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Modelos de estrutura atmica Aula 9 - Ligao Qumica I Estrutura atmica e Tabela Peridica
Prof. Ricardo Aparicio - IQ/Unicamp - 1s/2009

Demcrito (sc. V AC): a matria consiste de partculas pequenas e indivisveis, os tomos (do grego atomos: que no pode ser separado, indivisvel)
QG107 (Biologia) - 1s/2009
Importante: estas notas destinam-se exclusivamente a servir como guia de estudo. Figuras e tabelas de outras fontes foram reproduzidas estritamente com nalidade didtica.
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Modelos de estrutura atmica

John Dalton (1807) - bola de bilhar
Joseph John Thomson (1897) - pudim de passas os elementos so formados por tomos, partculas extremamente pequenas e indivisveis descoberta do eltron: evidncia de estrutura interna eltrons uniformemente distribudos (devido repulso Coulombiana) no interior de uma distribuio contnua de carga positiva, de modo a manter o tomo neutro
os tomos de um dado elemento so diferentes dos tomos de qualquer outro elemento um composto uma combinao bem determinada de tomos de mais de um elemento uma reao qumica no envolve criao ou destruio de tomos, apenas uma recombinao
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Ernest Rutherford (1911) - ex-aluno de Thomson partculas j eram conhecidas 2+ (ncleos H2 emitidos espontaneamente por materiais radioativos) se modelo de Thompson correto = espera-se deexes pequenas ao bombardear uma na folha de ouro com feixe de partculas (fonte: Rn)
Filme: o experimento de Rutherford (1911) Previso no se conrmou: atirou uma bala de canho numa folha de papel de seda . . . e a bala voltou !
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Rutherford: tomo nuclear (1911)

Rutherford: tomo nuclear (1911)
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Rutherford: tomo nuclear (1911) clculos detalhados da distribuio angular mostraram que a carga positiva (e praticamente toda a massa do tomo) est concentrada numa regio extremamente pequena e de altssima densidade, que chamou ncleo = dimetro 1 1014 m eltrons cam ao redor do ncleo, ocupando o restante do espao no tomo, com = dimetro 1 109 m como representar este modelo ?!
A estabilidade do tomo nuclear eltrons estacionrios em volta do ncleo = colapso por atrao coulombiana eltrons em rbitas planetrias ao redor do ncleo 1 = colapso:
Equaes de Maxwell prevem que carga acelerada emite radiao eltrons perderiam energia mecnica (que seria irradiada), movendo-se em espiral at atingir o ncleo (em 1 1012 s !) (se no fosse assim, a energia mecnica na rotao realmente poderia compensar a atrao coulombinana do ncleo)
2 = o espectro de emisso seria contnuo !
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O espectro eletromagntico

Espectro da luz branca
Espectro dos elementos qumicos: linhas espectrais
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Espectro da luz branca

Espectro de absoro a amostra iluminada com luz branca absorve radiao em comprimentos de onda discretos linha no espectro de absoro = linha no espectro de emisso
Espectro de emisso do H
Espectro de emisso do Fe
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Espectro de absoro do Sol: descoberta do He (1868) (quando Janssen analisa espectros de Fraunhofer)

As linhas do hidrognio espaamento entre as linhas exibe um padro H = particularmente simples Balmer (1885): primeira frmula emprica, previso das primeiras linhas no visvel = 3646 n2 , n = 3, 4, 5... n2 4
Rydberg (1890): estende a frmula para outras linhas no visvel (posteriormente, vericou-se que linhas em outras regies do espectro eram previstas corretamente por esta frmula) 1 = RH 1 1 2 2 n1 n2
RH constante de Rydberg = 1, 097 107 m1

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Sries de Balmer e Lyman do hidrognio

Niels Bohr (1913) - modelo para o tomo de H modelo semiclssico Bohr adiciona condies de quantizao teoria clssica: eltron se move em rbitas circulares em torno do ncleo = atrao coulombiana entre prton e eltron = leis da Mecnica Clssica so obedecidas
rbitas permitidas: = apenas quando momento angular orbital L for mltiplo de L = n , n = 1, 2, 3, 4...

Niels Bohr (1913) - modelo para o tomo de H modelo semiclssico Bohr adiciona condies de quantizao teoria clssica:
a energia E do eltron permanece constante (mesmo em movimento curvilneo acelerado) radiao eletromagntica emitida quando h uma mudana descontnua no movimento do eltron, ao se transferir de uma rbita de energia total Ei para uma rbita de energia total Ef
Niels Bohr (1913) - modelo para o tomo de H energia dos estados permitidos En = me4 1 , n = 1, 2, 3... 80 h2 n2
n um exemplo de nmero quntico os estados do tomo de hidrognio so estados ligados (sinal negativo na energia) para arrancar um tomo, trabalho externo necessrio
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Niels Bohr (1913) - modelo para o tomo de H freqncia da radiao emitida numa transio do nvel Eni para o nvel Enf transio Eni Enf h = Eni Enf = me4 1 1 2 2 80 h2 n1 n2 4 1 1 me 1 = = 2 80 h3 c n12 n2 | {z }
RH
Bohr: modelo semiclssico muito bem-sucedido, porm . . . abordagem no pode ser estendida a sistemas no-peridicos (por ex., espalhamento) a teoria no permite calcular a intensidade das linhas espectrais (o modelo no informa o nmero mdio de transies por segundo) a teoria apenas explica tomos de 1 eltron (Li, Na, K, Rb, Cs podem ser tratados de forma aproximada) mas falha ao ser aplicada a tomos multieletrnicos (mesmo o He, com 2 e somente) carece de uma estrutura lgica mais coerente
onde RH a constante de Rydberg obtida empiricamente em 1890 ! Bohr explica as linhas do espectro do hidrognio !
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Dualidade onda-partcula
A equao de Schrdinger (1925)
1900-1920: duas dcadas que mudaram a Histria:

