factor de efectividad.
Se calcul el factor de efectividad () para concentraciones de colorante de entrada al reactor
de 100 a 500 mg/L y para tiempos de residencia de 54.3 a 226.2 min como se hizo en la
seccin anterior, utilizando la ecuacin 4.18. Cada clculo se llev a cabo tomando los valores
de la concentracin adimensional en la biopelcula y en lquido estimadas por el modelo,
resolviendo para valores de =2.
Se encontr que la velocidad de reaccin promedio y en la superficie, y en consecuencia el
factor de efectividad, cambian respecto a la posicin (altura) del reactor y depende
principalmente de la concentracin de colorante. Los resultados a distintas concentraciones se
muestran en la Tabla 5.20 y a distintos TR
m
en la Tabla 5.21.
Tabla 5.20. Valores del Factor de efectividad a distintas concentraciones de colorante.
C
A0
, mg/l
L
1 b
1 A
R
A
R
100 0.0455
0.1364
0.5000
1.0000
0.8382
0.5962
0.1705
0.0593
0.8244
0.5862
0.1675
0.0578
31.6271
22.5320
6.4614
2.2318
23.8782
17.2755
5.0965
1.7972
Promedio
0.7550
0.7667
0.7888
0.8053
0.7789
250 0.0455
0.1364
0.5000
1.0000
0.8612
0.6593
0.3038
0.1977
0.8482
0.6490
0.2988
0.1922
32.2433
24.7535
11.4687
7.3753
22.3889
17.7281
8.6993
5.7812
Promedio
0.6944
0.7162
0.7585
0.7839
0.7382
400 0.0455
0.1364
0.5000
1.0000
0.8828
0.7207
0.4708
0.4123
0.8705
0.7102
0.4635
0.4012
32.8209
26.8769
17.6518
15.1619
20.9943
17.8430
12.4575
11.0840
Promedio
0.6397
0.6639
0.7057
0.7310
0.6851
500 0.0455
0.1364
0.5000
1.0000
0.8942
0.7529
0.5572
0.5211
0.8823
0.7424
0.5490
0.5077
33.1018
27.9572
20.7897
18.9753
18.3187
14.7441
8.7838
7.2410
Promedio
0.5534
0.5274
0.4225
0.3816
0.4712
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
139
Tabla 5.21. Valores del Factor de efectividad a distintos TR
m
. C
A0
=250 mg/L.
TR
m
, min
L
1 b
1 A
R
A
R
226.195 0.0455
0.1364
0.5000
1.0000
0.8572
0.6508
0.2936
0.1909
0.8390
0.6365
0.2868
0.1843
107.4324
81.8970
37.2383
23.9337
74.7756
58.8457
28.3266
18.7967
Promedio
0.6960
0.7185
0.7607
0.7854
0.7402
81.429 0.0455
0.1364
0.5000
1.0000
0.8599
0.6566
0.3005
0.1954
0.8459
0.6455
0.2951
0.1897
39.1935
30.0168
13.8205
8.8786
27.2297
21.5163
10.4918
6.9636
Promedio
0.6948
0.7168
0.7591
0.7843
0.7388
75.398 0.0455
0.1364
0.5000
1.0000
0.8606
0.6579
0.3021
0.1966
0.8469
0.6471
0.2969
0.1909
36.3521
27.8745
12.8735
8.2768
25.2495
19.9729
9.7693
6.4899
Promedio
0.6946
0.7165
0.7589
0.7841
0.7385
67.859 0.0455
0.1364
0.5000
1.0000
0.8611
0.6591
0.3036
0.1975
0.8480
0.6487
0.2985
0.1920
32.7804
25.1616
11.6521
7.4926
22.7622
18.0212
8.8388
5.8734
Promedio
0.6944
0.7162
0.7586
0.7839
0.7383
54.287 0.0455
0.1364
0.5000
1.0000
0.8625
0.6621
0.3071
0.2000
0.8506
0.6526
0.3025
0.1948
26.3450
20.2734
9.4520
6.0808
18.2815
14.5050
7.1630
4.7634
Promedio
0.6939
0.7155
0.7578
0.7834
0.7376
El cambio de la velocidad de reaccin respecto a la altura del reactor es entendible ya que se
tiene una mayor cantidad de biomasa viable a la entrada del reactor, la concentracin de
colorante y nutrientes (dextrosa y extracto de levadura) siempre es mayor, por lo que existe
mayor actividad siempre, y es en esta seccin donde ocurre la mayor degradacin, como se
explica en la Figura 5.49.
El factor de efectividad calculado disminuy de 0.7789 a 0.4712 al aumentar la concentracin
de colorante de 100 a 500 mg/L, comprobando que al aumentar la concentracin de colorante,
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
140
la reaccin es menos eficiente, o ms bien, que la difusin del colorante a travs de la
biopelcula tiene una mayor influencia en la velocidad de reaccin, lo que se refleja en una
menor eficiencia de remocin de colorante.
Por el contrario, los cambios en el tiempo de residencia en el reactor manteniendo constante la
concentracin de colorante a la entrada, no tuvieron influencia en el factor de efectividad,
variando de 0.7402 a 0.7376 al disminuir el TR
m
de 226.195 a 54.287 min. Estos valores
indican que se tiene un efecto moderado de la difusin sobre la velocidad de reaccin.
5.8.3 Anlisis de discretizacin.
Se realiz un anlisis de los puntos de discretizacin en diferencias finitas para resolver el
modelo con el fin de verificar si cambiaba la solucin obtenida al variar el nmero de nodos y
de esta manera comprobar que los resultados presentados anteriormente se obtuvieron bajo las
condiciones de calculo correctas y examinar la exactitud del modelo. Para esto se llevaron a
cabo corridas utilizando 11, 21 y 31 nodos de discrecin en direccin de que es la longitud
adimensional del reactor (NX) y en direccin de , el radio adimensional de la biopartcula
(NY). Para obtener los perfiles correspondientes a estas corridas se utilizaron los parmetros
mostrados en la Tabla 5.18 utilizando como concentracin inicial de colorante 250 mg/L
(entrada al reactor).
En la Figura 5.54 se muestra el perfil de concentracin obtenido a lo largo del reactor con los
distintos puntos de discrecin, los puntos obtenidos se encuentran sobre una misma lnea; en la
Figura 5.55 se hace un acortamiento de las escalas de la grfica para observar el acercamiento
de los puntos.
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
141
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
NX y NY = 11
NX y NY = 21
NX y NY = 31
Figura 5.54. Prediccin del perfil de concentracin a lo largo del reactor utilizando
distintos puntos de discretizacin.
0.18
0.20
0.22
0.24
0.26
0.60 0.65 0.70 0.75 0.80 0.85 0.90 0.95 1.00
NX y NY = 11
NX y NY = 21
NX y NY = 31
Figura 5.55. Prediccin del perfil de concentracin a lo largo del reactor utilizando distintos
puntos de discretizacin. Reduccin de la escala.
Los perfiles observados en las figuras anteriores indican que se llega al mismo resultado al
variar los puntos de discretizacin, la diferencia radica el tiempo de computo para obtener la
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
142
solucin del modelo y el error de truncamiento que se alcanza, a mayor nmero de nodos,
mayor tiempo de computo y menor error de truncamiento alcanzado, por lo tanto mayor
exactitud en el resultado, esto se observa en la Tabla 5.22. Las Figuras 5.56 y 5.57 muestran
los perfiles obtenidos para la biopartcula utilizando 11 y 31 nodos de discretizacin
respectivamente.
Analizando los perfiles mostrados en las Figuras 5.56 y 5.57 y comparando con los mostrados
en la Figura 5.50, se concluye que el cambio en los puntos de discretizacin no ocasiona
variaciones en los perfiles en la biopartcula.
Tabla 5.22. Efecto del tiempo de cmputo y error de truncamiento al variar
el nmero de nodos.
No.de Nodos Tiempo adimensional
Tiempo de cmputo
min
Error de
truncamiento
11 2
5
0.8285
3.0083
1.66510
-02
1.22510
-03
21 2
5
17.507
47.064
1.68210
-02
1.19610
-03
31 2
5
89.945
187.44
1.68910
-02
1.20110
-03
Al realizar corridas en el programa a tiempos grandes ( = 100), se alcanz la estabilidad a un
tiempo adimensional = 40, al utilizar 11 y 21 nodos de discretizacin; para 31 nodos se
alcanzo la estabilidad a un = 20 en un tiempo mayor, de 17.028 h. Los resultados en la
estabilidad con 11, 21 y 31 nodos se resumen en la Tabla 5.23. El tiempo de cmputo se
multiplico 44 veces al aumentar el nmero de nodos de 11 a 21 y el error de truncamiento se
redujo en 2 rdenes de magnitud.
En conclusin, a pesar de que se modifique el nmero de nodos, se llega al mismo tiempo de
estabilidad del proceso, mismos resultados y se confirma que el cambio en la discretizacin
del modelo afecta solamente al tiempo de clculo y error alcanzado, lo que indica que el
modelo esta bien planteado y es estable. Adems, se comprueba que los resultados presentados
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Capitulo 5
143
anteriormente en los perfiles de concentracin fueron calculados de una forma confiable y con
errores muy bajos.
Figura 5.56. Perfiles de concentracin en la biopartcula a diferente (tiempo adimensional) y
(longitud adimensional) en el lecho, utilizando 11 nodos de discretizacin.
= 0.4
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
0.00 0.02 0.04 0.06 0.08 0.10
= 1
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
0.00 0.05 0.10
0.08
0.33
0.58
1
= 2
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
0.00 0.02 0.04 0.06 0.08 0.10
radio biopartcula
= 5
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
0.00 0.02 0.04 0.06 0.08 0.10
radio biopartcula
b
11 40 27.219 4.86610
-5
0.1996 0.1394 0.1929
21 40 1202.1 9.84610
-7
0.1977 0.1373 0.1923
31 20 1021.7 2.14610
-7
0.1973 0.1368 0.1924
= 0.4
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
0.00 0.02 0.04 0.06 0.08 0.10
= 1
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
0.00 0.02 0.04 0.06 0.08 0.10
0.06
0.37
0.68
1
= 2
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
0.00 0.02 0.04 0.06 0.08 0.10
radio biopartcula
= 5
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
0.00 0.02 0.04 0.06 0.08 0.10
radio biopartcula
m
Radio interno del reactor, cm
rea transversal al flujo, cm
2
Slidos suspendidos voltiles, mg/L
Tiempo de retencin hidrulico
Tiempo
Tiempo requerido para alcanzar la mxima velocidad de crecimiento, h
Tiempo de residencia medio
Velocidad superficial
Volumen, L
Volumen de poro(carbn activado), m
3
/kg
Densidad, g/cm
3
Viscosidad del agua, cp
porosidad
Espesor de la biopelcula
Longitud normalizada
Radio de la partcula normalizado
Concentracin normalizada
Tiempo adimensional
Nmero de Fourier
Nmero de Biot
Modulo de Thiele, 1 para el trmino de 1er orden, 2 el de 2do orden
Parmetro adimensional
Parmetro adimensional
Parmetro adimensional
Subndices
b
C
ca
f
i
L
p
s
sa
0
Biopelcula
Clarificador
Carbn activado
Final
Concentracin o volumen de la muestra i
Lecho fijo
Partcula de carbn activado
Salida
Sitios activos
Inicial
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anaerobio de flujo ascendente
Nomenclatura
153
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
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potencials. Bioechnol. Prog., 20, 1588-1592.
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice I
166
APNDICE I
Datos Tabulados de las Figuras de resultados
Tabla A.1.1. Datos de la Figura 5.1. Crecimiento de slidos en consorcio.
Tiempo, da SSV, mg/L Tiempo, da SSV, mg/L
0
2
5
9
12
15
18
20
21
27
110
150
700
1140
2740
5800
800
6700
9050
6100
29
40
47
54
61
68
75
82
89
7350
7400
7800
11000
13800
10300
10300
11900
12000
Tabla A.1.2. Datos de las Figuras 5.10-5.12. Isotermas de adsorcin.
q, mg/g CA Ce, mg/L
Sin control de pH Con control de pH a 5
1.63085
37.4644
331.217
601.918
775.300
8.41592
60.4100
149.614
177.670
194.095
7.78983
64.2245
127.412
175.527
173.283
Tabla A.1.3. Datos de la Figura 5.13 y 5.14. Remocin de negro Realn.
DQO % Remocin Tiempo,
da
NR2 NR3 NR2 NR3
0
2
4
6
13
20
1152.0
1075.2
844.80
614.40
271.07
228.27
1536.0
844.80
614.40
537.60
342.40
228.27
00.00
06.67
26.67
46.67
76.47
80.19
00.00
45.00
60.00
65.00
77.71
85.14
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice I
167
Tabla A.1.4. Datos de la Figura 5.21. Etapa de adsorcin de colorante.
Tiempo, da q, mg/g Tiempo, da q, mg/g
0
1
2
3
4
5
1.2121
0.2479
0.0663
0.0143
0.0015
0.5263
6
7
9
10
11
0.1445
0.0220
0.3724
0.1099
0.0109
Tabla A.1.5. Datos de las Figuras 5.22 y 5.23. Variacin de SS y DQO
en periodo de adaptacin.
Tiempo,
da
DQO tanque,
mg/L
DQO salida,
mg/L
SS tanque,
mg/L
SS salida,
mg/L
0
1
2
2.5
3
3.5
4
5
6
7
8
6505.6
5136.0
1455.2
941.60
4108.8
2568.0
1883.2
856.00
342.40
2910.4
2910.4
2910.4
3937.6
3937.6
2225.6
856.00
513.60
513.60
5160
3000
440
460
440
220
380
120
2420
320
260
280
240
300
Tabla A.1.6. Datos de la Figura 5.24. Adsorcin de biomasa en el reactor.
Tiempo adimensional Concentracin adimensional
de slidos en el reactor
0
0.1667
0.3333
0.4167
0.5000
0.6667
0.8333
1
1
0.5814
0.0853
0.0891
0.0853
0.0426
0.0736
0.0233
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice I
168
Tabla A.1.7. Datos de la Figura 5.26. Crecimiento de microorganismos.
Tiempo, h log
10
(C
B
/C
B0
)
0
3
6
12
24
0.0000
0.0248
0.0529
0.1498
0.2289
Tabla A.1.8. Datos de la Figura 5.27. Dinmica de slidos respecto al tiempo en matraz.
Tiempo, da S S sin dextrosa,
Mg/L
S S con dextrosa,
Mg/L
0
3
6
12
24
48
72
168
680
680
760
790
810
800
800
710
710
710
760
830
840
820
890
950
S S: Slidos Suspendidos.
Tabla A.1.9. Datos de la Figura 5.29. Ajuste del modelo cintico para pruebas en matraz.
Tiempo, da C
0
250, mg/L C
0
500, mg/L
0
3
3
6
6
12
12
24
24
48
48
72
72
96
1.0000
0.3637
0.4219
0.2708
0.2947
0.1564
0.1773
0.0584
0.0625
0.0128
0.0143
0.0069
0.0134
1.0000
0.5965
0.6650
0.4733
0.5712
0.3772
0.4302
0.2497
0.3148
0.1426
0.1949
0.0833
0.1229
0.0513
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice I
169
Tabla A.1.10. Datos de la Figura 5.30 y 5.31. Efecto de la concentracin inicial
y dextrosa en las constantes cinticas.
k
1
, h
-1
k
2
, L/mgh C
0
,
mg/L
Sin Dex Con Dex Sin Dex Con Dex
100
250
300
400
500
1.164
0.451
0.349
0.201
0.155
1.551
0.403
0.356
0.228
0.252
10.300
1.680
1.080
0.540
0.333
13.630
1.490
1.090
0.589
0.564
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice II
170
APENDICE II
Datos experimentales de los estudios de degradacin de colorante
Tabla A.2.1. Datos del diseo de experimentos sin control de pH, con rplica.
