2o CONGRESSO BRASILEIRO DE P&D EM PETRLEO & GS

DETERMINAO DE ADULTERAO POR METANOL EM AMOSTRAS DE LCOOL ETLICO ANIDRO COMBUSTVEL

Eduardo Campos1, Claudio J. A. Mota2
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Universidade Federal do Rio de Janeiro, Instituto de Qumica, Cidade Universitria CT bloco A, CEP 21949-900, Rio de Janeiro, Brasil, eduardoc@dh.com.br 2 Universidade Federal do Rio de Janeiro, Instituto de Qumica, Cidade Universitria CT bloco A, CEP 21949-900, Rio de Janeiro, Brasil, cmota@iq.ufrj.br

Resumo Um teste rpido feito em distribuidoras para evidenciar a adulterao de lcool etlico anidro combustvel com metanol consiste em misturar este lcool com a gasolina. O aparecimento de uma colorao rosada indica a adulterao. Amostras de gasolina A, etanol (anidro) e metanol PA foram misturadas no se observando nenhuma mudana de colorao na gasolina. J amostras de gasolina A, lcool etlico anidro e soluo 40%(v/v) de formaldedo apresentaram a colorao avermelhada caracterstica da adulterao por metanol.. Este resultado indica que o teste sensvel a presena de formaldedo, provavelmente presente como impureza ou mesmo pela oxidao do metanol. Foi determinado um limite mnimo de deteco para uma concentrao de formaldedo no lcool em torno de 4,8% v/v. Palavras-Chave: metanol; etanol ; formaldedo; oxidao; gasolina

Abstract - A fast test made to evidence an adulteration of anhydrous ethanol with methanol consist in mixing the alcohol with gasoline. A pink coloration indicates the adulteration by methanol. Samples of gasoline A, ethanol and high purity methanol were mixed at different proportions, but no color change was observed. On the other hand, samples of gasoline A, ethanol and formaldehyde 40% showed the characteristic pink coloration, for methanol adulteration. This result indicates that the test is sensible to the presence of formaldehyde, probably presence as impurity or formed by oxydation of the methanol. A lower detection limit of 4.8% of formaldehyde in the alcoho was determined.
Keywords: methanol; ethanol; formaldehyde; oxidation; fuel aduteration

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1. Introduo
O controle de qualidade dos combustveis de extrema importncia nos dias de hoje, no s para os consumidores mas tambm para os rgos de fiscalizao. A adulterao de combustveis prejudicial aos motores dos veculos e ao meio-ambiente, devido as substncias txicas e perigosas, eventualmente introduzidas. A adulterao de gasolina a mais comum e de maior divulgao, mas o lcool etlico anidro tambm tem sido objeto de adulterao, principalmente por metanol, produto altamente txico, que causa cegueira e pode at ser fatal em altas concentraes. A adulterao do lcool anidro combustvel com metanol, pode ser evidenciada atravs de uma colorao rosa ou vermelha intensa formada, quando o lcool anidro for misturado gasolina. O lcool sem adulterao de metanol no propicia a cor rosa ou vermelha, sendo este um teste rpido para a deteco da adulterao. Por outro lado, a diferena estrutural entre metanol e etanol muito pequena, no justificando o comportamento qumico distinto de ambos, frente a mistura com gasolina. Sabe-se por outro lado, que o metanol facilmente oxidado a formaldedo, que por reao com compostos aromticos pode formar adutos com colorido (esquema 1). Esta reao conhecida como teste de Le Rosen, e amplamente utilizada em analise orgnica [2]. O objetivo deste trabalho investigar se o teste rpido para evidenciar a adulterao est efetivamente identificando a presena de metanol, ou formaldedo associado a este. Tabela 1. Alguns exemplos de compostos aromticos presentes na gasolina segundo ensaio de Le Rosen Composto Benzeno tolueno o,m,p xileno
CH3OH [O] CH2O

Colorao Vermelho Vemelho Vermelho

CH2O

[H +]

CH

Esquema 1: Reao de Le Rosen.

2. Procedimento Experimental
Com o objetivo de determinar o porqu da colorao rosa na gasolina foram realizados os seguintes testes: misturou-se a gasolina A, lcool etlico anidro combustvel e metanol PA, em diversas concentraes, conforme tabela 2, observando-se a colorao formada. Outros testes foram realizados com uma mistura de gasolina A, lcool etlico anidro combustvel e uma soluo aquosa 40% (v/v) de formaldedo, tambm em diversas concentraes, conforme tabela 3, observando-se a colorao formada. Tabela 2. Mistura gasolina A, etanol e metanol Gasolina A (mL) 75 75 75 75 Etanol Anidro (mL) 20 15 10 5 Metanol (mL) 5 10 15 20

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Tabela 3. Mistura gasolina A, etanol e formaldedo Gasolina A (mL) 75 75 75 75 Etanol Anidro (mL) 24 23 22 21 Soluo aquosa formaldedo 40% (mL) 1 2 3 4

3. Resultados e Discusses
Nos ensaios realizados com adio de metanol gasolina, no se observou alterao da cor original da gasolina, evidenciando um teste negativo. Porm, nas misturas com a soluo aquosa de formaldedo adicionada gasolina, observou-se a formao de colorao vermelha, provavelmente proveniente da reao dos compostos aromticos, bastante comuns na gasolina, com o formaldedo. Este ensaio conhecido como teste de Le Rosen. Cabe salientar que para uma concentrao de formaldedo menor que 4,8 % v/v no lcool, o teste passou a ser negativo, indicando o limite de deteco. Isto mostra que o teste atualmente realizado possui grandes limitaes, uma vez que se a adulterao for em pequena proporo, ou o metanol adicionado estiver isento de formaldedo, o teste ser negativo, no sendo verificada a adulterao.

4. Concluso
Os testes realizados hoje, na verdade no esto caracterizando a presena de metanol e sim de formaldedo eventualmente associado, ou proveniente de oxidao do metanol. O ensaio sensvel para uma certa quantidade de formaldedo presente no metanol. Abaixo de 4,8% v/v de formaldedo no lcool no h aparecimento de colorao rosa e portanto, a adulterao no seria evidenciada.

5. Agradecimentos
PRH-ANP e ao CNPq Miguel Alves (Real Distribuidora) A Professora Maria Regina (IQ-UFRJ)

6. Referncias
[1] Loureiro, M.R. Apostila de Anlise Orgnica Funcional ,Instituto de Qumica pags. 16 e 17