X MQ 2003

Mecanique quantique
Cours de l
Ecole polytechnique
Jean-Louis Basdevant et Jean Dalibard
Fevrier 2002
Table des matières
Avant-Propos 7
Constantes physiques 13
1 Phenomènes quantiques 15
1 Lexperience de Franck et Hertz . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
2 Interferences des ondes de matière . . . . . . . . . . . . . . . . 20
3 Lexperience de Davisson et Germer . . . . . . . . . . . . . . . 24
4 Resume de quelques idees importantes . . . . . . . . . . . . . . 29
2 La fonction donde et lequation de Schrodinger 33
1 La fonction donde . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
2 Interferences et principe de superposition . . . . . . . . . . . . 36
3 Paquets dondes libres . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
4 Mesures dimpulsion et relations dincertitude . . . . . . . . . . 45
5 Lequation de Schr odinger . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
6 Mesure dimpulsion par temps de vol . . . . . . . . . . . . . 50
3 Grandeurs physiques et mesures 55
1 Une mesure en mecanique quantique . . . . . . . . . . . . . . . 56
2 Grandeurs physiques et observables . . . . . . . . . . . . . . . . 58
3 Resultats possibles dune mesure . . . . . . . . . . . . . . . . . 61
4 Fonctions propres de lenergie et etats stationnaires . . . . . . . 64
5 Courant de probabilite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66
6 Franchissement de barrières de potentiel . . . . . . . . . . . . . 67
4 Quantication des energies de systèmes simples 77
1

Etats lies et etats de diusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77
2 Oscillateur harmonique ` a une dimension . . . . . . . . . . . . . 80
3 Puits de potentiel carres . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 84
4 Conditions aux limites periodiques . . . . . . . . . . . . . . . . 89
5 Puits double ; la molecule dammoniac . . . . . . . . . . . . . . 92
6 Applications du modèle du double puits . . . . . . . . . . . . . 97
3
4
5 Principes de la mecanique quantique 103
1 Espace de Hilbert . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104
2 Operateurs dans lespace de Hilbert . . . . . . . . . . . . . . . . 106
3 Le theorème spectral . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 108
4 Mesure dune grandeur physique . . . . . . . . . . . . . . . . . 112
5 Principes de la mecanique quantique . . . . . . . . . . . . . . . 114
6 Structure de lespace de Hilbert . . . . . . . . . . . . . . . . . . 117
7

Evolution reversible et mesure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 120
6 Systèmes à deux etats 127
1 Espace de Hilbert à deux dimensions . . . . . . . . . . . . . . . 128
2 Un exemple familier : la polarisation de la lumière . . . . . . . 128
3 Le modèle de la molecule dammoniac . . . . . . . . . . . . . . 132
4 Molecule NH
3
dans un champ electrique . . . . . . . . . . . . . 135
5 Champ oscillant et eet maser . . . . . . . . . . . . . . . . . . 140
6 Principe et applications du maser . . . . . . . . . . . . . . . . . 142
7 Commutation des observables 147
1 Relations de commutation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 148
2 Relations dincertitude . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 149
3 Theorème dEhrenfest . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 150
4 Observables qui commutent . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 154
5 Loscillateur harmonique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 159
8 Lexperience de Stern et Gerlach 169
1 Le principe de lexperience . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 169
2 La description quantique du problème . . . . . . . . . . . . . . 173
3 Les observables
x
et
y
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 175
4 Discussion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 177
5 Description complète de latome . . . . . . . . . . . . . . . . . 180
6

Evolution de latome dans un champ magnetique . . . . . . . . 183
7 Conclusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 187
9 Methodes dapproximation 189
1 Methode des perturbations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 189
2 La methode variationnelle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 195
10 Le moment cinetique 201
1 Relations de commutation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 202
2 Valeurs propres du moment cinetique . . . . . . . . . . . . . . . 202
3 Le moment cinetique orbital . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 208
4 Moment cinetique et moment magnetique . . . . . . . . . . . . 213
11 Première description des atomes 219
1 Système à deux corps Mouvement relatif . . . . . . . . . . . . 220
5
2 Mouvement dans un potentiel central . . . . . . . . . . . . . . . 222
3 Latome dhydrogène . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 227
4 Atomes hydrogenodes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 236
5 Atomes muoniques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 236
6 Spectre des alcalins . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 238
12 Spin 1/2 et resonance magnetique 243
1 Espace de Hilbert du spin 1/2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 245
2 Description complète dune particule de spin 1/2 . . . . . . . . 247
3 Moment magnetique de spin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 248
4 Variables despace et de spin non correlees . . . . . . . . . . . . 251
5 La resonance magnetique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 251
13 Addition des moments cinetiques 263
1 Addition des moments cinetiques . . . . . . . . . . . . . . . . . 264
2 Structure ne . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 272
3 Raie à 21 cm de lhydrogène . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 275
14 Etats intriques, Paradoxe EPR 287
1 Le paradoxe EPR . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 288
2 La cryptographie quantique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 296
3 Lordinateur quantique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 301
15 Lagrangien et hamiltonien 307
1 Formalisme lagrangien et principe de moindre action . . . . . . 308
2 Formalisme canonique de Hamilton et Jacobi . . . . . . . . . . 311
3 Mecanique analytique et mecanique quantique . . . . . . . . . . 313
4 Particule dans un champ electromagnetique . . . . . . . . . . . 315
5 Force de Lorentz en mecanique quantique . . . . . . . . . . . . 316
16 Particules identiques 323
1 Lindiscernabilite de deux particules identiques . . . . . . . . . 324
2 Système de deux particules ; operateur dechange . . . . . . . . 326
3 Principe de Pauli . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 328
4 Consequences physiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 331
17 Evolution des systèmes 345
1 Perturbations dependant du temps . . . . . . . . . . . . . . . . 346
2 Interaction dun atome avec une onde lumineuse . . . . . . . . 349
3 Desintegration dun système . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 356
4 Relation dincertitude temps-energie . . . . . . . . . . . . . . . 363
18 Processus de collision 369
1 Notion de section ecace . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 370
2 Calcul quantique ` a lapproximation de Born . . . . . . . . . . . 373
3 Exploration des systèmes composes . . . . . . . . . . . . . . . . 379
6
4 Theorie generale de la diusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . 384
5 Diusion ` a basse energie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 388
19 Physique qualitative 393
1 Particule connee et energie de letat fondamental . . . . . . . 394
2 Forces gravitationnelles et electrostatiques . . . . . . . . . . . . 398
3 Catastrophe gravitationnelle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 404
20 Historique de la mecanique quantique 409
1 Lorigine des concepts quantiques . . . . . . . . . . . . . . . . . 409
2 Le spectre atomique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 410
3 Le spin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 412
4 La mecanique quantique matricielle . . . . . . . . . . . . . . . . 413
5 La mecanique ondulatoire . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 415
6 La formalisation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 415
7 Quelques repères dans lhistoire recente . . . . . . . . . . . . . 416
A Notions sur les probabilites 419
1 Notions fondamentales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 419
2 Exemples de lois de probabilites . . . . . . . . . . . . . . . . . . 420
3 Variables aleatoires . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 421
4 Moments dune distribution de probabilite . . . . . . . . . . . . 423
B Distribution de Dirac, transformee de Fourier 427
1 Distribution de Dirac ou fonction . . . . . . . . . . . . . 427
2 Distributions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 429
3 Transformation de Fourier . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 432
C Operateurs en dimension innie 437
1 Elements de matrice dun operateur . . . . . . . . . . . . . . . 437
2 Bases continues . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 438
D Loperateur densite 443
1 Etats purs . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 444
2 Melanges statistiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 447
3 Exemples doperateurs densite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 449
4 Systèmes intriques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 452
E Solutions des exercices 455
Avant-propos
Felix qui potuit rerum cognoscere causas
(Heureux celui qui a pu penetrer les causes secrètes des choses)
Goscinny et Uderzo, Asterix en Corse, 1973, page 22
voir aussi : Virgile, Georgiques, II
La mecanique quantique a dinattendu que lon narrive pas jusqu` a present
à la mettre en defaut. La seule indication quune nouvelle forme de phy-
sique pourrait exister se trouve dans la cosmologie, et concerne les 10
43
premières secondes de lunivers. Cela contraste avec toutes les autres theories
physiques. La physique quantique a germe au debut du XX
e
siècle de lin-
terrogation des physiciens devant une quantite de faits experimentaux qui
saccumulaient sans pouvoir etre interpretes globalement. Interrogation extra-
ordinairement ambitieuse et feconde qui en fait lune des grandes aventures
intellectuelles de lhumanite, peut-etre la plus grande du XX
e
siècle.
Sa naissance est inattendue. On raconte quau debut du XIX
e
siècle, Au-
guste Comte armait quil serait à jamais impossible de connatre la compo-
sition chimique des astres faute de pouvoir aller y voir
1
. Sil avait aussi pense
à linterieur dun four chaud, qui sur ce plan nest guère plus engageant, Au-
guste Comte aurait, par la raison pure, pose le berceau experimental de la
mecanique quantique.
La physique quantique perce fortuitement dans une idee de Planck sur
le rayonnement du corps noir, problème reconnu comme fondamental par les
physiciens de lepoque. Elle se developpe en parvenant ` a demeler lecheveau
des donnees spectroscopiques. Son existence doit beaucoup à lastrophysique,
naissante elle aussi, qui au XIX
e
siècle fournissait en abondance des spectres.
On setait rendu compte que les spectres, complexes, caracterisaient les ele-
ments. On y avait decouvert des regularites (Balmer, Rydberg). Lanalyse
phenomenologique donnait un ensemble de recettes ecaces et utiles (Ryd-
berg, Rayleigh, Ritz). Mais rien ne laissait presager le bouleversement des
fondements de la physique auquel cette meticuleuse classication allait me-
ner.
Sa destinee est presque inattendue. Construite dabord phenomenologi-
quement pour expliquer les lois du rayonnement, elle allait deboucher sur une
1
James Lequeux : Histoire de lastronomie, dans Le Grand Atlas de lAstronomie (En-
cyclopaedia Universalis).
7
8
explication complète de la matière, de la structure des atomes et des molecules.
La theorie atomique cesse detre source de bavardage, devient realite, et cela
frappe les esprits. Dans un article publie en 1948 et intitule 2400 ans de
mecanique quantique, Schr odinger
2
qualie Democrite, Empedocle et Leu-
cippe, inventeurs de latomisme, de premiers physiciens quantiques . Il
salue là avec enthousiasme leort de tous ceux qui avaient participe à la
comprehension de la structure fondamentale de la matière. Latomisme, qui
nest reste pendant plus de deux millenaires quune doctrine philosophique, a
ete dès lorigine source d apres debats. Dès 500 avant Jesus Christ, Parmenide
et les Eleates pronaient au contraire une nature continue de la matière. Leib-
niz
3
, en 1704, pensait avoir demontre pourquoi la notion des atomes est
chimerique et ne vient que des conceptions incomplètes des hommes . Bien
entendu, nos lumières sur les atomes et les molecules nous sont venues dabord
des chimistes du XIX
e
siècle qui pouvaient reduire les lois des reactions chi-
miques à des nombres entiers, puis de la theorie cinetique de Maxwell et
Boltzmann qui expliquait les proprietes thermodynamiques des gaz à partir
de lhypothèse moleculaire. En etant capable de decrire quantitativement ce
que sont les atomes, la mecanique quantique consacre leur essence.
Letendue de son champ dapplication est egalement inattendue. Rapide-
ment, toute la physique et toute la chimie deviennent quantiques. La theorie
rend compte des atomes, de la structure moleculaire, mais aussi de la structure
nucleaire, des proprietes des electrons dans les solides, de la conductibilite, des
chaleurs speciques, etc. Lastrophysique, payee de retour, connat un extra-
ordinaire developpement gr ace à la theorie quantique. Celle-ci permet une
comprehension profonde et ne du rayonnement, et ouvre des accès nouveaux
et quantitatifs au cosmos, ` a sa composition, aux conditions physiques qui
y règnent. La theorie quantique seule permet de comprendre certains etats
et processus cosmiques : formation et evolution detoiles, existence dastres
quantiques comme les naines blanches ou les etoiles à neutrons.
Le bouleversement intellectuel et philosophique quelle a provoque est
considerable. Bouleversement conceptuel : pour la première fois, non seule-
ment la raison pure, mais ce quon croit etre le sens commun sont mis en
defaut par les faits experimentaux. On doit construire une nouvelle fa con de
penser le reel, une nouvelle logique. Il faut fa conner une intuition quantique,
contraire à lintuition immediate. On voit percer une revolution epistemo-
logique. La pensee philosophique va jouer un r ole profond dans la domesti-
cation de cette science nouvelle. Kirkegaard, Hoding, Wittgenstein et bien
dautres, avaient dejà decouvert les tratrises du langage courant. Le langage
intègre de fa con occulte quantite da-priori ; or, un champ experimental nou-
veau requiert des concepts et un langage qui lui sont propres. Telle evidence
nest que le fruit de notre intuition et de notre perception immediate des
choses. La mecanique quantique semble se complaire ` a leur donner raison.
2
E. Schrodinger, 2400 Jahre Quantenmechanik, Annalen der Physik 3, 43 (1948).
3
G.W. Leibniz, Nouveaux essais sur lentendement humain.
9
Elle heurte un certain rationalisme. Il est etonnant de constater que si, ` a
lheure actuelle, le formalisme, lappareil mathematique et le cadre operatoire
de cette theorie sont universellement reconnus, il existe encore des debats
acharnes sur son interpretation et ses implications philosophiques
4
. Pour la
première fois sans doute, lesprit humain se sent parfois domine par une verite
quil a lui-meme construite.
Ce qui etait reellement insoup conne dans la theorie quantique etait quelle
sattaquerait si directement et avec tant de succès à la structure fondamen-
tale de la matière. Il ny a pas dindication experimentale, aujourdhui, quun
cadre conceptuel plus riche est necessaire pour percer le secret des compo-
sants ultimes de la matière et de leurs interactions. Parce quelle constitue
une theorie complète des processus fondamentaux qui gouvernent les lois
de la physique, cette dernière y a gagne une nouvelle et incomparable dimen-
sion.
Par sa puissance analytique et predictive, la physique quantique a permis
de prevoir des eets dont les applications nont cesse, depuis une cinquantaine
dannees, de bouleverser dinnombrables secteurs de la technologie, douvrir
des voies nouvelles, de changer lordre de grandeur de ce quil etait conce-
vable de realiser. Fabriquer un materiau ayant des proprietes thermiques ou
mecaniques adaptees à un usage donne, detecter une decience dans une fonc-
tion biologique et y remedier de fa con precise, sont des operations de moins
en moins empiriques, de plus en plus raisonnees. Le developpement de la phy-
sique des semi-conducteurs, celui de la microelectronique, puis de lacquisition
et du traitement de linformation, de laccès au savoir, du developpement de la
communication qui en resultent, imprègnent notre vie quotidienne. Ils consti-
tuent une veritable revolution dans lhistoire de lhumanite, qui multiplie
la puissance de lesprit comme la revolution industrielle du XIX
e
siècle avait
multiplie la force de lhomme. Ce gigantesque bond technologique modie pro-
fondement lensemble de la vie economique, sociale, politique, au point que
ladaptation de la societe à ce progrès devient en soi une question de premier
plan, les scientiques eux-memes ne percevant que lentement les repercussions
intellectuelles et sociales de ce developpement.
Certes, le nombre de problèmes qui se posent crot rapidement ` a mesure
que lon avance. Le passage au macroscopique, ` a la physique de linniment
complexe , requiert les methodes et concepts propres de la mecanique sta-
tistique. On ne peut pas tout ramener au microscopique. L` a aussi, meme si
des progrès considerables ont ete faits dans les dernières decennies, une mul-
titude de nouvelles questions souvrent sans cesse. Mais il est indeniable que
la physique a change de dimension et de perspectives en entrant dans lère
quantique.
Rappelons enn que la construction de la mecanique quantique doit beau-
coup ` a la collaboration active des mathematiciens. Le cadre mathematique de
4
Voir par exemple B. dEspagnat, A la recherche du reel et Une incertaine realite,
Gauthier-Villars, 1981 et 1985.
10
la theorie fut pose assez rapidement par Hilbert et Von Neumann. La struc-
ture de la theorie, comme celle de la theorie quantique des champs, a ete et
reste une source fructueuse de sujets de recherche en mathematiques.
La pedagogie de la mecanique quantique a suscite des debats peut-etre
aussi apres que ceux sur ses fondements. La plupart des premiers traites etait
axes sur lun des deux p oles suivants. Dans les uns, on consacrait plusieurs
chapitres à lexplication des echecs des conceptions classiques pour se lancer
dans des similitudes longues et parfois obscures. Lautre methode, plus radi-
cale, consistait à exposer dabord les beautes et vertus mathematiques de la
theorie en mentionnant succinctement et schematiquement quelques arma-
tions ou faits experimentaux. Une troisième voie sest fait jour dans les annees
1960. Elle consiste à dabord decrire les phenomènes quantiques en introdui-
sant, voire en inventant, les structures mathematiques au fur et ` a mesure que
la necessite sen fait sentir.
Dans les vingt dernières annees, la situation a considerablement evolue
pour trois raisons essentielles.
La première est experimentale. Bon nombre dexperiences fondamentales
et faciles à discuter, mais dont la realisation etait techniquement dicile,
sont devenues accessibles. Donnons-en deux exemples. Lun est lexperience
dinterferences datomes dans un dispositif de trous dYoung ; elle date des
annees 1990 et nous la decrivons au chapitre 1. Cette experience permet de
parler concrètement et de facon claire de ce qui netait avant quune experience
de pensee (gedanken experiment). Le second exemple est celui des interferences
de neutrons que nous mentionnons au chapitre 12. Ces experiences, menees au
debut des annees 1980 auprès de reacteurs à haut ux, ont mis un terme ` a une
controverse de 50 ans sur la mesurabilite de la phase de la fonction donde,
que ce soit dans un champ gravitationnel ou dans un champ magnetique.
La deuxième raison provient de ce que nous pouvons appeler la mise ` a bas
des paradoxes. La reponse experimentale aux inegalites de Bell est lune des
etapes intellectuelles les plus importantes de lhistoire de la mecanique quan-
tique. Nous possedons des reponses experimentales, quantitatives, ` a des ques-
tions qui fr olaient la metaphysique. Ces experiences, comme dautres expe-
riences sur les etats intriques que nous evoquons au chapitre 14, ont change
notre fa con de penser. En un sens, on realise maintenant quen opposition
avec la majorite des physiciens de son epoque, cest Einstein qui avait raison
de penser que linterpretation de la mecanique quantique pose un veritable
problème physique, meme si la solution à laquelle il pensait netait peut-etre
pas la bonne. Plus recemment, le developpement theorique de la decoherence
et sa verication experimentale sur les systèmes mesoscopiques ont constitue
des pas en avant considerables dans la comprehension des fondements de la
mecanique quantique.
La troisième raison provient de lextraordinaire developpement des me-
thodes numeriques de simulation et dimagerie par ordinateur. Nous pouvons
veritablement faire une representation visuelle de processus sur des echelles
11
très courtes dans lespace-temps. Cela permet une apprehension intuitive di-
recte radicalement nouvelle de la theorie et de ses consequences. En exergue
de son livre An Introduction to the Meaning and Structure of Physics, Leon
Cooper ecrit, en fran cais dans le texte : Sil est vrai quon construit des
cathedrales aujourdhui dans la Science, il est bien dommage que les gens ny
puissent entrer, ne puissent pas toucher les pierres elles-memes . Les moyens
multimedia permettent denvisager de nouvelles cles daccès à ces monuments
modernes.
Dans ce livre, qui repose sur une experience denseignement de 25 ans à
lEcole polytechnique, nous avons fait grand usage de ces trois aspects. Peut-
etre davantage du premier et du troisième, meme si le deuxième a joue psy-
chologiquement un r ole cle, illustre au chapitre 14. Nous avons suivi une ligne
assez traditionnelle, en commen cant par la mecanique ondulatoire pour pro-
gressivement se familiariser avec les notions mathematiques essentielles. Nous
avons fait de notre mieux pour introduire les outils mathematiques à partir de
considerations problematiques sur la structure des phenomènes. Le livre
est accompagne dun CD-rom d u à Manuel Jore, qui contient des exemples,
applications, illustrations, liens web, dont nous esperons quils seront utiles
pour apprivoiser la theorie. Bien entendu, nous ne pouvons pas pretendre que
ce livre soit exempt dabstraction ou de theorie : les mathematiques sont le
langage de la physique. Se forger une intuition directe des phenomènes quan-
tiques est une aaire personnelle qui ne peut resulter que de la pratique de la
theorie et des faits experimentaux, avec tout linattendu quils comporteront.
Nous tenons ` a remercier tous les collègues qui nous ont aides, tant dans
lenseignement de l
Ecole polytechnique que dans la redaction des versions

successives de ce texte. Nous voudrions ici rendre hommage à la memoire
d
Eric Pare et à celle de Dominique Vautherin.

Eric, un merveilleux ami et un
physicien des particules remarquable, est disparu accidentellement ` a 39 ans en
juillet 1998. Dominique, theoricien qui avait fait dimportantes contributions
à la physique nucleaire et au problème à N corps, a garde tout son humour, sa
generosite et sa merveilleuse intelligence dans le combat contre une maladie
qui la vaincu en decembre 2000 à l age de 59 ans. Tous deux ont fait des
contributions decisives à ce texte.
Nous remercions chaleureusement tous nos collègues de la merveilleuse
equipe denseignement avec qui nous avons travaille et eu beaucoup
dechanges : Manuel Jore bien entendu, Florence Albenque, Herve Arri-
bart, Alain Aspect, Gerald Bastard, Adel Bilal, Alain Blondel, Jean-Noel
Chazalviel, Jean-Yves Courtois, Nathalie Deruelle, Henri-Jean Drouhin,
Claude Fabre, Hubert Flocard, Philippe Grangier, Denis Gratias, Gilbert
Grynberg, Fran cois Jacquet, Thierry Jolicoeur, David Langlois, Remy
Mosseri, Pierre Pillet, Daniel Ricard, Jim Rich, Emmanuel Rosencher, Andre
Rouge, Michel Spiro, Alfred Vidal-Madjar et Henri Videau. Chacun trouvera,
cà et là, une idee à lui.
Lun de nous (JLB) exprime sa gratitude ` a Yves Quere, co-auteur dune
12
première version de ce texte, à Bernard Sapoval, Ionel Solomon et Roland
Omnès pour leur aide et leurs encouragements lors du debut de cet enseigne-
ment. il remercie ses collègues mathematiciens Laurent Schwartz, Alain Gui-
chardet, Yves Meyer, Jean-Pierre Bourguignon et Jean-Michel Bony, et Marcel
Fetizon, professeur de Chimie ` a lEcole Polytechnique, pour de multiples et
fructueuses collaborations interdisciplinaires. Il souhaite rendre hommage ` a la
memoire de Bernard Gregory, et ` a celle de Michel Metivier.
Palaiseau, mars 2001,
Jean-Louis Basdevant et Jean Dalibard
Constantes physiques
Unites :
Angstr om 1

A = 10
10
m ( taille dun atome)
Fermi 1 fm = 10
15
m ( taille dun noyau)
Electron-volt 1 eV = 1, 60218 10
19
J
Constantes fondamentales :
Constante de Planck h = 6, 6261 10
34
J s
h = h/2 = 1, 05457 10
34
J s
= 6, 5821 10
22
MeVs
Vitesse de la lumière c = 299 792 458 ms
1
hc = 197, 327 MeV fm 1973 eV
A
Permeabilite du vide
0
= 410
7
H m
1
,
0
0
c
2
= 1
Constante de Boltzmann k
B
= 1, 38066 10
23
J K
1
= 8, 6174 10
5
eVK
1
Nombre dAvogadro N
A
= 6, 0221 10
23
Charge de lelectron q
e
= q = 1, 60218 10
19
C et e
2
= q
2
/(4
0
)
Masse de lelectron m
e
= 9, 1094 10
31
kg, m
e
c
2
= 0, 51100 MeV
Masse du proton m
p
= 1, 67262 10
27
kg, m
p
c
2
= 938, 27 MeV
m
p
/m
e
= 1836, 15
Masse du neutron m
n
= 1, 67493 10
27
kg, m
n
c
2
= 939, 57 MeV
Constante de structure ne (sans dimension) = e
2
/( hc) = 1/137, 036
Rayon classique de lelectron r
e
= e
2
/(m
e
c
2
) = 2, 818 10
15
m
Longueur donde de Compton de lelectron
c
= h/(m
e
c) = 2, 426 10
12
m
Rayon de Bohr a
1
= h
2
/(m
e
e
2
) = 0, 52918 10
10
m
Energie dionisation de lhydrogène E
I
= m
e
e
4
/(2 h
2
) =
2
m
e
c
2
/2 = 13, 6057 eV
Constante de Rydberg R
= E
I
/(hc) = 1, 09737 10
7
m
1
Magneton de Bohr
B
= q
e
h/(2m
e
) = 9, 2740 10
24
J T
1
= 5, 7884 10
5
eVT
1
Magneton nucleaire
N
= qh/(2m
p
) = 5, 0508 10
27
J T
1
= 3, 1525 10
8
eVT
1
Les valeurs mises à jour peuvent etre consultees sur
http ://wulff.mit.edu/constants.html
Chapitre 1
Phenomènes quantiques
Toute matière commence
par un grand derangement spirituel.
Antonin Artaud
La naissance de la physique quantique sest produite le 14 decembre 1900,
lorsque Planck, devant la Societe Allemande de Physique, proposa une formule
simple en parfait accord avec les experiences sur le spectre du rayonnement
du corps noir. Planck avait dabord obtenu son resultat à partir dargu-
ments empiriques, mais setait aper cu quon pouvait deduire le point central
de son argumentation ` a partir de la thermodynamique statistique en faisant
lhypothèse curieuse que des oscillateurs mecaniques charges, de frequence ,
ne pouvaient emettre ou absorber de lenergie lumineuse que par quantites
discrètes (des quanta denergie nh). Planck comprit que le quantum
daction h, est une constante fondamentale :
h 6, 6261 10
34
J s . (1.1)
Les quanta de Planck etaient mysterieux, mais son resultat etonnamment
ecace. Jusquen 1905, pas plus la communaute scientique que Planck lui-
meme napprecièrent la portee de sa decouverte. A cette date, Einstein publie
son celèbre memoire Sur un point de vue heuristique concernant la production
et la transformation de la lumière,
1
suivi dune serie darticles fondamentaux
o` u il relève et rectie certaines incoherences dans les raisonnements de Planck.
Si lon pousse les idees de celui-ci, il faut admettre que la lumière elle-meme
a des proprietes quantiques , et Einstein introduit le concept de quantum
de rayonnement, appele photon par Lewis en 1926, particule qui, pour une
lumière de frequence ou de pulsation , a une energie :
E = h = h avec h =
h
2
= 1, 0546 10
34
J s. (1.2)
1
Annalen der Physik 17, 132 (1905) ; traduit en anglais par A.B. Arons et M.B. Peppard,
American Journal of Physics 33, 367 (1965).
15
16 Chapitre 1 Ph enom` enes quantiques
Au passage, Einstein comprend lexplication et les lois de leet photoelec-
trique, decouvert en 1887 par Hertz, et etudie systematiquement par Lenard
entre 1899 et 1902, puis par Millikan. Le photon est egalement pourvu dune
impulsion :
p = hk [k[ = 2/ , (1.3)
o` u k est le vecteur donde de londe electromagnetique, comme le prouveront
en 1923 les experiences de Compton (diusion des rayons X par les electrons
libres dune mince feuille daluminium).
Meme si les quanta de Planck etaient mysterieux, ils etaient bien acceptes
par la communaute scientique, etant donne la qualite de son resultat. Au
contraire, les quanta dEinstein soulevèrent de serieuses controverses qui per-
sistèrent plusieurs annees. Plusieurs physiciens consideraient lidee comme
absurde car en contradiction agrante avec les equations de Maxwell qui
decrivent lenergie et limpulsion du rayonnement comme des fonctions conti-
nues tant dans lespace que dans le temps. Einstein en etait bien conscient,
mais il pensait que les mesures en optique ne concernaient que des moyennes
dans le temps, et quil etait concevable que les equations de Maxwell fussent in-
susantes dès lors que lon avait aaire ` a des processus quasi-instantanes. Ein-
stein qualiait son hypothèse corpusculaire de pas en avant revolutionnaire .
Il avait compris la dualite de la manifestation des proprietes de la lumière
qui peuvent etre ` a la fois ondulatoires et corpusculaires. Cest la decouverte
primordiale, le veritable point de depart de la theorie quantique.
La seconde etape se situe pendant les annees 19121914. Niels Bohr,
en cherchant un modèle coherent de la structure des atomes, eectue la
synthèse entre le principe de combinaison des raies spectrales de Ritz, le
modèle atomique de Rutherford (qui venait, en 1911, de decouvrir lexistence
du noyau), et les quanta de Planck et Einstein. Bohr postule que les energies
des edices atomiques et moleculaires nadoptent que des valeurs discrètes, et
que lemission ou labsorption de lumière par ces edices ne se fait que pour
certaines frequences lumineuses bien precises :
if
= [E
i
E
f
[/h , (1.4)
o` u E
i
et E
f
sont les energies du système avant et après lemission (ou
labsorption). Ayant eu fortuitement connaissance de la formule empirique de
Balmer, Bohr devine une règle de quantication des energies et developpe en
quelques semaines son celèbre modèle de latome dhydrogène. Le mecanisme
de lemission et de labsorption de la lumière restait obscur dans la theorie
de Bohr. Il ne fut explique que plus tard, en particulier par Einstein. Cepen-
dant, dès 1914, les experiences de Franck et Hertz montraient directement la
quantication des energies dans les atomes.
Ainsi, lhistoire avait voulu que la quantication du rayonnement f ut de-
couverte avant celle de la matière. Cette dernière, cependant, semblait impli-
quer un caractère discontinu des lois de la nature qui heurtait la sensibilite
1 . Lexp erience de Franck et Hertz 17
de certains physiciens, et cest avec enthousiasme quEinstein, entre autres, ac-
cueillit la remarquable hypothèse ondulatoire de Louis de Broglie, en 1923. De
meme que la lumière presente un comportement corpusculaire, de meme, sup-
pose Louis de Broglie, les particules, par exemple lelectron, peuvent presenter
un comportement ondulatoire. A toute particule de vitesse v et dimpulsion
p = mv, de Broglie associe une onde, de longueur donde :
= h/p . (1.5)
Cette hypothèse ondulatoire permettait dentrevoir la quantication de la
matière comme un phenomène dondes stationnaires, et restaurait la conti-
nuite tant desiree par Einstein.
Louis de Broglie setait inspire dune serie de travaux theoriques, notam-
ment de Marcel Brillouin. Par ailleurs, il frequentait le laboratoire de son frère
Maurice de Broglie, et il setonnait dentendre les physiciens parler du meme
etre physique tant ot en tant qu electron , tant ot en tant que rayon
dans la radioactivite.
La theorie de la mecanique quantique dans son formalisme actuel sest
faite très rapidement entre 1925 et 1927, et apparat comme le fruit de la
conjonction exceptionnelle des talents de physiciens et de mathematiciens
comme Schrodinger, Heisenberg, Born, Bohr, Dirac, Pauli, Hilbert, Von Neu-
mann, etc. Cette synthèse remarquable, suivie dexperiences cruciales qui al-
laient rapidement ancrer la nouvelle mecanique, provenait de tout un travail
experimental et theorique eectue dans le premier quart du XX
e
siècle, dont
nous navons releve ci-dessus que quelques etapes marquantes.
Parmi toutes les experiences, nous en avons choisi trois, particulièrement
exemplaires. Au 1, nous presenterons tout dabord lexperience de Franck et
Hertz, première demonstration experimentale de la quantication de lenergie
dans les atomes. Nous discuterons ensuite au 2 une experience montrant le
comportement ondulatoire de corpuscules materiels, des atomes en loccur-
rence, et nous en deduirons au le caractère probabiliste de la physique quan-
tique. Nous evoquerons enn au 3 la première demonstration experimentale,
due à Davisson et Germer, du comportement ondulatoire des electrons au tra-
vers de leur diraction par un reseau cristallin.
Ces experiences sont exemplaires car elles montrent la diculte de penetrer
le monde quantique. Lintuition, la raison , et le bon sens que nous
avons fa connes à partir de la physique classique recèlent des pièges inattendus.
Exemplaires aussi parce quelles contiennent lessentiel des concepts nouveaux
quil faut elaborer pour comprendre les phenomènes quantiques.
1 Lexperience de Franck et Hertz
Les idees de Niels Bohr recurent une conrmation experimentale eclatante
et inattendue dès 1914. James Franck et Gustav Hertz etudiaient ` a lepoque un
phenomène aussi important par ses applications pratiques que du point de vue
fondamental : les rayons cathodiques et les decharges electriques dans les gaz
rarees. Ils se posaient comme beaucoup dautres le problème de lamelioration
des tubes electroniques, notamment pour le perfectionnement du telephone à
longue distance.
En 1914, Franck et Hertz font une decouverte etonnante en bombardant
une vapeur datomes de mercure avec des electrons acceleres à des energies de
quelques eV. Tant que lenergie des electrons est inferieure à un certain seuil,
E
s
= 4,9 eV, la collision est parfaitement elastique : les electrons emergents
ont la meme energie que les electrons incidents. Rien danormal : la masse
dun atome de mercure est 400 000 fois superieure à celle de lelectron, son
energie de recul est negligeable. Lenorme surprise est que lorsquon atteint
lenergie de seuil E
s
= 4,9 eV, les electrons sortants perdent pratiquement
toute leur energie dans la collision. Au-dessus de cette valeur, une fraction
des electrons emergents ont une energie inferieure de precisement 4,9 eV à
leur energie initiale, les autres ont conserve leur energie.
Par ailleurs, lorsque lenergie des electrons est superieure à ce seuil, on
observe que les atomes de mercure emettent un rayonnement ultraviolet de
longueur donde = 253,7 nm, ce qui ne sobserve pas si lenergie des electrons
est inferieure au seuil. Or la raie du mercure ` a = 253,7 nm est connue
depuis longtemps dans la spectroscopie de cet element, elle correspond à une
frequence qui satisfait la relation h = 4,9 eV!
Cette observation est une conrmation simple et directe des idees de Niels
Bohr sur la structure de latome et sur la spectroscopie. Linterpretation des
resultats de Franck et Hertz corrobore parfaitement que lenergie dun atome
ne peut adopter que des valeurs discrètes, ou quantiees, et que les raies de la
spectroscopie correspondent à des transitions entre ces niveaux denergie. En
entrant en collision avec latome, lelectron peut lui transferer son energie, et le
porter de son niveau denergie le plus bas à un niveau denergie superieure, per-
dant dans ce processus la dierence denergie correspondante. Bien entendu,
cela ne peut se produire que si lenergie de lelectron incident est superieure
ou egale à cette dierence denergie entre niveaux atomiques. Une fois porte
dans le niveau denergie superieur, latome se desexcite en emettant un rayon-
nement à la frequence de Bohr.
Le resultat de Franck et Hertz, qui obtiendront le prix Nobel en 1925 pour
cette decouverte, est salue par la communaute scientique. Cest en eet la
preuve mecanique directe de la quantication de lenergie dans les systèmes
atomiques et moleculaires. Franck et Hertz poursuivirent cette exploration
systematiquement, mettant en evidence les raies suivantes du spectre du mer-
cure et dautres elements, comme lhelium. Cette methode, dans sa conception,
est à la base de quantite de decouvertes, notamment en physique nucleaire et
en physique des particules elementaires.
Un exemple assez recent concerne les molecules diatomiques. Dans une
telle molecule, par exemple la molecule de monoxyde de carbone CO, les deux
atomes peuvent vibrer lun par rapport ` a lautre le long de laxe de la molecule.
1 . Lexp erience de Franck et Hertz 19
Pour de faibles elongations, ces vibrations sont sinusodales. Nous etudierons
ce type de problème au chapitre 4. Le resultat concernant les niveaux denergie
dun tel oscillateur est particulièrement simple. Si designe la frequence de
loscillateur classique correspondant (2 =
_
k/m o` u k est le coecient de la
force de rappel et m la masse reduite), les niveaux denergie sont equidistants,
de la forme :
E
n
= (n +
1
2
) h .
La dierence denergie entre deux niveaux est un multiple entier de h .
La verication experimentale consiste à envoyer un faisceau delectrons
denergie donnee (typiquement 2 eV) sur un faisceau moleculaire de basse
temperature. Un detecteur mesure la distribution en energie des electrons
emergents. Lenergie perdue par un electron incident a ete transferee aux
molecules. Daprès la theorie, cette energie est nh (n = 0 collision elastique,
n = 1, 2 . . . collision inelastique). On sattend donc ` a une serie de pics ega-
lement espaces dont la position nous donne la frequence de vibration de la
molecule.
x 3
0 1 2
Perte d'nergie E
1
-E
2
(eV)
Jet
molculaire
de CO
Electrons
diffuss
E
1
E
2
Electrons
incidents
C
o
u
r
a
n
t