Mediciones de DQO.
Tiempo, Da No. Muestra
0 0.5 1 2 4
RL1-1
RL2-1
RL3-1
RL4-1
RL5-1
RL6-1
RL7-1
RL8-1
RL9-1
2439.6
2910.4
5136.0
2568.0
3210.0
3424.0
1712.0
3638.0
2568.0
941.60
1369.6
1712.0
428.00
1198.4
1712.0
941.60
1626.4
2140.0
513.60
941.60
1626.4
642.00
856.00
1626.4
727.60
1498.0
1540.8
188.32
513.60
1112.8
342.40
856.00
1712.0
513.60
1112.8
1369.6
119.84
205.44
496.48
205.44
256.80
1540.8
256.80
1241.2
1284.0
RL1-2
RL2-2
RL3-2
RL4-2
RL5-2
RL6-2
RL7-2
RL8-2
RL9-2
2268.4
2568.0
4066.0
2568.0
2568.0
3852.0
2140.0
2568.0
3424.0
856.00
1369.6
1712.0
770.40
856.00
1369.6
599.20
1712.0
1712.0
599.20
1027.2
1284.0
642.00
770.40
1712.0
941.60
1412.4
1626.4
205.44
856.00
1112.8
342.40
770.40
1112.8
513.60
1198.4
1455.2
205.44
308.16
410.88
136.96
171.20
1412.4
385.20
1198.4
1455.2
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice II
171
Tabla A.2.2. Datos del diseo de experimentos con control de pH, con rplica.
Mediciones de DQO.
Tiempo, Da No. Muestra
0 0.5 1 2 4
RL1-1
RL2-1
RL3-1
RL4-1
RL5-1
RL6-1
RL7-1
RL8-1
RL9-1
2311.2
3252.8
4023.2
2782.0
3852.0
5136.0
2782.0
2996.0
3852.0
856.00
770.40
1626.40
342.40
1112.80
1455.20
342.40
1369.60
1198.40
599.20
684.80
1112.80
256.80
556.40
1198.40
171.20
1112.80
856.00
410.88
342.40
513.60
85.60
299.60
856.00
171.20
856.00
428.00
342.40
205.44
513.60
85.60
256.80
770.40
205.44
479.36
205.44
RL1-2
RL2-2
RL3-2
RL4-2
RL5-2
RL6-2
RL7-2
RL8-2
RL9-2
2311.2
3595.2
4280.0
2568.0
4066.0
4280.0
2140.0
3424.0
4708.0
599.20
984.40
1626.40
342.40
941.60
1540.80
513.60
856.00
684.80
599.20
642.00
1155.60
256.80
385.20
1112.80
128.40
684.80
813.20
359.52
445.12
813.20
171.20
428.00
941.60
188.32
599.20
684.80
188.32
410.88
684.80
85.60
214.00
813.20
188.32
342.40
556.40
Tabla A.2.3. Datos de las isotermas de adsorcin.
Sin control de pH
No. Exp Maza, g V
0
, mL C
0
, mg/L V
f
, mL C
f
, mg/L
q, mg/g
IARL 10
IARL 100
IARL 500
IARL 800
IARL 1000
0.5182
0.5132
0.5152
0.5188
0.5201
490
490
490
490
490
10.641
101.69
490.56
792.07
983.40
460
460
460
460
460
1.6309
37.464
331.22
601.92
775.30
8.416
60.41
149.61
177.67
194.10
Con control de pH a 5
IARL 10
IARL 100
IARL 500
IARL 800
IARL 1000
0.5146
0.5191
0.5126
0.5123
0.5210
490
490
490
490
490
9.8611
97.917
486.35
777.90
951.02
460
460
460
460
460
1.5723
28.812
351.435
592.362
764.444
7.7898
64.225
127.41
175.53
173.28
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice II
172
Tabla A.2.4. Datos experimentales de las pruebas cinticas en matraz sin dextrosa.
Con rplica y la adimensionalizacin.
A C
0
= 100 mg/L
Tiempo, h C
1
C
2
C
1
/C
0
C
2
/C
0
0
3
6
12
24
48
110.11
22.865
19.813
6.4180
1.4023
0.0000
110.11
19.495
15.441
4.6399
0.9578
0.0000
1.0000
0.2077
0.1799
0.0583
0.0127
0.0000
1.0000
0.1770
0.1402
0.0421
0.0087
0.0000
A C
0
= 250 mg/L
Tiempo, h C
1
C
2
C
1
/C
0
C
2
/C
0
0
0.2
3
6
12
24
48
72
242.331
208.832
127.269
91.187
62.135
41.898
35.534
4.7009
242.331
204.966
132.770
95.472
65.297
46.595
40.178
7.2852
1.0000
0.8618
0.5252
0.3763
0.2564
0.1729
0.1466
0.0194
1.0000
0.8458
0.5479
0.3940
0.2695
0.1923
0.1658
0.0301
A C
0
= 300 mg/L
Tiempo, h C
1
C
2
C
1
/C
0
C
2
/C
0
0
3
6
12
24
48
72
297.551
179.354
138.535
101.089
68.0529
33.0413
12.3457
297.551
182.042
138.648
109.604
66.1104
36.4740
14.2683
1.0000
0.8618
0.5252
0.3763
0.2564
0.1729
0.1466
1.0000
0.8458
0.5479
0.3940
0.2695
0.1923
0.1658
A C
0
= 400 mg/L
Tiempo, h C
1
C
2
C
1
/C
0
C
2
/C
0
0
3
6
12
24
48
72
96
401.9218
228.2028
179.8823
134.8690
91.6130
51.1231
34.2991
21.8648
401.9218
237.3565
186.8845
155.2476
103.6798
61.7267
40.3258
25.9205
1.0000
0.5678
0.4476
0.3356
0.2279
0.1272
0.0853
0.0544
1.0000
0.5906
0.4650
0.3863
0.2580
0.1536
0.1003
0.0645
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice II
173
Continuacin Tabla A.2.4.
A C
0
= 500 mg/L
Tiempo, h C
1
C
2
C
1
/C
0
C
2
/C
0
0
3
6
12
24
48
72
96
503.614
300.430
238.359
189.951
125.735
71.8358
41.9761
25.8336
503.614
334.906
287.668
216.631
158.548
98.1609
61.8803
1.0000
0.5965
0.4733
0.3772
0.2497
0.1426
0.0833
0.0513
1.0000
0.6650
0.5712
0.4302
0.3148
0.1949
0.1229
Tabla A.2.5. Datos experimentales de las pruebas cinticas en matraz con dextrosa.
Con rplica y la adimensionalizacin.
A C
0
= 100 mg/L
Tiempo, h C
1
C
2
C
1
/C
0
C
2
/C
0
0
3
6
12
24
48
110.06
17.358
11.493
2.7955
0.7720
0.0000
110.06
16.947
12.236
3.7177
0.8118
0.0000
1.0000
0.1577
0.1044
0.0254
0.0070
0.0000
1.0000
0.1540
0.1112
0.0338
0.0074
0.0000
A C
0
= 250 mg/L
Tiempo, h C
1
C
2
C
1
/C
0
C
2
/C
0
0
3
6
12
24
48
72
96
250.20
121.11
99.960
54.077
22.317
7.3490
3.9744
0.0000
250.20
128.67
100.50
58.402
27.993
10.7700
4.1593
0.1374
1.0000
0.4841
0.3995
0.2161
0.0892
0.0294
0.0159
0.0000
1.0000
0.5143
0.4017
0.2334
0.1119
0.0430
0.0166
0.0005
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice II
174
Continuacin Tabla A.2.5.
A C
0
= 400 mg/L
Tiempo, h C
1
C
2
C
1
/C
0
C
2
/C
0
0
3
6
12
24
48
72
96
399.74
219.11
177.39
110.32
71.593
33.420
18.949
12.477
399.74
211.79
188.53
125.07
86.906
27.764
19.816
1.0000
0.5481
0.4438
0.2760
0.1791
0.0836
0.0474
0.0312
1.0000
0.5298
0.4716
0.3129
0.2174
0.0695
0.0496
A C
0
= 500 mg/L
Tiempo, h C
1
C
2
C
1
/C
0
C
2
/C
0
0
3
6
12
24
48
72
96
498.34
230.79
214.73
181.37
118.92
57.710
32.339
20.606
498.34
228.35
224.07
198.15
136.88
75.165
56.480
35.174
1.0000
0.4631
0.4309
0.3639
0.2386
0.1158
0.0649
0.0413
1.0000
0.4582
0.4496
0.3976
0.2747
0.1508
0.1133
0.0706
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice III
175
APNDICE III
Datos de la medicin de sitios activos
a) Determinacin de sitios activos utilizando Na
2
CO
3
0.1 N como solucin neutralizante. Esto
indica la cantidad de sitios cidos como nmero de sitios carboxlicos y lactnicos.
Tabla A.3.1. Datos de la titulacin de la muestra SA-1.
Volumen, mL pH V pH pH
2
/V
2
0
0.5
1
1.5
2
2.3
2.5
2.8
3
3.2
3.4
3.6
3.8
4
4.2
4.4
4.6
4.65
4.7
4.8
4.85
4.9
5
5.1
5.2
5.3
5.4
5.45
5.5
5.6
5.7
5.8
6
6.5
7
8
10.89
10.67
10.47
10.33
10.13
10.05
9.96
9.85
9.75
9.68
9.58
9.46
9.33
9.14
8.94
8.65
8
7.87
7.74
7.6
7.49
7.44
7.33
7.24
7.14
7.09
7.04
7.02
6.97
6.92
6.87
6.83
6.7
6.45
6.22
5.8
0.5
0.5
0.5
0.5
0.3
0.2
0.3
0.2
0.2
0.2
0.2
0.2
0.2
0.2
0.2
0.2
0.05
0.05
0.1
0.05
0.05
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
0.05
0.05
0.1
0.1
0.1
0.2
0.5
0.5
1
-0.22
-0.2
-0.14
-0.2
-0.08
-0.09
-0.11
-0.1
-0.07
-0.1
-0.12
-0.13
-0.19
-0.2
-0.29
-0.65
-0.13
-0.13
-0.14
-0.11
-0.05
-0.11
-0.09
-0.1
-0.05
-0.05
-0.02
-0.05
-0.05
-0.05
-0.04
-0.13
-0.25
-0.23
-0.42
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
1
1
2
11
7
7
2
5
1
1
1
1
0
0
0
1
0
0
0
0
0
0
0
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice III
176
4
5
6
7
8
9
10
11
12
0 1 2 3 4 5 6 7 8
volumen aadido, mL
pH
Figura A.3.1. Curva de titulacin de la muestra SA-1 en el clculo de sitios cidos.
El valor mayor de la segunda deriva indica el punto de neutralizacin a pH de 8 donde se
gastaron 4.6 mL de Na
2
CO
3
0.1 N, este valor se utiliza en los clculos para determinar la
concentracin final de la solucin. La concentracin de sitios se calcula mediante la ecuacin
3.7. Este mismo procedimiento de clculo se sigui en todas las muestras tanto para sitios
cidos como para sitios bsicos.
Clculo:
Concentracin de la solucin neutralizante, N =
Volumen gastado para neutralizar. mL =
Volumen de la muestra, mL =
Concentracin final, meq/g =
Concentracin inicial de la muestra, N =
Masa de carbn activado, g =
Volumen inicial, L =
Concentracin de sitios cidos, meq/g =
0.1
4.6
10
( )( ) ( ) 4 6 0 1 10 0 046 . . .
0.1
1.024
0.05
2.636
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice III
177
Tabla A.3.2. Datos de la titulacin de la muestra SA-2.
Volumen, mL pH V pH pH
2
/V
2
0
1
2
2.5
3
3.5
4
4.2
4.4
4.5
4.6
4.7
4.8
4.9
5
5.1
5.2
5.3
5.4
5.5
6
7
8.1
10.88
10.48
10.12
9.9
9.7
9.38
8.77
8.22
7.61
7.45
7.31
7.2
7.12
7.06
6.99
6.92
6.88
6.82
6.78
6.71
6.45
6
5.41
1
1
0.5
0.5
0.5
0.5
0.2
0.2
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
0.5
1
1.1
-0.4
-0.36
-0.22
-0.2
-0.32
-0.61
-0.55
-0.61
-0.16
-0.14
-0.11
-0.08
-0.06
-0.07
-0.07
-0.04
-0.06
-0.04
-0.07
-0.26
-0.45
-0.59
0
0
0
0
0
1
8
9
3
2
1
1
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
4
5
6
7
8
9
10
11
12
0 1 2 3 4 5 6 7 8
Volumen aadido, mL
pH
Figura A.3.2. Curva de titulacin de la muestra SA-2 en el clculo de sitios cidos.
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice III
178
La concentracin de sitios cidos fue: 2.692 meq/g. Tomando el promedio, la concentracin
de sitios cidos en la muestra es: 2 664
sa
C . meq / g
b) Determinacin de sitios activos utilizando HCl 0.1 N como solucin neutralizante. Esto da
como resultado la cantidad de sitios bsicos.
Tabla A.3.3. Datos de la titulacin de la muestra SB-1.
Volumen, mL pH V pH pH
2
/V
2
0
1
2
3
4
5
6
6.5
7
7.5
8
8.1
8.2
8.3
8.4
8.5
8.6
8.7
8.8
8.9
9
9.1
9.2
9.3
9.4
9.5
9.6
9.7
9.8
9.9
10
10.1
10.2
10.3
10.4
10.5
10.6
0.92
0.9
0.95
1.02
1.1
1.22
1.38
1.48
1.58
1.72
1.92
1.99
2.04
2.1
2.17
2.23
2.33
2.44
2.6
2.81
3.18
4
4.33
4.45
4.58
5.25
6.53
8.26
9.62
10.24
10.64
10.93
11.18
11.22
11.3
11.4
11.48
1
1
1
1
1
0.5
0.5
0.5
0.5
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
-0.02
0.05
0.07
0.08
0.12
0.16
0.1
0.1
0.14
0.2
0.07
0.05
0.06
0.07
0.06
0.1
0.11
0.16
0.21
0.37
0.82
0.33
0.12
0.13
0.67
1.28
1.73
1.36
0.62
0.4
0.29
0.25
0.04
0.08
0.1
0.08
0
0
0
0
0
0
0
0
0
4
0
0
0
0
0
1
1
3
4
14
67
11
1
2
45
164
299
185
38
16
8
6
0
1
1
1
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice III
179
Continuacin de la Tabla A.3.3.
Volumen, mL pH V pH pH
2
/V
2
10.7
10.8
10.9
11
11.5
12
12.5
11.53
11.61
11.64
11.68
11.81
11.93
12
0.1
0.1
0.1
0.5
0.5
0.5
-12.5
0.05
0.08
0.03
0.04
0.13
0.12
0.07
0
1
0
0
0
0
0
0
2
4
6
8
10
12
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Volumen aadido, mL
pH
Figura A.3.3. Curva de titulacin de la muestra SB-1 en el clculo de sitios bsicos.
La concentracin de sitios bsicos fue: 0.147 meq/g.
Tabla A.3.4. Datos de la titulacin de la muestra SB-2.
Volumen, mL pH V pH pH
2
/V
2
0
1
2
3
4
5
6
6.5
7
7.5
8
0.87
0.9
0.94
1
1.11
1.21
1.37
1.47
1.58
1.73
1.93
1
1
1
1
1
0.5
0.5
0.5
0.5
0.1
0.03
0.04
0.06
0.11
0.1
0.16
0.1
0.11
0.15
0.2
0
0
0
0
0
0
0
0
0
4
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice III
180
Continuacin de la Tabla A.3.4.