radiao de corpo negro (Planck) efeito fotoeltrico (Einstein) efeito Compton
Mecnica Clssica: Segunda Lei de Newton dp =F dt Mecnica Quntica: equao de Schrdinger na notao bra-ket de Dirac: i d | (t ) = H (t ) | (t ) dt
demonstraes contundentes de que a luz se comporta s vezes como ondas (descrio clssica) s vezes como partculas (descrio quntica - ftons) experimentos notveis mostraram que a matria tambm se comporta desta forma, dependendo da situao ! revoluo na Fsica = novos modelos eram necessrios
- equao de autovalores e autovetores - (letra grega psi) a funo de onda que descreve a partcula
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Interpretao da equao de Schrdinger (1925)

por si s no tem interpretao fsica ! (apenas instrumento de clculo Interpretao aceita (sugerida por Bohr) uma funo complexa sem signicado fsico em analogia com eletromagnetismo, o mdulo de ao quadrado
Modelo quntico do tomo de hidrognio
Nmeros qunticos as funes de onda que descrevem o eltron (chamadas orbitais atmicos) dependem de alguns nmeros qunticos n,l ,m (r , , ) = Rn,l (r )
funo radial
Ylml (, )
funo angular
| |2
interpretado como a densidade de probabilidade da partcula, a partir da qual podemos calcular (por integrao) a probabilidade de encontrar a partcula numa determinada regio do espao conceito de trajetria no faz sentido em sistemas qunticos porm, evoluo temporal determinstica
nmero quntico principal n = 1, 2, 3 . . . nmero quntico de momento angular l = 0, 1, 2, 3, . . . , n 1 nmero quntico magntico ml = 1, 2, 3, . . . , l
Observao
Por convenincia, para expressar n,l ,m utilizamos as coordenadas efricas (ou polares) {r , , } ao invs de {x , y , z }

Nmeros qunticos: energia, camadas e subcamadas
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Alguns orbitais para o tomo de hidrognio

Funes de onda para o eltron - orbitais atmicos
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Orbitais atmicos comportamento dual = no h trajetria = no h rbita orbital: uma das funes de onda que podem descrever o eltron no tomo em geral, uma funo complexa (nmeros complexos) porm, a densidade de probabilidade de se encontrar um eltron numa regio do tomo continua a ser | |2 | |2
real
Orbitais atmicos: alguns equvocos comuns na interpretao orbitais so funes de onda ( ), solues da equao de Schrdinger para o eltron no tomo, e que no tm signicado fsico por si s para obter a distribuio de probabilidade radial (encontrar o eltron a uma dada distncia do ncleo) necessrio integrar (em e ) o mdulo da funo de onda ao quadrado (| |2 ), o que tem signicado fsico para facilitar, as guras so desenhadas como superfcies tridimensionais mas no signica que estas regies so impenetrveis por outros eltrons a probabilidade no uniforme dentro destas regies
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O orbital 3px (n = 3, l = 1, ml = 1)
Descrio quntica
tomos multieletrnicos
atrao do ncleo + repulso de outros eltrons = equao de Schrdinger ca muito mais complicada problema tratado por sucessivas aproximaes: mtodo de Hartree-Fock ou campo auto-consistente (1926) as funo de onda resultantes ainda podem ser escritas como n,l ,ml (r , , ) = Rn,l (r )
funo radial
Ylml (, )
funo angular
os nmeros qunticos permitidos continuam os mesmos o potencial continua simtrico, de modo que a dependncia angular exatamente a mesma do tomo de hidrognio surgem diferenas na funo radial
tomos multieletrnicos - nveis de energia

Hidrognio - 1 eltron = En Mais de 1 eltron = En,l
tomo de hidrognio = energia depende apenas de n: En = me4 1 , n = 1, 2, 3... 80 h2 n2
tomos multieletrnicos = energia depende de n e l
En
En,l
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tomos multieletrnicos = En,l dizemos que a degenerescncia em l foi removida quanto menor n = mais negativa a energia dado um certo n, quanto menor o l, mais negativa a energia para camadas mais externas (maiores n), a energia pode ser mais sensvel a variaes de l do que de n em geral, menor (n + l) = menor En,l
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tomos multieletrnicos - dependncia radial
tomos multieletrnicos - dependncia radial

