CINTICA QUMICA

Profa. Loraine Jacobs DAQBI

lorainejacobs@utfpr.edu.br
http://paginapessoal.utfpr.edu.br/lorainejacobs

Cintica Qumica

Estudo da velocidade das reaes qumicas.

REAGENTES

PRODUTOS

Termodinmica Estado de Equilbrio Cintica Tempo necessrio para a transformao

Termodinmica vs Cintica

Transformao do Diamante em Grafite

Termodinmica Reao Espontnea, ou seja, G0 Cintica Tempo necessrio para a transformao muito elevado.

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Velocidade Mdia
Calculada atravs da variao de distncia percorrida e o tempo necessrio para o percurso.
v = d distncia
t tempo

Cintica Qumica

Velocidade Mdia
Em reaes qumicas a distncia percorrida a variao da concentrao de reagentes ou produtos Representada por [ ]
Sempre definidas para serem valores positivos
v = [Produtos] t v =- [Reagentes] t

Ateno!!! Quando uma reao ocorre a [R]f ser sempre menor que a [R]i.

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Velocidade Mdia
Ex: Decomposio da gua oxigenada
H2O2 (aq) 2 H2O(g) + O2 (g)

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Velocidade Mdia e Estequiometria

Na reao: 2O3 3O2
Para que as velocidades tenham parmetros iguais, devemos levar em considerao o coeficiente estequiomtrico.

Assim podemos dizer que:

[Produtos] =- [Reagentes] p t r t = coeficiente estequiomtrico

Cintica Qumica

Velocidade Mdia e Estequiometria

Na reao: 2O3 3O2
Para o exemplo citado, teremos que: [O2] =- [O3] 3t 2t
Desta forma, podemos obter velocidade de produo do composto ou a velocidade de consumo dos reagentes.

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Exerccio 01:
A reao: 2O3 3O2 foi estudada em um experimento e, a velocidade de consumo do oznio foi de 2,5.10-5mol.L-1.s-1.
Qual a velocidade de produo de O2 neste experimento? [Produtos] =- [Reagentes] p t r t

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Velocidade Instantnea
Limite da velocidade mdia para um intervalo de tempo tendendo a zero.

r = [R]/dt = limt0 [R]/t

Velocidade Instantnea

Velocidade Instantnea

Velocidade Instantnea

Clculo Grfico

Velocidade Instantnea

Clculo Grfico
Assinalar o ponto P, que corresponde ao instante de tempo t1 considerado. Traar um segmento de reta tangente ao grfico passando pelo ponto P. Construir um tringulo retngulo, como o tringulo ABC, tendo esse segmento de reta tangente como hipotenusa. Os catetos so tomados paralelamente aos eixos. Estabelecer o valor de x, segmento BC, e o valor de t, segmento AC. Calcular o cociente de x por t e o resultado v(t1), o mdulo da velocidade instantnea no instante de tempo considerado.

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Leis de Velocidade
Equaes matemticas que resumem comportamento de uma reao qumica. o

Divididas em:
Lei de Velocidade Diferencial Lei de Velocidade Integrada Estes mtodos permitem a obteno da ordem de reao e da constante de velocidade (k)

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Lei de Velocidade Diferencial

Dada a reao: X + Y Z
A velocidade ser representada por v = k[X]m[Y]n

Onde:
k = constante de velocidade m e n = ordem de reao [X] e [Y] = concentrao dos reagentes X e Y

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Lei de Velocidade Diferencial

Quando a lei de velocidade depende de mais de um reagente, teremos a ordem de reao total e a ordem em relao a cada reagente. Utilizando o exemplo anterior
v = k[X]2[Y]1

Neste caso, dizemos que a reao tem ordem 3, sendo de 2 ordem para o reagente X e de 1 ordem para o reagente Y

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Lei de Velocidade Diferencial

Quando a lei de velocidade depender tambm do produto, temos de inclu-lo na equao de velocidade e tambm determinar a ordem de reao em relao a ele.
Utilizando a reao X + Y Z, teramos que: v = k[X]2[Y]1 neste caso escrevemos: [Z]1 v = k[X]2[Y]1[Z]-1
A reao tem ordem 2 sendo de 2 ordem para o reagente X, de 1 ordem para o reagente Y e de 1 ordem para o produto

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Exerccio 02:
Lei de Velocidade Diferencial Determine as ordens em relao a cada reagente e a ordem total da reao cuja lei de velocidade representada por:
v = k[A][B]

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Exerccio 03:
Lei de Velocidade Diferencial Determine as ordens em relao a cada reagente e a ordem total da reao cuja lei de velocidade representada por:
v = k[A]2[B] [C]2

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A constante de velocidade k
Indica o desenvolvimento da reao (lenta ou rpida). No se altera para uma mesma reao exceto se houver alterao de T Unidades de k
Para reaes de 1 ordem: s-1 Para reaes de 2 ordem: L.mol-1.s-1
Quanto maior o valor da constante de velocidade (k), mais rapidamente se processa a reao.