Volumen, mL pH V pH pH
2
/V
2
8.1
8.2
8.3
8.4
8.5
8.6
8.7
8.8
8.9
9
9.1
9.2
9.3
9.4
9.5
9.6
9.7
9.8
9.9
10
10.1
10.2
10.4
10.6
10.8
11
11.5
12
12.5
13
1.98
2.04
2.11
2.17
2.26
2.35
2.47
2.6
2.82
3.32
3.96
4.33
4.48
4.65
5.23
6.37
8.12
9.7
10.45
10.74
11
11.13
11.31
11.47
11.58
11.66
11.78
11.88
11.96
12
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
0.1
0.2
0.2
0.2
0.2
0.5
0.5
0.5
0.5
-13
0.05
0.06
0.07
0.06
0.09
0.09
0.12
0.13
0.22
0.5
0.64
0.37
0.15
0.17
0.58
1.14
1.75
1.58
0.75
0.29
0.26
0.13
0.18
0.16
0.11
0.08
0.12
0.1
0.08
0.04
0
0
0
0
1
1
1
2
5
25
41
14
2
3
34
130
306
250
56
8
7
0
1
1
0
0
0
0
0
0
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice III
181
0
2
4
6
8
10
12
0 2 4 6 8 10 12
Volumen aadido, mL
pH
Figura A.3.4. Curva de titulacin de la muestra SB-2 en el clculo de sitios bsicos.
La concentracin de sitios bsicos fue: 0.147 meq/g. Tomando el promedio, la concentracin
de sitios cidos en la muestra es: 0 147
sb
C . meq / g
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice IV
182
APNDICE IV
Espectros Infrarrojo de las muestras
en la identificacin de compuestos
Figura A.4.1. Espectro infrarrojo del colorante rojo reactivo 272.
Figura A.4.2. Espectro infrarrojo de la muestra RL7-2 (diseo de experimentos
sin control de pH)
Figura A.4.3. Espectro infrarrojo de la muestra RL4-2 (diseo de experimentos
con control de pH a 5.
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice IV
183
Figura A.4.4. Espectro infrarrojo del residuo en el carbn activado.
Figura A.4.5. Espectro infrarrojo de la muestra C1-2 (diseo de experimentos en continuo).
Se refiere a corrida 1, carga 2.
Figura A.4.6. Espectro infrarrojo de la muestra C2-1 (diseo de experimentos en continuo).
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice IV
184
Figura A.4.7. Espectro infrarrojo de la muestra C2-2 (diseo de experimentos en continuo).
Figura A.4.8. Espectro infrarrojo de la muestra C3-1 (diseo de experimentos en continuo).
Figura A.4.9. Espectro infrarrojo de la muestra C3-2 (diseo de experimentos en continuo).
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice IV
185
Figura A.4.10. Espectro infrarrojo de la muestra C4-1 (diseo de
experimentos en continuo).
Figura A.4.11. Espectro infrarrojo de la muestra C4-2 (diseo de
experimentos en continuo).
Figura A.4.12. Espectro infrarrojo de la muestra C5-1 (diseo de
experimentos en continuo).
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice IV
186
Figura A.4.13. Espectro infrarrojo de la muestra C5-2 (diseo de
experimentos en continuo).
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice V
187
APNDICE V
Espectros de Cromatografa de Gases acoplado a
Espectrometra de Masas de las muestras
en la identificacin de compuestos
Figura A.5.1. Espectros CG-EM de la muestra de la carga 4. Operacin en continuo.
Figura A.5.2. Espectros CG-EM de la muestra de la carga 8. Operacin en continuo.
, 06-Jul-2005 + 11:26:09 carga final 4
5.15 10.15 15.15 20.15 25.15 30.15 35.15 40.15 45.15 50.15 55.15
Time 0
100
%
carga4 Scan EI+
TIC
2.85e10
2.46
3.93
8.15
, 06-Jul-2005 + 11:26:09 carga final 4
5.15 10.15 15.15 20.15 25.15 30.15 35.15 40.15 45.15 50.15 55.15
Time 0
100
%
carga4 Scan EI+
TIC
2.85e10
2.46
3.93
8.15
, 06-Jul-2005 + 16:33:45 linda C8
10.15 20.15 30.15 40.15 50.15 60.15 70.15
Time 0
100
%
c8 Scan EI+
TIC
2.93e10
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8.27 3.93
, 06-Jul-2005 + 16:33:45 linda C8
10.15 20.15 30.15 40.15 50.15 60.15 70.15
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100
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c8 Scan EI+
TIC
2.93e10
2.46
8.27 3.93
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice V
188
Figura A.5.3. Espectros CG-EM de la muestra C1 (Diseo de experimentos en continuo). Se
refiere a corrida 1 (muestra 1 y 2).
Figura A.5.4. Espectros CG-EM de la muestra C2 (Diseo de experimentos en continuo).
, 06-Jul-2005 + 14:49:19 linda C11
10.15 20.15 30.15 40.15 50.15 60.15 70.15
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, 06-Jul-2005 + 18:18:31 linda C12
10.15 20.15 30.15 40.15 50.15 60.15 70.15
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, 06-Jul-2005 + 14:49:19 linda C11
10.15 20.15 30.15 40.15 50.15 60.15 70.15
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, 06-Jul-2005 + 14:49:19 linda C11
10.15 20.15 30.15 40.15 50.15 60.15 70.15
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, 06-Jul-2005 + 18:18:31 linda C12
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, 06-Jul-2005 + 18:18:31 linda C12
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54.93
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, 06-Jul-2005 + 23:31:07 linda C21
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, 06-Jul-2005 + 13:05:46 linda C22
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, 06-Jul-2005 + 23:31:07 linda C21
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18.41
, 06-Jul-2005 + 23:31:07 linda C21
10.15 20.15 30.15 40.15 50.15 60.15 70.15
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, 06-Jul-2005 + 13:05:46 linda C22
10.15 20.15 30.15 40.15 50.15 60.15 70.15
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, 06-Jul-2005 + 13:05:46 linda C22
10.15 20.15 30.15 40.15 50.15 60.15 70.15
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c22 Scan EI+
TIC
2.90e10
2.44
3.94 8.24
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice V
189
Figura A.5.5. Espectros CG-EM de la muestra C3 (Diseo de experimentos en continuo).
Figura A.5.6. Espectros CG-EM de la muestra C4 (Diseo de experimentos en continuo).
, 07-Jul-2005 + 01:14:29 linda C31
10.15 20.15 30.15 40.15 50.15 60.15 70.15
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19.02 8.08
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TIC
3.13e10
2.40
2.48
9.14 4.08 23.53
, 07-Jul-2005 + 01:14:29 linda C31
10.15 20.15 30.15 40.15 50.15 60.15 70.15
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0
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19.02 8.08
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TIC
3.13e10
2.40
2.48
9.14 4.08 23.53
, 04-Sep-2005 + 02:53:36
10.15 20.15 30.15 40.15 50.15 60.15 70.15
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9.01
, 04-Sep-2005 + 02:53:36
10.15 20.15 30.15 40.15 50.15 60.15 70.15
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9.02
linda42 Scan EI+
TIC
2.98e10
2.35
9.01
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice V
190
Figura A.5.7. Espectros CG-EM de la muestra C5 (Diseo de experimentos en continuo).
Figura A.5.8. Espectros CG-EM de la muestra C7 (Diseo de experimentos en continuo).
, 03-Sep-2005 + 17:52:28
10.15 20.15 30.15 40.15 50.15 60.15 70.15
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19.60
2.50
9.10
23.51
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TIC
2.95e10
2.39
23.49
9.08
20.90
, 03-Sep-2005 + 17:52:28
10.15 20.15 30.15 40.15 50.15 60.15 70.15
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2.31
19.60
2.50
9.10
23.51
linda52 Scan EI+
TIC
2.95e10
2.39
23.49
9.08
20.90
, 03-Sep-2005 + 10:47:32
10.15 20.15 30.15 40.15 50.15 60.15 70.15
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%
0
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9.08
31.11
33.68
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TIC
2.72e10
2.28
3.07
21.97
4.13
10.64
22.74
, 03-Sep-2005 + 10:47:32
10.15 20.15 30.15 40.15 50.15 60.15 70.15
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%
0
100
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linda71 Scan EI+
TIC
2.98e10
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3.77
23.47
9.08
31.11
33.68
linda72 Scan EI+
TIC
2.72e10
2.28
3.07
21.97
4.13
10.64
22.74
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice V
191
Figura A.5.9. Espectros CG-EM de la muestra C8 (Diseo de experimentos en continuo).
Figura A.5.10. Espectros CG-EM de la muestra a C
0
=250 mg/L y TRm=4.04 h
(pruebas de cintica en reactor).
, 03-Sep-2005 + 16:03:42
10.15 20.15 30.15 40.15 50.15 60.15 70.15
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100
%
0
100
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linda81 Scan EI+
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2.96e10
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2.49
23.54 9.02 69.73
linda82 Scan EI+
TIC
3.05e10
2.38
23.18
8.98 73.35
, 03-Sep-2005 + 16:03:42
10.15 20.15 30.15 40.15 50.15 60.15 70.15
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100
%
0
100
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linda81 Scan EI+
TIC
2.96e10
2.29
2.49
23.54 9.02 69.73
linda82 Scan EI+
TIC
3.05e10
2.38
23.18
8.98 73.35
, 19-May-2006 + 12:30:00 LV2 met B
10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00 70.00
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100
%
2 Feb met B Scan EI+
TIC
1.19e10
2.29
3.43
11.47
3.55
18.94
, 19-May-2006 + 12:30:00 LV2 met B
10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00 70.00
Time 0
100
%
2 Feb met B Scan EI+
TIC
1.19e10
2.29
3.43
11.47
3.55
18.94
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice V
192
Figura A.5.11. Espectros CG-EM de la muestra a C
0
=250 mg/L y TRm=4.04 h
(pruebas de cintica en reactor).
Figura A.5.12. Espectros CG-EM de la muestra a C
0
=300 mg/L y TRm=4.321 h
(pruebas de cintica en reactor).
Figura A.5.13. Espectros CG-EM de la muestra a C
0
=300 mg/L y TRm=4.321 h
(pruebas de cintica en reactor).
, 05-Jun-2006 + 19:45:33 LV1 met B
10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00 70.00
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100
%
27 Feb met B Scan EI+
TIC
3.21e10
2.70
23.56
3.78
23.65
32.40
, 05-Jun-2006 + 19:45:33 LV1 met B
10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00 70.00
Time 0
100
%
27 Feb met B Scan EI+
TIC
3.21e10
2.70
23.56
3.78
23.65
32.40
, 20-May-2006 + 03:02:34 LV3 met B
10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00 70.00
Time 0
100
%
1 Mar met B Scan EI+
TIC
9.39e9
2.23
19.02
3.51
11.62
3.69
9.28
14.80 35.45
24.44
, 20-May-2006 + 03:02:34 LV3 met B
10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00 70.00
Time 0
100
%
1 Mar met B Scan EI+
TIC
9.39e9
2.23
19.02
3.51
11.62
3.69
9.28
14.80 35.45
24.44
, 19-May-2006 + 14:06:44 LV4 met B
10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00 70.00
Time 0
100
%
2 Mar met B Scan EI+
TIC
1.13e10
2.26
18.96
3.43
11.55
3.67
13.82
, 19-May-2006 + 14:06:44 LV4 met B
10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00 70.00
Time 0
100
%
2 Mar met B Scan EI+
TIC
1.13e10
2.26
18.96
3.43
11.55
3.67
13.82
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice V
193
Figura A.5.14. Espectros CG-EM de la muestra a C
0
=350 mg/L y TRm=4.583 h
(pruebas de cintica en reactor).
Figura A.5.15. Espectros CG-EM de la muestra a C
0
=350 mg/L y TRm=5.500 h
(pruebas de cintica en reactor).
Figura A.5.16. Espectros CG-EM de la muestra a C
0
=400 mg/L y TRm=5.500 h
(pruebas de cintica en reactor).
, 19-May-2006 + 15:43:52 LV5 met B
10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00 70.00
Time 0
100
%
7 Mar met B Scan EI+
TIC
1.41e10
2.31
3.38
11.48
3.61
18.95
, 19-May-2006 + 15:43:52 LV5 met B
10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00 70.00
Time 0
100
%
7 Mar met B Scan EI+
TIC
1.41e10
2.31
3.38
11.48
3.61
18.95
, 19-May-2006 + 17:20:19 LV6 met B
10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00 70.00
Time 0
100
%
9 Mar met B Scan EI+
TIC
1.41e10
2.31
3.32
11.43
3.58
18.94
, 19-May-2006 + 17:20:19 LV6 met B
10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00 70.00
Time 0
100
%
9 Mar met B Scan EI+
TIC
1.41e10
2.31
3.32
11.43
3.58
18.94
, 19-May-2006 + 18:57:20 LV7 met B
10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00 70.00
Time 0
100
%
14 Mar met B Scan EI+
TIC
1.24e10
2.28
18.98
3.67
11.56
4.29
14.01
18.60
, 19-May-2006 + 18:57:20 LV7 met B
10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00 70.00
Time 0
100
%
14 Mar met B Scan EI+
TIC
1.24e10
2.28
18.98
3.67
11.56
4.29
14.01
18.60
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice V
194
Figura A.5.17. Espectros CG-EM de la muestra a C
0
=400 mg/L y TRm=5.864 h
(pruebas de cintica en reactor).
Figura A.5.18. Espectros CG-EM de la muestra a C
0
=450 mg/L y TRm=5.864 h
(pruebas de cintica en reactor).
Figura A.5.19. Espectros CG-EM de la muestra a C
0
=500 mg/L y TRm=5.864 h
(pruebas de cintica en reactor).
, 19-May-2006 + 20:34:02 LV8 met B
10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00 70.00
Time 0
100
%
16 Mar met B Scan EI+
TIC
7.50e9
2.23
11.59
3.30
4.73 9.89
18.98
11.67
14.79
16.68
24.49 48.87
, 19-May-2006 + 20:34:02 LV8 met B
10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00 70.00
Time 0
100
%
16 Mar met B Scan EI+
TIC
7.50e9
2.23
11.59
3.30
4.73 9.89
18.98
11.67
14.79
16.68
24.49 48.87
, 19-May-2006 + 22:11:08 LV9 met B
10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00 70.00
Time 0
100
%
22 Mar met B Scan EI+
TIC
1.32e10
2.28
3.46
18.96
3.55
11.45
, 19-May-2006 + 22:11:08 LV9 met B
10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00 70.00
Time 0
100
%
22 Mar met B Scan EI+
TIC
1.32e10
2.28
3.46
18.96
3.55
11.45
, 19-May-2006 + 23:48:06 LV10 met B
10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00 70.00
Time 0
100
%
27 Mar met B Scan EI+
TIC
1.27e10
2.27
18.97
3.61
11.44 3.73
9.41
, 19-May-2006 + 23:48:06 LV10 met B
10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00 70.00
Time 0
100
%
27 Mar met B Scan EI+
TIC
1.27e10
2.27
18.97
3.61
11.44 3.73
9.41
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice VI
195
APNDICE VI
Compuestos identificados en los Espectros de CG-EM
Tabla A.6.1. Muestra C4 (proceso en continuo).
Compuesto Tiempo
min
rea rea relativa
(al pico mayor)
1) C=O
2) 2-pentanol,4-metil
3) Butanamida,3-Metil
4) Diclorometano
5) 2-pentanona,4-hidroxi-4-metil
6) Acido pentanoico
7) Acido pentanoico, 4-metil
8) Acido hexanoico
9) Acdo benzoico
10) Acido hexanedioico, bis(2-etil-
hexil)ester
11) Acido 1,2-bencendicarboxilico,
mono(2-etil-hexil)ester
1.16
1.48
2.44
3.93
17.01
25.39
26.69
27.52
37.81
44.22
54.78
5265976
5252941
5739615232
344902080
17856734
1945902
8173544
19022672
42206888
16435205
42240808
0.00092
0.00092
1.00000
0.06009
0.00311
0.00034
0.00142
0.00331
0.00735
0.00286
0.00736
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice VI
196
Tabla A.6.2. Muestra C8 (proceso en continuo).