l
e
c
t
r
o
n
i
q
u
e

d
i
f
f
u
s
Fig. 1.1: Spectre en energie des electrons diuses par un faisceau de molecules
de CO à une energie incidente de E
1
= 2,05 eV. Les pics du signal cor-
respondent à lexcitation des modes de vibration des molecules après colli-
sion avec un electron. Lordonnee de la courbe correspondant aux collisions
inelastiques (moins probables que les collisions elastiques) a ete multipliee
par 3.
Les resultats
2
pour la molecule CO sont representes sur la gure 1.1. Ils
font bien ressortir lespacement constant des niveaux vibrationnels. A laide
de ces donnees, on determine lespacement des niveaux E = h de CO, et
sa frequence de vibration :
E 0,26 eV 6,5 10
13
Hz .
2
G.J. Schulz, Phys. Rev. 135, 988 (1964).
Ce type dexperience a ete fait avec toute une serie de molecules diatomiques,
sur la structure desquelles on obtient ainsi des renseignements precieux.
2 Interferences des ondes de matière
Lexperience fondamentale qui prouve le comportement ondulatoire des
particules, prevu par Louis de Broglie en 1923, date de 1927. Elle est due
à Davisson et Germer, qui mirent en evidence la diraction dun faisceau
delectrons par un cristal de nickel. Pour analyser les phenomènes quan-
tiques fondamentaux que cette experience met en relief, nous nous refererons
dabord ` a une experience plus simple conceptuellement, mais plus delicate à
realiser : les interferences dun faisceau de particules dans un dispositif de
fentes dYoung. Nous exposerons lexperience de Davisson et Germer dans la
section suivante.
x
D
a
S
1
S
2
C
I
x
x
i
Fig. 1.2: Experience dinterferences avec des fentes dYoung : une onde monochro-
matique de longueur donde arrive sous incidence normale sur une plaque percee
de deux fentes lineaires distantes de a. Leclairement I(x) dun ecran ` a une distance
D a fait apparatre une gure dinterferences avec un interfrange x
i
= D/a.
2.1 Interferences avec deux fentes dYoung
Lexperience dinterferences dondes optiques, acoustiques ou dondula-
tions à la surface dun liquide, representee en gure 1.2, est simple à realiser.
Une onde plane monochromatique de longueur donde provenant dune
source S est envoyee perpendiculairement ` a un ecran E dans lequel sont
percees deux fentes parallèles S
1
et S
2
. Ces deux fentes se comportent comme
des sources secondaires, et lintensite recueillie sur un ecran à la sortie revèle
les interferences des faisceaux issus de ces fentes.
Lamplitude A
c
de londe arrivant en un point C est la somme des ampli-
tudes A
1
et A
2
issues des deux fentes, et lintensite I
c
est :
I
c
= [A
c
[
2
= [A
1
+A
2
[
2
. (1.6)
Cette formule est à la base du phenomène dinterferences. Lintensite I
c
est
forte si les amplitudes A
1
et A
2
sont en phase, elle sannule si elles sont en
2 . Interf erences des ondes de mati` ere 21
opposition de phase. Nous supposons ici que x et a sont tous deux faibles
devant D (x est la distance du point C au centre de lecran (voir gure 1.2),
et D est la distance entre le plan des fentes et le plan dobservation). Dans
cette approximation, la dierence de longueur entre les trajets S
1
C et S
2
C est
xa/D. Cette dierence se traduit par un dephasage entre les amplitudes
A
1
et A
2
: = 2/ = 2xa/(D). Par consequent, linterfrange x
i
, deni
comme la distance entre deux franges consecutives sur lecran, est x
i
= D/a.
3,5 cm
85 cm
atomes froids
1 cm
cran de dtection
Fig. 1.3: A gauche : experience de fentes dYoung realisee avec des atomes de neon,
prealablement refroidis par laser au milliKelvin. A droite : distribution observee
experimentalement ; chaque point de la gure correspond à limpact dun atome sur
la plaque detectrice. Les franges dinterferences sont clairement visibles.
2.2 Les interferences datomes dans un dispositif à deux fentes
Le principe et le resultat dune experience dinterferences eectuee avec des
atomes
3
dans un dispositif de fentes dYoung est represente sur la gure 1.3.
Un nuage de quelques millions datomes de neon est dabord capture et refroidi
au milliKelvin dans un piège laser. Il est ensuite lache, sans vitesse initiale,
à 3,5 cm au-dessus dun ecran perce de deux fentes parallèles, de largeur 2
microns et separees par 6 microns. Les atomes sont detectes lorsquils frappent
une plaque situee 85 cm sous le plan des deux fentes. La plaque detectrice
enregistre limpact de chaque atome, un impact etant represente par un point
sur la gure 1.3.
On observe que ces impacts se distribuent suivant un système de franges
parfaitement semblable à celui obtenu dans des interferences lumineuses ou
acoustiques. Il y a des zones sombres (beaucoup dimpacts ; ux datome in-
tense) parallèles a la direction des fentes, qui alternent avec des zones claires
(peu ou pas dimpacts ; ux datomes faible).
Lexperience peut etre recommencee avec dautres particules : electrons,
neutrons, molecules. Dans tous les cas, la distribution des impacts sur lecran
3
F. Shimizu, K. Shimizu, H. Takuma, Phys. Rev. A 46, R17 (1992) et communication
privee.
revèle une gure dinterferences. Linterfrange mesure est x
i
= D/a, o` u la
longueur et limpulsion p = mv des particules de vitesse v, sont reliees par
la relation de de Broglie :
p = h/ . (1.7)
Le calcul precis des franges dinterferences dans lexperience montree en gure
1.3 doit prendre en compte la variation de la longueur donde de de Broglie
= h/p au fur et ` a mesure de lacceleration des atomes par le champ de
pesanteur. La vitesse des atomes au niveau des fentes est de 0, 8 ms
1
; au
niveau de la plaque detectrice, elle est de 4 ms
1
.
2.3 Aspect probabiliste des interferences quantiques
Le contenu physique des experiences dinterference de particules, atomes
ou electrons, est beaucoup plus riche quun phenomène ondulatoire habituel.
En lui-meme, le resultat est extraordinaire parce que les atomes sont des cor-
puscules ponctuels dans cette experience. Leur dimension est de lordre dune
fraction de nanomètre, donc très inferieure à toutes les echelles de longueur
du problème considere, distance des fentes a ou interfrange x
i
. A linverse,
une onde emplit tout lespace ! Une onde electromagnetique, par exemple, est
constituee par lensemble des valeurs des champs en tous les points de lespace.
An de progresser, analysons ce qui se passe si lon envoie les atomes un
par un sur le dispositif, en les preparant de la meme facon, ce qui est tout à
fait concevable en pratique. Les resultats importants sont les suivants.
1. Chaque atome est detecte en un point bien precis de lecran. Ceci
conrme que les atomes (ou les electrons) sont assimilables à des parti-
cules ponctuelles dont la position peut etre determinee avec une precision
bien meilleure que les distances typiques du problème, comme la distance
des fentes ou linterfrange.
2. Comme nous le fait pressentir le resultat experimental, le point dimpact
est aleatoire. Deux atomes, prepares dans ce qui nous parat etre les
memes conditions initiales, auront des impacts dierents.
3. Si la plaque est percee dune seule fente, S
1
ou S
2
, on observe une
distribution dimpacts I
1
ou I
2
centree à laplomb de S
1
ou S
2
. Cette
distribution ne presente pas de structure à lechelle de linterfrange x
i
,
comme on peut le voir sur la gure 1.4a.
4. Si la plaque est percee des deux fentes S
1
et S
2
, la distribution dun
grand nombre dimpacts revèle des franges dinterferences comme le
montrent les gures 1.3 ou 1.4b.
Les observations 1, 2 et 3 montrent que nous sommes en presence dun
phenomène de nature fondamentalement probabiliste. Deux experiences faites
dans ce que nous pensons etre les memes conditions initiales, mènent à des
resultats dierents. Sil ny avait pas lobservation 4, nous pourrions expli-
quer le phenomène en termes classiques. Nous manipulons quotidiennement
des phenomènes aleatoires (pile ou face, distribution de cartes, etc.) quen
2 . Interf erences des ondes de mati` ere 23
(a) (b)
Fig. 1.4: Des particules dimpulsion p arrivent à incidence normale sur une plaque percee
dune fente (à gauche) ou de deux fentes (à droite). La largeur de chaque fente est b = 10
et la separation entre les centre des fentes pour la gure de droite est a = 30 (avec
= h/p). Chaque gure montre une distribution typique des impacts sur un ecran situe à
une distance D = 10
4
derrière la plaque. La longueur de chaque fenetre de detection est
4200 . Ces distributions sont des simulations par ordinateur.
toute rigueur on pourrait traiter de fa con deterministe si lon faisait leort
dacquerir susamment dinformation. Nous cachons la diculte de manier
cette information derrière une description probabiliste, inniment plus com-
mode, mais nullement necessaire en principe.
Malheureusement, lobservation 4 rend impossible le principe dune telle
description. En eet, nous serions alors face au problème logique suivant.
On envoie les atomes un par un, il sagit de phenomènes aleatoires
independants.
Chaque atome est passe forcement par lune des fentes.
On peut mesurer par quelle fente chaque atome est passe (avec des
compteurs, ou en eclairant les fentes S
1
et S
2
, etc.).
Faisant cette mesure, on peut separer les atomes en deux lots : ceux qui
sont passes par S
1
, ceux qui sont passes par S
2
.
Pour les atomes passes par S
1
, tout se passe comme si S
2
etait bouche.
Leur distribution est celle de la gure 1.4a, et de meme pour S
2
.
En termes de probabilites usuelles, si lon rassemble les deux lots, le
resultat obtenu en ouvrant les deux fentes devrait etre la somme I
1
+ I
2
de
ces deux distributions. Or il nen est rien comme on le constate sur les gures
1.3 et 1.4b. Bien au contraire, ouvrir une seconde fente, cest-` a-dire menager
une possibilite supplementaire, a empeche latome darriver en des endroits
quil peut atteindre lorsque une seule fente est ouverte !
Bien entendu, il existe une explication coherente à tout cela. Le fait cen-
tral est que pour mesurer par quelle fente sont passes les atomes, on doit
faire une experience dierente de celle de la gure 1.3. Dans cette nouvelle
experience, on observe eectivement la distribution de la gure 1.4a, donc pas
dinterferences. Si, en revanche, lon observe les interferences (gure 1.4b),
il nest pas possible de determiner physiquement par quelle fente est passe
chaque atome. Autrement dit, il nest pas possible simultanement dobserver
les interferences et de savoir par quelle fente chaque atome est passe.
De cela nous tirons deux conclusions fondamentales :
1. Si lon ne mesure pas par quelle fente passent les atomes, on peut ob-
server des franges dinterferences. Mais si lon eectue cette mesure, les
interferences disparaissent. En physique quantique, une mesure perturbe
en general le système.
2. Les atomes nont pas de trajectoire au sens classique : observant lim-
pact dun atome dans une experience dinterferences, nous ne pouvons
pas dire par o` u il est passe à chaque instant anterieur. La proposition
paradoxale il est passe par les deux fentes à la fois est non seulement
parfaitement admissible, mais conforme à la realite comme nous le ver-
rons. En physique quantique, la notion de trajectoire, un des fondements
de la mecanique newtonienne, ne resiste pas à lanalyse experimentale.
Bien entendu, ce phenomène serait bien complique à expliquer si nous
navions pas la chance quil ressemble autant ` a linterference et à la dirac-
tion des ondes electromagnetiques, avec une formule simple = h/p. Nous
avons aaire à un phenomène à la fois ondulatoire et probabiliste, et nous
allons proter des techniques de la physique ondulatoire pour en construire la
theorie.
De fa con semblable au traitement classique des phenomènes dinterferences,
nous allons introduire des amplitudes de probabilite A
1
(x) et A
2
(x) pour
quun atome issu de chaque fente, lautre etant bouchee, atteigne le point
x du detecteur. Nous supposerons que lamplitude de probabilite A(x) que
latome atteigne ce point, les deux fentes etant ouvertes, est la somme A(x) =
A
1
(x) + A
2
(x), et que la probabilite pour que latome atteigne ce point est,
comme en (1.6), le module carre de cette somme :
P(x) = [A(x)[
2
= [A
1
(x) +A
2
(x)[
2
.
Nous verrons au chapitre suivant comment ces idees se mettent sous forme
quantitative.
3 Lexperience de Davisson et Germer
3.1 Diraction des rayons X par un cristal
On irradie un cristal avec un faisceau (quasi-) monochromatique de rayons
X, cest-à-dire une onde electromagnetique de longueur donde entre 0,01 nm
et 1 nm. Pla cant au-delà du cristal une plaque photographique, on observe,
en plus dune tache centrale correspondant ` a des rayons X non devies après
traversee du cristal, des taches separees, intersections de la plaque par des
faisceaux diractes.
Linterpretation de cette experience est tout à fait semblable à celle des
interferences. Considerons un cristal, que nous supposons monoatomique, dont
la maille elementaire comprend un atome et est denie par les trois vecteurs
a
1
, a
2
et a
3
. Supposons le cristal parallelepipedique et compose de N
i
mailles
3 . Lexp erience de Davisson et Germer 25
O
x
1
x
3
x
2
r
k
k'
cristal
Fig. 1.5: Diraction de rayons X par un cristal.
elementaires dans la direction x
i
(i = 1, 2, 3). Prenons lorigine de telle fa con
que la position r
dun atome quelconque du cristal soit :

r
= n
1
a
1
+n
2
a
2
+n
3
a
3
avec n
i
= 0, 1, . . . , N
i
1 . (1.8)
Nous supposons que londe incidente est une onde plane de vecteur donde k
et damplitude (r, t) =
0
e
i(krt)
. Nous supposons egalement que, lors-
quelle atteint un atome , londe est diusee elastiquement (cest-à-dire sans
modication du module de k).
Nous souhaitons calculer lamplitude diusee par tous les atomes du cristal
dans une direction denie par le vecteur k
t
tel que [k
t
[ = [k[. Lamplitude de
londe spherique diusee en r par le centre a pour forme generale :
(r, t) = F(k, k
t
)
0
e
i(k
rt+
)
.
Le facteur F(k, k
t
) est lamplitude de diusion elementaire, la meme pour
tous les atomes. Le facteur de phase e
i
, avec :
= k r
k = k k
t
,
provient de la dierence de marche entre londe diusee par et celle diusee
par latome situe à lorigine. Si nous negligeons la diusion multiple pour
simplier, lamplitude totale de londe diusee par le cristal dans la direction
k
t
est la somme de ces amplitudes, =
, qui est proportionnelle ` a :

G(k) =
e
ikr
. (1.9)
Introduisons un nouveau système daxes, appele reseau reciproque, deni
par les vecteurs a
1
, a
2
, a
3
tels que a
i
a
j
=
ij
. Soient k
i
les coordonnees
de k dans ce système. Il vient :
G(k) =
n
1
,n
2
,n
3
e
i(n
1
k
1
+n
2
k
2
+n
3
k
3
)
= G
1
(k
1
) G
2
(k
2
) G
3
(k
3
)
(1.10)
avec :
G
j
(k
j
) =
N
j
1
n
j
=0
e
in
j
k
j
=
1 e
iN
j
k
j
1 e
ik
j
. (1.11)
Chaque point de la plaque photographique correspond ` a une direction k
t
.
Lintensite du signal re cu en ce point est proportionnel ` a lenergie vehiculee
par londe, donc au module carre de lamplitude :
I(k
t
) = [F(k, k
t
)[
2
[G
1
[
2
[G
2
[
2
[G
3
[
2
avec [G
i
[
2
=
sin
2
(N
j
k
i
/2)
sin
2
(k
i
/2)
.
La presence de taches de diraction provient de ce que la variation de
[G
i
[
2
en fonction de k
i
est rapide. Pour des directions emergentes telles que
k
i
= 2n (n entier), cette fonction vaut N
2
i
, et elle ne prend de valeurs non
negligeables que sur des intervalles de largeur 2/N
i
autour de ces valeurs. Ces
directions denissent une serie de faisceaux diractes. La largeur des taches
est inversement proportionnelle ` a la taille du cristal.
Remarques
1. Le calcul precedent devrait etre complete : les k
i
sont contraints par la
relation [k[ = [k
t
[, soit k (k2k) = 0. Des conditions dorientation
du cristal par rapport ` a k doivent etre remplies pour mettre tous les
termes en phase et quil y ait dautres solutions ` a cette equation que
k = 0.
2. Ce calcul montre que la mesure des taches de diraction permet de
connatre le reseau reciproque (a
i
), donc le reseau cristallin (a
i
).
3. Plus generalement, si lon etudie la diusion des rayons X par un echan-
tillon de matière condensee solide ou liquide, cristallisee ou non, de den-
site electronique (r), la somme discrète de lequation (1.10) devient
_
e
i(kk
)r
(r) d
3
r. Lamplitude diusee dans la direction k
t
est pro-
portionnelle ` a la transformee de Fourier de la densite electronique dans
lechantillon. Cette propriete est à la base de toutes les etudes de cristal-
lographie des solides cristallins, des liquides, des verres et des materiaux
organiques ou biologiques.
3.2 Diraction des electrons
En 1927, gr ace à Davisson et Germer, on obtient la preuve experimentale
que les electrons qui sont notoirement des particules (constitutifs de la matière,
ils ont une masse et une charge electrique bien denies) presentent le com-
portement ondulatoire prevu theoriquement par Louis de Broglie en 1923.
Lexperience de Davisson et Germer consiste à envoyer sur un cristal de nickel
un faisceau delectrons monocinetiques obtenus par extraction ` a partir dun
lament metallique chaue. Au-delà du cristal, on recueille les electrons, soit
dans un compteur, soit sur une plaque uorescente. On observe ici encore des
3 . Lexp erience de Davisson et Germer 27
taches discrètes correspondant à des faisceaux diractes bien denis. La gure
de diraction obtenue est semblable (au sens geometrique) à celle obtenue sur
le meme cristal avec des rayons X.
La gure de diraction obtenue avec des electrons change par un facteur
dechelle global lorsque lon fait varier leur impulsion p. Elle devient superpo-
sable à celle obtenue avec des rayons X de longueur donde
X
, si la longueur
donde de de Broglie des electrons
e
= h/p est egale à
X
. Ce fait pro-
vient du terme dinterference

e
ikr
qui est le meme dans les deux cas.

Neanmoins, le processus elementaire de diusion est dierent sagissant de la
diusion de photons X ou delectrons par des atomes.
Davisson, ingenieur, ancien elève de Millikan, etudiait en 1919 lemission
delectrons secondaires dans les tubes electroniques, en vue dameliorer les
performances de ces derniers pour la mise en place du système telephonique
transcontinental americain. Sapercevant quune fraction de ces electrons se-
condaires etaient diuses elastiquement par les atomes des electrodes, il tenta
à partir de 1921 dutiliser ces electrons pour sonder la structure interne de
latome. Bien quayant mis au point un appareillage extraordinairement per-
fectionne pour lepoque, il nenregistra que des echecs jusquen 1926 o` u, for-
tuitement, lors dun sejour en Angleterre, il apprit les developpements de
la theorie quantique et lhypothèse de de Broglie. Il ne lui fallut alors que
quelques semaines pour mettre en evidence le phenomène de diraction. Il
operait avec des electrons diuses vers larrière sur un cristal de nickel, à une
energie de 60 à 80 eV. Il publia ses resultats un mois avant G.P. Thomson
qui operait en transmission au travers de feuilles minces de mica à plus haute
energie (10
4
à 10
5
eV) (diraction de Debye - Scherrer).
Des appareils utilisant la diraction des electrons sont à lheure actuelle
commercialises et couramment utilises dans la recherche industrielle. Ce sont
des outils de choix pour letude des proprietes des materiaux et des surfaces :
problèmes de corrosion, de catalyse et de reactions chimiques, de dislocations,
etc. La gure 1.6 montre le principe de lobtention de la diraction delectrons
par une mince plaque dun solide. Le faisceau parallèle delectrons traverse
la plaque M, puis une lentille electronique de distance focale f
1
. On mesure
lintensite diractee dans une direction k en mesurant lintensite des electrons
dans le plan focal S
1
de la lentille. On peut egalement obtenir une image de
lobjet diringent en pla cant une seconde lentille, de distance focale f
2
(avec
f
2
f
1
) dans le plan S
1
. Le detecteur delectrons est place dans le plan image
de M, et ce dispositif constitue un microscope de grandissement f
2
/(f
2
f
1
).
Des resultats obtenus par cette methode sont montres sur la gure 1.7.
Le materiau est un alliage Al MnSi obtenu après une solidication rapide. La
gure 1.7a montre que la structure de lalliage est très inhomogène lorsquon
lobserve au microscope electronique avec un faible grandissement. Les pe-
tales sombres, dont la taille est de quelques microns, correspondent à des
regions o` u se produit une diraction intense car les plans cristallins sont bien
orientes par rapport au faisceau incident. La gure 1.7b est limage dun petale
sombre avec un fort grossissement. On remarque que le reseau atomique nest
f
1
D = f
1
f
2
/ ( f
2
- f
1
)
L
1
L
2
S
1
S
2
M
Fig. 1.6: Dispositif optique typique donnant soit (a) la gure de diraction dun
echantillon de matière M dans le plan focal S
1
, ou (b) une image agrandie de
lechantillon dans le plan image S
2
. Les lentilles convergentes L
1
et L
2
ont des
distances focales f
1
et f
2
, et le faisceau incident delectrons est parallèle.
pas periodique, mais quasi-periodique, avec une cellule elementaire pentago-
nale. La gure 1.7c montre limage de diraction obtenue dans le plan focal
de la première lentille de la gure 1.6. La symetrie dordre 5 apparat de fa con
spectaculaire. Ces images
4
constituent la première observation experimentale
des quasi-cristaux, et ont souleve un grand interet dans la physique de la
matière condensee. Ces observations demontrent quun solide peut avoir un
ordre dierent de lordre cristallin habituel, sans quun motif elementaire se
repète de facon periodique
5
. La diraction des electrons etait, ` a lepoque
de cette decouverte, le seul moyen detude cristallographique dechantillons
aussi petits, les rayons X donnant un signal de diraction trop faible dans
ce cas. On sait maintenant fabriquer des quasi-cristaux dans lesquels lordre
quasi-periodique setend sur plusieurs centimètres, ce qui permet dutiliser des
rayons X.
Des experiences de diraction dautres particules materielles comme des
neutrons sont couramment eectuees. La longueur donde associee à des elec-
trons denergie E = 100 eV est de 0,124 nm, qui est lordre de grandeur de la
distance entre atomes dans les cristaux. La masse du neutron etant environ
2000 m
e
, des gures de diraction semblables sont obtenues avec des neutrons
denergie 0,05 eV. De tels neutrons sont produits en grande abondance (ux
de lordre de 10
13
cm
2
s
1
) dans les reacteurs nucleaires. Un reacteur à haut
ux specialement concu pour permettre des etudes de diraction avec un
large spectre denergies donc de longueurs donde a ete construit par
4
D. Schechtman, I. Blech, D. Gratias, and J.W. Cahn, Phys. Rev. Lett. 53, 1951 (1984).
Nous remercions D. Gratias pour ses commentaires.
5
Une autre facon de voir les choses consiste à remarquer que, de meme quon ne peut
pas paver le plan avec des pentagones reguliers, de meme on ne peut pas paver lespace avec
des icosaèdres.
4 . R esum e de quelques id ees importantes 29
(a) (b) (c)
10 nm
Fig. 1.7: Observation des premiers quasi-cristaux. (a) Structure à grande echelle
dun alliage Al Mn Si, observe au microscope electronique. Les regions sombres
correspondent ` a des cristaux dont lorientation par rapport au faisceau incident
delectrons produit une diraction importante. (b) Image agrandie dune region
sombre, qui revèle la symetrie dordre 5 du materiau (en cherchant des penta-
gones, on peut voir quils se repliquent avec un facteur dechelle egal au nombre
dor 1,618). (c) Diraction delectrons de 200 keV, la symetrie dordre 5 est clai-
rement apparente.
lAllemagne et la France ` a Grenoble (Institut Von Laue - Langevin). Les
neutrons, electriquement neutres, ninteragissent quavec les noyaux et sont
très penetrants, contrairement aux electrons. Ils constituent des sondes très
propres de la structure de la matière, et fournissent donc des renseignements
complementaires à ceux des electrons, ces derniers etant surtout sensibles aux
cortèges electroniques.
4 Resume de quelques idees importantes
Nous ferons couramment reference dans la suite aux phenomènes quan-
tiques que nous venons de decrire, et nous en presenterons dautres, comme
lexperience de Stern et Gerlach, le moment venu. Retenons quelques aspects
importants qui sont en opposition directe avec les prejuges de la physique
classique.
1. Les phenomènes quantiques sont de nature aleatoire. On ne peut prevoir
le resultat dune experience que sous forme statistique (grand nombre
devenements) ou probabiliste (un seul evenement).
2. Lanalyse des phenomènes dinterferences et de diraction montre quen
mecanique quantique, on ne peut se contenter de travailler avec des lois
de probabilite, comme dans les phenomènes aleatoires usuels. Il faut
introduire des amplitudes de probabilite dont le module carre donne la
probabilite recherchee.
3. Les particules ont un comportement ondulatoire ` a lechelle microsco-
pique.
4. Certaines grandeurs physiques, qui classiquement peuvent prendre un
ensemble continu de valeurs, nadoptent en mecanique quantique que
des valeurs discrètes. Cest par exemple le cas pour lenergie interne des
atomes et des molecules.
5. En general, le fait de mesurer une grandeur physique aecte le système
considere.
Pour en savoir plus
Pour ce qui concerne lhistorique de lelaboration de la physique quan-
tique, on pourra se referer à M. Jammer, The Conceptual Development
of Quantum Mechanics, McGraw-Hill, New York (1966), ` a B.L. Van Der
Waerden, Sources of Quantum Mechanics, North Holland, Amsterdam
(1967), et ` a J. Mehra et H. Rechenberg, The Historical Development of
Quantum Theory, Springer-Verlag, Berlin (1982).
La demarche de Louis de Broglie est decrite par A. Abragam : Le cen-
tenaire de Louis de Broglie, La Recherche, juillet-ao ut 1992.
Lhistoire etonnante de la demarche de Davisson est relatee par R.K.
Gehrenbeck dans Physics Today 31, p. 34 (janvier 1978).
La description dexperiences dinterferences avec des particules mate-
rielles se trouve dans les articles suivants :
Pour des electrons : G. Matteuci et al., Amer. Jour. Phys. 46, 619
(1978).
Pour des neutrons : Neutron Scattering, Physics Today 38, 25 (1985).
Pour des molecules Na
2
: M. S. Chapman et al., Phys. Rev. Lett. 74,
4783 (1995) ;
Pour des fullerènes, molecules C
60
: M. Arndt et al., Nature 401, 680
(1999).
Le comportement ondulatoire permet de realiser des dispositifs op-
tiques pour des faisceaux atomiques. Voir O. Carnal et J. Mlynek,
Loptique atomique, La Recherche, octobre 1992.
Exercices
1. Eet photoelectrique sur les metaux. On envoie sur une photo-
cathode en potassium une radiation ultraviolette (raie du mercure) =
253,7 nm; on constate que lenergie maximale des photoelectrons ejectes est
3,14 eV. Si on envoie une raie visible = 589 nm (raie jaune du sodium) ;
lenergie maximale est alors 0,36 eV.
a. Retrouver la valeur de la constante de Planck.
b. Calculer lenergie dextraction minimale des electrons du potassium.
4 . R esum e de quelques id ees importantes 31
c. Calculer la longueur donde maximale des radiations pouvant produire
un eet photoelectrique sur le potassium.
2. Flux de photons.
a. Une antenne de radio emet sur la frequence de 1 MHz avec une puissance
de 1 kW. Quel est le nombre de photons emis par seconde ?
b. Une etoile de première grandeur emet un ux lumineux sur la terre de
1,6 10
10
Wm
2
à une longueur donde moyenne de 556 nm. Combien
de photons traversent la pupille de lil par seconde ?
3. Ordres de grandeur de longueurs donde de de Broglie. Quelle
est la longueur donde de de Broglie (a) dun electron de 100 eV, (b) dun
neutron thermique ? Comparer avec les dimensions atomiques.
4. Longueurs donde de de Broglie dans le domaine relativiste. En
physique des hautes energies, on a construit des accelerateurs delectrons
denergie superieure à 100 GeV. Quelle est la longueur donde de de Broglie de
ces electrons ? Pourquoi de si hautes energies sont-elles necessaires ? On rap-
pelle la relation relativiste entre energie et impulsion E =
_
p
2
c
2
+m
2
c
4
_
1/2
.
Chapitre 2
La fonction donde et
lequation de Schr odinger
Crois et tu comprendras ;
la foi precède, lintelligence suit.
Saint Augustin
Cest en 1925 quErwin Schr odinger prend connaissance du travail de Louis
de Broglie. Il est à la fois seduit par les idees et reste sceptique quant au
fond, pour des raisons tenant ` a linvariance relativiste. Vivement encourage
par plusieurs collègues, dont Debye et Einstein, Schr odinger met à prot sa
competence en matière dequations aux derivees partielles pour construire,
dans une etonnante serie de huit articles publies en 1926, ce quon appelle la
mecanique ondulatoire. Cette version de la theorie quantique est legèrement
posterieure, du moins dans ses debuts, à la mecanique quantique, ou mecanique
des matrices, de Heisenberg, Born, Jordan et Dirac dont nous parlerons
par la suite. Lapport le plus marquant des travaux de Schr odinger reside
dans la construction dune equation donde regissant le comportement dune
particule placee dans un potentiel (ou un champ de forces). Lobtention des
niveaux denergie comme phenomène dondes stationnaires se presente alors
comme un problème mathematique bien pose, du meme type que celui de la
determination dondes stationnaires avec des conditions aux limites donnees.
Nous choisissons daborder ici la mecanique quantique dans la version de la
mecanique ondulatoire en etudiant le problème, très simple en physique clas-
sique, du mouvement dune particule dans lespace sous linuence dun champ
de forces derivant dun potentiel. Nous procederons de facon semi-deductive,
en posant des principes que nous illustrerons par leurs consequences.
Avant dentrer dans la discussion, nous devons denir la terminologie. En
abordant un champ experimental aussi subtil et nouveau, il faut se meer du
langage courant et des a priori implicites quil contient. Il nous faut denir
sans ambigute certains mots cles. A la base de la physique, il y a lobserva-
tion experimentale et le processus de mesure qui consiste à caracteriser les
aspects de la realite par des nombres. Ces aspects de la realite sont elabores
33
34 Chapitre 2 La fonction donde et l equation de Schr odinger
en concepts de grandeurs physiques (energie, intensite du courant electrique,
etc.). Dans des circonstances donnees, un système physique, cest-à-dire un
objet appartenant ` a la realite, sera dit etre dans un certain etat. Letat du
système est sa manière detre , cest-à-dire la forme particulière que revet
sa realite. On possède une information sur letat dun système si lon a eectue
des mesures de grandeurs physiques et obtenu un ensemble correspondant de
nombres. Nous admettons egalement quen agissant sur le système, et en sou-
mettant les valeurs dun sous-ensemble (à determiner) de grandeurs physiques
à un ltrage adequat, on peut preparer letat de ce système. La collection
des nombres resultant de ce ltrage constitue linformation experimentale sur
letat du système ainsi prepare.
Les etapes de la theorie sont donc les suivantes.
1. Il faut dabord decrire letat du système, cest-à-dire lui associer une
representation mathematique qui le denit de fa con operatoire. Ainsi,
en mecanique newtonienne, letat dun point materiel de masse m est
decrit à linstant t par sa position r(t) et sa vitesse v(t) = dr(t)/dt, ou
son impulsion p = mv.
2. On doit connatre la loi devolution dans le temps du système quand
on le place dans des conditions donnees, cest-à-dire pouvoir prevoir
son etat à linstant t, le connaissant ` a t = 0. Pour Newton, cest la loi
fondamentale f = dp/dt o` u f est la force agissant sur la particule.
3. Il faut etablir les lois qui permettent de calculer les resultats de mesure
des grandeurs physiques, cest-` a-dire de passer de lobjet mathematique
qui decrit le système aux nombres qui appraissent sur les appareils de
mesure (compteur, oscilloscope, etc.). En mecanique newtonienne, ce
sont des fonctions de r et p.
4. Enn, comme nous lavons pressenti, il nous faut poser une question,
absente en mecanique classique, sur le processus de mesure. En quoi
resulte-il ? Que savons-nous après une mesure ?
Dans ce chapitre, nous etudions les deux premières questions, sur le cas
dune particule evoluant dans lespace. Pour eviter toute ambigute, nous ap-
pelons particule tout assemblage qui conserve, au cours dune experience, sa
structure interne. Une particule a une masse et une charge electrique, et nous
connaissons son mouvement classique dans un champ electromagnetique ou
gravitationnel. Par exemple, un atome de neon peut etre considere comme une
particule dans lexperience de la gure 1.3, meme si lon doit tenir compte de
sa structure interne (10 electrons, 10 protons et 10 neutrons) dans dautres
situations experimentales.
1 . La fonction donde 35
1 La fonction donde
1.1 Description de letat dune particule
Principe I
La description complète de letat dune particule de masse m dans lespace
à linstant t se fait au moyen dune fonction donde complexe (r, t).
La probabilite de trouver la particule ` a linstant t dans un volume d
3
r
entourant le point r est :
d
3
P(r) = [(r, t)[
2
d
3
r . (2.1)
Remarques
1. La fonction donde (r, t) est aussi appelee lamplitude de probabilite de
trouver la particule au point r. Elle est de carre sommable et normalisee
à un. En notant T le domaine de lespace accessible à la particule, la
probabilite totale de trouver la particule en un point quelconque de T
est egale à 1 :
_
1
[(r, t)[
2
d
3
r = 1 . (2.2)
2. Une fonction donde donnee constitue une description complète de letat
de la particule ` a linstant t. Deux fonctions dondes dierentes decrivent
des etats dierents de la particule, sauf si elles ne dièrent que par
un facteur de phase constant. Les fonctions donde
1
(r, t) et
2
(r, t) =
e
i
1
(r, t), o` u est une constante, decrivent le meme etat. Cest evident
pour la probabilite de presence en r, le facteur de phase seliminant
identiquement dans (2.1) ; cela reste vrai de fa con generale pour toute
grandeur physique comme nous le verrons.
3. Il sagit dune description probabiliste non classique. On ne travaille pas
directement avec des probabilites, mais avec des amplitudes de probabi-
lite complexes, dont les modules carres sont des probabilites. Nous ver-
rons plus loin comment cela permet de rendre compte des phenomènes
dinterferences.
1.2 Mesure de la position de la particule
Que trouve-t-on en mesurant à un certain instant t la position de la parti-
cule ? Ce type de question est fondamental en mecanique quantique, et nous le
retrouverons constamment dans la suite. Les points suivants sont importants :
1. La mesure se fait par lintermediaire dun appareil classique, ou macro-
scopique, cest-à-dire dont le comportement ne necessite pas une des-
cription quantique.
2. La precision de lappareil de mesure peut etre arbitrairement grande.
Elle est bien s ur nie en pratique, mais rien ne la contraint en principe.
3. Pour une mesure de position par exemple (nous considererons dautres
grandeurs par la suite), la reponse de lappareil de mesure consistera ` a
armer : à linstant t, une particule a ete detectee avec certitude dans
un voisinage
3
r du point r et nulle part ailleurs,
3
r etant une quantite
intrinsèque à lappareil de mesure .
Par consequent, en eectuant une mesure de position de la particule ` a
linstant t, on trouve une certaine valeur bien denie r, à la precision
3
r de
lappareil de mesure près. La description probabiliste, par une fonction donde,
a le sens suivant. Si lon prepare independamment un grand nombre N de
particules dans le meme etat cest-à-dire que ces N particules sont decrites
par strictement la meme fonction donde au moment o` u seectue une mesure
de position sur chacune delles les N resultats de mesure r
i
, i = 1, . . . N ne
seront pas identiques, mais distribues suivant la loi de probabilite (2.1).
La valeur moyenne de ces resultats, notee r), est :
r) =
_
r [(r)[
2
d
3
r . (2.3)
Il sagit dun ensemble de trois valeurs pour les trois coordonnees x, y, z.
La dispersion des resultats sera caracterisee par un ecart type, ou ecart
quadratique moyen. Soient x, y et z les ecarts quadratiques sur les trois
coordonnees ; on a par denition :
(x)
2
= x
2
) x)
2
=
_
x
2
[(r)[
2
d
3
r x)
2
, (2.4)
et de meme pour y et z. Plus ces ecarts sont faibles, meilleure est la
localisation de la particule quand elle est preparee dans letat (r).
2 Interferences et principe de superposition
Comme nous le voyons, la fonction donde nous fournit une description
probabiliste des phenomènes quantiques. Les proprietes fondamentales des
fonctions donde proviennent de lobservation des phenomènes dinterferences.
2.1 Ondes de de Broglie
Reprenons lexperience dinterferences des atomes. Lidee la plus simple
consiste à supposer que des particules monocinetiques, de vitesse v et dim-
pulsion p = mv, libres dans lespace, sont decrites par une fonction donde
voisine dune onde plane monochromatique de la forme :
(r, t) =
0
e
i(krt)
, (2.5)
2 . Interf erences et principe de superposition 37
o` u
0
est une constante. Pour ces ondes planes, la longueur donde = h/p
et, de fa con equivalente, le vecteur donde k satisfont les relations :
= h/p k = p/h , (2.6)
comme prevu par Louis de Broglie. En appliquant les arguments habituels
qui expliquent les interferences acoustiques ou lumineuses, cela doit permettre
dexpliquer les observations experimentales.
Une experience dinterferences (fentes dYoung ou diraction par un cris-
tal) ne donne pas la pulsation de cette onde. Le facteur de phase e
it
se
factorise dans lamplitude et le signal mesure ne depend pas de la valeur de
. Le bon choix, compris par Louis de Broglie en 1923, consiste ` a relier cette
pulsation ` a lenergie de la particule de la meme facon que pour les photons
dEinstein, cest-` a-dire :
h = E avec pour une particule libre E = p
2
/2m . (2.7)
On obtient ainsi ce quon nomme des ondes de de Broglie :
(r, t) =
0
e
i(prEt)/ h
avec E = p
2
/2m . (2.8)
2.2 Le principe de superposition
Reprenons lexperience dinterferences par trous dYoung de la gure 1.2.
En procedant par analogie avec les phenomènes dinterferences habituels, nous
pouvons expliquer le phenomène si la condition suivante est satisfaite. Nous
envoyons une onde de Broglie sur lecran perce de deux fentes. Supposons
que nous connaissions londe diractee à droite par la fente S
1
, cest-à-dire
la fonction donde
1
(r
C
, t) en tout point r
C
de lecran de detection lorsque
seule la fente S
1
est ouverte. De meme, supposons que nous connaissions la
fonction donde
2
(r
C
, t) diractee par la fente S
2
seule. On rendra compte
du phenomène dinterference à condition que, lorsque les deux fentes sont
ouvertes, la fonction donde sur lecran soit la somme de ces deux fonctions
donde :
(r
C
, t)
1
(r
C
, t) +
2
(r
C
, t) . (2.9)
Si cette condition est satisfaite, les ondes de de Broglie rendront eectivement
compte de lexperience dinterferences decrite au chapitre precedent.
Lequation (2.9) exprime la propriete fondamentale des fonctions donde.
Nous lelevons au rang de principe de la mecanique quantique.
Principe de superposition
Toute combinaison lineaire de fonctions donde est egalement une fonction
donde possible.
Autrement dit, si
1
(r, t) et
2
(r, t) decrivent des etats possibles, alors
toute combinaison lineaire :
(r, t)
1
1
(r, t) +
2
2
(r, t) , (2.10)
o` u
1
et
2
sont des nombres complexes arbitraires, represente aussi un etat
possible ; le coecient de proportionnalite dans (2.10) doit etre ajuste de telle
fa con que la condition de normalisation (2.2) soit satisfaite.
Il sagit l` a du principe central de la theorie quantique. Ladditivite des
amplitudes de probabilite est à la base des phenomènes dinterferences. Cette
propriete va au del` a de la forme particulière de lequation donde que satisfont
les fonctions donde (r, t), et que nous verrons ci-dessous. Cette equation
doit etre lineaire de facon que le principe de superposition soit satisfait ` a
tout instant. En generalisant la mecanique ondulatoire ` a dautres systèmes
que le point materiel, nous verrons que cette propriete est plus importante
que la notion de fonction donde elle-meme. En termes mathematiques, elle
signie que la famille des fonctions donde dun système donne forme un espace
vectoriel.
2.3 Lequation donde dans le vide
Considerons les ondes de de Broglie de lequation (2.8). Ces ondes planes
particulières decrivent des particules dimpulsion bien denie p et denergie
E = p
2
/2m. En derivant par rapport au temps dune part, et en prenant le la-
placien de lautre, nous voyons que les ondes de de Broglie satisfont lequation
aux derivees partielles :
ih