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Determinando k e a Lei de Velocidade

Dada a seguinte equao de velocidade v = k.[A]n Observamos que quando n for igual a: 0 ao dobrarmos a [A] no teremos alterao de v. 1 ao dobrarmos a [A] a velocidade de reao duplicar. 2 ao dobrarmos [A] a velocidade quadruplicar.

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Determinando k e a Lei de Velocidade

Considere a reao abaixo e observe a tabela: 2N2O5(g) 4NO2(g)+ O2(g)
Experimento 1 2 [N2O5] inicial (mol.L-1) 3.10-3 9.10-3 Vinicial (mol.L-1.s-1) 9.10-7 2,7.10-6

Qual a ordem da reao e o valor da constante de velocidade (k)?

Cintica Qumica

Determinando k e a Lei de Velocidade

Para 2 reagentes o procedimento similar NO2 + O3 NO3+ O2
Experimento [NO2] inicial (mol.L-1)
2,3.10-5 4,6.10-5

[O3] inicial (mol.L-1)

3.10-5 3.10-5

Vinicial (mol.L-1.s-1)
1.10-5 2,1.10-5

1 2

4,6.10-5

6.10-5

4,2.10-5

Qual a ordem da reao e o valor da constante de velocidade (k)?

Cintica Qumica

Lei de Velocidade Integrada

Mostra a variao das concentraes com o tempo.

Deduzida atravs velocidade.

da integrao da lei de

Lembrando que v = [ ] t

Cintica Qumica

Lei de Velocidade Integrada

Para reao de ordem zero: v = k.[A]0 Portanto v = k (Velocidade independe da[ ]) - [R] = k ... Convertendo infinitesimalmente t -d [R] = k ou d [R]= -k. dt dt

Cintica Qumica

Lei de Velocidade Integrada

Integrando no intervalo entre 0 e t, teremos: [A]t - [A]0 = -k.t Para compararmos uma equao de reta, rearranjamos os termos: [A]t = [A]0 -k.t y = a b.x

Reaes de Ordem Zero

Com esta informao possvel expressar o comportamento da velocidade graficamente e se obter o valor de (k)
Coeficiente Angular ser o valor de k.

Cintica Qumica

Lei de Velocidade Integrada

Para reao de primeira ordem: v = k.[A]1 Portanto v = k[A] - [R] = k.[A] t Convertendo infinitesimalmente

-d [R] = k [A] ou d [R]= -k. [A] dt dt

Cintica Qumica

Lei de Velocidade Integrada

Integrando no intervalo entre 0 e t, teremos: ln[A]t = -k.t ou [A]t = [A]0.e-k.t [A]0 Comparando uma equao de reta para observar o comportamento da velocidade, temos: [A]t = [A]0.e-k.t y = b.x

Reaes de Primeira Ordem

Representao Grfica
Comportamento exponencial - [A]t = [A]0.e-k.t
No fornece o valor de k

Reaes de Primeira Ordem

Representao Grfica

Para se obter o valor de k usa-se ln[A]t = -k.t [A]0

Coeficiente Angular ser o valor de k.

ln[A]t [A]0

Reaes de Primeira Ordem

Exerccio 04:
A fotodissociao do O3 pela luz UV uma reao de primeira ordem com k = 1.10-5s-1. Considere um experimento onde a [O3] = 5mol.L-1. Qual ser a concentrao de O3 aps 1 dia? Dado: ln[A]t = -k.t ou [A]t = [A]0.e-k.t [A]0

Cintica Qumica

Lei de Velocidade Integrada

Para reao de segunda ordem: v = k.[A]2 Portanto v = k[A]2 - [R] = k.[A]2 t Convertendo infinitesimalmente

-d [R] = k [A]2 ou d [R]= -k. [A]2 dt dt

Cintica Qumica

Lei de Velocidade Integrada

Integrando no intervalo entre 0 e t, teremos: 1 - 1 = k.t ou 1 = 1 +k.t [A]t [A]0 [A]t [A]0

Comparando uma equao de reta para observar o comportamento da velocidade, temos: 1 = 1 +k.t [A]t [A]0 y = b.x

Reaes de Segunda Ordem

Representao Grfica
Coeficiente Angular ser o valor de k. 1 = 1 + k.t [A]t [A]0

Reaes de Segunda Ordem

Exerccio 05:
Entre os possveis destinos do NO2 na qumica atmosfrica, est a decomposio para formar NO e O2. Essa reao foi estudada a 370C e os resultados obtidos foram os seguintes:
Tempo (s) 0 5 10 [NO2] (mol.L-1) 0,300 0,0197 0,0100

Com base nesses dados, determine a constante de velocidade (k)

15
20

0,007
0,0052

25
30

0,0041
0,0035