Compuesto Tiempo
min
rea rea relativa
(al pico mayor)
1) C=O
2) 2-pentanol,4-metil
3) Butanamida,3-metil
4) Diclorometano
5) Agua o amonio
6) 2-Pentanone,4-hidroxi-4-metil
7) Pentadecano,2,6,10-trimetil
8) Acido pentanoico, 4-metil
9) Acido Hexanoico
10) Acido benzoico
11) Acido bencenactico
12) No identificado
13) Acido Hexanedioico, bis(2-etil-
hexil)ester
14) Acido N-hexadecanoico
15) Eter secbutil isopropil
16) Acido 1,2-bencendicarboxilico,
mono(2-etil-hexil)ester
1.16
1.48
2.45
3.93
8.27
17.01
26.32
26.7
27.52
37.82
39.68
40.65
44.24
45.75
46.76
54.79
4740436
4532615
5515018240
65420304
275082048
30361280
1624408
4800330
18642194
64254704
55401904
7882234
16900244
18231704
5959409
40071316
0.00086
0.00082
1.00000
0.01186
0.04988
0.00551
0.00029
0.00087
0.00338
0.01165
0.01005
0.00143
0.00306
0.00331
0.00108
0.00727
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice VI
197
Tabla A.6.3. Muestra C1-1 (diseo de experimentos en continuo).
Compuesto Tiempo
min
rea rea relativa
(al pico mayor)
1) C=O
2) Monoclorometil isopentanoato
3) 2-pentanol,4-metil
4) Butanamide, 3-metil
5) Acetato de etilo
6) Diclorometano
7) Agua o amonio
8) Hexanal
9) 2-pentanona,4-metil
10) Acido Actico
11) Acido pentanoico, 4-metil
12) Acido pentanoico
13) Acido bencenactico
14) No identificado
15) Acido hexadecanoico
16) Acido oleico
17) Acido 1,2-bencendicarboxilico,
mono(2-etil-hexil)ester
18) No identificado
1.16
1.25
1.48
2.44
3.19
3.93
8.29
8.66
17.05
19.09
26.7
27.52
39.68
44.28
45.76
53.57
55.04
63.3
7011881
4796045
5359704
5560590336
20606234
57795320
330651232
25146278
39787708
13969417
17630202
59779816
73830224
212295216
78000096
108255832
596659584
135870832
0.00126
0.00086
0.00096
1.00000
0.00371
0.01039
0.05946
0.00452
0.00716
0.00251
0.00317
0.01075
0.01328
0.03818
0.01403
0.01947
0.10730
0.02443
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice VI
198
Tabla A.6.4. Muestra C1-2 (diseo de experimentos en continuo).
Compuesto Tiempo
min
rea rea relativa
(al pico mayor)
1) 2-pentanol,4-metil
2) Butanamida, 3-metil
3) 2-butanona,3-hidroxi
4) 2-pentanona,4-metil
5) Acido Actico
6) Acido propanoico
7) Acido propanoico, 2-metil
8) 2,3-Butanediol
9) Acido butanoico
10) No identificado
11) Acido pentanoico
12) Acido Pentanoico, 4-metil
13) Acido hexanoico
14) Acido Bencenactico
15) Acido bencenpropanoico
16) Acido Hexanedioico, bis(1,3-dimetil-
butil)ester
17) Acido N-Hexadecanoico
18) Acido 1,2-bencendicarboxilico,
mono(2-etil-hexil)ester
19) Acido bromoactico, 2-etil-hexil ester
1.48
2.46
14.95
17.09
18.48
21.08
21.75
22.04
23.07
23.96
25.39
26.7
27.52
39.68
40.64
44.27
45.76
54.93
63.25
6743117
5434342400
19155648
32848416
3379119360
69264160
10272413
41132532
111408720
62968352
24037916
14171322
40711860
34203668
7318844
139559552
10980616
386477632
90220616
0.00124
1.00000
0.00352
0.00604
0.62181
0.01275
0.00189
0.00757
0.02050
0.01159
0.00442
0.00261
0.00749
0.00629
0.00135
0.02568
0.00202
0.07112
0.01660
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice VI
199
Tabla A.6.5. Muestra C2-1 (diseo de experimentos en continuo).
Compuesto Tiempo
min
rea rea relativa
(al pico mayor)
1) 2-pentanol,4-metil
2) Butanamida, 3-metil
3) 1,3-Dioxolano,2,2,4,5-Tetrametil-
,trans-
4) Acetona etil metil acetal
5) Acido actico, butil ester
6) 2-Butanona,3-Hidroxi
7) 2-Pentanona,4-hidroxi-4-metil
8) Acido actico
9) Acido propanoico
10) 1-Metoxi-2-propilacetato
11) Acido propanoico, 2-metil
12) Acetato de etilo
13) 2,3-Butanediol
14) 1,3-Dioxolano-4-Metanol,2,2-Dimetil
15) Acido Butanoico
16) No identificado
17) Acido pentanoico
18) Acido pentanoico,4-metil
19) Acido Hexanoico
20) 2-Furancarboxialdehido,5-(Hidroxi-
metil)-
21) Acido Bencenactico
22) Acido 1,2-Bencendicaboxilico,
mono(2-etil-hexil)ester
1.48
2.41
3.77
5.74
8.55
15.07
17.26
17.77
21.06
21.67
21.79
21.94
22.01
22.74
23.08
23.96
25.4
26.72
27.53
38.91
39.67
54.64
6743117
4858677504
25784216
57616504
786357504
17294490
65536084
11504575488
178708960
2481236
17783730
11039126
14916126
4359477
92936544
107985024
34213012
20900362
60602460
9576866
72333272
23456302
0.00059
0.42233
0.00224
0.00501
0.06835
0.00150
0.00570
1.00000
0.01553
0.00022
0.00155
0.00096
0.00130
0.00038
0.00808
0.00939
0.00297
0.00182
0.00527
0.00083
0.00629
0.00204
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice VI
200
Tabla A.6.6. Muestra C2-2 (diseo de experimentos en continuo).
Compuesto Tiempo
min
rea rea relativa
(al pico mayor)
1) Metil Isocyanoacetato
2) 2-Pentanol,4-metil
3) Butanamida, 3-metil
4) Acetato de etilo
5) Diclorometano
6) Cloroformo
7) Agua o amonio
8) 2-Pentanona,4-hidroxi-4-metil
9) Acido actico
10) Acido Bencenactico
11) Acido 1,2-Bencendicaboxilico,
mono(2-etil-hexil)ester
1.16
1.48
2.43
3.2
3.94
6.57
8.24
17.01
19.11
39.6
54.79
4949390
5224023
5633466880
17855216
76339160
14582114
243402320
28713936
7536365
2487325
30191912
0.00088
0.00093
1.00000
0.00317
0.01355
0.00259
0.04321
0.00510
0.00134
0.00044
0.00536
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice VI
201
Tabla A.6.7. Muestra C3-1 (diseo de experimentos en continuo).
Compuesto Tiempo
min
rea rea relativa
(al pico mayor)
1) C=O
2) 1-propanol,2-(1-metil-etoxi)-
3) Butanamida, 3-metil
4) No identificado
5) Agua o amonio
6) 2-Pentanona,4-hidroxi-4-metil
7) Acido acetico
8) Acido propanoico
9) Propanol, metoxi-acetato
10) Acido propanoico, 2-metil
11) 2-3-Butanediol
12) Acido butanoico
13) 4,5-octanediol
14) No identificado
15) Acido pentanoico
16) Acido pentanoico, 4-metil
17) Acido hexanoico
18) No identificado
19) Butil hidroxitolueno
20) Fenol,4-metil
21) 2-Furancarboxialdehido,5-
hidroximetil
22) Acido Bencenactico
23) Acido Bencenpropanoico
24) Acido 1,2-Bencendicaboxilico,
mono(2-etil-hexil)ester
1.16
1.48
2.45
4.01
8.08
16.98
19.02
21.1
21.67
21.73
22
23.06
23.29
23.94
25.36
26.67
27.49
28.18
28.78
31.98
38.9
39.65
40.61
54.63
5151231
6419605
5704873984
17664726
122243992
33922736
64938148
5876505
570679
1437866
20354468
19446352
2890414
36793256
22332612
10171363
37732704
4569872
4569872
4885413
7840336
112317672
10959434
26744702
0.00090
0.00113
1.00000
0.00310
0.02143
0.00595
0.01138
0.00103
0.00010
0.00025
0.00357
0.00341
0.00051
0.00645
0.00391
0.00178
0.00661
0.00080
0.00080
0.00086
0.00137
0.01969
0.00192
0.00469
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice VI
202
Tabla A.6.8. Muestra C3-2 (diseo de experimentos en continuo).
Compuesto Peso
molecular
Tiempo
min
rea rea relativa
(al pico mayor)
1) C=O
2) Diisopropil eter
3) Butanamida 3,3-dimetil
4) 4-penten-2-ol, 2-butanol-3-metil
5) Etanol
6) agua, amonio
7) 2-pentanona,4-hidroxi,4-metil
8) Acido actico
9) 1,3-Dioxolano,4-metanol,2,2-
dimetil (s)
10) No identificado
11) Acido bencenactico
12) Acido 1,2-
bencendicarboxlico,mono(2-etil-
hexil)ester
28
102
101
88
46
18
116
60
132
235
136
278
1.16
1.457
2.4
3.92
4.04
9.14
20.92
23.57
27.94
47.46
48.47
66.37
14474470
27156462
8098320384
37293612
55412512
346067712
58110012
119470656
25167970
6965241
18663298
48277604
0.00179
0.00335
1.00000
0.00461
0.00684
0.04273
0.00718
0.01475
0.00311
0.00086
0.00230
0.00596
Tabla A.6.9. Muestra C4-1 (diseo de experimentos en continuo).
Compuesto Peso
molecular
Tiempo
min
rea rea relativa
(al pico mayor)
1) C=O
2) Diisopropil eter
3) Butanamida 3-metil
4) 4-penten-2-ol, 2-butanol-3-metil
5) Etanol
6) agua, amonio
7) 2-Pentanona,4-hidroxi,4-metil
8) Acido actico
9) (R)-(-)-2,2-Dimetil, 1,3-
dioxolano,4-metanol
10) Acido 1,2-
bencendicarboxlico,mono(2-etil-
hexil)ester
28
102
101
88
46
18
116
60
132
278
1.15
1.45
2.36
3.88
4.06
9.02
20.88
23.54
27.92
66.18
12958351
16528769
6166080512
31817416
42215856
270520256
53037052
50197192
13573658
39133044
0.00210
0.00268
1.00000
0.00516
0.00685
0.04387
0.00860
0.00814
0.00220
0.00635
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice VI
203
Tabla A.6.10. Muestra C4-2 (diseo de experimentos en continuo).
Compuesto Peso
molecular
Tiempo
min
rea rea relativa
(al pico mayor)
1) C=O
2) Diisopropil eter
3) Butanamida 3,3-dimetil
4) 4-penten-2-ol
5) Etanol
6) agua, amonio
7) 2-Pentanona,4-hidroxi,4-metil
8) No identificado
9) Acido actico
28
102
115
87
46
18
116
60
1.15
1.45
2.35
3.88
4.06
9.01
20.88
21.63
23.57
13088759
17814528
6345550336
29941758
40481456
246116064
25643628
561348
35312756
0.00206
0.00281
1.00000
0.00472
0.00638
0.03879
0.00404
0.00009
0.00556
Tabla A.6.11. Muestra C5-1 (diseo de experimentos en continuo).
Compuesto Peso
molecular
Tiempo
min
rea rea relativa
(al pico mayor)
1) C=O
2) Diisopropil eter
3) Butanamida 3,3-dimetil
4) 4-penten-2-ol
5) Etanol
6) agua, amonio
7) 2-Penten-2-ona,4-metil
8) 1,4,7,10,13,16-hexa-oxa-
ciclooctadecano
9) 2-Pentanona,4-hidroxi,4-metil
10) No identificado
11) Acido actico
12) No identificado
13) No identificado
14) 1,3-Dioxolano,4-metanol,2,2-
dimetil (s)
15) No identificado
16) Acido heptanoico
17) N-Acetil,D-fenilalanina
18) Acido bencenactico
28
102
115
86
46
18
99
264
101
251
60
203
175
132
130
206
136
1.15
1.45
2.31
3.9
4.07
9.1
12.24
19.61
20.92
22.16
23.51
24.72
25.13
27.96
30.94
36.1
41.77
48.49
11919580
18287570
5777584640
21963578
31527570
260392336
40646328
1194285184
55878376
10571244
180771072
10412953
19362200
15452011
884595
4982489
3916413
11849493
0.00206
0.00317
1.00000
0.00380
0.00546
0.04507
0.00704
0.20671
0.00967
0.00183
0.03129
0.00180
0.00335
0.00267
0.00015
0.00086
0.00068
0.00205
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice VI
204
Tabla A.6.12. Muestra C5-2 (diseo de experimentos en continuo).
Compuesto Peso
molecular
Tiempo
min
rea rea relativa
(al pico mayor)
1) C=O
2) Diisopropil eter
3) Butanamida 3-metil
4) 4-penten-2-ol
5) Etanol
6) Trietilenglicol
7) agua o amonio
8) 2-Pentanona,4-hidroxi,4-metil
9) Acido actico
10) No identificado
11) No identificado
12) 1,3-Dioxolano,4-metanol,2,2-
dimetil (s)
13) Acido heptanoico
14) N-Acetil,D-fenilalanina
15) Acido bencenactico
28
102
101
86
46
150
18
101
60
157-177
157
132
130
206
136
1.15
1.45
2.31
3.9
4.07
4.48
9.08
20.9
23.5
24.7
25.11
27.93
36.08
41.76
48.45
12863068
16865628
6053944320
33476434
80146496
126109608
295584832
92063944
207731584
10218085
14800332
22925334
3740960
7663899
19906364
0.00212
0.00279
1.00000
0.00553
0.01324
0.02083
0.04883
0.01521
0.03431
0.00169
0.00244
0.00379
0.00062
0.00127
0.00329
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice VI
205
Tabla A.6.13. Muestra C7-1 (diseo de experimentos en continuo).
Compuesto Peso
molecular
Tiempo
min
rea rea relativa
(al pico mayor)
1) C=O
2) 1-Propanol,2-(1-metil-etoxi)
3) Butanamida 3-metil
4) Diclorometano
5) Etanol
6) agua o amonio
7) 2-Pentanona,4-hidroxi,4-metil
8) Acido actico
9) No identificado
10) Acido Pentanoico
11) Acido Pentanoico 2-metil
12) No identificado
13) Acido pentanoico, 4-metil
14) Acido hexanoico
15) Acido Heptanoico,2-metil
16) No identificado
17) heptadecano2,6,10,15 tetrametil
18) Alcohol fenil etil
19) Acido Heptanoico
20) Fenol 4-metil
21) No identificado
22) Acido hexanedioico, dioctil ester
28
117
101
88
46
18
101
60
102
102
116
355
116
116
144
173
296
122
130
108
272
370
1.14
1.45
2.33
3.77
4.05
9.07
20.9
23.47
29.41
31.1
31.79
32.22
32.68
33.68
34.19
34.44
34.6
35.39
36.17
39.1
45.48
58.62
26375478
25277670
6549716480
532775104
50722272
351170400
35021780
223698592
15591339
135106272
13422841
3877944
13962411
109076088
6021614
2765158
2862252
8121780
88012696
13648313
8246213
48479900
0.00403
0.00386
1.00000
0.08134
0.00774
0.05362
0.00535
0.03415
0.00238
0.02063
0.00205
0.00059
0.00213
0.01665
0.00092
0.00042
0.00044
0.00124
0.01344
0.00208
0.00126
0.00740
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice VI
206
Tabla A.6.14. Muestra C7-2 (diseo de experimentos en continuo).