t
(r, t) =
h
2
2m
(r, t) .
De la meme facon que le principe dinertie en mecanique classique, nous
pouvons considerer cette equation comme un principe qui dicte la propagation
de particules dans le vide, en labsence de forces.
Principe IIa : mouvement dune particule libre
Si la particule est dans le vide et ne subit aucune interaction, la fonction
donde satisfait lequation aux derivees partielles :
ih

t
(r, t) =
h
2
2m
(r, t) . (2.11)
Cette equation nest autre que lequation de Schr odinger en labsence de
forces, comme nous le verrons en 5. On notera que cest bien une equation
lineaire, en accord avec le principe de superposition.
2 . Interf erences et principe de superposition 39
Relation energie-frequence. La relation (2.7) peut etre egalement obte-
nue en ecrivant que londe plane (2.5) satisfait lequation donde (2.11). En
eet, si nous inserons la structure de londe plane (2.5) dans cette equation
donde, nous obtenons la contrainte :
h =
h
2
k
2
2m
=
p
2
2m
.
Il y a par consequent deux fa con equivalentes detablir la dynamique des
fonctions donde dans le vide. On peut supposer que toute fonction donde
est superposition lineaire dondes de de Broglie (2.8) ; on demontre alors
que satisfait lequation donde (2.11). On peut aussi postuler lequation de
Schr odinger dans le vide, et en deduire les ondes planes de de Broglie comme
solutions particulières.
Phenomènes dinterferences. Dun point de vue mathematique, lex-
perience dinterferences des trous dYoung sexplique en resolvant lequation
donde (2.11) :
ih
t
=
h
2
2m
,
avec les conditions aux limites suivantes.
1. La fonction donde (r) = 0 sannule en tout point de lecran, hormis
les deux trous ;
2. Pour x et t , est la superposition dune onde plane
progressive e
i(prEt)/ h
et dune onde reechie qui ne joue pas de r ole
dans la discussion.
3. Pour x +, 0.
On montre en mathematiques que cela constitue un problème bien pose,
ayant une solution et une seule. La resolution du problème est complexe et
necessite des calculs sur ordinateur, mais on montre analytiquement quà
grande distance de lecran (D a) et pour des angles = x/D faibles,
la formule habituelle des interferences sapplique.
Conservation de la norme. Soit ` a t
0
une fonction (r, t
0
) normalisee à
un. Cette fonction decrit un etat possible de la particule à t
0
, et lequation
donde (2.11) permet de calculer (r, t) à tout autre instant. On verie que la
quantite
_
[(r, t)[
2
d
3
r est conservee au cours du temps (2.11). Cela garantit
que reste normalise à tout instant, ce qui est bien entendu essentiel pour
linterpretation probabiliste de [(r, t)[
2
. Pour demontrer ce resultat, derivons
par rapport au temps :
d
dt
_
[(r, t)[
2
d
3
r =
_

t
d
3
r +
_

t
d
3
r
=
ih
2m
__

d
3
r
_

d
3
r
_
= 0 ,
o` u nous supposons implicitement quune integration par parties est faite ` a la
dernière etape et que et
sannulent ` a linni.
3 Paquets dondes libres
3.1 Denition du paquet dondes
Londe plane monochromatique (2.8) ne peut pas representer letat dune
particule car elle nest pas normalisable. Un etat physique acceptable est un
paquet dondes, superposition lineaire à coecients complexes dondes planes
monochromatiques du type (2.8), conformement au principe de superposition :
(r, t) =
_
(p) e
i(prEt)/ h
d
3
p
(2h)
3/2
pour une particule libre E =
p
2
2m
.
(2.12)
La constante (2h)
3/2
est introduite pour des raisons de normalisation et (p)
est arbitraire, hormis que cette expression existe et quelle est convenablement
normalisee.
Lexpression (2.12) est la solution generale de lequation donde (2.11).
Pour comprendre les proprietes physiques des paquets dondes, nous remar-
quons que dans lequation (2.12), les fonctions (r, t) et (p) e
iEt/ h
sont
transformees de Fourier lune de lautre.
3.2 Transformation de Fourier
Les proprietes de la transformation de Fourier sont donnees dans lappen-
dice B. Relevons les points suivants, utiles dans notre analyse :
1. Deux fonctions g(r) et f(p) sont transformees lune de lautre si :
f(r) = (2h)
3/2
_
e
ipr/ h
g(p) d
3
p . (2.13)
2. La transformation inverse secrit alors :
g(p) = (2h)
3/2
_
e
ipr/ h
f(r) d
3
r . (2.14)
Le produit p r a la dimension dune action, ce qui explique la presence
du facteur h dans ces expressions.
3. En dierenciant (2.13) par rapport ` a x
j
= x, y ou z, nous obtenons :
f
x
j
= (2h)
3/2
_
e
ipr/ h
ip
j
h
g(p) d
3
p . (2.15)
Par consequent, la transformee de Fourier de f/x
j
est ip
j
g(p)/h. Une
derivation dans lespace de la variable r est associee à la multiplication
par la variable correspondante dans lespace de la variable p (et vice-
versa en utilisant (2.14)).
3 . Paquets dondes libres 41
4. La transformation de Fourier est une isometrie. Si f
1
(p) et f
2
(p) sont
respectivement transformees de Fourier de g
1
(r) et g
2
(r), on a le theo-
rème de Parseval-Plancherel :
_
f
1
(r) f
2
(r) d
3
r =
_
g
1
(p) g
2
(p) d
3
p . (2.16)
5. Plus le support de [g(p)[
2
est concentre (au voisinage de p
0
), plus celui
de [f(r)[
2
est etale (et vice-versa). En particulier, si lon normalise f et
g à un (ce sont alors des lois de probabilite), et si lon denit :
p
x
) =
_
p
x
[g(p)[
2
d
3
p , (p
x
)
2
= p
2
x
) p
x
)
2
, (2.17)
et de meme pour x) et x à partir de f, le produit des dispersions x
et p
x
est contraint par linegalite :
x p
x
h/2 , (2.18)
et de meme pour les composantes sur les axes y et z.
3.3 Structure du paquet dondes
Gr ace à lequation (2.16), le paquet dondes (2.12) satisfait :
_
[(r, t)[
2
d
3
r =
_
[(p)[
2
d
3
p . (2.19)
Par consequent, (r, t) est de carre sommable et convenablement normalisee
si et seulement si (p) lest egalement :
_
[(p)[
2
d
3
p = 1 . (2.20)
La construction dun paquet dondes consiste ` a choisir (p) de carre som-
mable et normalise. La fonction donde resultante (r, t) lest alors aussi à
tout instant t. Cest une superposition lineaire dondes planes qui interfèrent
destructivement en dehors dune region localisee de lespace. Il est bon de
garder ` a lesprit les cas limites suivants, illustres sur la gure 2.1 :
1. Approximation dune onde plane. Si (p) est très piquee au voisinage
dune valeur p
0
, (r, t) est proche dune onde plane monochromatique
dans une grande region de lespace, tout en etant de carre sommable
(gure 2.1a).
2. Approximation dune particule bien localisee. Inversement, il est aise
de construire des paquets dondes pour lesquels, ` a linstant t, [(r, t)[
2
est très concentree au voisinage dune certaine valeur r
0
, comme sur la
gure 2.1c. Ces paquets dondes, localises en position, sont très disperses
dans la variable [p[.
- 50 0
50
(a)
(b)
(c)
x
Fig. 2.1: Exemples de paquets dondes (partie reelle de (x)) correspondant ` a une
fonction (p) gaussienne : (p) exp
_
(p p
0
)
2
/(2( h)
2
)
_
. (a) Approximation
dune onde plane monochromatique : grand etalement en x, obtenue pour (p)
piquee au voisinage de p
0
( h = p
0
/50). (b) Cas intermediaire (h = p
0
/10). (c)
Onde localisee spatialement correspondant à (p) très etalee (h = p
0
/2). Pour
permettre une meilleure visibilite, les echelles verticales ne sont pas parfaitement
respectees de (a) ` a (b) et (c).
3.4 Propagation dun paquet dondes : vitesse de groupe
Considerons une superposition lineaire dondes planes de la forme :
f(x, t) =
_
e
i(kxt)
g(k) dk , (2.21)
o` u (k) est fonction de k et o` u g(k) est choisi de telle facon que
_
[g(k)[
2
dk =
_
[f(x, t)[
2
dx = 1. Pour simplier, nous considerons un cas
unidimensionnel, lextension ` a 3 dimensions ne posant pas de problème. En op-
tique ou en acoustique, [f[
2
representera une densite denergie, et son integrale
lenergie totale du paquet dondes. Ici, [f[
2
est une densite de probabilite.
Supposons que letalement de la fonction g(k) autour de son centre k
0
=
_
k [g(k)[
2
dk est susamment faible pour que le developpement au premier
ordre :
(k)
0
+v
g
(k k
0
) avec
0
= (k
0
) , v
g
=
d
dk
k=k
0
(2.22)
soit valable pour toutes les valeurs de k o` u g(k) prend des valeurs non-
3 . Paquets dondes libres 43
x
v
g
f (x,t)
2
k
0 k
g (k)
2
(k)
f (x,t=0)
2
Fig. 2.2: Pour une distribution g(k) concentree autour dune valeur k
0
, le centre
du paquet donde f(x) se deplace à la vitesse de groupe v
g
= d/dk
k=k
0
. Pour
des temps plus longs, levolution de la largeur du paquet dondes doit etre prise en
compte ( 3.5).
negligeables. En reportant dans (2.21), nous obtenons :
f(x, t) e
i(k
0
v
g
0
)t
f(x v
g
t, 0) [f(x, t)[
2
[f(x v
g
t, 0)[
2
(2.23)
Lequation (2.23) montre que la distribution [f(x, t)[
2
de lenergie (ondes
electromagnetiques ou acoustiques,...) ou de la probabilite de presence (meca-
nique quantique) se propage le long de laxe x à la vitesse v
g
(gure 2.2).
Cette quantite est nommee vitesse de groupe. Elle est en general dierente
de la vitesse de phase des ondes monochromatiques qui forment le paquet :
v
= /[k[.
Sagissant dondes de de Broglie (2.12), la pulsation est quadratique
dans k = p/h :
=
hk
2
2m
=
p
2
2mh
. (2.24)
Si la largeur p de [(p)[
2
est petite devant la valeur moyenne p
0
, le develop-
pement (2.22) est valable et donne :
v
g
= p
0
/m . (2.25)
La vitesse de propagation du paquet dondes est celle dune particule classique
dimpulsion egale à la valeur moyenne p
0
du paquet dondes. Cest ainsi que
se realise la limite classique de la theorie. Si lon utilise lexpression relativiste
de lenergie E =
_
p
2
c
2
+m
2
c
4
, la vitesse de groupe est egalement celle de la
particule v = pc
2
/E. Ce fut dailleurs la formulation de depart du travail de
Louis de Broglie.
3.5 Paquet dondes : position moyenne et etalement
A partir de lequation du mouvement (2.3), nous pouvons calculer levo-
lution dans le temps du centre du paquet dondes et de sa largeur. Nous
considerons encore un cas unidimensionnel, et cherchons à exprimer levolution
de x)
t
, qui est la valeur moyenne dune mesure de position ` a linstant t. La
derivee par rapport au temps de (2.2) donne :
dx)
t
dt
=
_
x
_

t
+

t

_
dx =
ih
2m
_
x
_
x
2

2
x
2

_
dx
=
ih
2m
_ _
x
_
dx , (2.26)
o` u nous avons utilise une integration par parties. Le membre de droite est une
constante, comme on le constate en le derivant par rapport au temps et en
integrant de nouveau par parties. Si nous posons :
v
0
=
ih
2m
_ _
x
_
dx =
ih
m
_

x
dx , (2.27)
o` u v
0
a la dimension dune vitesse, nous obtenons :
x)
t
= x)
0
+v
0
t . (2.28)
Le mouvement du centre du paquet dondes est uniforme, comme lest celui
dune particule classique libre.
On peut de meme calculer levolution de la variance x
2
t
de la distribution
de probabilite de la position (voir lexercice 2 de ce chapitre). On obtient :
x
2
t
= x
2
0
+
1
t + v
2
t
2
, (2.29)
o` u
1
et v sont des coecients constants. Noter quil y a une contrainte sur
les valeurs relatives de x
2
0
,
1
et v
2
, puisque x
2
t
0 à tout instant. En
particulier, v
2
est positif. Sa valeur est donnee par :
v
2
= v
2
1
v
2
0
avec v
2
1
=
h
2
m
2
_

x
x
dx , (2.30)
o` u v
1
est aussi une vitesse.
Les consequences physiques de (2.29) sont importantes : la variance x
2
t
dun paquet dondes varie quadratiquement avec le temps. En fonction du
temps, x
2
t
atteint un minimum ` a un certain instant t
1
avant de setaler
indeniment. Pour des grandes valeurs de [t[, on a x
t
v [t[. Cela rap-
pelle la variation de lextension spatiale dune onde acoustique ou lumineuse
focalisee, avant et après son point focal. Letalement dun paquet dondes
libre provient de la relation de dispersion quadratique des ondes de de Bro-
glie k
2
. Le resultat (2.23) de la section precedente est valable tant que
cet etalement peut etre neglige. Dans la section suivante, nous comprendrons
linterpretation physique des coecients v
0
et v qui gurent dans (2.28) et
(2.29).
4 . Mesures dimpulsion et relations dincertitude 45
4 Mesures dimpulsion et relations dincertitude
4.1 La loi de probabilite de limpulsion
La fonction donde decrit complètement letat de la particule, mais ne nous
donne jusqu` a present que des proprietes spatiales. Nous voulons exploiter la
structure du paquet dondes pour comprendre la distribution des resultats
lorsque lon mesure limpulsion de la particule.
Considerons le paquet dondes (2.12) ` a t = 0 pour simplier. Examinons
lhypothèse suivante :
La probabilite, lors dune mesure de limpulsion de la particule, de trouver
celle-ci dans un volume d
3
p entourant la valeur p est :
d
3
P(p) = [(p)[
2
d
3
p . (2.31)
Cette proposition (2.31) est coherente avec ce qui precède. En eet, [(p)[
2
peut representer une densite de probabilite puisque cest une quantite denie
positive et que
_
[(p)[
2
d
3
p = 1 en vertu de (2.20).
Comme nous lavons vu, plus le support de (p) est concentre au voi-
sinage de p
0
, plus le paquet donde (2.12) se rapproche dune onde plane
monochromatique, cest-à-dire possède un vecteur donde bien deni autour
de k
0
= p
0
/h. Dans la limite dune fonction (p) inniment etroite, on at-
teint une onde plane, associee à une particule dimpulsion p
0
bien denie. Au
6, nous donnerons la demonstration de larmation (2.31), en analysant le
resultat dune mesure de vitesse par une methode de temps de vol.
En admettant que la loi de probabilite (2.31) est la bonne, on peut refaire
toutes les etapes du 1.2 pour limpulsion au lieu de la position. On peut
denir une valeur moyenne :
p) =
_
p[(p)[
2
d
3
p . (2.32)
Cette denition concide avec la constante mv
0
introduite dans (2.27), en rai-
son du theorème de Parseval-Plancherel (2.16) applique au couple de trans-
formees de Fourier (i) f
1
(r) =
(r) et g
1
(p) =
(p) (ii) f
2
(r) = ih/x
et g
2
(p) = p
x
(p) (voir 2.15) :
ih
_

(r)

x
d
3
r =
_

(p) p
x
(p) d
3
p . (2.33)
On peut egalement denir les dispersions p
j
(j = x, y, z) :
(p
j
)
2
= p
2
j
) p
j
)
2
. (2.34)
En utilisant le theorème de Parseval-Plancherel, on trouve que la dispersion
p
x
concide avec le coecient mv qui apparat dans levolution temporelle
de la largeur spatiale dun paquet dondes (2.29).
Linterpretation physique de levolution du centre du paquet dondes est
alors simple. Le paquet dondes est une superposition dondes planes corres-
pondant chacune ` a une impulsion bien determinee p. Le centre du paquet
dondes se propage avec une impulsion deduite de la loi de probabilite [(p)[
2
.
La vitesse de groupe d/dk de chaque composante du paquet dondes est
dierente et le paquet donde setale au fur et ` a mesure que le temps crot.
4.2 Relations dincertitude de Heisenberg
Cela nous mène à un point central de la mecanique quantique. En vertu
de lanalyse de Fourier (cf. (2.18)), quelle que soit la fonction donde, on a les
inegalites :
x p
x
h/2 , y p
y
h/2 , z p
z
h/2 . (2.35)
Ces relations sont appelees relations dincertitude de Heisenberg. Les relations
dincertitude sont saturees, cest-à-dire xp
x
= h/2, si et seulement si
la fonction donde est une gaussienne. Comme nous le verrons, les relations
dincertitude restent vraies quand la particule est soumise ` a des forces.
Quel est le contenu physique de ces relations ? Preparons 2N particules
de fa con identique, toutes dans letat (r), avec N 1 (voir la gure 2.3).
Pour N dentre elles, nous mesurons la position. Nous obtenons une certaine
distribution de resultats, avec une valeur moyenne r
0
et des dispersions x,
y et z. Pour les N autres, nous mesurons limpulsion et obtenons une
valeur moyenne p
0
et des dispersions p
x
, p
y
et p
z
. Les relations dincer-
titude de Heisenberg nous disent que pour N susamment grand, on trouve
necessairement (2.35), et cela quel que soit (r), cest-à-dire quelle que soit
la fa con dont le système a ete prepare.
Ces inegalites sont des proprietes intrinsèques de la description quantique
de tout système. Elles nont rien ` a voir avec une quelconque incertitude de
la mesure elle-meme, ou avec la precision des instruments de mesure. Elles
signient quune particule ne peut pas etre concue comme simultanement
localisee en position et en impulsion au-del` a de la limite (2.35). Le point de
depart de la mecanique classique, o` u letat de la particule est decrit par la
donnee simultanee de sa position et de son impulsion, est en contradiction
avec les relations dincertitude.
La limite classique est celle o` u x et p
x
sont tous les deux beaucoup
plus petits que la precision des instruments de mesure.