A ordem de energia esperada nos orbitais s < p < d < f blindagem: num tomo de muitos eltrons, estes se repelem mutuamente, diminuindo efetivamente a atrao eletrosttica exercida pelo ncleo de carga positiva a carga nuclear efetiva (Zeff ) que cada eletron experencia sempre menor que a carga nuclear real quanto mais interna a camada, mais tempo o eltron passa prximo ao ncleo, blindando o ncleo dos eltrons mais externos Zeff muda suavemente dentro da camada e sofre saltos ao mudar de camada interpenetrao: devido distribuio de probabilidade, eltrons de subcamadas inferiores tendem a estar mais prximos do ncleo, penetrando as camadas mais internas. Ex.: eltron 3s mais penetrante que um 3p eltrons p menos penentrantes, mais blindados, menor fora de atrao pelo ncleo
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Carga efetiva (Zeff )

Spin do eltron
tomos multieletrnicos - Spin
o eltron e outras partculas tm uma propriedade chamada spin spin no tem anlogo clssico em verdade, as funes de onda dependem do spin eletrnico atravs de um novo nmero quntico:
n,l ,ml
n,l ,ml ,ms
ms nmero quntico magntico de spin eltron tem spin 1/2 = ms ca restrito a duas possibilidades: ms = +1/2 (indicado por ) ms = 1/2 (indicado por )
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tomos multieletrnicos - Spin

Princpio da Excluso de Pauli se nada impedisse que todos os eltrons de um tomo cassem no mais baixo nvel de energia (1s), as ligaes qumicas no existiriam experimentalmente, entretanto, observa-se que isto impossvel, como enuncia o Princpio da Excluso de Pauli: dois eltrons de um mesmo tomo no podem ter o mesmo conjunto de nmeros qunticos (n, l , ml , ms ) ou seja, nenhum orbital atmico pode conter mais que 2 eltrons
tomos multieletrnicos - preenchendo nveis
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Regra de Hund: arranjo mais estvel aquele com o mximo nmero de eltrons desemparelhados
Exemplos
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A Tabela Peridica
A maioria das propriedades dos elementos so funes peridicas do nmero atmico Z
A Tabela Peridica
Interpretao em funo das conguraes eletrnicas
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A Tabela Peridica
A Tabela Peridica
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A Tabela Peridica
Raio atmico
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Raio inico - ctions e nions
Raio inico - ctions e nions
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Energia de ionizao de um elemento

uma medida da tendncia a formar ctions a quantidade de energia necessria para retirar 1 mol de eltrons de 1 mol de tomos no estado gasoso o estado gasoso importante para no haver inuncia de foras intermoleculares na medida exemplo: Cu (g ) Cu + (g ) + e (g ), I1 = 785 kJ mol 1 (primeira energia de ionizao) Cu + (g ) Cu 2+ (g ) + e (g ), I2 = 1955 kJ mol 1 (segunda energia de ionizao) energia de ionizao baixa = elementos formam ctions (metais; bons condutores eltricos)
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Anidade eletrnica de um elemento
uma medida da tendncia a formar nions estveis o negativo da variao de energia de quando um eltron aceito por um tomo no estado gasoso, para originar um nion exemplo: F (g ) + e (g ) F (g ), r H = 328 kJ mol 1 Eea = r H = + 328 kJ mol 1 anidade eletrnica grande e positiva = nion estvel (no-metais)
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Anidade eletrnica
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2 = o espectro de emisso seria contnuo !

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Espectro dos elementos qumicos: linhas espectrais

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RH constante de Rydberg = 1, 097 107 m1

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A equao de Schrdinger (1925)

1900-1920: duas dcadas que mudaram a Histria:

Interpretao da equao de Schrdinger (1925)

Modelo quntico do tomo de hidrognio

Modelo quntico do tomo de hidrognio

Modelo quntico do tomo de hidrognio

Modelo quntico do tomo de hidrognio

Modelo quntico do tomo de hidrognio

Modelo quntico do tomo de hidrognio

tomos multieletrnicos - nveis de energia

tomos multieletrnicos - nveis de energia

tomo de hidrognio = energia depende apenas de n: En = me4 1 , n = 1, 2, 3... 80 h2 n2

tomos multieletrnicos = energia depende de n e l

tomos multieletrnicos - nveis de energia

tomos multieletrnicos - nveis de energia

tomos multieletrnicos - dependncia radial

tomos multieletrnicos - dependncia radial

Carga efetiva (Zeff )

tomos multieletrnicos - Spin

n,l ,ml ,ms

tomos multieletrnicos - Spin

tomos multieletrnicos - preenchendo nveis

tomos multieletrnicos - preenchendo nveis

tomos multieletrnicos - preenchendo nveis

tomos multieletrnicos - preenchendo nveis

tomos multieletrnicos - preenchendo nveis

Interpretao em funo das conguraes eletrnicas

Interpretao em funo das conguraes eletrnicas

Raio inico - ctions e nions

Raio inico - ctions e nions

Energia de ionizao de um elemento

Energia de ionizao de um elemento

Energia de ionizao de um elemento

Anidade eletrnica de um elemento

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