Compuesto Peso
molecular
Tiempo
min
rea rea relativa
(al pico mayor)
1) CO
2
2) Metanamina NN-dimetil, N-oxido
3) No identificado
4) Similar al etanol
5) Agua o amonio
6) Acido propanoico, 2-oxo, metil
ester
7) 2-Butanona,3-Hidroxi
8) Acido Propanedioico
9) Acido propionico
10) Acido propanoico, 2-metil
11) Acido Butanoico
12) similar al acido hexanoico
13) Acido pentanoico
14) Acido pentanoico, 4-metil
15) Acido hexanoico
16) Diacetamida
17) Alcohol fenil etil
18) Acido Heptanoico
19) Fenol
20) Acido Octanoico
21) Fenol 4-metil
22) Acido Nonanoico
23) No identificado
24) 2,5 Pirrolidinadiona
25) Acido Bencenactico
26) Acido bencilmalnico
27) Acido tetradecanoico
28) Similar al acido palmitico
29) No identificado
30) Acido bencendicarboxlico,
mono(2-etil-hexil)ester
44
75
89
46
18
102
88
87
74
88
88
101
102
116
116
101
122
130
94
144
108
158
155-207
99
136
194
228
256
140
278
1.17
2.28
3.07
4.13
10.64
14.84
18.73
21.97
25.9
26.74
28.43
29.47
31.17
32.81
33.77
35.07
35.35
36.18
37.34
38.6
39
40.8
42.89
46.99
48.68
49.84
50.98
56.66
58.5
68.47
140291904
2771728640
1403875072
1875643648
3486876416
52626248
18587022
2.7999E+10
408065984
45486540
70302080
72921888
255668112
11590604
91765160
12321768
2945920
80090688
4964239
18069548
6431480
10728635
13335623
15005635
57467544
21374740
15113468
262716912
19894800
1612184832
0.00501
0.09899
0.05014
0.06699
0.12453
0.00188
0.00066
1.00000
0.01457
0.00162
0.00251
0.00260
0.00913
0.00041
0.00328
0.00044
0.00011
0.00286
0.00018
0.00065
0.00023
0.00038
0.00048
0.00054
0.00205
0.00076
0.00054
0.00938
0.00071
0.05758
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice VI
207
Tabla A.6.15. Muestra C8-1 (diseo de experimentos en continuo).
Compuesto Peso
molecular
Tiempo
min
rea rea relativa
(al pico mayor)
1) C=O
2) Diisopropileter
3) Butanamida 3,3-dimetil
4) 4-Penten,2-ol
5) Etanol
6) Agua o amonio
7) 2-Pentanona,4-hidroxi,4-metil
8) Acido actico
9) Acido Pentanoico
10) Eter, bis(2-butoxi-etil)
11) Acido hexanoico
12) Acido heptanoico
13) Fenol 4-metil
14) Acido bencenactico
15) Acido bencendicarboxlico,
mono(2-etil-hexil)ester
28
102
101
86
46
18
101
60
102
218
116
130
108
136
278
1.15
1.45
2.29
3.89
4.06
9.02
20.92
23.54
31.14
32.61
33.68
36.1
38.99
48.52
69.73
12389891
16018280
5681922560
22952374
34601664
215022992
23284028
151371424
10787140
6109696
20067474
29667722
7774244
13001699
2838635008
0.00218
0.00282
1.00000
0.00404
0.00609
0.03784
0.00410
0.02664
0.00190
0.00108
0.00353
0.00522
0.00137
0.00229
0.49959
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice VI
208
Tabla A.6.16. Muestra C8-2 (diseo de experimentos en continuo).
Compuesto Peso
molecular
Tiempo
min
rea rea relativa
(al pico mayor)
1) C=O
2) Diisopropileter
3) Similar a butanamida 3,3-dimetil
4) 4-Penten,2-ol
5) Etanol
6) Agua o amonio
7) 2-Pentanona,4-hidroxi,4-metil
8) Hexa-etilenglicol
9) Acido actico
10) Similar al Acido hexanoico
11) Acido pentanoico
12) No identificado
13) Eter, bis(2-butoxi-etil)
14) Acido Hexanoico
15) Alcohol fenil-etil
16) Acido Heptanoico
17) Fenol 4-metil
18) Tetradecanol
19) Acido bencenactico
20) Acido bencendicarboxlico,
mono(2-etil-hexil)ester
88
102
101
86
46
18
101
282
60
133
102
147-221
218
116
122
130
108
214
136
278
1.15
1.45
2.29
3.88
4.04
8.98
20.9
23.18
23.52
29.41
31.1
31.77
32.61
33.65
35.35
36.07
39
44.83
48.58
73.35
13457086
17580814
6132544512
25043060
34545404
219765776
29372806
322756736
68180872
15529239
29928646
8458251
9187646
28217798
4704009
42135936
9638597
6824817
10239300
3198157312
0.00219
0.00287
1.00000
0.00408
0.00563
0.03584
0.00479
0.05263
0.01112
0.00253
0.00488
0.00138
0.00150
0.00460
0.00077
0.00687
0.00157
0.00111
0.00167
0.52151
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice VI
209
Tabla A.6.17. Muestra C
0
=250 ppm, TR
m
= 4.044 h (cintica en reactor).
Compuesto Peso
molecular
Tiempo
min
rea rea relativa
(al pico mayor)
1) No identificado
2) No identificado
3) No identificado
4) probablemente Alo o Neo -
inositol
5) No identificado
6) No identificado
7) No identificado
8) Acido pentanoico-butanoico
9) posible Acido pentanoico
10) ,1-dimetil-2[2-metil-1-(metoxi-
carbonil)prop-2-YL]hidrazina
11) Acido 2-metilheptanoico
12) No identificado
13) 1,2-Ethanediol dipropanoate
14) Acido Hexanoico
15) Benceno 1,3,5-trimetil
16) No identificado
17) Benceno, 1-etil, 3-metil
18) Acido Heptanoico-Hexanoico
19) No identificado
20) Acido nonanoico metilester/Acido
2-metilheptanoico
21) No identificado
22) Acido heptanoico
23) Acido heptanoico ethyl ester
24) No identificado
25) No identificado
26) Acido Octanoico, 2 metil
27) Acido Bencenactico, metil ester
28) No identificado
29) No identificado
30) No identificado
31) Acido Bencenactico, etil ester
32) Acido Bencenpropanoico, metil
ester
33) Acido Nonanoico etil ester
180
88-102
158
174
174
116
120
120
130
172
130
158
158
150
164
164
186
1.68
2.28
5.01
5.44
5.64
5.87
5.98
6.63-
6.94
7.01
7.52
10.36
11.27
11.47
12.35
14.34
14.69
15.33
15.77
16.38
16.71
18.94
19.23
19.43
19.92
20.04
20.31
21.48
22.66
23.09
23.46
23.59
24.49
25.58
229195392
874522368
4600583
2359455
3071632
784931
1857303
11614990
553623
955272
6167247
3730796
44024908
28414716
241094
621922
1446121
7230882
690674
2669996
277036078
3468804
2448849
881807
253645
280740
4020506
524690
153295
149834
1322076
588390
125395
0.26208
1.00000
0.00526
0.00270
0.00351
0.00090
0.00212
0.01328
0.00063
0.00109
0.00705
0.00427
0.05034
0.03249
0.00028
0.00071
0.00165
0.00827
0.00079
0.00305
0.31679
0.00397
0.00280
0.00101
0.00029
0.00032
0.00460
0.00060
0.00018
0.00017
0.00151
0.00067
0.00014
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice VI
210
Tabla A.6.18. Muestra C
0
=300 ppm, TR
m
= 4.231 h (cintica en reactor).
Compuesto Peso
molecular
Tiempo
min
rea rea relativa
(al pico mayor)
1) Etanol pentametil
2) Acido propanoico,3-mercapto,
etil- ester
3) Acidos carboxilicos
4) Acidos carboxilicos
5) Acidos carboxilicos
6) Acidos carboxilicos
7) posible derivado de acido
pentanoico
8) posible derivado de acido
pentanoico
9) No identificado
10) 3-penten-2-ona.4-metil
11) Acido actico, butil ester
12) Acido butanoico
13) No identificado
14) posible Etanol 2-Butoxi
15) No identificado
16) Acido Pentanoico
17) No identificado
18) Hexanoic acid
19) acido 2-metilheptanoico
20) No identificado
21) Fenol, 4-metil
22) 2-isobutoxietil acetato
23) Acido Heptanoico
24) No identificado
25) Benceno 1,2,3,4-tetrametil
26) Acido Octanoico, metil ester
27) 1H-Indeno,2,3-dihidro-4-metil o
indano 1-metil
28) Benceno 1-etil, 2,4-dimetil
29) Naftaleno, 1,2,3,4-tetrahidro
30) No identificado
31) Acido bencenactico, metil ester
32) Naftaleno
116
134
102
102
98
116
88
118
102
116
144
108
160
130
134
158
132
134
132
150
128
1.68
2.23
2.6
2.77
2.97
3.36
3.69
3.8
5.22
5.78
6.65
9.27
10.06
11.61
11.95
14.79
15.36
16.52
16.72
17.99
18.62
19.01
19.45
19.94
20.06
20.32
20.86
21.04
21.15
21.24
21.49
21.7
263713312
307426848
172928976
188980352
538940608
1582763520
12199296
3102029
317701216
5715530
7471136
314998432
2067407
564094272
70452752
1047991616
5624122
32738408
4484131
1934895
43234360
397427232
41377652
1574608
1060035
423821
830820
1150937
215679
628888
5369747
3668439
0.16662
0.19423
0.10926
0.11940
0.34051
1.00000
0.00771
0.00196
0.20073
0.00361
0.00472
0.19902
0.00131
0.35640
0.04451
0.66213
0.00355
0.02068
0.00283
0.00122
0.02732
0.25110
0.02614
0.00099
0.00067
0.00027
0.00052
0.00073
0.00014
0.00040
0.00339
0.00232
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice VI
211
Continuacin de la Tabla A.6.18.
Compuesto Peso
molecular
Tiempo
min
rea rea relativa
(al pico mayor)
33) ester
34) Acido Octanoico
35) Etanona 1-(4-etil-fenil)
36) Acido formico, octil ester
37) amina o amida
38) Acido Bencenactico, etil ester
39) Acido Bencenactico
40) posible acido nonanoico
41) Acido Bencenpropanoico
42) Acido propanoico,2-metil,2,2-
dimetil-1-(2-hidroxi-1-metil-
etil)propil ester
43) posible etanol 2(2-butoxi-etoxi)
acetato
44) ester
45) Acido propanoico,2-metil,3-
hidroxi-2,4,4-trimetil pentil ester
46) No identificado
47) Acido Propanoico,2-metil-1-(1,1-
dimetil-etil)-2-metil-1,3-propanediil
ester
48) No identificado
49) Acido dodecanoico
50) No identificado
51) Cadena larga probablemente con
sustituciones no lineales
52) cadena larga con insaturaciones
53) Acido o alcohol de cadena larga
54) 2-Etil-hexil salicilato
55) Acido hexadecanoico
56) No identificado
57) No identificado
58) Isopropil palmitato
59) Acido Oleico
48) Acido bencendicarboxlico,
mono(2-etil-hexil)ester
144
148
158
164
136
158
150
216
204
216
286
200
250
256
298
282
278
21.97
22.26
22.57
23.09
23.44
23.6
24.43
25.11
26.53
26.99
27.12
27.18
27.52
28.8
30.12
30.33
32.48
33.57
33.75
35.45
36.96
37.76
41.13
41.82
42.04
42.4
44.5
51.21
4743631
10771115
695909
429630
518448
1507470
149053104
6969053
3085104
818560
2167268
3947487
1161646
1020483
755171
1491414
781395
1045836
398048
53259080
892001
468155
20294024
3845102
1231547
1013866
56608288
8063225
0.00300
0.00681
0.00044
0.00027
0.00033
0.00095
0.09417
0.00440
0.00195
0.00052
0.00137
0.00249
0.00073
0.00064
0.00048
0.00094
0.00049
0.00066
0.00025
0.03365
0.00056
0.00030
0.01282
0.00243
0.00078
0.00064
0.03577
0.00509
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice VI
212
Tabla A.6.19. Muestra C
0
=300 ppm, TR
m
= 4.231 h (cintica en reactor).
Compuesto Peso
molecular
Tiempo
min
rea rea relativa
(al pico mayor)
1) Propano 2-Metil 2-(1-metil-etoxi)
2) Acidos carboxilicos
3) Acidos carboxilicos
4) Acidos carboxilicos
5) Acidos carboxilicos
6) Acidos carboxilicos
7) Acido propanoico 1-metil-propil
ester
8) Acido Carbmico hidroxi-etil-
ester
9) No identificado
10) Acido Propanoico
11) Oxirano 2-(1,1-dimetil-etil)-3-
etil-cis
12) No identificado
13) No identificado
14) Acido acetico butil-ester
15) Acido butanoico
16) Acido butanoico, 2-metil, etil-
ester
17) Etilbenceno
18) p-Xileno
19) 1-Butanol,3-metil,acetato o acido
heptanoico
20) Estireno
21) o-Xileno o m-Xileno
22) Acido Pentanoico,3-metil
23) n-butil eter
24) Acido propanoico,2-oxo,3-metil-
butil ester
25) Acido Hexanoico
26) Benceno, 1-etil, 3-metil
27) Benceno, 1,2,3-trimetil
28) Benceno, 1-etil, 2 o 4-metil
29) Benceno, 1,2,4 o 5-trimetil
116
130
105
128
116
88
130
106
106
130
104
106
116
130
158
116
120
120
120
120
1.67
2.25
2.62
2.77
2.93
3.31
3.6
3.67
3.73
4.71
5
5.08
5.78
6.63
8.5
8.72
8.94
9.45
10.08
10.39
10.58
11.1
11.55
11.95
13.82
13.99
14.33
14.69
15.32
265723360
579609152
139151968
186897680
432570528
1379640064
10949092
27442692
7036908
129475928
4138213
15668269
2411367
16615781
133378048
599358
992332
3852758
2324685
5578326
9677038
25597550
359984992
9099331
324297952
4051470
3427897
5301749
16282097
0.19260
0.42012
0.10086
0.13547
0.31354
1.00000
0.00794
0.01989
0.00510
0.09385
0.00300
0.01136
0.00175
0.01204
0.09668
0.00043
0.00072
0.00279
0.00168
0.00404
0.00701
0.01855
0.26093
0.00660
0.23506
0.00294
0.00248
0.00384
0.01180
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice VI
213
Continuacin Tabla A.6.19.