Etant donne la valeur
de h 10
34
J s, cest de loin le cas le plus frequent lors dobservations
macroscopiques. Considerons un objet de masse m = 1 gramme, un appareil
qui donne la position avec une precision de 10
15
m (diamètre dun noyau) et
la vitesse avec une precision de 10
15
m s
1
(appareil assez performant !). Ces
precisions sont insusantes pour detecter les incertitudes quantiques. Quand,
dorenavant, nous parlerons de limite classique, cest ce sens precis que nous
entendrons : x et p
x
faibles, mais satisfaisant neanmoins (2.35).
Une onde plane obeit, à la limite, aux relations dincertitude. En eet, elle
4 . Mesures dimpulsion et relations dincertitude 47
x
N mesures de
position
2N particules
x
0
p
N mesures
d'impulsion
p
0
Fig. 2.3: Mesure de la position (à gauche) et de limpulsion (à droite) dun en-
semble de 2N 1 particules, toutes preparees dans le meme etat. Les relations
dincertitude de Heisenberg disent que le produit des ecarts quadratiques des deux
histogrammes est toujours superieur à h/2, quelle que soit la precision de chaque
mesure (cest-à-dire la largeur des canaux dans les histogrammes et le nombre de
mesures individuelles).
correspond ` a une impulsion bien denie, p
x
= 0, mais elle est complètement
delocalisee dans lespace, x = .
Enn, notons que les relations dincertitude, auxquelles on adjoint la re-
lation (2.29) qui donne levolution spatiale du paquet dondes, montrent quil
nest pas possible quune meme particule quantique ait une localisation spa-
tiale arbitrairement bonne ` a deux instants dierents t
1
et t
2
susamment
distants lun de lautre. Si la particule est localisee à t
1
sur un court do-
maine r
1
, la dispersion en impulsion p
1
h/2r
1
est alors assez grande.
Par consequent, la largeur spatiale ` a linstant t
2
sera dominee par le terme
detalement p
1
(t
2
t
1
)/m, qui est egalement important sauf pour de faibles
valeurs de lintervalle (t
2
t
1
).
Il est instructif dexaminer quantitativement ce phenomène detalement du
paquet dondes dans deux cas limites.
1. Supposons quà t = 0, un electron libre dans lespace est conne dans
un volume de lordre de grandeur de la taille dun atome (x
0
10
10
m). Au bout dune seconde, le resultat : x 600 km ( !) montre
que la fonction donde a litteralement explose. Cela doit sinterpreter
comme le fait quune seconde est un temps extremement long à lechelle
atomique. Un electron est delocalise en un temps beaucoup plus faible
sur des distances macroscopiques comme dans un cristal, dans le cas
des phenomènes de conduction electrique par exemple.
2. Inversement, considerons une masse de 10
3
g deau, localisee avec une
precision de 1 mm. Lincertitude en position double en un temps t =
2 10
22
s 10
15
annees. Ceci montre quen toute quietude, on peut
negliger les eets quantiques à lechelle macroscopique.
5 Lequation de Schr odinger
Lequation donde dans le vide (2.11) derive de la structure des ondes de de
Broglie. Ce fut la première grande contribution de Schr odinger dy incorporer
les forces lorsque la particule se trouve plongee dans un potentiel V (r).
5.1 Equation du mouvement
Principe IIb : lequation de Schrodinger
Lorsque la particule est placee dans un potentiel V (r), levolution dans le
temps de la fonction donde est regie par lequation de Schr odinger :
ih

t
(r, t) =
h
2
2m
(r, t) +V (r, t) (r, t) . (2.36)
Lequation de Schr odinger est lineaire, conformement au principe de su-
perposition. Elle se reduit ` a (2.11) pour une particule libre, pour laquelle
le potentiel est nul ou constant (on passe dun potentiel constant au poten-
tiel nul par un simple changement de phase de la fonction donde). Cest
une equation aux derivees partielles du premier ordre dans le temps. Par
consequent, elle determine complètement la fonction donde (r, t) à tout ins-
tant si lon connat celle-ci à un instant initial t
0
. Les problèmes devolution
dans le temps consistent à resoudre cette equation, en imposant certaines
conditions aux limites ` a la fonction donde.
La justication de lequation de Schr odinger reside dans ses consequences.
Comme nous le verrons dans les chapitres suivants, elle donne des resultats
en parfait accord avec lexperience (tant que les vitesses sont bien inferieures
à la vitesse de la lumière, cest-à-dire dans lapproximation non-relativiste).
Après avoir essaye une serie dequations plus raisonnables car incorpo-
rant sous une certaine forme la relativite
1
, mais qui ne donnaient pas les
bonnes corrections relativistes pour la formule de Bohr-Balmer, Schrodinger,
dabord decourage, sapercut quune approximation non relativiste (dont
il dit quil ne la comprenait pas vraiment) donnait, elle, le bon resultat
2
.
De fait, Schrodinger ne connaissait pas le spin de lelectron, qui jouait un
role majeur dans les eets en question. Cest Schrodinger qui avait donne le
sigle à la fonction donde. Il se trompait quant à son interpretation phy-
sique. Max Born, n 1926 debut 1927, donna linterpretation correcte de
comme amplitude de probabilite en analysant des experiences de diu-
sion delectrons sur des noyaux. Lapparition du compteur Geiger-M uller et
lanalyse dexperiences par des comptages devenements et non plus par des
1
Schrodinger fut le premier à ecrire ce quon appelle maintenant lequation de Klein-
Gordon.
2
Voir M. Jammer, The conceptual development of Quantum Mechanics, chapitre 5,
McGraw-Hill, New York (1966).
5 . L equation de Schr odinger 49
mesures dintensites a eu son importance dans cette demarche conceptuelle :
lelectron se comportait, dans la meme experience, à la fois comme une onde
(en interagissant avec le cristal) et comme un corpuscule (au moment de la
mesure).
5.2 Particule dans un potentiel : relations dincertitude
La fonction donde (r, t) dune particule dans un potentiel peut toujours
secrire sous la forme :
(r, t) =
_
(p, t) e
ipr/ h
d
3
p
(2h)
3/2
, (2.37)
o` u (p, t) est la transformee de Fourier de (r, t).
Comme pour une particule libre, [(p, t)[
2
est la densite de probabilite
pour la distribution des impulsions ` a linstant t (voir 6). Par consequent, les
relations dincertitude restent valables pour une particule dans un potentiel.
Si (2.35) est la forme rigoureuse des relations dincertitude, qui sont sa-
turees si la fonction donde est une gaussienne, il est utile de retenir le fait
suivant. Quelle que soit la forme du potentiel V (r), pour des systèmes quan-
tiques de faible energie (peu excites), on aura toujours :
xp
x
h , (2.38)
o` u le facteur geometrique est de lordre de 1. Cela permet de calculer très
simplement lordre de grandeur des vitesses et energies de nombreux systèmes
physiques à partir de leur taille.
En première approximation, un noyau comportant A nucleons (protons +
neutrons) peut etre considere comme une sphère de dimension r
0
A
1/3
, avec
r
0
1,2 10
15
m. On peut considerer en raison du principe de Pauli
que chaque nucleon est, dans le noyau, conne dans une sphère de rayon r
0
.
Puisque x r
0
, on doit avoir p h/r
0
, ce qui correspond ` a une im-
pulsion 140 MeV/c. Ces nombres sont tout à fait compatibles avec les va-
leurs experimentales (on mesure typiquement 200 MeV/c). Lenergie cinetique
moyenne dun nucleon est E
c
= p
2
/2m
p
, o` u m
p
est la masse du proton (ou
du neutron), ce qui donne E
c
10 MeV. Puisque les nucleons sont lies dans
le noyau, leur energie potentielle (negative) est superieure en valeur absolue
à E
c
, soit [V )[ 10 MeV, et lenergie de liaison (V + E
C
) est egalement
de lordre de quelques MeV. Cest bien lordre de grandeur mesure : pour
des noyaux pas trop petits (A 20), on observe que lenergie de liaison par
nucleon est grosso modo constante de lordre de 8 MeV.
5.3 Stabilite de la matière
Les relations dincertitude lèvent une incoherence fondamentale et in-
contournable de la physique classique : le problème de la stabilite de la
matière. Considerons le cas très simple de latome dhydrogène : un electron
place dans le potentiel coulombien du proton V (r) = q
2
/4
0
r. Suppo-
sons lorbite circulaire, de rayon r. La condition dequilibre mecanique secrit
m
e
v
2
/r = q
2
/4
0
r
2
et lenergie de lelectron est donc :
E =
p
2
2m
e
+V (r) =
1
2
q
2
4
0
r
.
Cette energie nest pas bornee inferieurement ; plus le rayon decrot, plus
lenergie diminue. Or, lelectron, dans son mouvement circulaire, est accelere.
La consequence des equations de Maxwell est quil rayonne et perd donc de
lenergie. Par consequent, du point de vue classique, la matière est instable :
lelectron devrait rayonner en permanence et seondrer sur le noyau.
Les relations dincertitude nous preservent de ce sort catastrophique et
lèvent cette incoherence. Soit r) la distance moyenne de lelectron au proton,
qui mesure lincertitude sur la position de lelectron (le noyau est considere
comme xe). Lenergie coulombienne est de lordre de q
2
/4
0
r). En utili-
sant lordre de grandeur (2.38), lenergie cinetique est E
c
h
2
/2m
e
r)
2
. Par
consequent, lenergie totale est de lordre de :
E
h
2
2m
e
r)
2

q
2
4
0
r)
. (2.39)
Cette expression est bornee inferieurement. Son minimum est obtenu pour
r) = 4
0
h
2
/(m
e
q
2
) 0,53 10
10
m, ce qui mène à :
E
min
=
m
e
2h
2
_
q
2
4
0
_
2
= 13,6 eV .
Ce resultat est fondamental. Les relations dincertitude placent une borne
inferieure à la distance moyenne de lelectron et du proton comme à leur
energie potentielle et à leur energie de liaison, et expliquent la stabilite de la
matière.
Largument ci-dessus nest pas rigoureux. Nous demontrerons au chapitre 9
dautres formes des relations dincertitude, notamment que pour tout système
p
2
) h
2
1/r)
2
. En appliquant ce resultat à E) = p
2
)/2m
e
(q
2
/4
0
)1/r),
on rend largument complètement rigoureux : 1/r) est borne superieurement.
6 Mesure dimpulsion par temps de vol
Pour demontrer que la transformee de Fourier (p, t) de la fonction donde
est lamplitude de probabilite de limpulsion, analysons une experience me-
surant cette quantite. Nous nous appuyons sur une methode de temps de
vol dans laquelle on determine la distance macroscopique quune particule
parcourt pendant un temps macroscopique.
A linstant t = 0, la particule a une fonction donde (r, t = 0). Cette par-
ticule peut etre libre, elle peut aussi se trouver placee dans un potentiel V (r).
6 . Mesure dimpulsion par temps de vol 51
An de mesurer la distribution de probabilite de limpulsion T(p) à t = 0,
nous allons supposer que nous pouvons debrancher soudainement le poten-
tiel à t = 0 et laisser le paquet dondes evoluer librement pendant un temps
macroscopique t. Cela se fait aisement si le potentiel est cree par des sources
externes, champs electriques et magnetiques, ondes lumineuses. Il nest bien
evidemment pas possible de le faire sagissant de linteraction coulombienne
dun electron avec un noyau, mais notre but est de donner une demonstration
de principe, et non une methode pratique universelle. Dans les annees recentes,
les condensats de Bose-Einstein gazeux ont procure des systèmes physiques
de choix sur lesquels cette methode peut etre veriee directement (voir par
exemple la gure 16.4, au chapitre 16).
A linstant t = 0, nous supposons par convention que letat de la particule
est tel que r
0
) = 0, avec une dispersion r
0
provenant de lextension de la
fonction donde. Cela signie que nous connaissons la position initiale de la
particule ` a r
0
près, en toute rigueur ` a quelques multiples de x
0
(resp. y
0
,
z
0
) dans la variable x (resp. y, z). A un instant ulterieur t, nous mesurons la
position de la particule. Si nous la detectons au point r avec une precision r
(x, y, z), nous obtenons une mesure de sa vitesse v ou de son impulsion
p = mv, puisque ces quantites sont constantes entre 0 et t (mouvement libre).
Le resultat dune telle mesure est p = mr/t, avec une erreur p qui provient
à la fois de la dispersion initiale (r
0
) et de lerreur nale (r) sur la position.
Nous supposons que les conditions experimentales sont ajustees de telle facon
que r r
0
si bien que p mr/t. Nous sommes libres de choisir un temps
t aussi grand que necessaire de telle sorte que p soit de lordre de grandeur
de la precision que nous recherchons.
Par consequent, la probabilite de trouver le resultat p (à la precision p
près) dans cette experience de temps de vol est :
3
T(p) = [(r, t)[
2
xy z avec r = pt/m (pour t grand) (2.40)
Pour voir que cette denition est reliee à la transformee de Fourier (p)
de (r, 0), nous allons dabord etablir le resultat suivant :
Après une propagation libre pendant lintervalle t, la densite de probabilite
de presence au point r est donnee par :
[(r, t)[
2
= (m/t)
3
[ (mr/t)[
2
(2.41)
o` u la fonction est denie par :
(p) =
1
(2h)
3/2
_
e
ir
p/ h
e
imr
2
/(2t h)
(r
t
, 0) d
3
r
t
. (2.42)
Pour demontrer ce resultat, nous recrivons la densite de probabilite sous la
forme :
[(r, t)[
2
=
1
(2h)
3
__
d
3
p
1
d
3
p
2
e
i(p
1
p
2
)r/ h
e
i(p
2
2
p
2
1
)t/2m h
(p
1
)
(p
2
)
=
1
(2h)
3
__
d
3
p d
3
p
t
e
ip
(rpt/m)/ h
(p +p
t
/2)
(p p
t
/2) , (2.43)
o` u nous avons pose p = (p
1
+p
2
)/2 et p
t
= p
1
p
2
. Nous pouvons exprimer
(p +p
t
/2)
(p p
t
/2) à partir de la fonction donde ` a t = 0 :
(p +p
t
/2)
(p p
t
/2) =
=
1
(2h)
3
__
d
3
r
1
d
3
r
2
e
ir
1
(p+p
/2)/ h
e
ir
2
(pp
/2)/ h
(r
1
, 0)
(r
2
, 0) .
Inserant cette expression dans (2.43), nous pouvons integrer sur p
t
:
_
exp (ip
t
(r pt/m(r
1
+r
2
)/2)/h) d
3
p
t
=
(2h)
3
(r pt/m(r
1
+r
2
)/2) .
Lintegrale sur p dans (2.43) est immediate et donne :
[(r, t)[
2
=
m
3
(2ht)
3
__
d
3
r
1
d
3
r
2
e
imr(r
2
r
1
)/( ht)
e
im(r
2
1
r
2
2
)/(2 ht)
(r
1
, 0)
(r
2
, 0) ,
ce qui prouve le resultat annonce (2.41).
Quant le temps t augmente, la fonction tend vers la transformee de
Fourier . Ces deux fonctions ne dièrent que par la presence du facteur
e
imr
2
/(2t h)
dans lintegrant qui denit . Ce facteur agit comme une coupure
eective dans lintegration sur r
t
de (2.42) au del` a de r
t

_
2th/m. Si r
0
est la taille de la region o` u (r, 0) prend des valeurs signicatives, ce facteur
de coupure devient negligeable si t mr
2
0
/h. Physiquement, cela revient
à considerer une duree de temps de vol t susamment grande pour que la
distribution initiale en position joue un r ole negligeable dans la determination
de limpulsion. Nous obtenons par consequent :
t mr
2
0
/h [(r, t)[
2
(m/t)
3
[(mr/t)[
2
.
En utilisant cette equation dans (2.40), on obtient, en posant p = mr/t :
3
T(p) = [(p)[
2
p
x
p
y
p
z
. (2.44)
Cest là le resultat annonce. La distribution de probabilite de limpulsion pour
une fonction donde (r, 0) est donnee par le module carre de la transformee
de Fourier (p) de cette fonction donde.
Remarquons enn que cette methode nest en aucune fa con en conit
avec les relations dincertitude. La distribution en impulsion ` a linstant t est
manifestement telle que les relations dincertitude sont respectees.
6 . Mesure dimpulsion par temps de vol 53
Pour en savoir plus
Dans ce chapitre, nous nous sommes abstenus de denir la realite
physique, et daborder les debats correspondants. Sur ce sujet on pourra
consulter B. dEspagnat : A la recherche du reel et Une incertaine
realite, Gauthier-Villars 1979 et 1985 ; H. Margenau : The Nature of
Physical Reality, McGraw-Hill 1950 ; Quantum theory and measurement,
edite par J. A. Wheeler et W. H. Zurek (Princeton University Press,
1983)
D. Cassidy, W. Heisenberg et le principe dincertitude, Pour la Science,
juillet 1992.
Exercices
1. Vitesse de groupe et vitesse de phase. Lequation de KleinGordon
_
1
c
2
2
t
2
+
m
2
c
2
h
2
_
(r, t) = 0
est une equation donde relativiste pour des particules libres.
a. Quelle relation entre et k doit etre satisfaite pour quune onde plane
e
i(krt)
satisfasse cette equation ? Toutes les frequences peuvent-elles
se propager librement ?
b. Si p = hk est interpretee comme limpulsion dune particule de masse
m, quelle est la relation entre lenergie E et la frequence ?
c. Quelle est la vitesse de groupe v
g
de paquets dondes, et quelle relation
y a-t-il entre v
g
et la vitesse de phase de ces ondes ?
2. Etalement du paquet dondes dune particule libre.
a. On considère une particule libre se depla cant le long de laxe x. Montrer
que la derivee temporelle de x
2
)
t
secrit :
dx
2
)
t
dt
= A(t) avec A(t) =
ih
m
_
x
_
x
_
dx .
b. Calculer la derivee temporelle de A(t) et montrer que :
dA
dt
= B(t) avec B(t) =
2h
2
m
2
_

x
x
dx .
c. Montrer que B(t) est constant.
d. En posant :
v
2
1
=
h
2
m
2
_

x
x
dx
et
0
= A(0), montrer que :
x
2
)
t
= x
2
)
0
+
0
t +v
2
1
t
2
.
e. Montrer que (2.29) est satisfaite, avec :
1
=
ih
m
_
x
_
0
x

0
x
_
dx 2x
0
v
0
,
o` u
0
(r, 0). Le coecient
1
peut etre interprete physiquement en
utilisant les resultats du chapitre suivant comme etant la correlation ` a
linstant 0 entre la position et la vitesse :
1
/2 = xv)
0
x
0
v
0
. On peut
verier que la contrainte sur
1
qui resulte de ce que (x
t
)
2
> 0 est
equivalente ` a la condition que x
t
p
t
h/2 à tout instant t.
3. Le paquet dondes gaussien. On considère le paquet dondes deni
par :
(p) = (
2
h
2
)
1/4
exp
_
(p p
0
)
2
2
2
h
2
_
. (2.45)
a. Pour t = 0, montrer que xp = h/2.
b. Montrer que lextension spatiale du paquet dondes ` a linstant t est
donnee par :
x
2
(t) =
1
2
_
1
2
+
t
2
2
h
2
m
2
_
. (2.46)
4. Taille et energie caracteristiques dans un potentiel lineaire ou
quadratique. En utilisant un argument semblable ` a celui du 5.3, evaluer
la taille et lenergie caracteristiques de la fonction donde du niveau fonda-
mental dune particule de masse m placee dans (i) un potentiel harmonique
à une dimension V (x) = m
2
x
2
/2 ; (ii) un potentiel lineaire à une dimension
V (x) = [x[.
Chapitre 3
Grandeurs physiques et mesures
Toute pensee emet un Coup de Des.
Stephane Mallarme
Il semble aller de soi que lon acquiert de linformation sur un système
en mesurant des grandeurs physiques. La question que nous posons dans ce
chapitre est de savoir quelle information on acquiert lorsque lon eectue une
mesure en mecanique quantique.
Il y a plusieurs facettes à cette question apparemment simple :
1) Tout dabord, supposons que nous connaissons letat du système, cest-
à-dire sa fonction donde (r, t). Comment prevoir le resultat de mesure dune
grandeur physique donnee A, cest-à-dire lensemble des issues et des proba-
bilites correspondantes ? Gr ace à linterpretation probabiliste de la fonction
donde, nous connaissons dejà la reponse pour ce qui concerne les mesures de
position et dimpulsion, mais pas pour les autres grandeurs physiques.
2) Ensuite, supposons que nous fassions une experience, par exemple
pour prouver un fait experimental ou une prevision theorique. A lissue de
la procedure experimentale, le système sera dans un certain etat, et nous
desirons obtenir toute linformation possible sur cet etat.
3) Un autre aspect se presente si lon desire eectuer une experience sur un
etat donne du système. Lexperience consistera en un processus o` u le système
interagira avec une serie de dispositifs, et nous allons observer, cest-à-dire
mesurer, son etat nal. Dans ce cas, nous souhaitons que letat initial soit
prepare experimentalement de facon à posseder des proprietes bien denies.
En physique classique, ces trois aspects se reduisent au meme problème
simple, celui de determiner la position et limpulsion de la (ou des) parti-
cule(s). Toutes les grandeurs physiques sont complètement denies comme
des fonctions de ces variables detat.
En physique quantique, si levolution est parfaitement deterministe puisque
lequation de Schr odinger determine complètement letat (r, t) dun système
à tout instant en fonction de son etat initial (r, t
0
), il y a en revanche indeter-
55
56 Chapitre 3 Grandeurs physiques et mesures
minisme dans la mesure, contrairement à la situation classique. En general, le
resultat de la mesure dune grandeur donnee est aleatoire. Les considerations
developpees au chapitre precedent sur la position et limpulsion le montrent,
et restent valables pour toute grandeur. Seule peut etre determinee une loi de
probabilite.
Nous nous preoccupons ici du cas particulier dune particule ponctuelle, ` a
laquelle sapplique la mecanique ondulatoire presentee au chapitre 2. Toute-
fois, tous les concepts que nous allons introduire ici seront repris au chapitre
5, o` u nous presenterons le cadre plus general du formalisme de lespace de Hil-
bert. Cest pourquoi nous ne donnerons pas ici toutes les demonstrations. Cer-
taines dentre elles, de meme que lenonce correct du postulat sur la mesure,
seront plus simples lorsque nous aurons ` a disposition la structure algebrique
du chapitre 5.
1 Une mesure en mecanique quantique
1.1 Le processus de mesure
Nous avons presente au chapitre 2 les resultats possibles de mesures de
position ou dimpulsion, et nous avons discute la fa con dacquerir la connais-
sance maximale du système en mesurant ces deux quantites particulières r et
p. Ces considerations restent valables pour toute grandeur physique, et nous
les repetons dabord comme point de depart.
Preparons N 1 systèmes independamment dans le meme etat. Ils ont
donc la meme fonction donde (r, t
0
) à linstant t
0
de la mesure. Le resultat
de la mesure dune grandeur A nest en general pas unique. Il y a un ensemble
a
i
de modalites avec des probabilites p
i
. Lensemble a
i
peut etre continu
comme cest le cas pour la position dune particule. Il peut etre discret, comme
lenergie dun electron lie dans un atome. Dans le premier cas, on a aaire
à une densite de probabilite T(a), dans le second à un ensemble de probabi-
lites p
i
. Les N mesures nous mènent à une valeur moyenne a), un ecart
quadratique a, etc. avec, par exemple a) =
_
a T(a) da ou a) =
i
a
i
p
i
.
Le resultat complet de la mesure experimentale de Asur le système consiste
à determiner les modalites a
i
et les probabilites correspondantes T(a) ou p
i
.
Par hypothèse, la fonction donde (r, t) contient toute linformation phy-
sique sur le système. Il incombe à la theorie detablir les lois qui, pour chaque
grandeur physique A, permettent dextraire de la fonction donde (r, t) len-
semble des nombres a
i
, p
i
.
1.2 Faits experimentaux
Dans lelaboration du cadre general du processus de mesure, deux faits
generaux nous seront utiles.
Issues et probabilites. Une observation experimentale fondamentale est
que les modalites a
i
ne dependent pas de letat (r, t) du système, mais
1 . Une mesure en m ecanique quantique 57
seulement de sa nature. Si lon mesure lenergie de liaison dun electron
dans un atome dhydrogène, on trouve toujours une des valeurs de lensemble
E
I
/n
2
, n = 1, 2, . . . avec E
I
13,6 eV, quel que soit letat de cet electron.
Il existe des etats pour lesquels certaines modalites napparaissent pas, mais
aucun etat ne peut donner lieu ` a un resultat de mesure nappartenant pas
à cet ensemble. La nature du système (la masse de la particule et le poten-
tiel V (r)) determine les modalites a
i
, alors que letat (r, t) du système
determine la loi de probabilite p
i
.
Mesures repetitives. Considerons un seul système dans letat (r, t).
Supposons quen mesurant la grandeur A à un instant t
1
, nous observions
le resultat a
i
. Si nous repetons cette mesure à un instant t
2
arbitrairement
proche de t
1
, nous retrouvons toujours le meme resultat a
i
avec probabilite
un. Par consequent, immediatement après une mesure ayant donne le resultat
a
i
, letat du système a change. Il a ete transforme en un nouvel etat tel que
la mesure de A donne a
i
avec une probabilite egale à un.
Ce changement brusque de letat du système provient de lhypothèse simpli-
catrice (chapitre 2, 1.2) que lappareil de mesure est decrit par la physique
classique. Si nous voulions decrire quantiquement cet appareil, il faudrait
considerer letat global du système en interaction avec lappareil de mesure,
et le processus de mesure resulterait de levolution de cet etat global.
Par consequent, nous concluons que :
Il doit exister des etats particuliers, cest-à-dire des fonctions donde
(r), pour lesquels le resultat de la mesure de A est un nombre unique
certain (probabilite 1).
A chaque issue possible a
i
de la première mesure correspond necessai-
rement un etat
i
(r) qui a la propriete de donner avec probabilite 1 le
meme resultat dans la seconde mesure.
1.3 Reinterpretation des mesures de position et dimpulsion
Revenons maintenant sur les mesures de position et dimpulsion vues
precedemment. Nous allons reinterpreter les resultats que nous avons etablis
en montrant que lon peut extraire les nombres, resultats de mesure de posi-
tion et dimpulsion (r) et p) par exemple), à partir de la fonction donde
elle-meme.
Comme nous lavons vu, la fonction donde (r, t) et sa transformee de
Fourier (p, t) donnent les lois de probabilite de la position r et de limpulsion
p. Les valeurs moyennes correspondantes sont notamment :
r)
t
=
_
r [(r, t)[
2
d
3
r , (3.1)
p)
t
=
_
p[(p, t)[
2
d
3
p . (3.2)
Cependant, si nous connaissons les lois de probabilite de fonctions soit de
r soit de p, nous ne possedons pas celles de grandeurs physiques qui sont
fonctions ` a la fois de r et p comme le moment cinetique L = r p.
Il serait peu convaincant davoir recours pour chaque grandeur ` a une nou-
velle operation du type de la transformation de Fourier. Il est souhaitable
de pouvoir calculer cette expression, comme toutes celles du meme type, di-
rectement à partir de la fonction donde (r, t), de la fa con la plus simple
possible. Pour ce qui concerne r)
t
, lexpression (3.1) convient parfaitement.
Toutefois, lexpression de p)
t
doit etre transformee. En fait, nous lavons dejà
fait au chapitre precedent lorsque nous avons etabli le resultat fondamental
(voir (2.33)) :
p
x
)
t
= ih
_

(r, t)

x
(r, t) d
3
r . (3.3)
Cette expression a la forme desiree, puisque lon exprime directement p
x
) à
partir de (r, t). On transforme (r, t) en une autre fonction par application
de loperateur lineaire ih/x, puis on multiplie par le complexe conjugue
de la fonction donde et on intègre sur tout lespace, ce qui nous fournit le
nombre voulu.
Regroupant trois relations analogues ` a (3.3) pour les composants p
x
, p
y
et
p
z
de limpulsion p, on obtient :
p)
t
=
_

(r, t)
h
i
(r, t) d
3
r . (3.4)
Lobjet de la section suivante est de generaliser la structure de cette expression
à toute quantite physique.
2 Grandeurs physiques et observables
2.1 Valeur moyenne dune grandeur physique
En generalisant les resultats (3.1) et (3.4), nous introduisons le principe
suivant :
Principe III :
A chaque grandeur physique A, on peut associer une observable

A, qui est
un operateur lineaire hermitien agissant dans lespace des fonctions donde.
Si letat de la particule est decrit par la fonction donde (r, t), la valeur
moyenne a) des resultats dune mesure de la grandeur A à linstant t est
donnee par :
a)
t
=
_

(r, t)
_
A(r, t)
_
d
3
r . (3.5)
Remarques
Un operateur lineaire est une application de lespace dans lui-meme
2 . Grandeurs physiques et observables 59
(r, t) (r, t) =

A(r, t). Un operateur

A est hermitien si :
_
_
A
2
_
1
d
3
r =
_

2
_
A
1
_
d
3
r (3.6)
pour tout couple de fonctions
1
,
2
. Cela garantit que la valeur moyenne
(3.5) est un nombre reel.
Si lobservable

A est associee à la grandeur A, loperateur

A
2
sera associe
au carre de la grandeur A. En consequence, on peut egalement utiliser
(3.5) pour calculer la valeur moyenne a
2
)
t
et lecart quadratique a
t
des resultats :
a
2
t
=
_

(r, t)
_
A
2
(r, t)
_
d
3
r a)
2
t
. (3.7)
2.2 Observables position et impulsion
Pour ce qui concerne la grandeur position r, le principe ci-dessus consiste
en une simple reecriture de la formule (3.1) sous la forme :
r)
t
=
_

(r, t) [r (r, t)] d

3
r . (3.8)
Loperateur r associe à la position est simplement la multiplication par r de
la fonction donde (il sagit bien s ur dun ensemble de trois grandeurs : x, y et
z). Pour lobservable impulsion p, linspection du resultat (3.4) nous donne
lexpression fondamentale :
p =
h
i
. (3.9)
2.3 Autres observables : principe de correspondance
Dans ce chapitre, nous ne considerons que des grandeurs ayant un analogue
classique et qui sont par consequent, en mecanique classique, des fonctions de
r et p. Pour ces observables, le principe de correspondance consiste à choisir
comme operateur la meme fonction des operateurs r et p que celle donnee par
la mecanique classique. Cela mène au tableau 3.1.
Loperateur

H associe à lenergie totale est nomme hamiltonien du système.
En mecanique quantique non relativiste, le temps nest pas une observable,
mais un paramètre dont depend letat du système. Autrement dit, on dis-
pose dune horloge, exterieure au système, et on eectue, à certains instants
mesures par cette horloge, des observations avec des appareils de mesure ma-
croscopiques.
2.4 Commutation des observables
Nous remarquons une propriete importante des observables position et
impulsion : ces operateurs ne commutent pas. Par exemple, x p
x
et p
x
x ne
Quantite physique A Observable

A
Position x, y, z, r Multiplication par x, y, z, r
Impulsion p
x
, p
y
, p
z
p
x
=
h
i
x
, p
y
=
h
i
y
, p
z
=
h
i
z
p p =
h
i
Energie cinetique E
c
=
p
2
2m
E
c
=
h
2
2m
2
=
h
2
2m
Energie potentielle V (r) Multiplication par V (r)

Energie totale E = E
c
+V (r)

H =
h
2
2m
+V (r)
Moment cinetique L = r p

L = r p =
h
i
r
Tab. 3.1: Observables deduites des quantites physiques usuelles par application du
principe de correspondance.
sont pas egaux. En eet :
x p
x
= x[ p
x
] = ihx
x
,
p
x
x = p
x
[ x] = ih

x
(x) = x p
x
ih .
On obtient, en notant [ x, p
x
] le commutateur des deux operateurs :
[ x, p
x
] x p
x
p
x
x = ih
I ,
o` u

I est loperateur identite. Par contre, il est clair que x et p
y
commutent.
On a de fa con generale, en designant par x
i
et p
i
, i = 1, 2, 3 les composantes
de r et p :
[ x
i
, x
j
] = [ p
i
, p
j
] = 0 [ x
j
, p
k
] = ih
jk
, (3.10)
o` u nous omettons decrire loperateur identite

I pour simplier.
La correspondance entre grandeurs physiques et operateurs, sur laquelle nous
reviendrons, est simple lorsque la grandeur est une fonction soit de r, soit
de p. Lorsque la grandeur est fonction à la fois de r et de p, il faut prendre
quelques precautions car un produit doperateurs depend en general de lordre
des facteurs. Cela ne se produit pas pour loperateur moment cinetique

L ci-
dessus car, par exemple, x p
y
= (h/i) x(/y) est egal à p
y
x = (h/i) (/y) x.
Par contre, si nous considerons la grandeur classique x p
x
, les deux operateurs
x p
x
et p
x
x ne sont pas les memes. Dans les cas simples, on obtient le resultat
3 . R esultats possibles dune mesure 61
correct en symetrisant la grandeur ; dans le cas ci-dessus loperateur corres-
pondant ` a xp
x
, est ( x p
x
+ p
x
x)/2. Nous reviendrons sur la forme generale
du principe de correspondance au chapitre 15, 3.
3 Resultats possibles dune mesure
3.1 Fonctions propres et valeurs propres dune observable
Soit une observable

A. On dit que
(r) est une fonction propre de cet

operateur, et a
la valeur propre correspondante, si
nest pas identique-

ment nulle et si la relation suivante est satisfaite :
(r) = a
(r) . (3.11)
On voit par exemple que les fonctions propres de loperateur impulsion ih
sont des ondes planes
p
0
(r) = e
ip
0
r/ h
. La valeur propre correspondant ` a
p
0
est p
0
. On notera que les valeurs propres dun operateur hermitien sont
reelles. En eet si lon multiplie (3.11) par
(r) et si lon intègre sur r, on

obtient :
a
=
_

(r)
_
(r)
_
d
3
r
_
[
(r)[
2
d
3
r
qui est reel. (3.12)
Le theorème suivant joue un r ole important dans toute la suite.
La mesure à linstant t de la grandeur physique A donne le resultat a avec
certitude (cest-à-dire avec probabilite 1) si et seulement si la fonction donde
de la particule ` a linstant t est une fonction propre
(r) de lobservable

A.
Le resultat a est alors la valeur propre a
associee à
(r).
La proposition directe est evidente. Si est fonction propre de

A avec la
valeur propre a
, de fa con evidente la valeur moyenne a) donnee en (3.5) vaut

a
(nous supposons que est normalisee :

_
[[
2
d
3
r = 1). On voit egalement
que est fonction propre de

A
2
avec valeur propre a
2
. Par consequent la
variance a
2
(3.7) sannule. La dispersion des resultats est nulle, en dautres
termes on est certain de trouver le resultat a
dans la mesure de la grandeur

A sur un système prepare dans letat
. La reciproque est un peu plus

compliquee à ecrire avec des fonctions donde. Nous letablirons au chapitre 5
dans le formalisme de lespace de Hilbert.
3.2 Resultats dune mesure et reduction du paquet dondes
Nous avons dejà fait la remarque en 1.2 quaprès une mesure de A ayant
donne le resultat a
, une mesure immediatement ulterieure doit donner le

meme resultat avec probabilite 1. Cette condition de coherence de la theorie,
associee au theorème precedent, entrane le resultat fondamental suivant :
Lissue a
dune mesure de la grandeur physique A est necessairement une des

valeurs propres de

A, et letat du système après cette mesure est necessairement
une fonction propre de

A correspondant ` a la valeur propre a
.
Nous pouvons donc enoncer (de fa con deliberement vague) le principe
suivant :
Principe IV :
Après avoir fait une mesure sur un système, letat de ce système juste après
la mesure est en general dierent de letat (r) juste avant la mesure.
En consequence, une mesure est destructive en ce sens que letat du système
est modie de fa con irreversible par lacte de mesure. Il se transforme ins-
tantanement de (r, t) en
(r). Cet aspect du processus de mesure est

appele la reduction du paquet dondes.
Probabilites. Jusquici, nous navons considere que la valeur moyenne a)
des resultats de mesure (equation 3.5). Cette quantite peut egalement secrire :
a) =
, (3.13)
o` u les a
sont les issues possibles de la mesure (cest-à-dire les valeurs propres

de

A) et p
est la probabilite de trouver le resultat a
= 1). Gr ace au
theorème spectral de Riesz, nous montrerons au chapitre 5 que la probabilite
p
est donnee par :

p
(r) (r, t) d
3
r
2 _
_
[
(r)[
2
d
3
r (3.14)
si la valeur propre est non-degeneree, cest-à-dire quil ne lui correspond
quun seule fonction propre ` a un facteur multiplicatif près. Dans le cas dune
valeur propre degeneree, lexpression de p
est un peu plus compliquee ; elle

sera donnee au chapitre 5.
3.3 Mesures individuelles et mesures multiples
Puisque letat du système est en general change par la mesure, une mesure
individuelle sur un seul système ne peut apporter aucune information detaillee
sur letat du système (r, t) avant la mesure. On obtient, dans la mesure, un
seul nombre, lindication a
dun compteur. Une telle mesure individuelle ne

donne de linformation que sur letat du système après la mesure ; on sait
que letat après mesure est une fonction propre
. Ce processus peut etre

considere comme un moyen de preparer le système dans un etat bien deni,
avec des caracteristiques physiques connues, ou encore comme un ltrage des
valeurs possibles de A.
Si lon desire obtenir des informations sur la fonction donde (r, t) avant
la mesure, il est necessaire deectuer des mesures multiples, cest-à-dire de
faire la meme mesure sur un grand nombre N de systèmes tous prepares
3 . R esultats possibles dune mesure 63
dans letat (r, t). On peut ainsi determiner les modalites a
et leur loi de
probabilite.
3.4 Lien avec les relations dincertitude de Heisenberg
Considerons à nouveau une mesure de position sur une particule libre.
Supposons que la mesure donne le resultat x avec une precision x determinee
par lappareil de mesure. Nous pouvons alors armer que la position de la
particule est x à x près. Cela signie que la fonction donde immediatement
après la mesure est localisee dans un voisinage x du point x. Il se peut que
cette nouvelle fonction donde soit très dierente de la fonction donde avant
mesure. Si, par exemple, x est très petit devant lextension spatiale x de
la fonction donde initiale, la mesure va transformer la fonction donde en
une autre pour laquelle la dispersion en impulsion p est plus grande quelle
netait initialement.
Certaines confusions sont dabord apparues dans linterpretation des re-
lations dincertitude. Heisenberg a initialement presente ses relations sous la
forme : Si je mesure la position de la particule avec la precision x, je dois
modier dune fa con aleatoire son impulsion dune quantite p h/x et,
par consequent, je ne connais pas cette dernière avec une precision meilleure
que h/x . Il est vrai quen mesurant la position de la particule, on modi-
e son impulsion. Neanmoins la relation xp
x
h/2 est une propriete
intrinsèque des systèmes quantiques : il ne faut pas la confondre avec la
reduction du paquet donde qui provient de lacte de mesure.
3.5 Mesure et coherence de la mecanique quantique
Pour conclure cette section, notons que le problème de la mesure est encore
un sujet de controverse sur les fondements de la mecanique quantique. Nous
donnerons davantage de details sur cette question au chapitre 5 lorsque le
formalisme pourra etre applique à des systèmes plus complexes que celui dune
particule ponctuelle en mouvement dans lespace. Notons dès maintenant une
des dicultes principales de lapproche que nous avons presentee. Nous avons
fait reference à un appareil de mesure classique dont la description ne necessite
pas la mecanique quantique. Cela nous a permis de faire certaines armations
sur la repetitivite dune mesure, qui mène à la reduction du paquet dondes.
On voit que la situation est paradoxale du point de vue epistemologique.
Dune part la theorie quantique doit contenir la physique classique comme cas
limite, mais elle fait appel ` a des appareils classiques pour denir ses fonde-
ments. Cette theorie est donc partiellement fondee sur un de ses propres cas
limites.
4 Fonctions propres de lenergie et etats stationnaires
Dans tout système quantique, lobservable energie, ou hamiltonien, joue
un r ole privilegie. Remarquons dabord qu` a laide de lhamiltonien

H :
H =
p
2
2m
+

V =
h
2
2m
+V (r) , (3.15)
on peut ecrire lequation de Schr odinger sous la forme :
ih

t
(r, t) =

H(r, t) . (3.16)
Cette forme sera etendue à tout système quantique. Il est remarquable que
lobservable energie gouverne levolution dans le temps dun système. De
fait, cest aussi un resultat de la mecanique analytique comme on le verra au
chapitre 15.
4.1 Systèmes isoles ; etats stationnaires
Supposons le système isole, cest-à-dire que le potentiel, donc lhamilto-
nien, ne depend pas explicitement du temps (ce ne serait pas le cas dune
particule chargee soumise à un champ electrique oscillant). Considerons les
fonctions propres de lhamiltonien, denies par lequation aux valeurs propres :
(r) = E
(r) , (3.17)
o` u les E
sont les valeurs propres, qui sont reelles en vertu de (3.12).