Compuesto Peso
molecular
Tiempo
min
rea rea relativa
(al pico mayor)
1) Acido Hexanoico o heptanoico
2) Benceno, 1,2,4 o 5-trimetil
3) Benceno, 1-metil-3-1metil-etil
4) Benceno, 1-metil-4-1metil-etil
5) Indano
6) Benceno 1,3-dietil
7) Benceno 1-metil-3-propil
8) No identificado
9) Benceno 2-etil-2,4-dimetil
10) Benceno 1-metil-2-propil
11) Fenol, 4-metil
12) No identificado
13) Acido Heptanoico
14) D-Alosa
15) Benceno 2-etil-1,4-dimetil
16) posible Benceno, 1,3-dietil,5-
metil
17) Benceno, 1-etil, 3,5-dimetil
18) No identificado
19) 1H-Indeno,2,3-dihidro-5-metil o
Benceno,1-metil,2-(2-Propenil)
20) Benceno,1-metil-4-(1-metilpropil)
21) 1-Fenil-1-buteno
22) Benceno,2,4-dietil-1-metil
23) Benceno,1,2,3,4-tetrametil
24) Naftaleno,1234-tetrahidro
25) Benceno,1-metil-4-(2-metilpropil)
26) No identificado
27) No identificado
28) Naftaleno
29) No identificado
30) No identificado
31) Acido Octanoico
32) No identificado
33) No identificado
115
120
134
134
118
134
134
134
134
108
130
180
134
148
134
132
148
132
148
134
132
148
128
148
144
16.12
16.38
16.56
16.66
16.74
17.57
17.67
17.79
17.94
18.18
18.55
18.95
19.32
19.41
19.49
19.59
19.93
20.03
20.53
20.68
20.84
20.9
21.02
21.13
21.21
21.31
21.47
21.69
21.87
21.96
22.18
22.31
23.23
11047343
5242575
592993
764094
657365
1742338
1740425
2044550
1386215
17772376
175578864
5514666
778499
1316651
513829
1629306
3590398
834879
686015
1082380
945431
2429323
475475
738443
566289
1024269
2976287
513651
990429
4623915
1026592
1016804
0.00801
0.00380
0.00043
0.00000
0.00055
0.00048
0.00126
0.00126
0.00148
0.00100
0.01288
0.12726
0.00400
0.00056
0.00095
0.00037
0.00118
0.00260
0.00061
0.00050
0.00078
0.00069
0.00176
0.00034
0.00054
0.00041
0.00074
0.00216
0.00037
0.00072
0.00335
0.00074
0.00074
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice VI
214
Continuacin Tabla A.6.19.
Compuesto Peso
molecular
Tiempo
min
rea rea relativa
(al pico mayor)
1) Acido bencenactico, etil-ester
2) Acido Bencenactico
3) No identificado
4) No identificado
5) No identificado
6) No identificado
7) Dodecano 1-fluoro
8) Acido Ciclohexanobutanoico
9) Acido hexanedioico bis(2-etil-
hexil)ester
10) Acido bencendicarboxlico,
mono(2-etil-hexil)ester
164
136
188
188
170
370
278
23.59
24.23
27.5
28.7
33.75
35.45
41.81
42.03
48.85
51.22
1709364
40201252
613449
332339
430464
10835410
840906
431320
8730764
2936865
0.00124
0.02914
0.00116
0.00063
0.00081
0.02046
0.00159
0.00081
0.01648
0.00554
Tabla A.6.20. Muestra C
0
=400 ppm, TR
m
= 5.5 h (cintica en reactor).
Compuesto Peso
molecular
Tiempo
min
rea rea relativa
(al pico mayor)
1) Propano 2-Metil 2-(1-metil-etoxi)
2) No identificado
3) Acidos carboxlicos
4) Acidos carboxlicos
5) Acidos carboxlicos
6) Acidos carboxlicos
7) Acido Pentanoico
8) No identificado
9) No identificado
10) 2-Penteno-4,4-dimetil (cadena no
lineal con insaturaciones)
11) Acido Butanoico, etil ester
12) ester lineal
13) Acido actico, butil ester
14) Acido Hexanoico
15) o-xileno (p- o m)
16) Estireno
116
102
116
116
106
104
1.68
2.27
2.62
2.76
2.93
3.78
3.96
4.3
5.27
5.9
6.19
6.54
6.7
8.92
9.38
10.28
363494112
831295232
77673384
124506584
362273632
2330981120
13074895
40847224
205892304
3664777
12608578
10923112
7034560
253919248
30296188
6673340
0.15594
0.35663
0.03332
0.05341
0.15542
1.00000
0.00561
0.01752
0.08833
0.00157
0.00541
0.00469
0.00302
0.10893
0.01300
0.00286
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice VI
215
Continuacin Tabla A.6.20.
Compuesto Peso
molecular
Tiempo
min
rea rea relativa
(al pico mayor)
1) p o m-xileno o Etilbenceno
2) ester-cido caraboxlico, lineal
prob
3) Acido propanoico, 2-metil-propil
ester
4) ester o alcohol ramificado
5) Acido Hexanoico
6) Acido Pentanoico, 2-metil
7) Acido fosfnico, (P-hidroxi-fenil)
o fenol
8) Benceno 1,3,5-trimetil o 1-etil-3-
metil
9) Acido Hexanoico o pentanoico
10) Acido hexanoico,2-metil
11) No identificado
12) Fenol,4-metil
13) ester-acido carboxlico
14) Acido Heptanoico
15) Benceno 1,2,3,5-tetrametil
16) Benceno 1,2,3,4-tetrametil
17) No identificado
18) Naftaleno
19) Ester no lineal
20) Acido Octanoico
21) Acido Bencenactico, etil ester
22) Acido actico, metoxi-2-fenil-etil
ester
23) Acido Bencenactico
24) Acido Bencenactico
25) Acido nonanoico
26) Etanol,2-(2-butoxi-etoxi)-acetato
27) Ester no lineal, posible acido
butanoico,2-metil-2-metil-propil ester
106
130
116
116
174 (94)
120
116 (102)
130
108
130
134
134
128
144
164
194
136
136
158
204
10.53
11.26
11.55
11.93
14.05
14.88
15.11
15.31
16.33
17.97
18.17
18.6
18.98
19.36
19.93
20.04
2.23
21.7
21.96
22.18
23.59
23.94
24.28
24.52
25.04
27.12
27.17
25782786
45796012
389559552
30956380
546506752
3553681
905102
406456
29564514
2621158
433809
37048552
316250176
14477636
830519
832509
333667
934029
2003865
5147124
3295494
655321
51941988
7754286
1649545
2114649
986106
0.01106
0.01965
0.16712
0.01328
0.23445
0.00152
0.00039
0.00017
0.01268
0.00112
0.00019
0.01589
0.13567
0.00621
0.00036
0.00036
0.00014
0.00040
0.00086
0.00221
0.00141
0.00028
0.02228
0.00333
0.00071
0.00091
0.00042
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice VI
216
Continuacin Tabla A.6.20.
Compuesto Peso
molecular
Tiempo
min
rea rea relativa
(al pico mayor)
28) eter o cetona ciclico
29) Acido 2-propenoico, n-dodecil
ester
30) estructura o cadena de oxido de
silicio
31) No identificado
32) Acido hexanedioico bis(2-etil-
hexil)ester
33) Acido bencendicarboxlico,
mono(2-etil-hexil)ester
240
370
278
28.78
35.46
35.98
39.45
48.46
51.22
897255
1439373
603705
571891
627501
1941821
0.00038
0.00062
0.00026
0.00025
0.00027
0.00083
Tabla A.6.21. Muestra C
0
=500 ppm, TR
m
= 5.864 h (cintica en reactor).
Compuesto Peso
molecular
Tiempo
min
rea rea relativa
(al pico mayor)
1) Propano 2-Metil 2-(1-metil-etoxi)
2) No identificado
3) Acidos carboxlicos
4) Acidos carboxlicos
5) Acidos carboxlicos
6) Acido propinico,2-mercapto-alil
ester
7) eter o cetona
8) eter o cetona
9) Acido propanoico
10) No identificado
11) 3-Penten-2-ona,4-metil
12) Acido butanoico
13) 2-Hexanol,2-metil
14) Etilbenceno
15) p-Xileno, (o- o m-)
16) Acido propanoico,2-oxo,3-
metilbutil ester
17) Estireno
18) p-Xileno, (o- o m-)
116
146
74
98
88
116
106
106
158
104
106
1.68
2.27
2.62
2.92
3.59
3.73
4.14
4.18
4.77
5.13
5.8
6.65
7.39
8.94
9.41
10.07
10.37
10.55
319459136
814980864
113214336
596672832
1545904512
33487672
9340362
16479911
123336616
11545907
1828253
15632089
1650333
6153629
38724188
2225819
4836693
26943518
0.20665
0.52719
0.07324
0.38597
1.00000
0.02166
0.00604
0.01066
0.07978
0.00747
0.00118
0.01011
0.00107
0.00398
0.02505
0.00144
0.00313
0.01743
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice VI
217
Tabla A.6.21. Muestra C
0
=500 ppm, TRm= 5.864 h (cintica en reactor).
Compuesto Peso
molecular
Tiempo
min
rea rea relativa
(al pico mayor)
1) Acido propanoico, 2-metil-propil
ester
2) ester de cadena no lineal
3) Acido pentanoico
4) Benzaldehido
5) Benceno 1-etil,2-metil
6) Benceno 1,2,4-trimetil
7) Acido Hexanoico
8) Acido heptanoico
9) No identificado
10) Fenol,4-metil
11) 2-Butoxietilacetato
12) Benceno 1-etil, 2,4-dimetil
13) Benceno,1,2,3,5-tetrametil
14) No identificado
15) Naftaleno
16) Acido propanoico,2,2-dimetil-
metil ester
17) Etanol,2-(2-butoxi-etoxi)-acetate
18) Acido n-hexadecanoico
19) Acido Oleico
20) Acido de cadena larga,
probablemente insaturado
21) Acido hexanedioico bis(2-etil-
hexil)ester
130
102
106
120
120
116
130
108
160
134
134
128
116
204
256
282
370
11.44
11.96
12.26
13.18
14
15.34
15.64
15.77
16.32
18.61
18.97
19.93
20.05
21.22
21.7
21.96
27.14
41.11
44.48
44.94
48.86
139142864
9187378
14938527
335826
769451
350794
1272480
835052
372894
3119035
294072928
711115
628801
643349
593095
1226833
1973918
3844496
3159218
793137
6294589
0.09001
0.00594
0.00966
0.00022
0.00050
0.00023
0.00082
0.00054
0.00024
0.00202
0.19023
0.00046
0.00041
0.00042
0.00038
0.00079
0.00128
0.00249
0.00204
0.00051
0.00407
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice VII
218
APNDICE VII
Espectros de masas de los principales compuestos identificados en
el efluente del reactor
, 06-Jul-2005 + 14:49:19 linda C11
15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29
m/z 0
100
%
c11 3146 (8.300) Cm (3058:3155-2955:3169) Scan EI+
2.88e8
18
17
16
15 19 28 20 21 27
Figura A.7.1. Espectro de masas del Agua.
, 06-Jul-2005 + 18:18:31 linda C12
9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 29 31 33 35 37 39 41 43 45 47 49 51 53 55 57 59 61 63 65
m/z 0
100
%
c12 7175 (18.463) Cm (7158:7319-7156:7453) Scan EI+
5.25e8
45
43
15
14
13
12
11
29
28
16
18 17 25 24 21 19 26 27
41 31
30 40
39
43
44
60
46 59 47 56 48 50
58
61
62 63
Figura A.7.2. Espectro de masas del Acido actico.
, 06-Jul-2005 + 18:18:31 linda C12
11 16 21 26 31 36 41 46 51 56 61 66 71 76 81 86 91
m/z 0
100
%
c12 8992 (23.064) Cm (8984:9004-8972:9028) Scan EI+
2.75e8
60
27
26
15
14 25
17 19
41
39
29 38
31 36 34
42
45
44
55
46 53
47
50 59
56
73
71 61 69
62 68
88
87
74
75 89
Figura A.7.3. Espectro de masas del Acido butanoico.
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice VII
219
, 06-Jul-2005 + 18:18:31 linda C12
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150
m/z 0
100
%
c12 15536 (39.685) Cm (15523:15549-15505:15575) Scan EI+
6.61e7
91
65
45
39
28
26
15 31
37 43
63
51
49 52
59
58 89
77
66
74
73 87 79
136
92
118 107
105 101
133
131 138
145
Figura A.7.4. Espectro de masas del Acido bencilactico.
, 06-Jul-2005 + 18:18:31 linda C12
13 18 23 28 33 38 43 48 53 58 63 68 73 78 83 88 93 98 103
m/z 0
100
%
c12 10752 (27.525) Cm (10741:10760-10726:10778) Scan EI+
8.43e7
60
41
27
26 15
14
18
25 19
39 29
31
38
55 45 43
44 53 51
50
46
56
59
73
61
69
62
67 65
70
87
74
83 80
75 79
86 88 99
98 89
101
Figura A.7.5. Espectro de masas del Acido Hexanoico.
, 06-Jul-2005 + 14:49:19 linda C11
13 18 23 28 33 38 43 48 53 58 63 68 73 78 83 88 93 98 103
m/z 0
100
%
c11 10708 (27.519) Cm (10698:10718-10683:10738) Scan EI+
1.21e8
60
41
27
26 15
14
17
25
19
39 29
31
38
55 45 43
44 53 51
50
46
57
59
73
61
69
62
67 65
70
87
74
83 80
75 79
86 88 99 97
89
101
Figura A.7.6. Espectro de masas del Acido Pentanoico.
, 07-Jul-2005 + 01:14:29 linda C31
11 16 21 26 31 36 41 46 51 56 61 66 71 76 81 86 91
m/z 0
100
%
c31 8217 (21.097) Cm (8207:8227-8196:8241) Scan EI+
4.92e6
28
27
26
17
15
14
12 25 24
74
73
29
45
30
32 42
41
39 37
3336 43
57
55
46 53
47 52
58
59
69 71
75
76
89
88
83
Figura A.7.7. Espectro de masas del Acido Propanoico.
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice VII
220
, 06-Jul-2005 + 23:31:07 linda C21
13 18 23 28 33 38 43 48 53 58 63 68 73 78 83 88 93 98 103
m/z 0
100
%
c21 10427 (26.724) Cm (10418:10438-10407:10455) Scan EI+
1.95e7
57
55
41
27
26 18
17 15 13 25
39
29
30
31
38
37 33
40
43
42
45
44
53
51
50
46
56
73
60
59
58
69
61 67
62
65
70
74
83
75
81
76 87
84
101
97
89
99
102
Figura A.7.8. Espectro de masas del Acido 4-metil pentanoico.
, 06-Jul-2005 + 18:18:31 linda C12
11 16 21 26 31 36 41 46 51 56 61 66 71 76 81 86 91
m/z 0
100
%
c12 8473 (21.750) Cm (8465:8483-8449:8499) Scan EI+
1.99e7
43
41
27
26
15
14
17
25
19
39
29
38
37
32
31
40
42
73
45
55
53 47
71
60
59 56
69
68
88
74
87 75
Figura A.7.9. Espectro de masas del Acido 2-metil propanoico.
, 06-Jul-2005 + 18:18:31 linda C12
9 29 49 69 89 109 129 149 169 189 209 229 249 269 289
m/z 0
100
%
c12 21533 (54.934) Cm (21490:21553-21404:21588) Scan EI+
2.10e8
149
57
43
41
29
18
55
70
65
83
76
104
93
113
132 121
148
167
150
162
279 168
261 180
Figura A.7.10. Espectro de masas del Acido bencendicarboxilico mono(2-etil-hexil)ester.
, 06-Jul-2005 + 21:47:20 linda C11MEC
13 18 23 28 33 38 43 48 53 58 63 68 73 78 83 88 93 98 103
m/z 0
100
%
c11mec 465 (1.478) Cm (460:472-456:480) Scan EI+
2.25e7
45
43
41
27
15
14 26
19
18
39
31
29
38
33
42 44
87
59
46 57 55 53
47
69
60 67 84
70
73 86
102 88
Figura A.7.11. Espectro de masas del 4-metil,2-Pentanol.
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice VII
221
, 04-Sep-2005 + 02:53:36
11 16 21 26 31 36 41 46 51 56 61 66 71 76 81 86 91
m/z 0
100
%
linda41 1407 (3.880) Cm (1394:1428-1385:1447) Scan EI+
4.00e7
45
43
27
19 15
14 18 26 41 29 39
32
31 38
34 36
59
46
47
55 53
48
57
60
71 89
Figura A.7.12. Espectro de masas del 4-Penten-2-ol.
, 03-Sep-2005 + 23:18:45
11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49
m/z 0
100
%
linda42 1479 (4.063) Cm (1464:1491-1457:1521) Scan EI+
6.56e7
31
29 27
26
15
14 13 12
19
16 25 24
28
30
45
43
42
41 39 33 38 37 44
46
47 48
Figura A.7.13. Espectro de masas de Etanol.
, 03-Sep-2005 + 14:16:32
11 16 21 26 31 36 41 46 51 56 61 66 71 76 81 86 91
m/z 0
100
%
linda72 7243 (18.726) Cm (7234:7257-7220:7273) Scan EI+
4.54e7
45
43
29 27
15
14
19
26
42
41
31 39
38
44
88
73
46 55 53 50
47
59
56 87
75
86
Figura A.7.14. Espectro de masas de 3-Hidroxi-2-Butanona.
, 03-Sep-2005 + 12:30:30
14 19 24 29 34 39 44 49 54 59 64 69 74 79 84 89 94 99 104
m/z 0
100
%
linda82 8104 (20.909) Cm (8094:8120-8081:8145) Scan EI+
4.66e7
43
31
27 15
14
18
26 19
29
41
39
32 38
59
58
56
55
44
45 53 51
101
98 60 83
61
69 67
63
71
72
85
103
Figura A.7.15. Espectro de masas de 4-Hidroxi-4-Metil-2-Pentanona.
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice VII
222
, 03-Sep-2005 + 21:31:01
12 17 22 27 32 37 42 47 52 57 62 67 72 77 82 87 92 97 102
m/z 0
100
%
linda52 820 (2.386) Cm (753:838-744:935) Scan EI+
1.26e9
59
29
13
12
26
15
14
25
16 19
23
20
27
58
39
38
37
36
31
35
33
44
41
40
42
56
55 53
45
46
49
60 101
61
73
64
67
68 70
77
74
79 81
82
85
Figura A.7.16. Espectro de masas de 3-Metil Butanamida.
, 03-Sep-2005 + 23:18:45
12 17 22 27 32 37 42 47 52 57 62 67 72 77 82 87 92 97 102
m/z 0
100
%
linda42 805 (2.348) Cm (750:841-743:903) Scan EI+
9.65e8
59
57
25 13
12
15
14
24
16 19
23
41
39
29
27
26
38
37
36
31
35
33
40
44
42
56
55 53
45
46
49
60 101
61
73
64
67 69
70
86 77
76
81 79
82
99
Figura A.7.17. Espectro de masas de 3,3-dimetil Butanamida.
, 03-Sep-2005 + 17:52:28
13 18 23 28 33 38 43 48 53 58 63 68 73 78 83 88 93 98 103
m/z 0
100
%
linda51 453 (1.452) Cm (450:461-446:474) Scan EI+
7.67e7
45
43
41
27
15
14 26
19
16 39
31 29
38
44
87
59
46
47
57 53 50 55
69
60 67 84
70
75
72
86
102 89
Figura A.7.18. Espectro de masas de Diisopropil eter.
, 06-Jul-2005 + 13:05:46 linda C22
13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41
m/z 0
100
%
c22 337 (1.157) Cm (335:339-331:345) Scan EI+
1.07e8
28
27
14
13
16
20
32
31 29 30
40
34
Figura A.7.19. Espectro de masas del C=O.
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice VII
223
, 03-Sep-2005 + 14:16:32
9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 29 31 33 35 37 39 41 43 45 47 49 51 53 55 57 59 61 63 65 67 69 71 73 75 77
m/z 0
100
%
linda72 341 (1.167) Cm (338:344-331:362) Scan EI+
9.54e8
44
28
16
12 11
15
14
22 18
21
27 29
30
45
46
47 49 50 52 51 75
Figura A.7.20. Espectro de masas de CO
2
, 03-Sep-2005 + 14:16:32
9 19 29 39 49 59 69 79 89 99 109 119 129 139 149 159 169
m/z 0
100
%
linda72 13775 (35.349) Cm (13765:13788-13755:13798) Scan EI+
4.32e6
91
65
28
17 16
26
24 63 39
31
37 45 51 49
58
53 77 66 75
89
79 87
92
122
93
103
98 117 113 108
125
163 158
Figura A.7.21. Espectro de masas del Alcohol fenil-etlico
, 20-May-2006 + 03:02:34 LV3 met B
48 53 58 63 68 73 78 83 88 93 98 103 108 113 118 123 128 133 138
m/z 0
100
%
1 Mar met B 3704 (18.621) Cm (3698:3709-3692:3719) Scan EI+
8.13e7
107
77
51 53
63
54 62
60 56
65 74
66 68 73 75
79
78
80 90 89 81
86
85
91
105
93
108
109
119 134
Figura A.7.22. Espectro de masas del Fenol, 4-metil.
, 03-Sep-2005 + 14:16:32
14 24 34 44 54 64 74 84 94 104 114 124 134 144 154 164 174
m/z 0
100
%
linda72 19474 (49.841) Cm (19445:19495-19429:19521) Scan EI+
7.10e6
91
77
65
51
39 18 16 13 28
26
32
37 45 42
63
5356
74
72
79
89
86
104
103 92
98
150
105
128 113
117 131 136 142
151
175
Figura A.7.23. Espectro de masas del Acido bencilmalnico.
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice VII
224
, 03-Sep-2005 + 21:31:01
11 21 31 41 51 61 71 81 91 101 111 121 131 141 151 161 171 181 191 201 211
m/z 0
100
%
linda52 16302 (41.758) Cm (16290:16314-16274:16325) Scan EI+
1.21e7
91
43
18 15 39
31 27
20 33
59
51
44 58
65
63
77 75
69
89
79 87
92
148
104
95
119
115
133
129 145 206
163
191 175
Figura A.7.24. Espectro de masas de N-Acetil,D-fenilalanina.
, 20-May-2006 + 03:02:34 LV3 met B
48 53 58 63 68 73 78 83 88 93 98 103 108 113 118 123 128 133 138
m/z 0
100
%
1 Mar met B 4318 (21.708) Cm (4311:4322-4291:4333) Scan EI+
1.18e7
128
127
51 102 64
63
52 61
55
77 74 73 65
78
87
86
98 89
99
122
129
133
Figura A.7.25. Espectro de masas de Naftaleno.
, 20-May-2006 + 03:02:34 LV3 met B
53 63 73 83 93 103 113 123 133 143 153 163 173
m/z 0
100
%
1 Mar met B 4206 (21.145) Cm (4202:4210-4197:4214) Scan EI+
7.09e5
104
91
51 71 65
63
55
58
69
77 73
78
83 87
103
92 99
132
115
105
117
131
121
127 133
164 171 175
Figura A.7.26. Espectro de masas de Naftaleno 1,2,3,4-tetrahidro.
, 19-May-2006 + 14:06:44 LV4 met B
48 58 68 78 88 98 108 118 128 138 148 158 168 178 188
m/z 0
100
%
2 Mar met B 4343 (21.872) Cm (4338:4348-4329:4352) Scan EI+
1.60e6
119
91 71
57
55
51 60 65
69 85 77
73
84
79
89
105
103
92
97
115
112
148
120
131 127
133 147 149
170 185
Figura A.7.27. Espectro de masas de Benceno,1-metil-4-(1-metil-propil).
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice VII
225
, 19-May-2006 + 23:48:06 LV10 met B
49 54 59 64 69 74 79 84 89 94 99 104 109
m/z 0
100
%
27 Mar met B 1778 (8.941) Cm (1772:1786-1765:1799) Scan EI+
1.52e7
91
51
65
63 52
62 53 61 64
77
74 66 73 7576
78
79
89
87 86 90
106
92
105 103
102
107
Figura A.7.28. Espectro de masas de Etilbenceno.
, 19-May-2006 + 18:57:20 LV7 met B
49 54 59 64 69 74 79 84 89 94 99 104 109
m/z 0
100
%
14 Mar met B 1866 (9.384) Cm (1858:1877-1848:1898) Scan EI+
4.96e7
91
77
51
65 63 52
53 62
61
60
5455 64 74 66 73 7576
79 78
89
80 87 86 85 90
106
105
92 103 102
93 98
107
Figura A.7.29. Espectro de masas de o-Xileno, (p- o m-).
, 19-May-2006 + 18:57:20 LV7 met B
50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 105 110 115 120 125 130 135 140 145 150 155 160 165 170
m/z 0
100
%
14 Mar met B 3046 (15.315) Cm (3038:3052-3031:3057) Scan EI+
5.93e5
105
77
51
57
53
59 63
65
75 68 72
91 79
87
84
103 100
93
120
119
106
115 121
134 129 168
Figura A.7.30. Espectro de masas de Benceno,1-etil-3-metil.
, 20-May-2006 + 03:02:34 LV3 met B
50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 105 110 115 120 125 130 135 140 145 150
m/z 0
100
%
1 Mar met B 4489 (22.568) Cm (4484:4503-4478:4503) Scan EI+
5.82e5
133
105
77
51
65 53 63
62 54
74
66 68
72
75
91
79
81 89
82 88 103
92
93 115
106
117
131 128
134
148
135
Figura A.7.31. Espectro de masas de Etanona 1-(4-etilfenil).
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice VII
226
, 20-May-2006 + 03:02:34 LV3 met B
48 53 58 63 68 73 78 83 88 93 98 103 108 113 118 123 128 133 138 143 148 153 158 163 168
m/z 0
100
%
1 Mar met B 4694 (23.599) Cm (4689:4699-4677:4717) Scan EI+
8.11e6
91
65
63 51
62 52 60 89
77
66
74
73
79 87
164 92
105
93
133 119
136 148
Figura A.7.32. Espectro de masas del cido bencenactico etil ester.
, 20-May-2006 + 03:02:34 LV3 met B
46 51 56 61 66 71 76 81 86 91 96 101 106 111 116 121 126 131 136 141 146 151 156
m/z 0
100
%
1 Mar met B 5280 (26.545) Cm (5256:5299-5247:5321) Scan EI+
8.89e5
91
85 77 51
65
55
52
63 60 57 69
67
71 74 76
78
84
81 89
86
104
103
92
95 99
98
150
105
136
109 131
111
118
129
125
151
Figura A.7.33. Espectro de masas del Acido Bencenpropanoico.
, 19-May-2006 + 23:48:06 LV10 met B
48 53 58 63 68 73 78 83 88 93 98 103 108 113 118 123 128 133 138
m/z 0
100
%
27 Mar met B 3964 (19.928) Cm (3960:3971-3951:3977) Scan EI+
1.19e6
119
56
55
51 53
70
69 61
57
58
65
63
68
91
77
73
71
74
79
83
81 87
84
89
98
92
97 117
115
107
105
101
134
120
133
135
Figura A.7.34. Espectro de masas del Benceno,1-etil, 2,4-dimetil.
, 19-May-2006 + 23:48:06 LV10 met B
48 53 58 63 68 73 78 83 88 93 98 103 108 113 118 123 128 133 138
m/z 0
100
%
27 Mar met B 3988 (20.049) Cm (3984:3993-3977:3998) Scan EI+
2.11e6
119
91
77
65 51
53 57
55
63
58
61 74
66
71
70
79
85 89
117
115
105
103
92
93 107
134
120 133
128
135
Figura A.7.35. Espectro de masas del Benceno,1,2,3,4-tetrametil (y combinaciones).
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice VIII
227
APNDICE VIII
Datos Tabulados del Estudio de Distribucin de Tiempos de
Residencia en el Reactor
i
i
C
E( t )
C t
E(t) t = Fraccin que sale al tiempo i
t
i
E(t)t = Tiempo en que sale la fraccin i.
0
0 max
C C
P( t )
C C
Tabla A.8.1. Resultados de la corrida TRH1. Q=23.7 mL/min, TR
m
=125.86 min.
t
i
Tiempo
min
C
i
LiCl
mg/L
E(t) t
t
i
E(t)t Fraccin
acumulada
P(t)
0
30
60
90
120
150
180
210
240
270
300
330
360
390
420
450
480
510
540
570
600
0.500
0.500
3.650
11.133
13.233
11.567
9.400
7.725
6.667
5.467
4.333
3.467
2.333
2.567
2.250
1.967
1.833
1.500
1.300
1.550
1.975
0.00527
0.00527
0.03845
0.11729
0.13942
0.12186
0.09903
0.08139
0.07024
0.05760
0.04565
0.03653
0.02458
0.02704
0.02370
0.02072
0.01931
0.01580
0.01370
0.01633
0.02081
0.00000
0.15803
2.30728
10.5563
16.7300
18.2797
17.8261
17.0913
16.8577
15.5514
13.6951
12.0538
8.84857
10.5474
9.95607
9.32552
9.26957
8.05967
7.39594
9.30813
12.4846
0.00527
0.01054
0.04899
0.16628
0.30570
0.42756
0.52660
0.60798
0.67822
0.73582
0.78147
0.81800
0.84258
0.86962
0.89333
0.91405
0.93336
0.94917
0.96286
0.97919
1.00000
0.00000
0.00000
0.24739
0.83507
1.00000
0.86916
0.69897
0.56742
0.48433
0.39009
0.30103
0.23302
0.14396
0.16233
0.13744
0.11521
0.10469
0.07854
0.06283
0.08246
0.11584
Total 94.917 1.00000 226.30 TRH
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice VIII
228
Tabla A.8.2. Resultados de la corrida TRH2. Q=20.5 mL/min, TR
m
=145.51 min.
t
i
Tiempo
min
C
i
LiCl
mg/L
E(t) t
t
i
E(t)t Fraccin
acumulada
P(t)
0
30
60
90
120
150
180
210
240
270
300
330
360
390
420
450
480
510
540
570
600
0.700
1.450
3.340
7.450
10.060
10.700
12.150
9.620
8.480
6.725
5.550
4.517
4.650
3.880
3.600
2.720
2.900
1.960
1.880
2.567
1.933
0.00655
0.01357
0.03126
0.06974
0.09417
0.10016
0.11373
0.09005
0.07938
0.06295
0.05195
0.04228
0.04353
0.03632
0.03370
0.02546
0.02715
0.01835
0.01760
0.02403
0.01809
0.00000
0.40718
1.87585
6.27623
11.3000
15.0236
20.4714
18.9101
19.0505
16.9964
15.5853
13.9520
15.6695
14.1643
14.1531
11.4573
13.0298
9.35677
9.50280
13.6962
10.8563
0.00655
0.02013
0.05139
0.12113
0.21529
0.31545
0.42918
0.51923
0.59861
0.66155
0.71351
0.75578
0.79931
0.83563
0.86933
0.89479
0.92193
0.94028
0.95788
0.98191
1.00000
0.00000
0.06550
0.23057
0.58952
0.81747
0.87336
1.00000
0.77904
0.67948
0.52620
0.42358
0.33334
0.34498
0.27773
0.25328
0.17642
0.19214
0.11004
0.10306
0.16306
0.10769
Total 106.83 1.00000 251.73 TRH
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice VIII
229
Tabla A.8.3. Resultados de la corrida TRH3. Q=20.5 mL/min, TR
m
=145.51 min.