Ces fonctions donde particulières correspondent à des etats du système
qui ont une energie bien denie E
. Avec ces fonctions propres, on obtient

des solutions de lequation de Schr odinger (3.16) en faisant le choix :
(r, t) =
(r) e
iE
t/ h
. (3.18)
Leur dependance dans le temps est periodique, de pulsation = E
/h. Ces
etats sont appeles etats stationnaires. En eet :
La probabilite de presence est independante du temps :
[(r, t)[
2
= [
(r)[
2
.
La valeur moyenne de toute observable

A ne dependant pas explicite-
ment du temps est egalement constante dans le temps :
a) =
_

(r, t)
_
A(r, t)
_
d
3
r =
_

(r)
_
(r)
_
d
3
r . (3.19)
Nous voyons apparatre une propriete remarquable. Un etat denergie bien
denie nest pas en mouvement . Tant sa probabilite de presence en un
point que la valeur moyenne de sa position sont independantes du temps !
4 . Fonctions propres de l energie et etats stationnaires 65
Pour quun etat evolue au cours du temps, il doit etre une superposition detats
stationnaires denergie dierente. On veriera par exemple que dans la super-
position (r, t) =
1
(r) e
iE
1
t/ h
+
2
(r) e
iE
2
t/ h
, le terme croise propor-
tionnel ` a
1
dans [[
2
depend du temps. Pour un tel etat, on trouve que
E ,= 0, cest-à-dire que lenergie nest pas bien denie. Nous demontrerons
plus tard que si est un temps caracteristique devolution dun système et si
E est lecart quadratique sur lenergie du système, alors :
E h/2 ,
quon appelle la relation dincertitude temps-energie. Dans la limite des etats
stationnaires, on obtient E = 0 et = .
4.2

Etats propres de lenergie et evolution dans le temps
En explicitant lhamiltonien, lequation aux valeurs propres (3.17) devient :
h
2
2m
(r) +V (r)
(r) = E
(r) , (3.20)
qui est une equation aux derivees partielles dans la seule variable r, et quon
appelle equation de Schr odinger independante du temps. Ses solutions de-
nissent lensemble E
(r) des valeurs propres et des fonctions propres

de lenergie. Les nombres E
sont les niveaux denergie du système.

Considerons maintenant une fonction donde (r, t) denie à t = 0 comme
superposition detats stationnaires :
(r, t = 0) =
(r) . (3.21)
En raison de la linearite de lequation de Schr odinger, levolution dans le
temps de cette fonction donde secrit immediatement sans avoir à resoudre
dequation :
(r, t) =
e
iE
t/ h
(r) . (3.22)
Nous verrons au chapitre 5 quen raison du theorème spectral de Riesz,
toute fonction donde connue ` a t = 0 peut se developper suivant (3.21), avec :
C
=
_

(r) (r, 0) d
3
r , (3.23)
o` u les fonctions
sont normalisees. Par consequent, levolution dans le temps

de toute fonction donde pour un système isole est immediatement connue
si lon connat les solutions stationnaires de lequation de Schr odinger. La
resolution dun problème de mecanique quantique pour un système isole passe
donc par la determination des fonctions propres et valeurs propres de lenergie.
Levolution dans le temps de tout etat en decoule immediatement.
5 Courant de probabilite
Soit (r, t) la densite de probabilite de presence de la particule au point r :
(r, t) =
(r, t) (r, t) avec

_
(r, t) d
3
r = 1 . (3.24)
Calculons son evolution temporelle en utilisant lequation de Schr odinger
(2.36) et sa complexe conjuguee :
t
(r, t) =
t
+

t

=
1
ih
h
2
2m
+V (r)
_
1
ih
_
h
2
2m
+V (r)
=
ih
2m
(
) . (3.25)
Introduisons le vecteur densite de courant de probabilite, ou courant de
probabilite, J(r, t) :
J(r, t) =
h
2im
(
) . (3.26)
qui secrit egalement :
J =
1
m
e(
h
i
) = e(
p
m
) , (3.27)
o` u p/m est lobservable vitesse v. Un calcul simple donne :
t
(r, t) + J(r, t) = 0 . (3.28)
Cette equation, formellement identique ` a lequation de conservation dans
lecoulement dun uide, exprime sous forme locale la conservation de la pro-
babilite. Considerons une surface fermee S delimitant un volume V . On a :
d
dt
_
V
(r, t)d
3
r =
_
S
J dS . (3.29)
Le membre de gauche donne la variation de la probabilite de trouver la par-
ticule dans le volume V , ou encore le bilan entre la probabilite sortant et
entrant ` a travers S. Legalite (3.29) exprime que ce bilan est donne par le ux
de J à travers la surface S.
Pour un etat stationnaire, qui decrit une distribution de probabilite cons-
tante, ne depend pas du temps et lon obtient :
Etat stationnaire :
_
2 ou 3 dimensions : J = 0 ,
1 dimension :
dJ
dx
= 0 J = Constante .
(3.30)
6 . Franchissement de barri` eres de potentiel 67
Dans le cas particulier des ondes de de Broglie
0
e
i(krt)
, le courant de
probabilite est :
J =
hk
m
[
0
[
2
. (3.31)
6 Franchissement de barrières de potentiel
Dans cette dernière partie, nous considerons, à titre dexemple, quelques
cas de mouvement de particules dans des potentiels à une dimension V (x)
formes de marches successives. La resolution de lequation de Schr odinger est
la meme que dans un problème de physique ondulatoire classique.
Nous nous interessons à la propagation dondes planes dans ces potentiels.
Dans des regions o` u le potentiel est constant et o` u lenergie cinetique est
positive, les etats propres de lhamiltonien se presentent soit comme une onde
plane e
ikx
, soit comme la superposition de deux ondes planes e
ikx
. Une fois
ces etats propres connus, on peut interpreter les resultats de deux fa cons
equivalentes, qui mènent à des conclusions identiques :
1. On peut considerer quune onde plane represente un ux ininterrompu
de particules. On calcule alors les coecients de reexion et de trans-
mission à partir des rapports de ces ux.
2. Après avoir fait le calcul pour une onde plane quelconque, on peut, par
superposition, fabriquer un paquet dondes dont on etudie levolution.
Dans ce qui suit, nous considererons la première interpretation, mais il est
utile de garder en tete la seconde, ne serait-ce que pour acquerir une intuition
de la physique des paquets dondes.
6.1 Etats propres de lhamiltonien
Pla cons-nous dans une region de lespace o` u le potentiel est constant
(V (x) = V ) ; lequation de Schr odinger independante du temps a la forme
simple :
h
2
2m

tt
(x) + (V E) (x) = 0 . (3.32)
Pour simplier, nous omettons ici lindice dans la fonction
(x) et dans
lenergie E
(voir (3.20)). Cette equation sintègre immediatement :

(x) =
+
e
ipx/ h
+
e
ipx/ h
, (3.33)
o` u les
sont des constantes et p est relie à E par la relation :

p
2
/2m = E V . (3.34)
On remarque que :
1. Si E V > 0, p est reel et la fonction donde se presente sous forme
dune superposition dondes planes monochromatiques se dirigeant vers
la droite ou vers la gauche :
(x, t) =
+
e
i(pxEt)/ h
+
e
i(px+Et)/ h
. (3.35)
La particule se propage librement dans cette region, p est le module de
son impulsion, et p
2
/2m est son energie cinetique.
2. Si EV < 0, la quantite p
2
/2m est negative et la fonction donde (3.33)
est une somme dexponentielles reelles. Classiquement, la particule ne
peut pas penetrer dans une region o` u son energie totale est inferieure à
lenergie potentielle. Quantiquement, comme nous allons le voir, si une
particule ne peut pas se propager librement dans une telle region, elle y
a neanmoins une probabilite de presence non nulle.
6.2 Conditions aux limites dans le cas dun potentiel discontinu
Pour faciliter les calculs, au cours de ce chapitre et des chapitres suivants,
nous substituerons au potentiel reel des formes simpliees qui comportent soit
des discontinuites, soit des valeurs innies. On doit alors imposer ` a la fonction
et à sa derivee des conditions de continuite, qui sont des consequences directes
de lequation dierentielle (3.32).
x
V
-
V
G
V
D
Fig. 3.1: Variation rapide du potentiel au voisinage de x = 0.
Soit un potentiel V (x) qui subit au voisinage de x = 0 une variation rapide
(gure 3.1). En integrant lequation dierentielle (3.32) de x = à x = +,
on trouve :
t
(+)
t
() =
2m
h
2
_
+
(V (x) E) (x) dx .
Lorsque lintervalle 2 sur lequel le potentiel varie de V
G
à V
D
tend vers 0,
lintegrale tend vers zero. La derivee
t
de la fonction donde est donc continue,
ainsi, bien entendu, que la fonction donde elle-meme.
Cette propriete se demontre rigoureusement en theorie des distributions :
si etait discontinue en x = 0, on pourrait lecrire sous la forme (x) =
(x) + b(x), o` u (x) est continue, est la fonction de Heaviside et b la
discontinuite de . Donc
contiendrait un terme b (x) et
un terme
b
(x). Or, lequation
= 2m(V E)/h
2
imposerait immediatement b = 0
(aucun terme dans le membre de droite ne comprenant b
(x)). doit donc

etre continue, et il en va de meme pour
.
Cela est valable pour un saut de potentiel ni. Nous etudierons par la
suite des discontinuites de potentiel (saut inni, fonction ) pour lesquelles la
fonction donde seule est continue.
6.3 Reexion sur une marche de potentiel
Considerons le potentiel de la gure 3.2 : V = 0 pour x < 0, V = V
0
> 0
pour x 0. Classiquement, on doit considerer deux cas : a) si la particule
venant de la gauche a une energie superieure à V
0
, elle poursuit son chemin
vers la droite, b) si son energie est inferieure à V
0
, la particule rebondit vers
la gauche.
x
V(x)
V
0
onde incidente
onde rflchie
onde transmise
Fig. 3.2: Marche de potentiel.
Dans le problème quantique, considerons une solution de la forme (3.18),
cest-à-dire :
(x, t) = (x) exp(iEt/h) ,
o` u E est lenergie, et posons :
k =
2mE/h . (3.36)
De meme quen physique classique, on doit considerer deux cas :
Cas 1 : E < V
0
. Posons :
t
=
_
2m(V
0
E)/h . (3.37)
La forme generale de la solution de lequation dierentielle (3.32) est, à un
facteur multiplicatif près,
x < 0 : (x) = e
ikx
+ e
ikx
; x > 0 : (x) = e
x
. (3.38)
Pour x > 0, nous navons garde que lexponentielle decroissante pour des
raisons de normalisabilite (il nest pas possible de normaliser une superposition
de fonctions croissant exponentiellement ` a linni). Pour x < 0, nous avons
normalise à 1 le terme e
ikx
qui represente londe plane incidente, progressive
vers la droite. Les conditions de continuite de et
t
nous donnent :
1 + = , ik(1 ) =
t
, (3.39)
dont nous deduisons :
=
k i
t
k +i
t
. (3.40)
On note en particulier que [[
2
= 1, ce qui signie que londe reechie a
meme intensite que londe incidente : il y a reexion totale de londe, ce qui
est à rapprocher du resultat classique. On notera cependant que la fonction
donde est non nulle ` a linterieur de la marche de potentiel : elle y est ex-
ponentiellement decroissante et la distance de penetration moyenne est pro-
portionnelle ` a h/
_
2m(V
0
E), ce que lon rapprochera de leet de peau
en electromagnetisme. Cette distance de penetration sannule dans les trois
limites : h 0, m , V
0
E , ce qui est conforme à notre attente
dans la limite classique.
Cas 2 : E > V
0
. Posons :
k
t
=
_
2m(E V
0
)/h . (3.41)
La solution generale de (3.32) secrit :
x < 0 : (x) =
+
e
ikx
+
e
ikx
, (3.42)
x > 0 : (x) =
+
e
ik
x
+
e
ik
x
. (3.43)
La continuite de et
t
en x = 0 donne deux relations entre les quatre
coecients
+
+
=
+
+
, k(
+
) = k
t
(
+
) , (3.44)
ce qui permet dexprimer deux des coecients, comme
et
+
, en fonction
des deux autres
+
et
. Comme linterpretation de la fonction donde reste

la meme si on la multiplie par une constante (on ne peut de toute fa con
pas la normaliser), on peut poser un des coecients egal à 1, comme nous
lavons fait en (3.38). Il nous reste un coecient arbitraire, ce qui illustre
le principe de superposition. En eet, deux cas peuvent se presenter pour
E > V
0
: (i) on peut envoyer une particule de la gauche (e
ikx
) et obtenir une
onde reechie (e
ikx
) et une onde transmise (e
ik
x
), auquel cas
= 0 ; (ii)
on peut, ` a linverse, envoyer une particule de la droite (e
ik
x
) et voir une
onde reechie (e
ik
x
) et une onde transmise (e
ikx
), auquel cas
+
= 0. La
solution generale de (3.32) est une superposition lineaire arbitraire de ces deux
solutions particulières. Considerons la situation (i) et posons
+
= 1,
= 0
de fa con que lamplitude de londe incidente de la gauche soit normalisee à 1,
et quà droite il ny ait quune onde transmise. On obtient :
=
k k
t
k +k
t
,
+
=
2k
k +k
t
. (3.45)
On remarque que le coecient de reexion [
[
2
nest jamais nul. Cela est
contraire ` a la mecanique classique o` u la particule passe toujours ` a droite si
son energie est superieure à V
0
; quantiquement il y a une probabilite [
[
2
que la particule soit reechie.
Pour interpreter physiquement le resultat (3.45), calculons les courants
de probabilite J
i
, J
r
et J
t
associes respectivement aux ondes incidente e
ikx
,
reechie
e
ikx
, et transmise
+
e
ik
x
. On obtient :
J
i
=
hk
m
J
r
=
hk
m
[
[
2
J
t
=
hk
t
m
[
+
[
2
. (3.46)
On veriera en utilisant (3.45) que J
i
= [J
r
[ +J
t
, ce qui signie que le courant
est conserve, comme on sy attend dans un etat stationnaire unidimensionnel
(cf. (3.30)). On denit ainsi des coecients de reexion R et de transmission
T pour la barrière :
R =
[J
r
[
J
i
= [
[
2
T =
J
t
J
i
= [
+
[
2
k
t
k
, (3.47)
avec R +T = 1.
On pourra setonner de ce que le coecient de reexion [
[
2
ne sannule
pas dans la limite classique h 0. Cela est d u au choix de notre potentiel
abrupt en marche descalier, qui correspond à une force innie (V
0
(x))
en x = 0. Pour des potentiels plus lentement variables, donc plus realistes,
on retrouve bien le passage à droite pour E > V
0
et h 0. Par exemple,
pour un potentiel V (x) = V
0
/(1 +e
x
), qui devient carre pour +, le
coecient de reexion est proportionnel à R exp(4
2m E/(h)), qui
sannule bien pour ni lorsque h 0, mais garde une valeur constante si
lon prend dabord la limite + (voir Landau et Lifshitz, Mecanique
Quantique, chap. 3, 25).
6.4 Traversee dune barrière de potentiel, eet tunnel
Tournons-nous maintenant vers un eet veritablement quantique. Consi-
derons la barrière de potentiel representee sur la gure 3.3, et supposons
que lenergie du faisceau incident soit inferieure à V
0
. Si E < V
0
, on sait
que classiquement la particule ne franchit pas cette barrière de potentiel.
Examinons le resultat quantique. Posons encore
t
=
_
2m(V
0
E)/h. On
cherche une solution de (3.32) de la forme :
(x) =
_
_
_
e
ikx
+ e
ikx
x < 0
e
x
+ e
x
0 x a
e
ikx
a < x
. (3.48)
x
V(x)
V
0
onde incidente
onde rflchie
onde transmise
0 a
Fig. 3.3: Barrière de potentiel.
Comme precedemment, nous considerons le cas dune onde venant de la
gauche. Les conditions de continuite pour et
t
donnent :
_
1 + = +
ik(1 ) =
t
( )
_
e
a
+ e
a
= e
ika
t
( e
a
e
a
) = ik e
ika
. (3.49)
De cela, on deduit :
=
4i k
t
e
ika
(k +i
t
)
2
e
a
(k i
t
)
2
e
a
. (3.50)
Dans le cas o` u
t
a 1, qui nous interessera, on a simplement :
[[
2
16 k
2
k
t2
(k
2
+k
t2
)
2
e
2
a
. (3.51)
La probabilite [[
2
que la particule traverse la barrière est non nulle ! Cet
eet, inconnu en physique classique, est appele eet tunnel. On note que cette
probabilite tend exponentiellement vers zero dans les limites suivantes : a)
h 0, m : limite classique ; b) (V
0
E) : barrière très haute ; c)
a : barrière très etendue.
Leet tunnel joue un r ole fondamental en physique. Il est par exemple
responsable de la desintegration des noyaux lourds qui, classiquement, de-
vraient etre stables, de la ssion, de la fusion thermonucleaire, de la catalyse,
de la liaison chimique, etc. Deux applications spectaculaires de leet tunnel
ont ete couronnees par le prix Nobel dans les dernières decennies. En 1973,
B. Josephson a obtenu le prix pour la decouverte de la jonction qui couple
de fa con coherente deux fonctions donde macroscopiques dans des materiaux
supraconducteurs separes par une ne paroi isolante. En 1985, le prix fut at-
tribue à G. Binnig and H. Rohrer, inventeurs du microscope ` a eet tunnel.
Dans cet appareil, on deplace une pointe très ne près de la surface dun
echantillon conducteur. Les electrons peuvent passer par eet tunnel de la
passage
tunnel
cristal
(a) (b)
pointe
Fig. 3.4: (a) Principe dun microscope à eet tunnel. On deplace une pointe ne
au voisinage dun cristal à laide de transducteurs piezoelectriques. Une boucle das-
servissement ajuste la distance de la pointe à la surface du cristal de facon que le
courant provenant du passage delectrons par eet tunnel soit constant. Le signal
derreur de la boucle dasservissement produit une cartographie directe de la dis-
tribution de densite electronique (en fait du potentiel electrostatique) à la surface
du cristal. Un exemple est montre en (b) o` u lon voit une surface de lantimoniure
dindium (InSb). Les atomes dantimoine apparaissent en relief. La taille reelle de
lechantillon represente est 3 nm. Daprès Y. Liang et al., J. Vac. Sci. Technol.
B9, 730 (1991).
pointe ` a lechantillon, et cela produit un courant macroscopique qui permet
deectuer une cartographie de haute precision de la surface de lechantillon.
La variation extremement rapide de la fonction exponentielle e
2
a
dans le
coecient [[
2
(proportionnel au courant), permet dobtenir une resolution de
lordre de 0,01 nm, comme on peut le voir sur la gure 3.4. En etendant cette
technique, on peut egalement manipuler des atomes ou des molecules deposes
sur la surface dun cristal. Cette technologie augure de progrès considerables
en nano-electronique.
Resume des chapitres 2 et 3
La description de letat dune particule dans lespace se fait par une
fonction donde (r, t) dont le module carre donne la densite de proba-
bilite de presence au point r à linstant t.
Levolution dans le temps de la fonction donde dune particule placee
dans un potentiel V (r) est obtenue à partir de lequation de Schr odin-
ger :
ih

t
(r, t) =

H(r, t) ,
o` u lobservable energie

H, ou hamiltonien du système, est :
H =
h
2
2m
+V (r) .
Lamplitude de probabilite de limpulsion de la particule est donnee par
la transformee de Fourier de la fonction donde
(p, t) =
_
e
ipr/ h
(r, t)
d
3
r
(2h)
3/2
.
Cela entrane les relations dincertitude de Heisenberg reliant les ecarts
quadratiques sur les mesures de position et dimpulsion
x p
x
h/2 .
A chaque grandeur physique est associee une observable, operateur
lineaire hermitien agissant sur les fonctions donde. La valeur moyenne
a)
t
à linstant t de la mesure de la grandeur A est :
a)
t
=
_

(r, t)
_
A(r, t)
_
d
3
r .
Lobservable position r correspond ` a la multiplication par r de la fonc-
tion donde ; lobservable impulsion est :
p =
h
i
.
Ces observables ne commutent pas ; on a par exemple [ x, p
x
] = ih.
Si la fonction donde est fonction propre de lobservable

Acorrespondant
à la valeur propre a
, le resultat de mesure de A est a
avec probabilite
un.
Pour un système isole, place dans un potentiel independant du temps,
les etats stationnaires sont les etats propres de lenergie, avec une fonc-
tion donde de la forme :
(r, t) =
(r) e
iE
t/ h
,
o` u
est une solution normee

__
[
[
2
= 1
_
de lequation de
Schr odinger independante du temps :
(r) = E
(r) .
Levolution dans le temps de toute fonction donde (r, t) secrit
immediatement une fois connues les solutions stationnaires :
(r, t) =
e
iE
t/ h
(r) avec C
=
_

(r) (r, t = 0) d
3
r .
Pour en savoir plus
S. Hawking et R. Penrose, La nature de lespace temps, Pour la Science,
septembre 1996.
Microscope à eet tunnel : F. Salvan, Le Microscope ` a eet tunnel, La
Recherche, octobre 1986 ; C.F. Quate, Vacuum Tunneling : A new tech-
nique for microscopy, Physics Today, 39, ao ut 1986. P. Zeppenfeld, D.M.
Eigler et E.K. Schweitzer, On manipule meme les atomes, La Recherche,
mars 1992. K. Likarov and T. Claeson, Lelectronique ultime, Pour la
Science, ao ut 1992.
M. Johnson et G. Kearley, Leet tunnel et les proteines, Pour la Science,
mars 2001, p. 64.
Exercices
1. Valeurs moyennes et variance. On considère la fonction donde ` a une
dimension (x) =
_
2/a sin(x/a) si 0 x a, et (x) = 0 autrement.
Calculer x), x, p), p et le produit x p.
2. Lenergie cinetique moyenne est toujours positive. Verier que
pour toute fonction donde (x), la valeur moyenne p
2
) est positive.
3. Fonctions donde reelles. Soit une fonction donde (x) reelle. Montrer
que p) = 0.
4. Translation dans lespace des impulsions. Considerons une fonction
donde ` a une dimension (x) telle que p) = q et p = . Que valent p) et
p pour la fonction donde (x) e
ip
0
x/ h
?
5. Première fonction de Hermite. Montrer que (x) = e
x
2
/2
est fonc-
tion propre de loperateur (x
2
2
/x
2
) avec valeur propre 1.
6. Eet Ramsauer. En 1921, Ramsauer avait constate que pour certaines
valeurs particulières de lenergie incidente, des gaz rares, helium, argon ou
neon, etaient parfaitement transparents ` a des faisceaux delectrons de basse
energie. Cela peut sexpliquer dans le modèle unidimensionnel suivant. On
considère une solution stationnaire de lequation de Schr odinger denergie po-
sitive E, pour une particule de masse m dans le potentiel suivant : V (x) = 0
pour [x[ > a, V (x) = V
0
pour [x[ a (V
0
> 0).
On pose q
2
= 2m(V
0
+ E)/h
2
, k
2
= 2mE/h
2
. On etudie une solution de
la forme :
(x) = e
ikx
+Ae
ikx
x a ,
(x) = Be
iqx
+C e
iqx
a < x a ,
(x) = De
ikx
x > a .
a. Ecrire les relations de continuite en x = a et x = a.
b. En posant = (q +k)
2
e
4iqa
(q k)
2
, calculer la probabilite de trans-
mission T = [D[
2
. Calculer la probabilite de reexion R = [A[
2
. Verier
que R +T = 1.
c. Montrer que T = 1 pour certaines valeurs de lenergie. Interpreter ce
resultat et leet Ramsauer.
d. Pour lhelium, lenergie incidente à laquelle se produit le phenomène
est E = 0,7 eV. En supposant que le rayon de latome dhelium est
a = 0,1 nm = 10
10
m, calculer la profondeur V
0
du puits de potentiel
à linterieur de latome.
e. Comment se comporte le coecient de transmission T lorsque lener-
gie E tend vers zero ? Lorsquon envoie des atomes dhydrogène très
lents sur une surface dhelium liquide, on constate que ces atomes re-
bondissent elastiquement au lieu detre adsorbes. Interpreter qualitati-
vement ce phenomène.
Chapitre 4
Quantication des energies
de systèmes simples
Pourquoi faire simple quand on peut faire complique ?
2
e
principe Shadok.
Une theorie, si belle soit-elle, nest acceptee quune fois soumise au cal-
cul et à lepreuve experimentale. Latome dhydrogène, que nous etudierons
plus tard, a constitue le premier banc dessai de la theorie quantique lors-
quil fut calcule avec succès presque simultanement par Pauli (n 1925 avec
la mecanique des matrices), par Schr odinger (debut 1926 avec la mecanique
ondulatoire) et par Dirac (debut 1926 avec la mecanique des observables non
commutatives). Dautres problèmes simples, comme celui de loscillateur har-
monique et ses variantes, avaient largement contribue à asseoir la theorie.
Ce chapitre illustre les principes de la mecanique ondulatoire en trai-
tant sur quelques exemples le mouvement dune particule dans un potentiel
independant du temps. Les potentiels choisis sont particulièrement simples et
lequation de Schr odinger peut etre resolue exactement.
`
A partir de la solution
de modèles de ce type, on peut comprendre qualitativement, et parfois quan-
titativement, les structures des edices nucleaires, atomiques et moleculaires.
1

Etats lies et etats de diusion
En mecanique classique, on distingue deux regimes dans le mouvement
dune particule dans un potentiel qui a une limite nie V
1
à linni. Si la
valeur de lenergie E, qui est une constante du mouvement, est inferieure à
V
1
, la trajectoire est connee dans une region nie de lespace, et lon a aaire
à un etat lie. Dans le cas contraire, E > V
1
, la particule peut sextraire du
champ de forces et seloigner ` a linni quand t et lon parle alors detat
de diusion (gure 4.1). La meme distinction existe en mecanique quantique
et, suivant les valeurs de lenergie, nous parlerons egalement detats lies ou
detats de diusion.
77
78 Chapitre 4 Quantification des energies de syst` emes simples
O
O
E < 0 E > 0
Fig. 4.1: Mouvement classique dans le problème de Kepler attractif (potentiel en
1/r, avec V
1
= 0). Une particule avec E < 0 reste connee dans une region nie de
lespace, alors quune particule avec E > 0 sechappe à linni.
1.1 Etats stationnaires de lequation de Schrodinger
Dans ce chapitre, nous allons etudier le mouvement quantique dune parti-
cule de masse m, placee dans un potentiel V (r), cest-à-dire que lhamiltonien
H a la forme :
H =
h
2
2m
+V (r) . (4.1)
Nous avons explique au chapitre 3 que la première demarche dans cette
etude consiste à determiner les fonctions propres de lhamiltonien :
(r) = E
(r) , (4.2)
que lon appelle solutions stationnaires de lequation de Schr odinger, et les
valeurs propres E
correspondantes. En eet, tout etat (r, 0) peut etre ecrit

sous forme dune combinaison lineaire des
(r) :
(r, 0) =
(r) , (4.3)
o` u le symbole

represente une somme discrète ou une integrale. Levolution
dans le temps de cet etat secrit immediatement :
(r, t) =
(r) e
iE
t/ h
. (4.4)
Les conditions aux limites que doivent verier les fonctions
(r) sont dierentes

suivant quelles correspondent ` a un etat lie ou un etat de diusion.
1.2

Etats lies
Les etats lies stationnaires seront caracterises par des solutions de lequation
(4.2) pour lesquelles la fonction
(r) est de carre sommable, donc normali-

sable :
_
[
(r)[
2
d
3
r = 1 . (4.5)
On demontre que cela ne se produit que pour un ensemble discret de valeurs
de lenergie E
n
, quon appelle les niveaux denergie ; cest lorigine de la
quantication de lenergie.
1 .