t
i
Tiempo
min
C
i
LiCl
mg/L
E(t) t
t
i
E(t)t Fraccin
acumulada
P(t)
0
15
30
45
60
75
90
105
120
135
150
165
180
210
240
270
300
330
360
390
420
450
480
510
540
570
600
630
660
690
720
0.250
0.300
0.775
0.875
1.375
3.200
5.425
9.280
10.500
11.330
12.100
11.350
11.250
10.330
8.750
6.900
5.767
4.100
4.200
3.400
3.233
3.033
1.333
2.150
1.900
1.600
1.250
0.800
0.900
1.050
1.250
0.00124
0.00149
0.00384
0.00433
0.00681
0.01585
0.02687
0.04596
0.05201
0.05612
0.05993
0.05622
0.05572
0.10233
0.08668
0.06835
0.05713
0.04061
0.04160
0.03368
0.03203
0.03004
0.01320
0.02130
0.01882
0.01585
0.01238
0.00792
0.00892
0.01040
0.01238
0.00000
0.02229
0.11515
0.19502
0.40861
1.18870
2.41825
4.82610
6.24065
7.57571
8.98951
9.27554
10.0296
21.4886
20.8022
18.4545
17.1380
13.4025
14.9776
13.1351
13.4507
13.5199
6.33812
10.8617
10.1633
9.03409
7.42935
4.99252
5.88404
7.17675
8.91522
0.00124
0.00272
0.00656
0.01090
0.01771
0.03356
0.06043
0.10639
0.15839
0.21451
0.27444
0.33066
0.38638
0.48870
0.57538
0.64373
0.70085
0.74147
0.78307
0.81675
0.84878
0.87882
0.89203
0.91332
0.93215
0.94799
0.96038
0.96830
0.97722
0.98762
1.00000
0.00000
0.00422
0.04430
0.05274
0.09494
0.24895
0.43671
0.76203
0.86498
0.93502
1.00000
0.93671
0.92827
0.85063
0.71730
0.56118
0.46557
0.32489
0.33333
0.26582
0.25173
0.23485
0.09139
0.16034
0.13924
0.11392
0.08439
0.04641
0.05485
0.06751
0.08439
Total 139.96 1.00000 268.45 TRH
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice VIII
230
Tabla A.8.4. Resultados de la corrida TRH4. Q=32 mL/min, TR
m
=93.22 min.
t
i
Tiempo
min
C
i
LiCl
mg/L
E(t) t
t
i
E(t)t Fraccin
acumulada
P(t)
0
15
30
45
60
75
90
105
120
135
150
165
180
210
240
270
300
330
360
390
420
450
480
510
540
570
600
0.505
0.595
1.660
7.625
14.774
20.000
21.586
19.914
19.123
14.646
12.202
9.123
7.144
4.640
2.710
1.684
1.606
1.396
0.817
0.938
0.805
0.813
0.675
0.826
0.868
0.823
0.655
0.00269
0.00317
0.00886
0.04069
0.07883
0.10672
0.11518
0.10626
0.10204
0.07815
0.06511
0.04868
0.03812
0.04952
0.02892
0.01797
0.01714
0.01490
0.00872
0.01001
0.00859
0.00868
0.00720
0.00881
0.00926
0.00878
0.00699
0.00000
0.04762
0.26573
1.83089
4.72998
8.00388
10.3663
11.1573
12.2447
10.5502
9.76634
8.03214
6.86157
10.3987
6.94097
4.85227
5.14170
4.91631
3.13880
3.90397
3.60815
3.90429
3.45768
4.49562
5.00211
5.00627
4.19404
0.00269
0.00587
0.01473
0.05541
0.13425
0.24096
0.35615
0.46241
0.56444
0.64259
0.70770
0.75638
0.79450
0.84402
0.87294
0.89091
0.90805
0.92295
0.93167
0.94168
0.95027
0.95895
0.96615
0.97496
0.98423
0.99301
1.00000
0.00000
0.00427
0.05479
0.33774
0.67687
0.92477
1.00000
0.92069
0.88316
0.67079
0.55486
0.40880
0.31493
0.19615
0.10460
0.05593
0.05223
0.04227
0.01480
0.02054
0.01423
0.01461
0.00806
0.01523
0.01722
0.01508
0.00712
Total 168.15 1.00000 152.82 TRH
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice VIII
231
Tabla A.8.5. Resultados de la corrida TRH5. Q=32 mL/min, TR
m
=93.22 min.
t
i
Tiempo
min
C
i
LiCl
mg/L
E(t) t
t
i
E(t)t Fraccin
acumulada
P(t)
0
15
30
45
60
75
90
105
120
135
150
165
180
210
240
270
300
330
360
390
420
450
480
510
540
570
0.100
0.273
2.092
12.694
19.722
22.365
21.936
19.268
16.895
13.445
12.062
10.382
7.790
4.923
2.650
1.817
1.337
0.625
0.902
0.305
0.227
0.235
0.258
0.467
0.130
0.100
0.00053
0.00146
0.01119
0.06789
0.10548
0.11961
0.11732
0.10305
0.09036
0.07191
0.06451
0.05552
0.04166
0.05266
0.02835
0.01944
0.01430
0.00669
0.00965
0.00326
0.00243
0.00251
0.00276
0.00500
0.00139
0.00107
0.00000
0.02189
0.33566
3.05511
6.32866
8.97111
10.55884
10.82054
10.84316
9.70758
9.67645
9.16154
7.49939
11.05825
6.80304
5.24765
4.28945
2.20618
3.47340
1.27236
1.01981
1.13117
1.32621
2.54761
0.75090
0.60971
0.00053
0.00199
0.01318
0.08107
0.18655
0.30617
0.42349
0.52654
0.61690
0.68881
0.75332
0.80884
0.85051
0.90316
0.93151
0.95095
0.96524
0.97193
0.98158
0.98484
0.98727
0.98978
0.99254
0.99754
0.99893
1.00000
0.00000
0.00777
0.08947
0.56564
0.88128
1.00000
0.98073
0.86092
0.75432
0.59937
0.53724
0.46179
0.34539
0.21661
0.11453
0.07712
0.05554
0.02358
0.03602
0.00921
0.00570
0.00606
0.00711
0.01648
0.00135
0.00000
Total 173.00 1.00000 128.72 TRH
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice VIII
232
Tabla A.8.6. Resultados de la corrida TRH6. Q=32 mL/min, TR
m
=93.22 min.
t
i
Tiempo
min
C
i
LiCl
mg/L
E(t) t
t
i
E(t)t Fraccin
acumulada
P(t)
0
15
30
45
60
75
90
105
120
135
150
165
180
210
240
270
300
330
360
390
420
450
480
510
540
570
0.000
0.000
0.548
8.100
16.514
22.575
24.385
21.572
16.438
11.515
7.327
5.515
4.133
1.636
0.826
0.347
0.144
0.000
0.000
0.000
0.000
0.000
0.000
0.000
0.000
0.000
0.00000
0.00000
0.00379
0.05604
0.11426
0.15620
0.16872
0.14926
0.11374
0.07967
0.05070
0.03816
0.02860
0.02264
0.01143
0.00480
0.00199
0.00000
0.00000
0.00000
0.00000
0.00000
0.00000
0.00000
0.00000
0.00000
0.00000
0.00000
0.11375
2.52202
6.85574
11.7149
15.1850
15.6720
13.6484
10.7559
7.60446
6.29622
5.14741
4.75426
2.74329
1.29538
0.59781
0.00000
0.00000
0.00000
0.00000
0.00000
0.00000
0.00000
0.00000
0.00000
0.00000
0.00000
0.00379
0.05984
0.17410
0.33030
0.49902
0.64828
0.76201
0.84169
0.89238
0.93054
0.95914
0.98178
0.99321
0.99801
1.00000
1.00000
1.00000
1.00000
1.00000
1.00000
1.00000
1.00000
1.00000
1.00000
0.00000
0.00000
0.02247
0.33217
0.67722
0.92577
1.00000
0.88463
0.67410
0.47222
0.30047
0.22616
0.16949
0.06709
0.03387
0.01422
0.00591
0.00000
0.00000
0.00000
0.00000
0.00000
0.00000
0.00000
0.00000
0.00000
Total 141.57 1.00000 104.91 TRH
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice IX
233
APNDICE IX
Mtodos numricos aplicados en la solucin
del modelo matemtico
A.9.1. Mtodo de diferencias finitas.
Esta es un mtodo de aproximacin para resolver ecuaciones diferenciales parciales. Esta
tcnica involucra el reemplazo de las variables continuas del proceso por variables discretas,
por lo tanto, en lugar de obtener una solucin continua en el dominio de inters, se obtienen
valores en puntos discretos del dominio, que son escogidos por el analista (Rice y Do, 1995).
Estos puntos discretos se refieren al nmero de nodos en que se divide el dominio; si el
modelo matemtico est bien especificado, se espera que al aumentar el nmero de nodos
(mallas ms finas), aumente la precisin del resultado, pero tambin se incrementa el costo
computacional por ser mayor el nmero de ecuaciones a resolver (Jimnez, 1999). Mientras el
tamao de malla sea escogido correctamente, el mtodo va a conducir a condiciones estables.
Este mtodo puede ser aplicado tanto como para ecuaciones diferenciales parciales lineales
como para no lineales como en el caso del modelo presentado en este proyecto. El mtodo de
discretizacin se describe a continuacin (Rice y Do, 1995).
Tomando la serie de Taylor como una funcin de y(x+x) evaluada alrededor del punto x:
( ) ( )
( ) ( )
( )
2
2
2
dy x d y x
y x x y x x x ...
dx dx
+ + + +
A.9.1
Truncando la serie a partir del trmino de segundo orden se obtiene:
( ) ( ) ( ) dy x y x x y x
dx x
+
A.9.2
Esto indica que la pendiente de la funcin y en el punto x es aproximada por la pendiente de la
lnea uniendo los dos puntos (x, y(x)) y (x+x, y(x+x)). Por lo tanto la primera derivada es
calculada usando los puntos locales discretos.
De manera similar tomando la serie de Taylor para y(x-x) se obtiene para los puntos
discretos (x, y(x)) y (x-x, y(x-x)):
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice IX
234
( ) ( ) dy x y x y( x x )
dx x
A.9.3
Y otra formula para aproximar la primera derivada se obtiene de la sustraccin de las
ecuaciones A.9.2 y A.9.3, esta frmula es ms exacta que las dos anteriores:
( ) ( )
2
dy x y x x y( x x )
dx x
+
A.9.4
Para obtener la formula de discretizacin para la derivada de segundo orden se trunca la serie
de Taylor a partir del trmino de tercer orden y se combinan para y(x+x) y y(x-x):
( ) ( ) ( )
( )
2
2 2
2 d y x y x x y x y( x x )
dx
x
+ +
A.9.5
En resumen la notacin para aproximar la primera y segunda derivada es:
Diferencias hacia delante
1 i i
i
y y dy
dx x
+
_
,
A.9.6
Diferencias hacia atrs
1
1
i i
y y dy
dx x
,
A.9.7
Diferencias centrales
1 1
2
i i
i
y y dy
dx x
+
,
A.9.8
Segunda derivada
( )
2
1 1
2 2
2
i i i
i
y y y d y
dx
x
+
_ +
,
A.9.9
Para resolver un problema determinado, el dominio [a, b] debe normalizarse a [0, 1]. Si el
dominio se divide en N intervalos iguales y siendo la longitud de cada intervalo x (tamao de
malla), que es igual a la expresin dada por la ecuacin A.9.10.
1
x
N
A.9.10
En la Figura A.9.1 se muestra un esquema del malleo para discretizar ecuaciones diferenciales
parciales parablicas en dos dimensiones.
Para resolver una ecuacin diferencial, se aplican las frmulas A.9.6 a la A.9.9 para los
i=2,...,N-1 nodos. Para los nodos 1 y N se evalan las condiciones de frontera y se aplican las
ecuaciones de tal manera que se obtienen N ecuaciones algebraicas lineales con N variables
discretas por resolver. Para esto se utilizan distintos mtodos.
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice IX
235
Figura A.9.1. Esquema de discretizacin para ecuaciones diferenciales parablicas
parciales en dos dimensiones.
A.9.2. Mtodo de Runge-Kutta-Fehlberg
Para resolver las ecuaciones generadas por la discretizacin por diferencias finitas se utiliz el
mtodo de Runge-Kutta-Fehlberg de quinto orden, ya que en este caso las ecuaciones se
arreglaron como un sistema de ecuaciones diferenciales ordinarias.
De forma general el mtodo de Runge-Kutta consiste en lo siguiente (Chapra y Canale, 1999).
Considerando la ecuacin diferencial:
( ) y' f x, y
A.9.11
Se calcula el valor de y
i+1
dado un valor de y
i
:
( )
1 i i i i
y y x , y ,h h
+
+
A.9.12
Donde (x
i
, y
i
, h) es la funcin incremento que se interpreta como una pendiente
representativa sobre el intervalo. Esta funcin incremento se describe en como:
1 1 2 2 n n
a k a k a k + + + L
A.9.13
Donde a son constantes y k son relaciones de recurrencia:
y
j
y
j
y
j+1
y
j-1
x
i-1
x
i
x
i+1
t
I
y
j-1
y
j+1
x
i-1
x
i
x
i+1
t
I+1
y
j
y
j
y
j+1
y
j-1
x
i-1
x
i
x
i+1
t
I
y
j-1
y
j+1
x
i-1
x
i
x
i+1
t
I+1
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice IX
236
( )
( )
( )
( )
1
2 1 11 1
3 2 21 1 22 2
1 11 1 1 2 2 1 1 1
i i
i i
i i
n i n i n , n , n ,n n
k f x , y
k f x p h, y q k h
k f x p h, y q k h q k h
k f x p h, y q k h q k h q k h
+ +
+ + +
+ + + + +
M
L
A.9.14
El mtodo y exactitud del resultado depende del nmero de trminos en la funcin incremento
que es igual al orden del mtodo (n). Una vez que se elige el orden se evalan las constantes a,
p y q igualando la ecuacin A.9.12 a los trminos en la serie de expansin de Taylor.
El mtodo de Runge-Kutta-Fehlberg es un mtodo adaptativo de Runge-Kutta que presenta
una estrategia para estimar el error calculando dos predicciones de Runge-Kutta de distinto
orden, sin embargo implica un aumento en el esfuerzo computacional. Este mtodo utiliza un
Runge-Kutta de quinto orden que emplea las evaluaciones de la funcin a partir de un mtodo
de cuarto orden. Las estimaciones de cuarto y quinto orden se obtienen mediante las siguientes
frmulas:
1 1 3 4 6
37 250 125 512
378 621 594 1771
i i
y y k k k k h
+
_
+ + + +
,
A.9.15
1 1 3 4 5 6
2825 18575 13525 277 1
27648 48384 55296 14336 4
i i
y y k k k k k h
+
_
+ + + + +
,
A.9.16
Donde:
( )
1
2 1
3 1 2
4 1 2 3
5 1 2 3 4
6 1 2
1 1
5 5
3 3 9
10 40 40
3 3 9 6
5 10 10 5
11 5 70 35
54 2 27 27
7 1631 175 575
8 55296 512 13824
i i
i i
i i
i i
i i
i i
k f x , y
k f x h, y k h
k f x h, y k h k h
k f x h, y k h k h k h
k f x h, y k h k h k h k h
k f x h, y k h k h k
_
+ +
,
_
+ + +
,
_
+ + +
,
_
+ + +
,
+ + + +
3 4 5
44275 253
110592 4096
h k h k h
_
+ +
,
A.9.14
De esta manera la ecuacin diferencial ordinaria se resuelve mediante la ecuacin A.9.16 y el
error se estima como la diferencia de las estimaciones de quinto y cuarto orden. Los
Estudio de la degradacin de colorante rojo reactivo en un biorreactor
anaerobio de flujo ascendente
Apndice IX
237
coeficientes usados fueron desarrollados por Cash y Karp por lo que tambin se le llama
mtodo de Runge-Kutta-Cash-Karp (Chapra y Canale, 1999).