Etats li es et etats de diffusion 79
Energie
V
1
V
min
tats lis
tats de
diffusion
V(x)
x
Fig. 4.2: Pour un potentiel qui tend vers une constante V
1
à linni et possède un mi-
nimum V
min
, les valeurs propres E de lhamiltonien forment (i) un ensemble discret
E
n
entre V
min
et V
1
correspondant aux etats lies et (ii) un ensemble continu de va-
leurs superieures à V
1
correspondant aux etats de diusion. Tout etat physique peut
secrire comme une superposition lineaire des fonctions propres correspondantes.
Le fait que les fonctions donde
n

soient normalisables correspond

à la situation classique o` u la trajectoire de la particule demeure connee
au cours du temps dans une region nie de lespace. Chaque valeur E
n
est
inferieure à la valeur V
1
du potentiel ` a linni, et superieure à la valeur mini-
mum V
min
(voir la gure 4.2) :
V
min
< E
n
< V
1
. (4.6)
Il se peut quune de ces valeurs soit innie. Par exemple, V
min
est dans
le problème de Kepler, et V
1
est + pour un oscillateur harmonique.
Puisque les
n
sont normalisables, chacune peut representer letat dune
particule. Si on choisit (r, 0) =
n
(r), la particule a une energie bien
determinee, son evolution dans le temps est (r, t) =
n
(r) exp (iE
n
t/h)
et la valeur moyenne de toute quantite physique est independante du temps :
il ny a pas de mouvement au sens habituel. Cest en eectuant des superposi-
tions lineaires detats lies stationnaires denergie dierente que lon retrouvera
le mouvement classique.
1.3

Etats de diusion
Lequation de Schr odinger independante du temps (4.2) possède egalement
des solutions pour un ensemble continu de valeurs de lenergie E superieures
à V
1
. Asymptotiquement, de telles solutions sont des ondes planes puisque le
potentiel est constant lorsque r . En analysant ces solutions correcte-
ment, on constate quelles correspondent aux etats de diusion de particules
asymptotiquement libres, diusees par le potentiel V (r).
Nous avons dejà rencontre ce type de problème en etudiant, au chapitre
3, le franchissement de barrières de potentiel à une dimension. Les solutions
de (4.2) ne peuvent plus etre etiquetees par un entier n car elles forment un
ensemble continu. En outre, comme nous lavons indique au chapitre 3, elles ne
sont pas de carre sommable et ne peuvent pas representer des etats physiques
de la particule. On doit construire des paquets dondes an dobtenir des
etats physiques, qui evoluent donc dans le temps (la somme de (4.3) est alors
remplacee par une integrale).
Comme nous lavons vu au chapitre 3, une information physique impor-
tante peut neanmoins etre extraite des solutions stationnaires
, meme si
elles ne representent pas des etats physiques. A une dimension, on peut calcu-
ler la reexion et la transmission par une barrière de potentiel en fonction de
lenergie incidente.
`
A trois dimensions, le problème de la diusion se pose de
la meme facon, mais il est plus complexe pour deux raisons. Lune est tech-
nique. Lautre provient de ce quon considère des quantites plus subtiles quun
simple coecient de reexion ou de transmission. On sinteresse notamment
aux sections ecaces de diusion qui gardent en physique quantique le meme
sens quen physique classique et que lon peut calculer ` a partir des
. Nous
reviendrons sur ce problème au chapitre 18.
2 Oscillateur harmonique à une dimension
2.1 Denition et mouvement classique
On appelle oscillateur harmonique un système constitue par une particule
de masse m elastiquement liee à un centre x
0
, par une force de rappel F =
K(x x
0
) proportionnelle ` a sa distance au centre. Le coecient K est la
constante de ressort de loscillateur et lenergie potentielle est V (x) = V
0
+
K(x x
0
)
2
/2.
Les systèmes se presentant en bonne approximation sous la forme
doscillateurs harmoniques sont très nombreux. Classiquement, lorsquun
système est en equilibre en x = x
0
, son energie potentielle est minimale, do` u
dV (x)/dx
x=x
0
= 0. Au voisinage du point dequilibre x = x
0
, on peut
developper le potentiel V (x) en serie de Taylor :
V (x) = V
0
+
K
2
(x x
0
)
2
+C(x x
0
)
3
+. . . (4.7)
Pour des petites oscillations autour de x
0
([xx
0
[ K/C), le terme cubique
est negligeable et le système se ramène à un oscillateur harmonique.
Lequation du mouvement classique est m x = K(x x
0
). Le mouve-
ment est une oscillation sinusodale de pulsation =
_
K/m independante
de lamplitude du mouvement. Pour simplier, nous choisissons les origines
des positions et des energies telles que x
0
= 0 et V
0
= 0. Lexpression de
lenergie totale est :
E =
1
2
m x
2
+
1
2
m
2
x
2
. (4.8)
2 . Oscillateur harmonique ` a une dimension 81
Cette energie est toujours positive et, puisque le potentiel tend vers linni
pour [x[ , il ny a que des etats lies.
2.2 Loscillateur harmonique quantique
Dans le problème quantique, lhamiltonien a la forme :
H =
p
2
x
2m
+
1
2
m
2
x
2
, (4.9)
et nous voulons resoudre lequation aux valeurs propres :
_
h
2
2m
d
2
dx
2
+
1
2
m
2
x
2
_
(x) = E (x) . (4.10)
Comme indique plus haut, puisque le potentiel tend vers linni pour [x[ ,
il ny a pas detats de diusion dans ce problème. Seules nous interessent les
valeurs de lenergie E pour lesquelles les solutions sont de carre sommable.
Dans le problème quantique apparaissent des unites naturelles, combi-
naisons des paramètres du problème m et , et de la constante de Planck h.
Lunite denergie est h et lunite de longueur a =
_
h/(m). Nous travaillons
par consequent avec les variables sans dimensions et y denies par :
=
E
h
y =
x
a
, (4.11)
et lequation de Schr odinger independante du temps est :
1
2
_
y
2
d
2
dy
2
_
(y) = (y) , (4.12)
o` u nous avons pose (y) = (x)/
a.
Cette equation dierentielle est connue en mathematiques. On montre que
ses solutions de carre sommable normalisees sont les fonctions de Hermite :
n
(y) = c
n
e
y
2
/2
H
n
(y) , (4.13)
o` u c
n
= (
2
n
n!)
1/2
et o` u H
n
(y) est un polyn ome de degre n, qui ne
comporte que des puissances paires (resp. impaires) de y si n est pair (resp.
impair) :
H
n
(y) = (1)
n
e
y
2 d
n
dy
n
_
e
y
2
_
,
avec par exemple :
H
0
(y) = 1 H
1
(y) = 2y H
2
(y) = 4y
2
2 H
3
(y) = 8y
3
12y .
Les valeurs propres correspondantes sont
n
= n +
1
2
n entier positif ou nul . (4.14)
Les niveaux denergie de loscillateur harmonique ` a une dimension sont
donc :
E
n
= (n +
1
2
) h . (4.15)
La constante additive h/2, appelee energie de point zero, est essentielle pour
satisfaire les relations dincertitude (cf. exercice 4.1).
Les fonctions propres normalisees
n
(x) sont :
n
(x) =

1/4
2
n
n!a
e
x
2
/2a
2
H
n
(x/a) . (4.16)
Ces fonctions, dont les quatre premières sont representees sur la gure 4.3,
sont reelles et orthogonales, cest-à-dire que :
_

n
(x)
n
(x) dx =
n,n
. (4.17)
-5 0 5 -5
5 -5 5 -5 5
3
Fig. 4.3: Les quatre premières fonctions de Hermite (abscisse : x/a) ;
0
(x) est une
gaussienne,
1
(x) est cette meme gaussienne multipliee par
2x/a, etc.
A partir de la denition (4.13), on peut verier que ces fonctions satisfont
la relation de recurrence :
x
2
n
(x) = a
n + 1
n+1
(x) +a
n
n1
(x) , (4.18)
a
2
d
dx
n
(x) =

n
n1
(x)
n + 1
n+1
(x) . (4.19)
Ces relations, qui donnent le resultat de laction des operateurs x et p
x
=
ih /x sur lensemble
n
(x), sont dune grande utilite pratique.
Remarque. Nous pouvons separer les solutions
n
(x) en deux classes :
les solutions symetriques (ou paires)
n
(x) =
n
(x) correspondant ` a n
pair, et les solutions antisymetriques (ou impaires)
n
(x) =
n
(x) pour
n impair. Cela provient du fait que lhamiltonien

H est invariant dans la
transformation x x (cf. (4.9)). Par consequent si (x) est solution de
lequation (4.10), alors (x) lest aussi, pour la meme valeur propre. On en
deduit que (x) (x) est ou bien solution pour la meme valeur propre, ou
bien identiquement nul. Nous rencontrons l` a une propriete très importante que
nous reverrons plus tard : aux lois dinvariance de lhamiltonien correspondent
des proprietes de symetrie de ses fonctions propres.
2 . Oscillateur harmonique ` a une dimension 83
2.3 Exemples
Physique moleculaire. Considerons le cas dune molecule diatomique com-
me CO que nous avons evoquee au chapitre 1, 1. Outre le fait que la molecule
peut etre en rotation sur elle-meme, les deux atomes peuvent vibrer lun par
rapport ` a lautre dans leur referentiel du centre de masse. Soit x la distance
des deux noyaux. Le potentiel V (x) dont derive la force de liaison a une
expression dicile à calculer exactement, mais nous pouvons à coup s ur lui
donner la forme representee sur la gure 4.4. Le potentiel doit en eet tendre
vers linni si x tend vers zero (superposition des deux atomes), tendre vers
une valeur constante lorsque les deux atomes seloignent lun de lautre et,
puisque le système est lie, presenter une valeur minimale lorsque x a la va-
leur dequilibre x
0
observee experimentalement. On remplace alors le potentiel
V (x) par une parabole (en pointille sur la gure 4.4). Intuitivement, on sat-
tend ` a ce que cela constitue une bonne approximation pour les niveaux dont
lextension spatiale est situee dans le domaine o` u V (x) et son approximation
parabolique sont voisins.
V(x)
x
x
0
Fig. 4.4: Potentiel moleculaire
(trait plein) et son approxima-
tion harmonique (trait tirete).
Rayonnement du corps noir et les oscillateurs de Planck. Le modèle
classique de lelectron elastiquement lie, d u à H.A. Lorentz, etait bien connu
des physiciens du debut du siècle. Planck setait attaque, dès 1895, au problème
de la situation dequilibre thermodynamique entre le rayonnement electro-
magnetique et une assemblee doscillateurs formant les parois dune enceinte
(un oscillateur de frequence absorbe et emet de la lumière à cette frequence).
An dinterpoler entre les regimes de basses et de hautes frequences de la dis-
tribution spectrale du rayonnement, il avait introduit une formule empirique ` a
deux paramètres, reliant lentropie et lenergie interne du rayonnement, dont
il deduisait une forme pour la relation entropie-energie des oscillateurs. Il
comprit quil pouvait relier ces deux paramètres, en sappuyant sur la theorie
statistique de Boltzmann, et se mit à eplucher en detail le traite fondamen-
tal de 1877 de ce dernier. Or Boltzmann, dans son premier chapitre, avait
considere le cas decole de la distribution dequilibre lorsquune quantite
denergie E donnee se repartit par sous-multiples discrets et egaux = E/n,
n entier, sur un nombre N de molecules. La formule obtenue etait exactement
de la forme recherchee par Planck pour la distribution denergie de frequence
sur les oscillateurs de cette frequence. Reprenant donc, ` a 20 ans decart, lidee
de Boltzmann, il postula que ces sous-multiples egaux etaient de la forme h,
calcula la valeur de la constante fondamentale h, et parvint ` a sa celèbre for-
mule du rayonnement du corps noir. Planck avait ainsi devine la quantication
par multiples entiers de h des changements denergie dun oscillateur.
Piegeage de particules chargees. Un piège de Penning consiste en la
superposition dun champ magnetique B et dun champ electrique quadru-
polaire. En piegeant une particule chargee dans ce dispositif, on realise un
atome articiel ou geonium, o` u la particule est connee par des forces harmo-
niques. Cela permet la mesure très precise de constantes comme le moment
magnetique de lelectron, la constante de structure ne (voir chapitre 11), ou
le rapport m
p
/m
e
entre les masses du proton et de lelectron.
Quantication dun champ. Un solide cristallin compose de N atomes
est equivalent ` a lensemble de 3N oscillateurs harmoniques. Par ailleurs, on
montre que les etats stationnaires classiques des ondes electromagnetiques
dans une enceinte aux parois reechissantes sont egalement equivalents ` a une
assemblee doscillateurs harmoniques. Dans les deux cas, on trouve l` a le point
de depart de la quantication de ces champs, qui donne naissance au concept
de phonon pour les vibrations du solide et de photon dans le cas du champ
electromagnetique. Loscillateur harmonique est une brique essentielle dans la
construction de la physique quantique relativiste.
3 Puits de potentiel carres
3.1 Interet des potentiels carres
Dans le reste de ce chapitre, nous allons etudier des potentiels constants
par morceaux, pour lesquels la solution analytique du problème des etats lies
est très simple. De tels potentiels carres constituent dexcellentes approxima-
tions de maintes situations physiques concrètes de grand interet. Mentionnons
deux dentre elles.
Les forces qui lient les neutrons et les protons dans les noyaux sont des
forces très intenses mais qui ne se font sentir quà très courte distance :
ce sont des forces ` a courte portee. Les potentiels correspondants ont
donc une forme très dierente du potentiel coulombien qq
t
/(4
0
r). Une
bonne approximation consiste ` a choisir des potentiels de la forme :
V = V
0
pour 0 < r r
0
; V = 0 pour r > r
0
(V
0
< 0) ,
o` u r
0
est de lordre de 10
15
m, taille typique dun noyau. Dans bien
des cas, par ajustement des paramètres V
0
et r
0
, on peut ainsi rendre
compte qualitativement des phenomènes nucleaires de basse energie.
Dans les technologies modernes de microelectronique, ce type de poten-
tiel très simple trouve egalement quantite dapplications (voir la gure
4.5). Quand un electron de conduction bouge dans un semi-conducteur
3 . Puits de potentiel carr es 85
Fig. 4.5: Sandwich de Al Ga As
Ga As Al Ga As. La partie centrale
en Ga As a une largeur de 6 nm. Sur
laxe vertical est portee la concen-
tration en aluminium. Le relief cor-
respond à la variation du potentiel
vu par un electron de conduction
(potentiel electrostatique moyenne
sur une periode spatiale du reseau
cristallin). Photographie due à Ab-
bas Ourmazd, ATT Bell Labs.
comme GaAs, il ressent un potentiel uniforme ` a lechelle du pas du
reseau cristallin. La valeur de ce potentiel depend de la composition du
semi-conducteur. Dans des sandwichs de couches minces alternees
de semi-conducteurs (Ga As et Ga Al As), on cree des puits quantiques
dune largeur de 2 ` a 5 nm. Le connement quantique des electrons dans
ces domaines laisse entrevoir des developpements sans precedents en
electronique et dans les composants dordinateurs. Ces composants sont
egalement très prometteurs en optoelectronique ; les transitions entre ni-
veaux electroniques (E 50 à 200 meV) sont situes dans linfrarouge.
3.2 Etats lies dans un potentiel carre unidimensionnel
Considerons un puits carre, de profondeur V
0
et de largeur 2a (gure 4.6a).
Dans les regions I
t
(x < a) et I (x > a), le potentiel est constant et egal à
V
0
. Dans le puits (a x a), le potentiel est nul (ce qui nest quun choix
de lorigine des energies). Nous ne nous interesserons quaux etats lies, cest-
à-dire denergie positive inferieure à V
0
, 0 < E < V
0
, ceux qui en mecanique
classique correspondent ` a une particule connee dans le puits. E est donc
I I' II
-a a
x
V
0
(a) (b)
Ka
ka
II
x
0 L
V(x) (c)
0 2 3
V(x)
Fig. 4.6: Puits de potentiel carre : (a) forme du puits de potentiel ; (b) determination
graphique des niveaux denergie ; (c) limite du puits carre inni.
lenergie cinetique à linterieur du puits.
Dans une region o` u le potentiel est constant, lequation de Schr odinger
independante du temps (4.2) secrit :
tt
+
2m
h
2
(E V ) = 0 . (4.20)
Les solutions de lequation (4.2) existent quelle que soit la valeur de E. Elles
ont une forme dierente suivant le signe de E V :
1. si E V > 0, les solutions sont des sinusodes,
2. si E V < 0, les solutions sont des exponentielles.
Dans le cas present, V = 0 pour [x[ a et V = V
0
pour [x[ > a. Par
consequent, pour 0 < E < V
0
, les solutions de lequation (4.2) sont des si-
nusodes dans la region mediane II, des exponentielles croissantes dans I
t
, et
des exponentielles decroissantes dans I :
I
t
(x) = De
Kx
,
II (x) = A sin kx +B cos kx , (4.21)
I (x) = C e
Kx
,
avec K =
_
2m(V
0
E)/h et k =

2mE/h. Les constantes A, B, C et D
doivent etre determinees à partir de la continuite de et
t
en a. Nous
ecartons les solutions exponentiellement croissantes en I ou exponentiellement
decroissantes en I
t
, puisque ces termes portes dans (4.3) ne pourraient mener
à des solutions normalisables.
La continuite de la fonction donde en a et +a donne :
Asin ka +Bcos ka = Ce
Ka
, (4.22)
Asin ka +Bcos ka = De
Ka
. (4.23)
De meme, la continuite de la derivee de (x) en a donne :
A k cos ka Bk sin ka = K Ce
Ka
, (4.24)
A k cos ka +Bk sin ka = K De
Ka
. (4.25)
De ces quatre relations on tire, si A et B sont tous deux non-nuls, k cot ka =
K et k tan ka = K. Ces relations ne peuvent etre veriees simultanement,
puisque lelimination de K donnerait tan
2
ka = 1, ce qui est absurde. Nous
devons donc ranger les solutions en deux categories :
A = 0 et C = D k tan ka = K ( solutions paires) ,
B = 0 et C = D k cot ka = K (solutions impaires) .
(4.26)
Comme pour loscillateur harmonique, le potentiel verie V (x) = V (x) :
lhamiltonien est invariant dans le changement x x. On peut donc classer
les etats propres en fonctions paires ou impaires.
3 . Puits de potentiel carr es 87
Les conditions (4.26) expriment une quantication de k, donc de lenergie.
Ces equations transcendantes ont une solution graphique simple (gure 4.6b).
Nous devons avoir :
K
2
a
2
+k
2
a
2
=
2m a
2
V
0
h
2
= Constante . (4.27)
Dans le plan repere par des axes ka et Ka, cest lequation dun cercle. Il
sagit de trouver les intersections de ce cercle avec les courbes dequations
Ka = ka tan ka et Ka = ka cot ka. Ces intersections sont en nombre ni
et concernent alternativement des solutions paires et impaires. Supposons a
donne ; le nombre detats lies crot avec V
0
. Si V
0
est inferieur à une limite
donnee par :
a
2mV
0
h
<

2
ou encore V
0
<

2
h
2
8ma
2
, (4.28)
il y a une seul etat lie.
Un theorème d u à Sturm et Liouville dit que lon peut classer les niveaux
par valeurs croissantes de lenergie en fonction du nombre de nuds de la
fonction donde. La fonction donde de letat fondamental ne sannule pas,
celle du premier etat excite sannule une fois, et ainsi de suite. Ce theorème
est valable pour tout potentiel susamment regulier (ce qui sera toujours le
cas dans ce cours).
3.3 Puits inni
La limite o` u V
0
devient inni est simple et interessante. Dans cette limite,
la particule est connee dans la region II o` u le potentiel est nul. Les regions
I et I
t
constituent une barrière impenetrable.
Pour des raisons de commodite, nous disposons le puits entre x = 0 et
x = L comme sur la gure 4.6c. Le calcul est simple : le coecient K du
3.2 est inni, et dans les regions I et I
t
nous avons (x) = 0. Do` u, par
continuite :
(0) = 0 (L) = 0 . (4.29)
Les fonctions propres de lhamiltonien qui satisfont ces conditions aux limites
sont :
n
(x) = A sin(nx/L) n entier > 0 , (4.30)
et la normalisation donne A =
_
2/L.
Les niveaux denergie sont donnes par :
E
n
= n
2

2
h
2
2mL
2
n entier > 0 . (4.31)
Dans ce cas, seule la fonction donde (x) est continue pour x = 0 et x = L. Sa
derivee
t
(x) est discontinue
1
. Notons que la condition de quantication secrit
1
La continuite de et la discontinuite de
aux bords du puits de potentiel sobtient

directement en prenant la limite V
0
+ dans les solutions (4.26).
simplement en fonction du nombre donde k deni par E = h
2
k
2
/2m, comme
kL = n. La quantication des energies est ici un phenomène elementaire
dondes stationnaires.
3.4 Particule dans une bote
Etendons le problème du paragraphe precedent à trois dimensions en

considerant une particule de masse mconnee à linterieur dun parallelepipède
rectangle de cotes L
1
, L
2
, L
3
. Le potentiel connant peut secrire :
V
(3)
(x, y, z) = V (x) +V (y) +V (z) , (4.32)
avec :
V (x
i
) = 0 si 0 x
i
L
i
,
V (x
i
) = si x
i
< 0 ou x
i
> L
i
,
et x
i
= x, y, z pour i = 1, 2, 3.
Separation des variables. Il sagit de resoudre lequation aux valeurs
propres :
H (r) = E (r) , (4.33)

avec :
H =
h
2
2m
_

2
x
2
+

2
y
2
+

2
z
2
_
+V
(3)
(x, y, z) . (4.34)
Nous allons chercher des solutions particulières factorisees, de la forme :
(r) =
1
(x)
2
(y)
3
(z) . (4.35)
On verie que (r) est solution de (4.33) pour la valeur E si les conditions
suivantes sont realisees :
h
2
2m
tt
i
(x
i
) = (E
i
V (x
i
))
i
(x
i
) (4.36)
pour i = 1, 2, 3 et :
E = E
1
+E
2
+E
3
. (4.37)
On se retrouve donc avec une equation unidimensionnelle, et on peut utiliser
les solutions du paragraphe precedent ( 3.3). On demontre que ce procede
permet dobtenir toutes les valeurs propres et une base de fonctions propres.
Solution de lequation aux valeurs propres. On combine trois solutions
du type (4.30) pour obtenir une solution de (4.33). Cette solution generale va
dependre de trois nombres quantiques n
1
, n
2
et n
3
(entiers positifs) et des
dimensions L
1
, L
2
, L
3
du volume considere :
n
1
,n
2
,n
3
(r) =
L
1
L
2
L
3
sin(
n
1
x
L
1
) sin(
n
2
y
L
2
) sin(
n
3
z
L
3
) , (4.38)
E = E
n
1
,n
2
,n
3
=
h
2
2
2m
_
n
2
1
L
2
1
+
n
2
2
L
2
2
+
n
2
3
L
2
3
_
. (4.39)
4 . Conditions aux limites p eriodiques 89
Degenerescences. Il se peut qu` a une meme valeur propre de lenergie E
correspondent plusieurs fonctions propres dierentes. Dans le cas present, si
L
1
= L
2
par exemple, les deux fonctions propres obtenues en permutant n
1
et n
2
dans (4.38) correspondent ` a la meme valeur propre E. Dans une telle
situation, que nous retrouverons plus tard, on dit que la valeur propre est
degeneree, le degre de degenerescence etant egal à la dimension du sous-espace
propre correspondant.
Application. Malgre sa simplicite, le resultat du calcul a une très vaste
portee. Les parois dune enceinte forment une barrière impenetrable aux mo-
lecules de gaz quelle contient. Les electrons libres dun metal sont connes par
le potentiel attractif du reseau cristallin. Le champ gravitationnel maintient
les neutrons dun pulsar dans une sphère de rayon 10 km, pour une masse
voisine de la masse du soleil (cf. chapitre 19).
4 Conditions aux limites periodiques
Dans plusieurs circonstances importantes en pratique, on est amene pour
des raisons de commodite à manipuler des ondes planes monochromatiques
en tant que fonctions dondes de particules libres. Cest le cas en physique
statistique lorsque lon traite de systèmes comme des gaz, o` u des particules
sont connees dans un volume donne. Ce sera le cas au chapitre 18 lorsque
nous envisagerons des problèmes de collisions entre particules qui, avant et
après interaction, ont des impulsions et des energies bien determinees. Se pose
alors la question de la normalisation de ces fonctions donde. Une methode
commode et frequemment utilisee consiste à eectuer un passage à la limite
à partir dun problème voisin de celui du puits inni, o` u lon impose des
conditions periodiques à la fonction donde.
4.1 Exemple à une dimension
Considerons encore une fois le problème à une dimension etudie en 3.3, et
remplacons les conditions aux limites (0) = 0 et (L) = 0 par les suivantes :
(L) = (0) et
t
(L) =
t
(0) . (4.40)
Ces conditions aux limites periodiques correspondent au cas dune particule
connee sur un cercle de circonference L, plut ot quun segment de longueur
L. En pratique, on les utilise dans des situations o` u le calcul des quantites
physiques interessantes (equation detat en physique statistique, section e-
cace en theorie des collisions) ne dependent pas de L dans la limite L .
La distinction mathematique entre le connement sur un cercle ou sur un
segment na alors plus dimportance.
Les fonctions propres normalisees de loperateur impulsion p = ih /x
satisfaisant ces conditions aux limites sont :
n
(x) =
1
L
e
ip
n
x/ h
, (4.41)
o` u la valeur propre p
n
de p associee à letat
n
est :
p
n
=
2h
L
n n entier quelconque . (4.42)
Chacune de ces fonctions
n
est aussi fonction propre de lenergie cinetique
p
2
/2m avec valeur propre :
E
n
=
p
2
n
2m
=
4
2
h
2
2mL
2
n
2
. (4.43)
Les fonctions donde (4.41) sont donc fonctions propres ` a la fois de limpul-
sion et de lenergie, alors que dans une bote fermee, les fonctions propres de
lenergie ne sont pas fonctions propres de limpulsion.
Denombrement des etats quantiques. En physique statistique comme
en theorie de la diusion, on exprime souvent la loi T dune grandeur physique
comme la somme dune certaine fonction f(p) sur un ensemble de valeurs de
limpulsion :
T =
n
f(p
n
) . (4.44)
Supposons L très grand dans le sens o` u les ecarts entre deux valeurs
consecutives de limpulsion p = 2h/L est très faible devant une impulsion
typique du problème considere (limpulsion moyenne dagitation thermique
par exemple). Il est alors possible de transformer les sommes discrètes comme
(4.44) sur des etats microscopiques, en des integrales, en faisant intervenir le
nombre dN detats quantiques dont limpulsion est situee dans un voisinage
dp dune valeur p donnee. Ce nombre sobtient immediatement à partir de
lequation (4.42) : dN/dp = L/(2h). On obtient ainsi :
T
L
2h
_
f(p) dp . (4.45)
4.2 Extension à trois dimensions
Lextension à trois dimensions est immediate. Dans un cube darete L, o` u
les conditions periodiques sappliquent aux trois variables (x, y, z), les fonc-
tions propres normalisees de limpulsion sont :
n
(r) =
1
L
3
e
ip
n
r/ h
p
n
=
2h
L
n , (4.46)
o` u n designe un triplet (n
1
, n
2
, n
3
) dentiers positifs ou negatifs. Ces etats
propres de limpulsion sont orthogonaux :
_
L
3
n
(r)
n
(r) d
3
r =
n
1
,n
1

n
2
,n
2

n
3
,n
3
. (4.47)
4 . Conditions aux limites p eriodiques 91
Densite detats. Comme dans le cas à une dimension, nous pouvons rem-
placer une somme discrète sur les etats propres de limpulsion :
T =
n
f(p
n
) (4.48)
par un integrale sur p si la fonction f(p) varie lentement à lechelle de 2h/L.
Le nombre detats quantiques independants (cest-à-dire detats propres de p)
dans lelement d
3
p autour de la valeur p est :
d
3
N =
L
3
(2h)
3
d
3
p , (4.49)
et on obtient :
T
L
3
(2h)
3
_
f(p) d
3
p . (4.50)
On rencontre souvent des cas o` u la fonction f(p) est une fonction de lenergie
seule E = p
2
/2m : f(p) g(E). Dans ce cas, on peut ecrire lintegrale
(4.50) en coordonnees spheriques, et lon peut integrer sur les angles polaires
denissant la direction de p. Le resultat peut etre mis sous la forme :
T
_
+
0
g(E) (E) dE . (4.51)
La densite detats (E) est denie comme le rapport dN/dE, o` u dN est le
nombre detats quantiques independants dans la bande denergie dE :
(E) =
dN
dE
=
mL
3
2mE
2
2
h
3
. (4.52)
Pour des particules de spin s (chapitre 12) ces formules se generalisent sous
la forme d
3
N = (2s+1)(L/2h)
3
d
3
p et (E) = (2s+1)mL
3
2mE/(2
2
h
3
).
4.3 Introduction de lespace des phases
En mecanique classique, letat dune particule est deni ` a chaque instant
par un point dun espace ` a six dimensions, lespace des phases. Les compo-
santes du point ont pour valeur x, y, z, p
x
, p
y
, p
z
. Nous souhaitons transposer
dans lespace des phases le resultat (4.49). Cette formule indique que le nombre
detats independants est egal au volume accessible de lespace des phases
(L
3
) (p
x
p
y
p
z
) divise par le cube de la constante de Planck h = 2h.
En prenant toutes precautions sur les ordres de grandeur à respecter, on
peut generaliser ce resultat. Dans un volume arbitraire de lespace des phases :
6
1 = (xyz) (p
x
p
y
p
z
) , (4.53)
le nombre detats quantiques independants est donne par la relation :
6
^ =

6
1
(2h)
3
. (4.54)
Cette formule est capitale pour la mecanique statistique. Nous venons de la
deduire ` a partir de conditions de quantication periodiques. Sa validite est
en realite beaucoup plus generale, mais sa demonstration sort du cadre de ce
cours.
On peut verier sa precision sur le cas de loscillateur harmonique à une
dimension de pulsation . Calculons le nombre ^(E
0
) detats independants
denergie inferieure à une valeur E
0
donnee, beaucoup plus grande que h.
Le volume accessible de lespace des phases est la surface interne dune ellipse
dans le plan x p :
^(E
0
) =
_
E(x,p)E
0
dxdp
2h
avec E(x, p) =
p
2
2m
+
1
2
m
2
x
2
. (4.55)
Les demi-axes de lellipse en x et p sont respectivement (2E
0
/m
2
)
1/2
et
(2mE
0
)
1/2
, et la version ` a une dimension de (4.54) donne :
^(E
0
)
E
0
h
. (4.56)
Ce resultat est en excellent accord avec le resultat exact que lon deduit de
(4.15), et qui dit que ^(E
0
) est lentier le plus proche de E
0
/h.
5 Puits double ; la molecule dammoniac
5.1 Modèle de la molecule NH
3
Considerons maintenant un problème en apparence semblable, mais dont
le contenu physique va se reveler plus subtil. La molecule dammoniac NH
3
a
la forme dune pyramide (gure 4.7a) dont latome dazote occupe le sommet
et les trois atomes dhydrogène la base. Soit P le plan des trois hydrogènes, T
la perpendiculaire ` a P passant par latome dazote et, sur T, x labscisse de
P par rapport ` a lazote pris comme origine. Supposons que la molecule reste
toujours pyramidale, que lazote reste xe et demandons-nous comment varie
lenergie potentielle 1(x) en fonction de x.
Qualitativement, la variation de lenergie potentielle 1(x) en fonction de x
est la suivante. Pour la position dequilibre x = b, 1(x) passe par un minimum
(gure 4.7b). Si nous obligeons x à diminuer, lenergie crot, passe par un
maximum pour x = 0, etat instable pour lequel les quatre atomes sont dans le
meme plan. Si x devient negatif, nous avons retourne la molecule comme
un parapluie. Manifestement il existe un autre minimum pour x = b et
lenergie 1(x) est symetrique par rapport ` a lorigine : 1(x) = 1(x).
Dans la suite, nous allons remplacer le potentiel reel 1(x) par le potentiel
carre V (x) en pointille sur la gure 4.7b.
Dans ce potentiel, qui reproduit les caracteristiques qualitatives de 1(x),
nous etudions le mouvement quantique dune particule representant le
mouvement collectif des trois atomes dhydrogène, en supposant quils restent
5 . Puits double ; la mol ecule dammoniac 93
(b) (a)
G M D
V
0
a a
-b b
x
V(x)
Fig. 4.7: La molecule dammoniac : (a) les deux congurations classiques ; (b) po-
tentiel reel (trait plein) et potentiel simplie (pointille) decrivant le retournement
de la molecule.
dans le meme plan. La masse m de la particule est 3 m
H
, o` u m
H
est la masse
dun atome dhydrogène.
5.2 Fonctions dondes
Il est simple, en suivant la meme procedure quau 3, de trouver les etats
stationnaires dans ce problème. Limitons-nous au cas E < V
0
, cas o` u classi-
quement la particule demeure dans un des deux puits (gauche ou droite),
cest-à-dire o` u la molecule ne se retourne pas. Les solutions sont sinusodales
dans les regions G et D et exponentielles dans la region centrale M. Les fonc-
tions donde doivent sannuler pour x = (b + a/2), et les etats propres de
lhamiltonien secrivent :
(x) = sin k(b +a/2 +x) region G
(x) =
_
cosh Kx Solution symetrique
sinhKx Solution antisymetrique
_
region M (4.57)
(x) = sin k(b +a/2 x) region D
o` u nous avons pose comme precedemment K =
_
2m(V
0
E)/h et k =
2mE/h. Ces deux types de solutions sont representes sur la gure 4.8.
La continuite de la fonction et de sa derivee aux points x = (b a/2)
donne les conditions :
tanka =
k
K
coth K(b a/2) pour une solution symetrique
S
,
tanka =
k
K
tanh K(b a/2) pour une solution antisymetrique
A
.
Pour simplier et comprendre la physique du problème à laide de calculs
x
(a)
S
x
(b)
A
Fig. 4.8: Solution symetrique (a) et solution antisymetrique (b) de plus basse energie
dans le puits double modelisant la molecule dammoniac.
simples, pla cons-nous dans le cas o` u lenergie E est très petite vis-à-vis de
la hauteur V
0
de la barrière E V
0
, soit K
2mV
0
/h k. Supposons
egalement que la largeur de la barrière est susamment grande pour que
K 1 o` u = 2b a est la largeur de la barrière. Ces hypothèses sont
satisfaites dans le cas de la molecule dammoniac. On a alors :
tan ka
k
K
_
1 2e
K
_
, (4.58)
o` u le signe + correspond ` a
S
, le signe à
A
. Cette equation permet de
calculer les valeurs quantiees de ka. Ces valeurs apparaissent sur la construc-
tion graphique de la gure 4.9, comme les abscisses des intersections des arcs
successifs de y = tanka avec deux droites y =
A
ka et y =
S
ka. Ces
intersections sont situees au voisinage de ka . Les deux constantes
A
et
S
sont :
A
=
1
Ka
_
1 2e
K
_

S
=
1
Ka
_
1 + 2e
K
_
. (4.59)
Elles sont proches lune de lautre et telles que
A
<
S
1, puisque Ka
ka .
5.3 Niveaux denergie
Designons par k
S
et k
A
les deux valeurs, voisines, de k correspondant aux
deux premiers etats propres
S
et
A
de plus faible energie. La construction
graphique de la gure 4.9 montre que :
1. Les deux quantites k
S
et k
A
sont legèrement inferieures à /a, valeur
du premier nombre donde pour le puits G (ou le puits D) de largeur a,
suppose inniment profond.
5 . Puits double ; la mol ecule dammoniac 95
ka
A
S
2
k
S
a k
A
a
E
0
E'
0
E
A
E
S
(b) (a)
2A
F(ka)
Fig. 4.9: (a) Determination graphique des niveaux denergie dans le double puits ;
(b) on voit que les deux premiers niveaux denergie sont abaisses par rapport ` a
lenergie du fondamental dun puits simple G ou D (E
0
E
0
), et quil y a un
clivage tunnel entre ces deux niveaux (E
0
E
A
et E
S
).
2. La quantite k
S
est legèrement inferieure à k
A
; par consequent les energies
respectives des deux niveaux les plus bas :
E
S
= h
2
k
2
S
/2m E
A
= h
2
k
2
A
/2m (4.60)
sont telles que E
S
< E
A
.
Dans notre approximation (K k, Ka 1) on veriera que :
k
S

a(1 +
S
)
k
A

a(1 +
A
)
, (4.61)
avec
S
et
A
1. En rapprochant (4.58), (4.60) et (4.61), on obtient lenergie
moyenne E
t
0
= (E
A
+E
S
)/2 :
E
t
0

h
2
2
2ma
2
_
1
2
Ka
_
. (4.62)
On obtient pour le clivage E
A
E
S
des deux niveaux :
E
A
E
S
2A
h
2
2
2ma
2
_
1
(1 +
A
)
2

1
(1 +
S
)
2
_
(4.63)
avec :
A
h
2
2
2ma
2
4e
K
Ka
. (4.64)
Puisque K est approximativement egal à

2m V
0
/h dans notre approxima-
tion, nous voyons que A decrot exponentiellement quand la largeur , ou
la hauteur V
0
, de la barrière de potentiel intermediaire augmentent. On note
egalement que A = 0 dans la limite classique h 0.
5.4 Eet tunnel et phenomène dinversion
Dans la situation classique E < V
0
, la molecule presente son plan dhy-
drogènes soit à droite, soit à gauche. Aucun passage G D nest possible.
Il y a deux etats fondamentaux de meme energie, lun dans la congura-
tion G, lautre dans la conguration D. Pour la molecule quantique, les deux
etats propres en question ici ne sont pas degeneres. Ils forment un doublet,
represente par deux fonctions symetrique
S
et antisymetrique
A
. Dans ces
deux etats, la probabilite de presence de la particule (ou du triangle des hy-
drogènes) à droite et à gauche (module carre de ) est la meme.
Fait impossible à realiser classiquement, tant pour
S
que
A
, cette pro-
babilite nest pas nulle dans la region mediane M ! Nous retrouvons encore
un exemple o` u une particule peut se trouver dans une region o` u son energie
totale est inferieure à lenergie potentielle. Cette penetration dans une region
classiquement interdite entrane une variation de lenergie par rapport ` a celle
quaurait la particule , disons desormais la molecule NH
3
, si elle etait xee
à droite ou ` a gauche, cest-à-dire si V
0
etait inni. Il en resulte une diminution
de lenergie moyenne par rapport ` a celle dune particule qui serait localisee
dans lun des puits : E
0
= h
2
2
/(2 ma
2
). Parce que V
0
est ni, lexistence
dune probabilite de presence non nulle dans la region mediane fait que la
molecule voit un puits eectif de largeur plus grande que a (typiquement
a +K
1
), do` u labaissement E
0
E
t
0
.
La diminution globale est suivie dun clivage E
t
0
E
t
0
A en deux sous-
niveaux. A lorigine de ce clivage se trouve leet tunnel et la possibilite pour la
particule de franchir la barrière de potentiel et de passer dun puits ` a lautre.
Ce phenomène est dune grande importance ; on le nomme inversion de la
molecule dammoniac, et nous allons lanalyser plus en detail.
Les fonctions donde
S
et
A
decrivent des etats propres de lenergie.
Nous pouvons les combiner lineairement. Deux combinaisons sont particu-
lièrement interessantes. Ce sont :
G
= (
S
A
)/
2 et
D
= (
S
+
A
)/
2 . (4.65)
Ces fonctions donde decrivent des etats o` u pratiquement toute la probabilite
de presence est concentree à gauche pour
G
et à droite pour
D
. Elles cor-
respondent aux congurations classiques : molecule à droite, molecule à
gauche (gure 4.10).
Considerons une fonction donde (x, t) qui, ` a linstant t = 0, est egale à
D
et decrit donc une particule localisee à droite . Son evolution dans le
temps secrit :
(x, t) =
1
2
_
S
(x) e
iE
S
t/ h
+
A
(x) e
iE
A
t/ h
_
=
e
iE
S
t/ h
2
_
S
(x) +
A
(x)e
it
_
, (4.66)
o` u nous avons introduit la frequence de Bohr h = E
A
E
S
= 2A.
6 . Applications du mod` ele du double puits 97
(a)
-b b
x
(b)
x
b -b
G
(x)
2
D
(x)
2
Fig. 4.10: Congurations classiques de la molecule dammoniac.
On saper coit quau bout du temps t = / = h/(2A), la fonction donde
(x, t) est proportionnelle, ` a une phase près, à
G
. La particule se trouve donc
à gauche . Au temps t = 2/, la fonction donde est proportionnelle ` a
D
,
et la molecule se trouve de nouveau dans la conguration droite . Autre-
ment dit, la superposition (4.66) represente un etat de la molecule qui oscille
de droite à gauche à la pulsation ! La molecule dammoniac ainsi preparee à
t = 0, se retourne periodiquement avec la pulsation , ce retournement etant
rendu possible par leet tunnel. On nomme cela le phenomène dinversion
de la molecule dammoniac. Il joue un r ole cle dans le principe du maser ` a
ammoniac, que nous verrons au chapitre 6.
La quantite A contr ole la frequence de cette oscillation. En comparant
lexpression (4.64) de A avec la probabilite de passage par eet tunnel trouvee
au chapitre 3, 6.4, on voit que les deux expressions sont semblables, la
caracteristique essentielle etant la presence du terme exponentiel. Dans lam-
moniac, la dierence denergie 2A est très petite : 2A 10
4
eV. La frequence
et la periode T correspondantes sont :
=

2
=
2A
h
24 GHz , T =
1
=
h
2A
4,2 10
11
s .
Comme nous le verrons au chapitre 6, loscillation est associee à lemission
ou ` a labsorption dune onde electromagnetique. Dans le cas present, la lon-
gueur donde se situe dans le domaine centimetrique ( 1,25 cm). Elle est
mesurable avec grande precision et constitue une empreinte digitale de
lammoniac. Cest gr ace à elle que lon detecte la presence de cette molecule
dans le milieu interstellaire.
6 Applications du modèle du double puits
On peut developper un formalisme similaire ` a celui qui precède dans
quantite de cas, et etendre qualitativement ces resultats à des doubles puits
symetriques quelconques. Considerons par exemple le cas de deux atomes
identiques situes à une distance lun de lautre. Un electron du cortège de
ces atomes voit un puits double schematise sur la gure 4.11. Nous choisis-
sons lorigine des energies telle que V 0 pour x . Si est susamment
grand, on peut en bonne approximation considerer V 0 à mi-chemin des
deux atomes.
Un electron dun certain niveau denergie E
0
< 0 doit, pour passer dun
site à lautre, franchir une barrière de potentiel de hauteur E
0
et de largeur
. On veut calculer en fonction de et de E
0
, lordre de grandeur du temps
typique T de passage dun site ` a lautre.
E
0
E
0
x
E
Fig. 4.11: Double puits de potentiel vu par un electron lorsque deux atomes sont
separes dune distance .
Supposons que lenergie cinetique E
c
de lelectron dans le puits de potentiel
soit de lordre de [E
0
[ (pour latome dhydrogène, on trouve exactement E
c
=
[E
0
[ par application du theorème du viriel). Dans lexponentielle de leet
tunnel, on a K =
_
2m[E
0
[/h. Lelectron etant lie dans un atome, on a Ka
(voir le chapitre 11). Le resultat essentiel du paragraphe precedent, cest-à-
dire la dependance exponentielle de la frequence doscillation en fonction du
paramètre K, demeure valable. On peut donc recrire (4.64) sous la forme
A E
k
e
K
[E
0
[e
K
, à un facteur de lordre de lunite près.
Dans une molecule ou dans un solide, les distances interatomiques sont
de lordre de langstr om. Dans un gaz ` a temperature et pression usuelles,
elles sont environ dix fois plus grandes ( 30

A). Les energies de liaison des
electrons de valence dun atome sont de quelques eV. On trouve alors :
Solide : = 2

A ; [E
0
[ = 4 eV A = 1 eV ; T = 10
15
seconde ,
Gaz : = 30

A ; [E
0
[ = 4 eV A = 10
12
eV ; T = 10
3
seconde .
On voit que le passage par eet tunnel est important pour les electrons de
valence dans les molecules et les solides. Ces electrons sautent très rapidement
dun site ` a lautre, ils sont complètement delocalises dans la structure. A
linverse, ce meme phenomène est tout à fait negligeable dans le cas des gaz.
En eet, en raison de lagitation thermique, deux molecules dans un gaz ne
restent à une distance de 30

A que pendant un temps inferieur à 10
10
s.
Les oscillations dues à leet tunnel ont une periode de lordre de 10
3
s et
ne peuvent pas avoir deet appreciable sur une echelle de temps aussi faible.
Dans un gaz, lidee que chaque electron appartient ` a une molecule donnee est
parfaitement justiee.
Lelement essentiel de ces discussions reside dans le fait que A varie ex-
ponentiellement, donc très rapidement, avec et K =
_
2m[E
0
[/h. Cela ex-
plique que, dun système à lautre, les temps caracteristiques sont extremement
variables. On se convaincra que pour un système o` u la valeur de K est un
tant soit peu elevee, le temps T peut etre extraordinairement long. Cest le
cas des systèmes macroscopiques, ou classiques, pour lesquels le temps T est
si (incroyablement) grand que lon peut dire en toute conance que si une
particule est à droite ` a linstant initial, elle y reste indeniment.
Le cas particulièrement interessant de NH
3
et des molecules semblables
ND
3
, PH
3
, As H
3
, etc. est traite en detail par Townes et Schawlow
2
qui
donnent la forme de potentiels plus realistes et precis pour toute cette phy-
sique. Passons par exemple de NH
3
à As H
3
:
NH
3
: V
0
= 0,25 eV , b = 0,4

A :
0
= 2,4 10
10
Hz ,
As H
3
: V
0
= 1,5 eV , b = 2

A :
0
= 1,6 10
8
Hz .
Un changement dun facteur 6 dans V
0
et dun facteur 5 dans b produit une
decroissance spectaculaire de la frequence dinversion, de 18 ordres de gran-
deur ! Ainsi pour As H
3
, la periode est dune inversion tous les deux ans, ce qui
nest pas mesurable ; on peut seulement lestimer theoriquement. Autrement
dit, As H
3
, qui semble dierer relativement peu de NH
3
, se comporte comme
un edice classique du point de vue du phenomène qui nous a interesses ici,
simplement parce que larsenic est un atome 5 fois plus gros que lazote.
Cl
H
F
Br
C
H
Cl
C
Br
F
Fig. 4.12: Deux isomères optiques : peut-on detecter loscillation tunnel entre ces
congurations ?
La stabilite de systèmes nayant pas de propriete de symetrie denie ap-
parat frequemment à lechelle microscopique. Citons, parmi beaucoup dex-
emples, le cas des isomères optiques en chimie organique. Lexemple le plus
simple en est la molecule CHCl FBr. La structure tetraedrique des liaisons
du carbone fait que deux congurations non superposables de cette molecule
2
C.H. Townes et A.L. Schawlow, Microwave Spectroscopy, chapitre 12, McGraw-Hill.
peuvent exister. Elles sont representees sur la gure 4.12 et sont appelees
isomères optiques. De tels types de molecules ont des proprietes optiques
(pouvoir rotatoire), chimiques, et biologiques dierentes.
La situation etant en tous points semblable à celle de la molecule NH
3
,
la molecule devrait osciller dune conguration ` a lautre. Or ces deux types
de molecules sont parfaitement stables en pratique. Lexplication est que le
temps T doscillation est extremement grand dans ce cas et que lon ne peut
pas detecter cette oscillation.
Pour en savoir plus
La demarche de Planck pour expliquer les spectre du corps noir est
presentee en detail par J. Mehra et H. Rechenberg, The Historical De-
velopment of Quantum Theory, volume 1, chapitre 1, Springer-Verlag
(1982).
Le principe et les applications du piège de Penning sont presentes par
L.S. Brown et G. Gabrielse, Geonium theory : Physics of a single electron
or ion in a Penning trap, Rev. Mod. Phys. 58, p. 223 (1986). Voir aussi
G. Gabrielse, Des antiprotons ultra-froids, Pour la Science, fevrier 1993.
Potentiels carres en physique des semi-conducteurs : M.A. Reed, Les
botes quantiques, Pour la Science p. 79, mars 1993 ; L.L. Chang et L.
Esaki, Semiconductor Quantum Heterostructures, Physics Today, 45,
p. 36 (1992) ; E. Rosencher, Les puits quantiques et la detection infra-
rouge, La Recherche, p. 1270, novembre 1992 ; E. Rosencher et B. Vinter,
Optoelectronique, Masson (Paris, 1998) ; C. Weisbuch, Linvention des
puces electroniques, La Recherche p. 18, decembre 2000.
Exercices
1. Relations dincertitude pour loscillateur harmonique. A partir
des relations de recurrence des fonctions de Hermite (4.18), montrer que,
dans un etat denergie E
n
donne par (4.16) on a x) = p) = 0. Calculer x
2
)
et p
2
) et montrer que lenergie de point zero h/2 est indispensable pour
preserver les relations dincertitude.
2. Evolution dun oscillateur unidimensionnel. Soit un oscillateur har-
monique dhamiltonien

H = p
2
/2m+m
2
x
2
/2 et ses deux premières fonctions
donde normalisees
0
(x) et
1
(x). Considerons un système qui à t = 0 est
decrit par la fonction donde :
(x, t = 0) = cos
0
(x) + sin
1
(x) avec 0 < .
a. Quelle est la fonction donde (x, t) à linstant t ?
b. Calculer les valeurs moyennes E), E
2
) et E
2
= E
2
) E)
2
. Expli-
quer leur dependance en temps.
c. Calculer levolution dans le temps de x), x
2
) et x.
3. Oscillateur harmonique à trois dimensions. On considère une par-
ticule de masse m à trois dimensions et lhamiltonien

H = p
2
/2m+m
2
r
2
/2
o` u

r
2
= x
2
+ y
2
+ z
2
.
a. Quels sont les niveaux denergie et leur degenerescence ?
b. Que deviennent ces resultats pour un potentiel anisotrope
V = m
_
2
1
x
2
+
2
2
y
2
+
2
3
z
2
_
/2 ?
4. Puits inni à 1 dimension. Soit un puits inni de largeur a : V (x) = 0
pour 0 < x < a et V = autrement.
a. Montrer que dans letat propre
n
(x), on a x) = a/2 et x
2
= a
2
(1
6/n
2
2
)/12.
b. Soit la fonction donde (x) = Ax(a x).
(i) Quelle est la probabilite p
n
de trouver la particule dans le n-ième
etat propre de lenergie ?
(ii) Calculer, ` a partir de ces probabilites, les valeurs moyennes E) et
E
2
) pour cette fonction donde.
On rappelle que

k=0
(2k + 1)
2n
=
2
/8 pour n = 1,
4
/96 pour
n = 2,
6
/960 pour n = 3.
c. Verier, en appliquant sans precaution le principe sur les observables,
cest-à-dire

H
2
= (h
2
/2m)
2
d
4
/dx
4
dans la denition de E
2
), que lon
obtient le resultat absurde E
2
< 0. Quelle en est la raison ?
5.

Etats isotropes de latome dhydrogène. Les niveaux denergie des
etats à symetrie spherique de latome dhydrogène sobtiennent par le calcul à
une dimension suivant. On considère un electron de masse m dans un potentiel
V (x) tel que : V = si x 0, V = A/x si x > 0, o` u A = q
2
/4
0
, et q est
la charge elementaire. On posera = q
2
/(4
0
hc) = 1/137 (constante sans
dimension) o` u c est la vitesse de la lumière.
a. Montrer que la fonction donde (x) = C xe
x/a
pour x 0 et (x) = 0
pour x < 0, est fonction propre de lhamiltonien pour une valeur de a
que lon determinera. Calculer la valeur propre E correspondante. On
exprimera E et a en fonction de m, , h et c.
b. Calculer numeriquement E et a.
On pourra prendre mc
2
= 5,11 10
5
eV et hc = 197 eVnm.
c. Determiner la constante de normalisation C en fonction de a.
d. Calculer la valeur moyenne de 1/x dans letat [) et en deduire la valeur
moyenne de lenergie potentielle. Calculer la valeur moyenne de lenergie
cinetique. Quelle relation, valable en mecanique classique, y a-t-il entre
ces deux quantites ?
6. Potentiels .
a. Soit une particule de masse m placee dans le potentiel à une dimension
V (x) = (x), < 0. On sinteresse aux etats lies E < 0.
(i) En supposant (ce que lon peut demontrer) que la fonction donde
est continue en x = 0, ecrire la relation donnant la discontinuite
de sa derivee en integrant lequation de Schr odinger de x = à
x = +.
(ii) Combien y a-t-il detats lies, de quelle energie ? On posera K =
2mE/h et
0
= h
2
/m. Donner lexpression de la fonction
donde.
b. Soit un double potentiel :
V (x) = ((x +d/2) +(x d/2)) .
(i)

Ecrire la forme generale des fonctions donde pour les etats lies.
Quelle est la condition de quantication ?
(ii) Discuter le nombre detats lies en fonction de la distance d.
7. Localisation des electrons atomiques internes. Estimer pour un
solide le temps de passage par eet tunnel dun site ` a lautre des electrons
internes très lies dun atome complexe (E
0
= 1 keV).
Chapitre 5
Principes de la mecanique quantique
Le silence eternel de ces espaces innis meraie.
Blaise Pascal
Fondee sur les idees de Louis de Broglie, la mecanique ondulatoire nac-
quit le rang de theorie respectable quen 1926 avec des travaux de Schr odin-
ger. Mais dès 1924, Heisenberg, dans une inspiration etonnante et largement
impregnee didees philosophiques
1
, avait developpe un cadre theorique un peu
mysterieux, dont les resultats etaient etonnants. Max Born reconnut rapide-
ment, dans la multiplication symbolique que Heisenberg avait introduite, les
règles du calcul matriciel et, au debut de 1925, l
Ecole de Gottingen (Hei-

senberg, Born, Jordan, auxquels se joignait Pauli) avait pose les bases de la
mecanique des matrices à laquelle etait donnee, pour la première fois, le nom
de Quanten Mechanik. A la suite dune conference de Heisenberg à Cambridge,
en juillet 1925, Dirac avait developpe independamment pendant lete 1925 sa
propre formulation de la theorie, fondee sur la propriete de non commutati-
vite des grandeurs quantiques, formulation equivalente ` a celle de l
Ecole de
Gottingen mais plus generale et plus elegante.
La polemique qui regnait entre les tenants des deux types de theories quan-
tiques theorie matricielle et theorie ondulatoire cessa lorsque Schrodinger,
à la n de 1926, puis Dirac, au debut de 1927, montrèrent lequivalence des
deux approches. Le concept unicateur etait celui despace de Hilbert, et les
fondements mathematiques de la theorie telle que nous la pratiquons furent
poses par Hilbert et Von Neumann en 1927. Cest cette demarche unicatrice
qui nous interesse ici. Elle aboutit à une formulation beaucoup plus claire des
principes fondamentaux de la theorie.
Pour ce qui concerne le mouvement dune particule dans lespace, il ne
sagit que dune autre formulation de la theorie, dans un langage mathematique
plus simple. Mais cette refonte se revèlera comme un progrès considerable sur
le plan conceptuel. Elle permettra par exemple lextension de la theorie à des
1
On ne peut parler que de ce qui est mesurable : la position et lintensite des raies
spectrales, et non de la position et de la vitesse dun electron dans un atome.
103
104 Chapitre 5 Principes de la m ecanique quantique
systèmes nayant pas danalogue classique, tout en simpliant de nombreux
problèmes, en mettant davantage en relief les structures et les paramètres
importants.
Après avoir introduit la notion essentielle de vecteur detat, rappele quel-
ques proprietes des espaces hilbertiens, et adopte les notations de Dirac, nous
aboutirons de fa con naturelle aux matrices de Heisenberg. Puis, revenant sur
certaines proprietes des observables et des grandeurs physiques, nous poserons
les postulats generaux de la mecanique quantique.
1 Espace de Hilbert
1.1 Le vecteur detat
Les fonctions donde (r, t) introduites en mecanique ondulatoire ont pour
propriete mathematique fondamentale dappartenir ` a un espace de Hilbert c
H
.
Pour une particule en mouvement dans lespace ` a trois dimensions, lespace
c
H
est celui des fonctions de carre sommable L
2
(R
3
) denies sur R
3
.
La description de letat de la particule par la fonction donde (r, t)
nest pas unique. La transformee de Fourier (p, t) constitue une description
equivalente de cet etat puisque (r, t) et (p, t) sont en relation bi-univoque.
Nous verrons quil existe en fait une innite dautres descriptions equivalentes
de cet etat. La situation est semblable à celle de la geometrie o` u une innite de
coordonnees peuvent representer un meme point selon la base choisie. Il sagit
de dierentes representations, ou realisations, dun meme etre mathematique,
dans notre cas, un vecteur de cet espace de Hilbert c
H
en question. Nous di-
rons dorenavant que le système est decrit à tout instant par un vecteur detat
que lon ecrit, suivant les notations introduites par Dirac :
[(t)) qui est un element de lespace de Hilbert c
H
. (5.1)
Dirac appelle ces vecteurs des kets.
Cetait precisement lidee geniale des mathematiciens du debut du XX
e
siècle,
comme Banach, Frechet et Hilbert, demployer un langage geometrique pour
resoudre des problèmes danalyse en considerant des fonctions comme des
vecteurs despaces appropries. Le point de depart se situe dans les travaux
de Fourier, un siècle auparavant.
1.2 Produit scalaire et notations de Dirac
Un espace de Hilbert c
H
est un espace vectoriel sur le corps des complexes
muni dun produit scalaire hermitien deni positif. Dans ce livre, nous sup-
poserons c
H
complet (toute suite de Cauchy converge) et separable (il existe
une suite partout dense dans c
H
).
Le produit scalaire hermitien de [
1
) par [
2
) est note
2
[
1
). Il possède
la symetrie hermitienne :
(
2
[
1
))
=
1
[
2
) .
1 . Espace de Hilbert 105
Il est lineaire en [
1
) et anti-lineaire
2
en [
2
). La norme dun vecteur, notee
[[ [)[[ ou [[[[, est denie par
[[[[ =
_
[) .
Par denition, en raison de linterpretation probabiliste, la norme dun vecteur
detat est egale à un :
(t)[(t)) = 1 . (5.2)
1.3 Exemples
Dans un espace de Hilbert de dimension nie n (appele aussi espace Her-
mitien), les vecteurs peuvent se representer par des matrices colonnes :
[u) =
_
_
_
_
_
u
1
u
2
.
.
.
u
n
_
_
_
_
_
[v) =
_
_
_
_
_
v
1
v
2
.
.
.
v
n
_
_
_
_
_
, (5.3)
o` u les u
i
et v
i
sont des nombres complexes. Le produit scalaire v[u) est alors
simplement :
v[u) =
n
i=1
v
i
u
i
, (5.4)
cest-à-dire le produit de la matrice ligne
(v
1
, v
2
, . . . , v
n
) (5.5)
par la matrice colonne [u).
Dans lespace L
2
(R
3
), de dimension innie, le produit scalaire de [
1
) par
[
2
) est deni par :
2
[
1
) =
_

2
(r)
1
(r) d
3
r . (5.6)
1.4 Bras et kets
On peut montrer quil y a une correspondance bi-univoque entre lespace
c
H
et son dual c
H
, ensemble des formes lineaires continues denies sur c
H
. Les
notations de Dirac consistent à tirer parti de cet isomorphisme de la manière
suivante :
A tout ket [) de c
H
, on associe un element de c
H
note [ et appele
bra.
2
Lecriture des physiciens et celle des mathematiciens sont malheureusement dierentes.
Le complexe conjugue de z est note z dans les livres de mathematiques et z
ici. De meme, les

mathematiciens ecrivent souvent les produits scalaires hermitiens en sens oppose : (
1
|
2
)
est lineaire à gauche et antilineaire à droite.
Laction du bra [ sur un ket quelconque [) est egal au produit scalaire
de [) par [) :
[ ([)) = [) .
Les notations de Dirac constituent donc une règle de syntaxe commode,
qui sidentie en dimension nie aux règles du calcul matriciel rappelees en
(5.3,5.4), le bra v[ netant autre que (5.5) dans ce cas. Avec ces notations, le
bra [ agit sur le ket [) pour donner un crochet ou bracket, egal au produit
scalaire [).
2 Operateurs dans lespace de Hilbert
2.1 Elements de matrice dun operateur
Considerons un operateur lineaire

A, application lineaire de lespace de
Hilbert c
H
dans lui-meme. Il transforme un ket donne [) en un autre ket
A[) de c
H
. Nous serons amenes frequemment à considerer le produit scalaire
de

A[) avec un autre ket [), soit :
[
_
A[)
_
. (5.7)
a) Operateurs en dimension nie. Pla cons-nous tout dabord en dimen-
sion nie n. Loperateur

A est une matrice carree nn et lexpression ci-dessus
sinterprète de la manière suivante. On eectue dabord le produit de la ma-
trice carree n n par le vecteur colonne [), ce qui donne un autre vecteur
colonne, puis on eectue le produit scalaire de ce dernier avec le vecteur ligne
[. Mais on sait que le produit matriciel est associatif ; on pourrait tout aussi
bien eectuer dabord loperation :
_
[
A
_
[) ,
cest-à-dire calculer dabord le produit de la matrice ligne [ par la matrice
carree representant

A, ce qui donne une autre matrice ligne, et faire le produit
scalaire de celle-ci par la matrice colonne [). En dautres termes, en dimension
nie, du fait de lassociativite du produit de matrices, les parenthèses de (5.7)
nont pas de raison detre et on pose donc :
[
A[) = [
_
A[)
_
=
_
[
A
_
[) . (5.8)
La quantite [
A[) est lelement de matrice de

A entre et .
b) Operateurs en dimension innie. En dimension innie, nous utilise-
rons le meme type de simplication bien que des pathologies soient suscep-
tibles dapparatre pour certains operateurs

A. Notre utilisation dune ecriture
semblable à (5.8) est justiee dans lappendice C.
Dans la suite, nous mentionnerons parfois les dicultes de rigueur qui
resultent de la manipulation des operateurs en dimension innie, mais nous les
2 . Op erateurs dans lespace de Hilbert 107
oublierons la plupart du temps. Un expose rigoureux, parfaitement possible,
serait simplement trop lourd.
c) Valeur moyenne dun operateur. Soit un vecteur detat [). La valeur
moyenne dun operateur

A dans letat [) (suppose desormais norme, cf. (5.2))
est denie par :
a) = [
A[) . (5.9)
2.2 Operateurs adjoints et operateurs hermitiens
Soit

A un operateur agissant dans c
H
. Loperateur adjoint (ou conjugue
hermitique) de

A, note

A
, est deni par :
2
[
[
1
) = (
1
[
A[
2
))
pour tout couple [

1
), [
2
) de c
H
. (5.10)
Un operateur

A est hermitien ou auto-adjoint si :
A =

A
. (5.11)
Si

A est auto-adjoint, la valeur moyenne de lobservable

A, denie en (5.9),
est reelle :
A =

A
a) = a)
. (5.12)
Exemples
1. En dimension nie, un operateur est hermitien si et seulement si sa
matrice [A
ij
] dans une base orthonormee verie A
ij
= A
ji
.
2. Pla cons-nous en dimension innie, dans L
2
(R), et considerons lope-
rateur position x introduit au chapitre 3 : si (x) est la fonction donde
correspondant au ket [), x(x) est la fonction donde correspondant ` a
x[). On trouve alors :
2
[ x
[
1
) = (
1
[ x[
2
))
=
__

1
(x) x
2
(x) dx
_
=
_

2
(x) x
1
(x) dx =
2
[ x[
1
)
Loperateur position est donc hermitien.
Considerons maintenant loperateur impulsion p
x
. On sait, daprès les
resultats du chapitre 3, que cet operateur correspond ` a h/i fois la deri-
vation par rapport ` a x. En dautres termes, si la fonction donde (x)
correspond au ket [), alors ( h/i)(d/dx) correspond ` a p
x
[). On a
alors :
2
[ p
x
[
1
) = (
1
[ p
x
[
2
))
=
__

1
h
i
2
x
d
3
r
_
=
h
i
_

2
x

1
d
3
r .
Cela donne, après une integration par parties :
2
[ p
x
[
1
) =
h
i
_

1
x
d
3
r =
2
[ p
x
[
1
) . (5.13)
Loperateur impulsion est donc lui aussi hermitien (on notera que le
facteur i joue un r ole essentiel).
2.3 Vecteurs propres et valeurs propres
Un vecteur non nul [
a
) est vecteur propre de loperateur

A si :
A[
a
) = a
[
a
) . (5.14)
Le nombre a
est la valeur propre associee à ce vecteur propre.

En ecrivant (5.12) avec [) = [
) on voit que les valeurs propres a
doperateurs hermitiens sont reelles. En outre, si [
) et [
) sont deux vec-

teurs propres dun operateur hermitien correspondant ` a des valeurs propres
dierentes a
et a
, ils sont orthogonaux. On a en eet :
A[
) =
[
_
A[
)
_
= a
)
=
_
A
_
[
) = a
) ,
qui entrane
) = 0 si a
,= a
.
2.4 Resume : règles de syntaxe dans le formalisme de Dirac
1. Lorsquun bra se trouve ` a gauche dun ket, ils se contractent pour donner
un nombre :
(
2
[)([
1
)) =
2
[
1
) .
2. Le conjugue hermitique dune expression sobtient :
en renversant lordre des termes,
et en transformant :
(a) les operateurs en leurs adjoints,
(b) les kets en bras et reciproquement,
(c) les nombres en leurs complexes conjugues.
Ainsi, le conjugue hermitique de : [)[

B est

A[)[ .
3 Le theorème spectral
3.1 Bases hilbertiennes
En mecanique quantique non relativiste, les espaces de Hilbert utilises sont
toujours separables, ce qui entrane lexistence de bases hilbertiennes denom-
brables. Prenons lexemple de lespace L
2
(R). La famille
n
des fonctions
3 . Le th eor` eme spectral 109
de Hermite denies au chapitre 4, equation (4.13) :
n
(x) = c
n
e
x
2
/2
_
d
dx
_
n
e
x
2
, n = 0, 1, 2... (5.15)
constitue une base hilbertienne de cet espace. On a notamment :
_
+
n
(x)
m
(x) dx =
n,m
. (5.16)
Toute fonction (x) L
2
(R) peut se developper sur cette base :
(x) =
n=0
C
n
n
(x) avec C
n
=
_

n
(x) (x) dx . (5.17)
Notons quil y a generalement une innite de coecients C
n
non nuls.
De fa con plus formelle et generale, soit une base hilbertienne [n), n =
1, 2, ... avec :
m[n) =
n,m
. (5.18)
Tout ket [) ou bra [ se decompose sur cette base selon :
[) =
n
C
n
[n) [ =
n
C
n
n[ (5.19)
avec C
n
= n[) et C
n
= [n). On a donc [) =

n
[C
n
[
2
. On remarque
que lensemble des coordonnees C
n
dans la base [n) denit entièrement
[) (ou (x)). Cet ensemble constitue par consequent une nouvelle repre-
sentation de letat [) comme nous lannoncions plus haut. De plus, si [) =
n
C
n
[n) et [) =
n
B
n
[n), alors :
[) =
n
B
n
C
n
. (5.20)
3.2 Projecteurs et relation de fermeture
Lexpression [u)v[ denit un operateur si lon utilise la règle de multipli-
cation dun bra par un ket. En eet :
([u)v[)[) = [u)v[) = [u) , (5.21)
o` u est le nombre complexe v[). Soit une base hilbertienne [n) , n =
1, 2, .... Loperateur
P
n
= [n)n[ (5.22)
est loperateur de projection ou projecteur sur letat [n). En eet,

P
2
n
=

P
n
et
P
n
[) = ([n)n[)[) = n[)[n) = C
n
[n) . (5.23)
Par extension, soit un sous-espace c
de c
H
engendre par un sous-ensemble
[n) , n de vecteurs de base. On denit le projecteur

P
sur ce sous-
espace :
n]
P
n
. (5.24)
La projection de [) sur lespace tout entier est le vecteur [) lui-meme.
Par consequent, on a limportante relation de fermeture, ou decomposition de
lidentite :

tous les n
P
n
=
tous les n
[n)n[ =

I , (5.25)
o` u

I est loperateur identite.
3.3 Decomposition spectrale dun operateur
Considerons un operateur auto-adjoint

A =

A
, lensemble de ses valeurs

propres a
, = 1, 2, . . ., et les vecteurs propres normalises correspondants :
A[, r) = a
[, r) . (5.26)
On rappelle que les valeurs propres a
sont reelles puisque

A =

A
, et que
deux vecteurs propres correspondant ` a des valeurs propres dierentes sont
orthogonaux. Par convention, deux indices et dierents correspondent à
deux valeurs propres distinctes a
,= a
. Pour lecriture des vecteurs propres,

nous introduisons un paramètre r supplementaire car le sous-espace propre
correspondant ` a la valeur propre a
peut etre de dimension n
> 1, r prenant
alors les valeurs r
= 1, 2, , n
. Dans le cas o` u n
> 1, on dit que la valeur

propre a
est degeneree avec degre de degenerescence n
. Nous supposons
que ces vecteurs sont orthonormes :
, r
t
[, r) =
,

r,r
. (5.27)
Nous utiliserons constamment le theorème fondamental de lanalyse hil-
bertienne, appele theorème spectral, d u à Frederic Riesz :
Lensemble [, r
) des vecteurs propres orthonormes dun operateur auto-

adjoint forme une base hilbertienne de c
H
.
Consequences :
i ) Tout vecteur [) peut etre decompose sur la base des vecteurs propres de
A, [, r
). De fa con equivalente, on a une decomposition de lidentite :
I =
r=1
[, r), r[ . (5.28)
ii ) Loperateur

A a une decomposition spectrale, cest-à-dire que lon peut
lecrire :
A =
r=1
a
[, r), r[ . (5.29)
3 . Le th eor` eme spectral 111
Cette formulation du theorème spectral nest correcte que dans les espaces de
dimension nie. Dans les espaces innis, on doit la rendre plus precise, et elle
repose sur les proprietes (5.28) et (5.29). Il est commode de travailler avec
lenonce ci-dessus, car le fait de prendre en compte les questions de rigueur
mathematique ne change pas les conclusions physiques auxquelles nous allons
aboutir.
3.4 Representations matricielles
Considerons une base hilbertienne [n) , n = 1, 2, ... et reprenons les
formules (5.19) et (5.20). Le vecteur [) (resp. [) est represente dans cette
base par un vecteur colonne (resp. un vecteur ligne) possiblement inni :
[)
_
_
_
C
1
C
2
.
.
.
_
_
_ [ (C
1
, C
2
, . . .) . (5.30)
De meme, tout operateur

A est represente dans cette base par la matrice
delements A
n,m
:
A
n,m
= n[
A[m) . (5.31)
En eet, si [) =

A[), et siB
n
et C
n
sont les coecients du developpement
de [) et [), on a :
B
n
= n[) = n[
_
[
A[)
_
, (5.32)
do` u, en reportant dans le developpement de [) :
B
n
=
m
n[
A[m) C
m
. (5.33)
Exemple : Soit un oscillateur harmonique de masse m et de pulsation .
La representation matricielle des operateurs x et p dans la base des fonctions
propres de lenergie sobtient aisement à partir des relation de recurrence
(4.18) des fonctions de Hermite. On trouve :
x
_
h
2 m
_
_
_
_
_
_
_
0

1 0 0 . . .
1 0

2 0 . . .
0

2 0

3 . . .
0 0

3 0 . . .
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
_
_
_
_
_
_
_
, (5.34)
p i
_
mh
2
_
_
_
_
_
_
_
0

1 0 0 . . .
1 0

2 0 . . .
0
2 0

3 . . .
0 0
3 0 . . .
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
_
_
_
_
_
_
_
. (5.35)
Dans cette base, la matrice representative de lhamiltonien est diagonale.
Nous avons devant les yeux deux exemples des matrices (innies) que, dans
son intuition geniale, Heisenberg avait introduites dès 1924. Les quelques
pages qui precèdent constituent un reet du travail dunication des meca-
niques ondulatoire et matricielle fait par Schrodinger et par Dirac.
4 Mesure dune grandeur physique
Dans la section 5, en enon cant les principes generaux de la mecanique
quantique, nous generaliserons une proposition faite au chapitre 3 : ` a chaque
grandeur physique A, on associe un operateur hermitien

A. La valeur moyenne
a) et lecart quadratique moyen a des resultat de mesure de A sont :
a) = [
A[) a
2
= [
A
2
[) a)
2
. (5.36)
Dans ces formules, [) designe letat du système au moment de la mesure.
Nous voulons analyser ici les consequences de cette proposition pour ce qui
concerne les resultats de mesures individuelles et letat du système après une
mesure. Plus precisement, nous voulons demontrer la proposition suivante :
Lors de la mesure de la grandeur A, les seuls resultats possibles de cette
mesure sont les valeurs propres de lobservable

A.
Notons [) un ensemble orthonorme de vecteurs propres de

A, associes
aux valeurs propres a
. Par simplicite, nous nous restreignons au cas o` u les

valeurs propres a
ne sont pas degenerees. Grace au theorème spectral, le

vecteur detat normalise [) du système avant mesure peut etre developpe
selon :
[) =
[) C
= [)
[C
[
2
= 1 . (5.37)
La valeur moyenne a) de la grandeur A est :
a) = [
A[) =
[C
[
2
. (5.38)
Cette formule nest autre que la valeur moyenne dune variable aleatoire de
modalites a
avec probabilites [C
[
2
. Cette forme est en accord avec la pro-
position enoncee ci-dessus, en lui ajoutant en outre la valeur de la probabilite
[C
[
2
de trouver, lors dune mesure, chaque valeur a
. Il est plausible que [C
[
2
soit la probabilite de trouver a
. Cette loi de probabilite est correctement nor-

malisee. En outre, si le système est dans letat [
0
), alors [C
[
2
=
,
0
, et
nous sommes certains de trouver le resultat a
0
et aucun autre.
Pour nous convaincre que les seules issues possibles dans la mesure de A
sont les valeurs propres a
, montrons dabord le theorème suivant :

Lecart quadratique moyen a sur une observable

A sannule si et seulement
si [) est etat propre de

A.
4 . Mesure dune grandeur physique 113
La demonstration est simple. Si [) est etat propre de

A avec valeur propre
a
, alors

A[) = [) et

A
2
[) =
2
[). Par consequent, les valeurs moyennes
de A et A
2
sont respectivement a) = et a
2
) =
2
: la variance a
2
=
a
2
) a)
2
sannule.
Reciproquement, considerons la norme du vecteur (

Aa)
I)[), o` u

I est
lidentite. On obtient :
|(

Aa)
I)[)|
2
= [(

Aa)
I)
2
[)
= [
A
2
[) a)
2
= a
2
.
Si lecart quadratique sannule, le vecteur (

A a)
I)[) est de norme nulle,

cest donc le vecteur nul. Puisque a) est reel, on a alors

A[) = a) [). Par
consequent, si a = 0, [) est necessairement vecteur propre de

A avec la
valeur propre a).
Considerons la mesure dune grandeur physique A et supposons que nous
trouvions une certaine valeur a avec une precision arbitrairement elevee. Si
lacte de mesure nous donne une information, ce qui est la base meme de la
physique, immediatement après cette mesure, cest-à-dire avant que le système
nait eu le temps devoluer appreciablement, une nouvelle mesure de la gran-
deur A sur le système doit nous donner la meme reponse a avec probabilite un.
Autrement dit, après une mesure, le système est dans un etat o` u la grandeur
A est bien denie. En vertu du theorème ci-dessus, cela ne peut se produire
que si a appartient ` a lensemble des valeurs propres a
de

A.
On en deduit la probabilite T(a
) de trouver a
dans une mesure de A. Il

sut dutiliser le resultat (5.38), qui setend à toute puissance de A, si nous
supposons que loperateur

A
n
est associe à la grandeur physique A
n
:
a
n
) = [
A
n
[) =
a
n
[C
[
2
. (5.39)
En eet, une loi de probabilite est entièrement determinee par la connaissance
de ses modalites et de ses moments a
n
). Dans le cas present, les modalites
sont les valeurs propres a
. Par consequent, la seule loi de probabilite qui

mène à (5.39) est T(a
) = [C
[
2
= [[)[
2
.
Commentaires
1) Cette formule doit etre legèrement modiee lorsque la valeur propre a
est
degeneree. Nous reviendrons sur ce point technique en enon cant les principes
de la mecanique quantique.
2) Dans le cas des observables position x ou impulsion p, ce spectre, cest-
à-dire lensemble des valeurs propres, forme un ensemble continu de valeurs
et les lois precedentes doivent etre modiees de facon à retrouver les lois de
probabilite des chapitres 2 et 3. Nous en dirons un mot ci-dessous.
5 Principes de la mecanique quantique
Nous enon cons maintenant les postulats generaux de la mecanique quan-
tique, valables pour tout système, et dont la mecanique ondulatoire nest quun
cas particulier. La seule restriction est que les principes presentes ici sont rela-
tifs aux systèmes physiques dans un etat pur . La notion de melange sta-
tistique est precisee dans lappendice D. Cette distinction est bien connue en
optique : de la lumière complètement polarisee (lineairement, circulairement,
etc.) est dans un etat pur de polarisation, alors que la lumière partiellement
ou non polarisee est un melange statistique detats de polarisation.
I - Premier principe : principe de superposition
A chaque système physique est associe un espace de Hilbert c
H
. Letat du
système est deni ` a chaque instant, par un vecteur norme [(t)) de c
H
.
Ce postulat entrane que toute superposition lineaire [) =

C
i
[
i
)
de vecteurs detat [
i
), avec C
i
complexe et

[C
i
[
2
= 1, est un vecteur
detat accessible. Notons que la convention || = 1 laisse subsister une
indetermination. Un vecteur detat est deni ` a un facteur de phase e
i
(
reel) près. Ce facteur de phase est arbitraire car il nest pas possible de distin-
guer [) et e
i
[) dans une mesure ou dans levolution de letat. En revanche,
les phases relatives des dierents vecteurs detats du système sont essentielles.
Si [
t
1
) = e
i
1
[
1
) et [
t
2
) = e
i
2
[
2
), la superposition detats C
1
[
t
1
) +C
2
[
t
2
)
est dierente de la superposition C
1
[
1
) +C
2
[
2
).
II - Deuxième principe : mesure des grandeurs physiques
a) A toute grandeur physique A est associe un operateur lineaire auto-
adjoint

A de c
H
:

A est lobservable representant la grandeur A.
b) Soit [) letat dans lequel se trouve le système au moment o` u lon
eectue la mesure de A. Quel que soit [), les seuls resultats possibles sont
les valeurs propres a
de lobservable

A.
c) Notons

P
le projecteur sur le sous-espace associe à la valeur propre

a
. La probabilite de trouver la valeur a
lors dune mesure de A est :

T(a
) = |
|
2
o` u [
) =

P
[) . (5.40)
d) Immediatement après une mesure de A ayant donne la valeur a
, le
nouvel etat du système [
t
) est :
[
t
) = [
)/|
| . (5.41)
5 . Principes de la m ecanique quantique 115
Dans le cas dune valeur propre a
non-degeneree, le projecteur P
est
simplement [)[. Si la valeur propre est de degenerescence n
, on introduit
comme en 3.3 les n
etats propres orthonormaux [, r), avec r = 1, 2, ..., n
,
qui engendrent le sous-espace propre c
. Le projecteur

P
sur c
est alors :
=
n
r=1
[, r), r[ . (5.42)
La relation (5.40) peut secrire sous les formes equivalentes :
T(a
) = [
[) = [[
)[
2
. (5.43)
Terminologie. On appelle principe de quantication lenonce II b) et prin-
cipe de decomposition spectrale lenonce II.c). Lenonce II.d) est le principe
de reduction du paquet dondes. Cest la forme quantitative du fait que la
mesure perturbe le système.
Cas de variables à spectre continu. Dans ce cas, la seule prevision ayant
un sens est celle relative à un resultat de mesure situe à linterieur dune plage
de valeurs [a, a + da[. On remplace donc la loi de probabilite discrète (5.40)
par une loi continue. Dans le cas de lobservable position x par exemple, cette
loi continue est :
T(x) dx = [(x)[
2
dx , (5.44)
o` u (x) nest autre que la fonction donde introduite au chapitre 2.
Cette loi peut se mettre sous une forme voisine de (5.40) en introduisant les
etats propres [x) de loperateur position (voir lappendice C) :
1(x) dx = [x[)[
2
dx .
Les etats [x) ne sont pas normalisables et nappartiennent pas à lespace
de Hilbert.
Valeur moyenne dune mesure. Connaissant par le deuxième postulat
la probabilite T(a
) de trouver la valeur a
lors de la mesure de la grandeur

A, on peut calculer la valeur moyenne a) des resultats de mesure de cette
grandeur pour un système dans letat [). Par denition de la valeur moyenne,
on a :
a) =
T(a
) . (5.45)
Parmi les formes equivalentes que nous avons donnees de T(a
) (voir (5.43))
nous choisissons : T(a
) = [
[). On obtient donc :

a) =
[) . (5.46)
Or, daprès le theorème spectral (5.29), on sait que

=

A; par
consequent :
a) = [
A[) . (5.47)
La proposition (5.36) que nous avons faite au debut de la section 4 en trans-
posant directement les principes de la mecanique ondulatoire peut donc etre
consideree comme une consequence de ce principe II.
III - Troisième principe : evolution dans le temps
Soit [(t)) letat dun système à linstant t. Tant que le système nest
soumis à aucune observation, son evolution au cours du temps est regie
par lequation de Schr odinger :
ih
d
dt
[(t)) =

H[(t)) , (5.48)
o` u

H est lobservable energie, ou hamiltonien du système.
Conservation de la norme. La norme || =
_
[) du vecteur detat
dun système reste constante au cours du temps. Cest là une condition neces-
saire de coherence de la theorie qui decoule de lhermiticite de lhamiltonien :
H =

H
. Pour montrer cette conservation, ecrivons la relation (5.48) et son

conjugue hermitique :
ih
d
dt
[) =

H[) ih
d
dt
[ = [
= [
H .
Multiplions la première relation à gauche par [ et la deuxième à droite par
[) puis soustrayons. Il vient :
ih
_
[(
d
dt
[)) + (
d
dt
[)[)
_
= 0 soit
d
dt
[) = 0 .
Dependance en temps dun vecteur detat. Supposons le système isole,
cest-à-dire que

H ne depend pas du temps. Les etats propres de lenergie
correspondent aux vecteurs propres de loperateur

H :
H[
) = E
) .
Supposons pour simplier lecriture que les valeurs propres E
ne sont pas
degenerees. Lensemble des vecteurs propres [
) constitue une base de les-

pace c
H
suivant laquelle nous pouvons developper un vecteur detat quel-
conque [). Soit ` a t = 0 :
[(t = 0)) =
) avec C
[(t = 0)) .
On aura ` a linstant t :
[(t)) =
(t)[
) avec
(0) = C
.
6 . Structure de lespace de Hilbert 117
Lequation de Schr odinger secrit :
ih
d
dt
(t)[
) =
(t)E
) .
Puisque les [
) sont orthogonaux, cela se reduit pour chaque à :

ih
d
dt
(t) = E
(t) .
Do` u la relation fondamentale :
[(t)) =
e
iE
t/ h
[
) . (5.49)
6 Structure de lespace de Hilbert
Revenons sur le principe I et la terminologie despace de Hilbert appro-
prie . Quelle est la structure de lespace de Hilbert dans lequel nous decrivons
un système donne ?
6.1 Produits tensoriels despaces
Pour une particule en mouvement ` a une dimension le long dun axe x,
lespace de Hilbert est L
2
(R), dont une base est constituee par les fonctions
de Hermite
n
(x), n entier 0. Considerons maintenant une particule
en mouvement dans un plan xy. Lespace de Hilbert approprie est L
2
(R
2
),
constitue des fonctions (x, y) de carre sommable. Une base hilbertienne de
L
2
(R
2
) est constitue par lensemble
m
(x)
n
(y), m, n entiers 0. En
dautres termes, toute fonction (x, y) de L
2
(R
2
) peut se decomposer sous la
forme :
(x, y) =
m,n
C
m,n
m
(x)
n
(y) . (5.50)
Cette ecriture sinterprète mathematiquement en disant que lespace L
2
(R
2
)
est le produit tensoriel de lespace L
2
(R) decrivant le mouvement le long de
laxe x et de lespace L
2
(R) decrivant le mouvement le long de laxe y. En
utilisant la notation de Dirac, (5.50) secrit :
[) =
m,n
C
m,n
[
m
) [
n
) , (5.51)
o` u [
m
) [
n
) est par denition le ket de L
2
(R
2
) represente par
m
(x)
n
(y).
Pour denir generalement cette notion de produit tensoriel, considerons
deux espaces de Hilbert c et T. On peut leur associer un troisième espace de
Hilbert ( et une application bilineaire T du produit direct c T dans ( tels
que :
1. T(c T) engendre (, cest-à-dire que tout element de ( est somme
(eventuellement innie) delements de la forme
T([u), [v)) [u) c [v) T .
2. Soit une base hilbertienne [e
m
) de c et une base hilbertienne [f
n
)
de T. Alors la famille T([e
m
) , [f
n
)) est une base de (.
Lespace ( est appele produit tensoriel de c et T et note ( = c T. On pose
T([u), [v)) = [u) [v). Les elements de c T sont appeles tenseurs ; ils ont,
en vertu de ce qui precède, la forme generale :
[) =
m,n
C
m,n
[e
m
) [f
n
) . (5.52)
Les elements de la forme [u) [v) sont dits factorises. Tout tenseur secrit (de
fa con non unique) comme somme eventuellement innie de tenseurs factorises.
6.2 Lespace de Hilbert approprie
Pour denir lespace de Hilbert dans lequel on peut decrire complètement
letat dun système quantique, introduisons la notion de degres de liberte dun
système. Une particule en mouvement dans lespace a trois degres de liberte :
translation dans chaque direction (x, y, z). Un système de deux particules en
mouvement dans lespace a donc six degres de liberte, etc. Nous verrons plus
tard quune particule peut egalement avoir un moment cinetique intrinsèque
(son spin), ce qui lui confère un degre de liberte supplementaire.
Chaque degre de liberte est decrit dans un espace de Hilbert donne. Par
exemple, comme nous venons de le rappeler, le mouvement suivant x se decrit
dans lespace des fonctions de carre sommable de la variable x, L
2
(R). On
postule quun système donne comportant N degres de liberte est decrit dans
lespace de Hilbert c produit tensoriel des espaces de Hilbert respectifs c
i
,
i = 1, 2, ..., N dans lesquels sont decrits ces N degres de liberte :
c = c
1
c
2
. . . c
N
.
6.3 Proprietes du produit tensoriel
1. Si c et T sont de dimension nie N
L
et N
J
, la dimension de ( = c T
est N
= N
L
N
J
.
2. Lorsquil ny a pas dambigute, il est commode dutiliser les notions
compactes : [u) [v) = [u)[v) = [u, v).
3. Le produit scalaire hermitien de deux kets factorises [) = [u) [v) et
[) = [u
t
) [v
t
) se factorise. Il vaut :
[) = u
t
[u) v
t
[v) . (5.53)
6.4 Operateurs dans lespace produit tensoriel
Considerons maintenant deux operateurs

A
E
et

B
F
agissant respective-
ment dans c et T. On peut denir le produit tensoriel des operateurs

A
E
et
B
F
:
C
G
=

A
E

B
F
6 . Structure de lespace de Hilbert 119
par la règle :
(

A
E

B
F
)([u) [v)) = (

A
E
[u)) (

B
F
[v)) . (5.54)
Cela permet de denir laction de

C
G
sur les elements de la base factorisee
[m) [n) et par consequent, sur tout vecteur de (.
En particulier, nous pouvons prolonger loperateur

A
E
dans ( par

A
G
=
A
E

I
F
, o` u

I
F
est loperateur identite dans T.
6.5 Exemples simples
1) Soit un système de deux particules 1 et 2, de masses m
1
et m
2
, en mou-
vement harmonique ` a une dimension. Lespace de Hilbert ` a considerer est le
produit tensoriel des espaces de Hilbert pour chacune des deux particules, soit
c
H
= c
(1)
c
(2)
= L
2
(R) L
2
(R). Lhamiltonien du système secrit :
H =
_
p
2
1
2m
1
+
1
2
m
1
2
1
x
2
1
_
I
2
+ I
1
_
p
2
2
2m
2
+
1
2
m
2
2
2
x
2
2
_
,
que lon notera plus simplement :
H =
p
2
1
2m
1
+
1
2
m
1
2
1
x
2
1
+
p
2
2
2m
2
+
1
2
m
2
2
2
x
2
2
.
En termes de fonctions donde, letat du système se decrit par une fonction
(x
1
, x
2
) de carre sommable dans chacune des deux variables x
1
et x
2
. Les
operateurs p
1
et p
2
sont respectivement ih /x
1
et ih /x
2
.
Nous savons diagonaliser lhamiltonien dun oscillateur harmonique ` a une
dimension (cf. chapitre 4, 2), les fonctions propres etant les fonctions de
Hermite
n
(x/a) (avec a =
_
h/m) et les energies propres associees (n +
1/2)h. Dans le problème considere ici, une base propre de

H est donc fournie
par lensemble :
n
1
,n
2
(x
1
, x
2
)
n
1
(x
1
/a
1
)
n
2
(x
2
/a
2
) , n
1
, n
2
entiers ,
avec a
i
= (h/m
i
i
)
1/2
. Les valeurs propres associees sont :
E
n
1
,n
2
=
_
n
1
+
1
2
_
h
1
+
_
n
2
+
1
2
_
h
2
.
Ces valeurs propres ne sont pas degenerees, sauf si le rapport
1
/
2
est ra-
tionnel. Toute fonction (x
1
, x
2
) de L
2
(R) L
2
(R) peut secrire :
(x
1
, x
2
) =
n
1
,n
2
C
n
1
,n
2

n
1
(x
1
/a
1
)
n
2
(x
2
/a
2
) .
2) Lorsque nous avons etudie au chapitre 4 la particule dans une bote cubique
tri-dimensionnelle de c ote L, il a ete commode de separer le mouvement de la
particule suivant x, y, z et donc de chercher les solutions particulières de la
forme :
n
1
,n
2
,n
3
(x, y, z) =
n
1
(x)
n
2
(y)
n
3
(z)
sin(n
1
x/L) sin(n
2
y/L) sin(n
3
z/L) .
Dans la terminologie du produit tensoriel, ce sont des tenseurs decomposables.
Une fonction donde generale peut alors secrire en fonction de cette base
factorisee :
(x, y, z) =
n
1
,n
2
,n
3
C
n
1
,n
2
,n
3

n
1
,n
2
,n
3
(x, y, z) .
Des exemples plus subtils de produits tensoriels despaces de Hilbert se
presenteront lorsque nous etudierons le cas de particules ayant des degres de
liberte internes, notamment le moment magnetique dun atome dans lexpe-
rience de Stern et Gerlach, ou le spin 1/2 de lelectron.
7

Evolution reversible et mesure
Selon les postulats que nous venons denoncer, il existe deux types devolu-
tion distincts pour un système quantique. Tant que ce système nest soumis à
aucune mesure, son evolution peut etre consideree comme reversible, puisque
que la connaissance du vecteur detat [(t)) à linstant t et de lhamiltonien
entre un instant initial t
i
et t determine (independamment du fait que lhamil-
tonien depende ou non du temps) le vecteur detat à linstant initial [(t
i
)).
La reduction du paquet dondes qui prend place lors dune mesure (II.d) est
au contraire fondamentalement irreversible. En eet, après une mesure unique
faite sur un système donne, on ne peut pas reconstruire le vecteur detat avant
mesure [) ; on connat seulement sa projection

P
[).
Lexistence conjointe de deux types devolution est très paradoxale. En ef-
fet, il est en principe possible de decrire par la mecanique quantique lensemble
des atomes constituant le detecteur, et de determiner lhamiltonien regissant
leur interaction avec le système o sur lequel on eectue la mesure. Levolution
de lensemble o +detecteur donnee par lequation de Schr odinger lors de
loperation de mesure est alors reversible, en contradiction apparente avec le
postulat de reduction du paquet donde.
Le principe dune telle description a ete decrit par Von Neumann dans
les premiers temps de la mecanique quantique. Considerons un système o
sur lequel on veut mesurer une grandeur A, correspondant ` a loperateur

A.
On note [) les etats propres de

A. Pour eectuer la mesure, on couple
le système à un detecteur quantique T. Lespace de Hilbert dans lequel on
decrit letat de lensemble o et T est le produit tensoriel de lespace o` u
lon decrit o et celui o` u lon decrit le detecteur, ce qui correspond aux diverses
issues de la mesure. Initialement, le detecteur est dans letat [D
0
), o` u aucune
mesure na ete faite. Par exemple, si le detecteur est un photomultiplicateur,
7 .

Evolution r eversible et mesure 121
[D
0
) est letat pour lequel aucun photon na ete enregistre. Supposons que
lorsquon couple le système et le detecteur, linteraction entre o et T donne
levolution suivante :
[) [D
0
) [) [D
)
[
t
) [D
0
) [
t
) [D
) . . .
(5.55)
o` u les deux etats [D
) et [D
) sont macroscopiquement dierents lun de

lautre. Chaque etat [D
) correspond par exemple à une position donnee dun

aiguille sur un cadran, ou ` a un nombre dimpulsions enregistre sur la memoire
dun ordinateur. Levolution donnee par (5.55) exprime le fait intuitif que le
detecteur porte lindication D
quand le système o est avec certitude dans

letat [).
Si le système o est dans un etat

[) avant la mesure, la linearite

de lequation de Schr odinger implique que levolution de lensemble o + T
secrit :
_
[)
_
[D
0
)
[) [D
) . (5.56)
Ce resultat est très dierent de ce que lon attendrait du principe (II.d), qui
serait de la forme :
_
[)
_
[D
0
)
_
_
_
[) [D
) avec une probabilite [c
[
2
,
[
t
) [D
) avec une probabilite [c
[
2
,
. . .
(5.57)
Cette dierence nest pas pour nous surprendre puisque lequation de
Schr odinger est parfaitement deterministe et ne peut produire levolution
non-deterministe (5.57). La bonne question, ` a ce point, est de savoir quelle
dierence il y a entre (5.56) et (5.57), tant du point de vue de la mecanique
quantique que de celui de la prevision des resultats de mesure.
Tout dabord, relevons quecrire (5.56) soulève un problème nouveau et
fondamental. En eet, letat de lensemble o+T est une superposition lineaire
detats macroscopiquement dierents ; il est dicile de se representer intuiti-
vement sa signication. Quel est en eet le sens de larmation loscilloscope
est une combinaison lineaire des deux resultats 1 volt et 2 volts ? Lexemple
le plus celèbre dune superposition quantique detats macroscopiques est celui
du chat de Schr odinger. Considerant un chat enferme dans une bote avec une
substance radioactive, une ampoule de cyanure et un dispositif diabolique,
on arrive ` a la conclusion que letat du système tout entier est, au bout dun
certain temps, un melange à parts egales du chat vivant et du chat mort
(pardonnez lexpression) .
Pour lever ce paradoxe qui donne lieu, encore ` a lheure actuelle, ` a de vives
discussions portees devant le grand public, plusieurs voies ont ete proposees.
On peut bien s ur supposer que la mecanique quantique cesse de sappliquer
pour des gros objets, en particulier pour un detecteur susamment complexe
pour etre lu ou vu directement par un etre humain. Notons neanmoins quau-
cune experience actuelle ne permet detablir une taille critique au dessus de
laquelle la mecanique quantique ne serait plus valable.
Une interpretation possible de (5.56) consiste à dire quon doit considerer
lobservateur comme partie integrante du detecteur. Dans ce cas, (5.56) ex-
prime que la fonction donde globale est une superposition de plusieurs mon-
des , dont chacun correspond ` a un resultat possible de la mesure. Du fait
de lobservation, le monde se clive en une serie de mondes nouveaux. Tant
quil nest pas possible de se promener dun de ces mondes vers lautre, cette
interpretation nest en aucune fa con contradictoire avec les principes enonces
ci-dessus. Cest aussi un ingredient de base dans un bon nombre de livres de
science-ction.
Toutefois, cette interpretation multi-mondes est rejetee par plusieurs
auteurs qui considèrent quil ny a pas de sens ` a considerer un nombre très
grand, voire inni, de mondes avec lesquels nous naurions aucun contact.
Un point de vue oppose consiste à dire que la discontinuite de loperation de
mesure existe bel et bien et quelle prend place dans lesprit de lobservateur.
Avant que lobservateur ne prenne connaissance du resultat, le système etudie
et les detecteurs sont dans une superposition compliquee (5.56) detats conte-
nant tous les resultats de mesure potentiels. Cest quand lobservateur prend
conscience dun resultat que le vecteur detat est projete sur letat

P
[) (ou
que le pauvre chat perd la vie). On se retrouve alors avec (5.57).
En fait, entre ces deux points de vue extremes, on trouve une grande classe
de physiciens qui ne demandent pas ` a la theorie quantique de constituer une
description de la realite, mais simplement de fournir un processus operatoire
pour calculer les resultats des experiences. Dans ce point de vue, lanalyse
de lappareil de mesure dont Von Neumann est linstigateur permet eective-
ment de contourner le postulat IId. Pour resumer cette demarche, notons tout
dabord que dun point de vue purement operationnel, linteret de (II.d) nap-
parat que si lon eectue au moins deux mesures consecutives sur un système
donne o. Pour une mesure unique, il sut de connatre les dierentes mo-
dalites et leurs probabilites, qui sont determinees par (II.a,b,c). En revanche,
dans le cas de deux mesures, il est essentiel de connatre letat de o après la
première mesure, pour evaluer les probabilites des dierents resultats de la
seconde mesure. Supposons donc quon eectue sur o une serie de mesures
correspondant aux observables

A,

B, . . . ; on cherche la probabilite dobtenir la
serie de resultats a
, b
, . . .. Selon le postulat (II.d), au moment de la première

mesure, on doit projeter le vecteur detat sur letat [), puis le laisser evoluer
conformement à lequation de Schr odinger jusqu` a linstant de la seconde me-
sure, le projeter alors sur [), etc. Or, sans faire appel ` a la reduction du paquet
donde et par une analyse quantique appropriee des detecteurs, de leur inter-
action avec o et de leur couplage avec lenvironnement, semblable à (5.56), on
peut calculer la probabilite pour que le detecteur A ache a
, le detecteur B
ache b
, etc., à lissue de la serie de mesures. On trouve alors que cette pro-

7 .

babilite concide avec celle determinee en admettant la reduction du paquet
donde.
Dans ce contexte, la reduction du paquet donde apparat donc comme une
commodite plut ot quun postulat nouveau. Elle permet devaluer des resultats
de mesure multiples sans avoir ` a faire une description detaillee des detecteurs
participant ` a la mesure. Cette approche moderne est baptisee theorie de la
decoherence car elle est fondee sur le fait que les correlations quantiques
(coherences), qui apparaissent entre o et les dierents detecteurs lors de leurs
interactions mutuelles, se brouillent très rapidement du fait du couplage
des detecteurs avec leur environnement.
Pour en savoir plus
Pour la description mathematique des proprietes des espaces de Hilbert
on pourra consulter un des ouvrages suivants : M. Reed and B. Simon,
Methods of Modern Mathematical Physics, Academic Press, New York,
1972 ; F. Riesz and B. Sz. Nagy, Functional Analysis, Ungar, New York,
1955 ; R Courant and D. Hilbert, Methods of Mathematical Physics, John
Wiley and sons, New York ; J. von Neumann, Mathematical Foundations
of Quantum mechanics, Princeton University Press, 1955 ; N. Dunford
and J.T. Schwartz, Linear Operators, John Wiley and sons, New York,
1988 ; J. Dieudonne, Elements dAnalyse, Gauthier-Villars, Paris, 1970.
Le problème de la mesure en mecanique quantique a ete la source de
debats dès le debut de la theorie. Le livre Quantum theory and measu-
rement, edite par J. A. Wheeler et W. H. Zurek (Princeton University
Press, 1983), contient lessentiel des articles sur le sujet publies avant
1982. On y trouvera la traduction anglaise de larticle o` u E. Schr odinger
presente le sort tragique dun chat enferme avec un dispositif diabolique.
Le livre The many-world interpretation of quantum mechanics, edite par
B.S. DeWitt et N. Graham, (Princeton University Press, 1973) presente
plusieurs articles consacres à la theorie multi-monde.
Le role possible de la conscience humaine dans la reduction du paquet
dondes a ete notamment mis en avant par by E.P. Wigner, Symmetries
and Reection (Indiana University Press, Bloomington, 1967).
Les analyses recentes de la theorie de la decoherence, plus precisement
des theories reposant sur cette notion, se trouvent dans W. H. Zurek,
Physics Today 44, 36 (1991) ; M. Gell-Mann, Le Quark et le Jaguar, Al-
bin Michel, 1995 et Flammarion Champs, 1997 ; B. dEspagnat, Theo-
rie quantique et realite, Pour la Science, janvier 1980 ; R. Omnès, Un-
derstanding Quantum Mechanics (Princeton University Press, 1999) ; F.
Laloe, Do we really understand quantum mechanics ?, American Journal
of Physics 69, 655 (2001).
Les resultats experimentaux recents sur la decoherence dans les etats
mesoscopiques ( chatons de Sch odinger ) sont presentes dans M. Brune
et al., Phys. Rev. Lett. 77, 4887 (1996).
Exercices
1. Operateurs de translation et de rotation.
a. On considère un problème à une dimension et une fonction donde
(x) developpable en serie de Taylor. Montrer que loperateur

T(x
0
) =
e
ix
0
p/ h
, o` u x
0
est une longueur et p est loperateur impulsion, est tel
que :
T(x
0
) (x) = (x x
0
) .
N.B. Le developpement e
i u
=

n=0
(i u)
n
/n! est legitime du point de
vue mathematique.
b. On considère maintenant un problème à deux dimensions dans un plan
xy et on introduit la composante selon z de loperateur moment cinetique
(cf. tableau 3.1, page 60) :
L
z
= x p
y
y p
x
= ih
_
x

y
y

x
_
= ih

,
o` u les coordonnees polaires r, sont denies par r =
_
x
2
+y
2
_
1/2
et
= arctan(y/x). Montrer que loperateur

R() = e
i
L
z
/ h
, o` u est
sans dimension, est tel que :
R() (r, ) = (r, ) .

2. Operateur devolution. On considère un système dont lhamiltonien
H est independant du temps (système isole). Montrer que le vecteur detat à

linstant t, note [(t)), se deduit du vecteur detat à linstant initial [(t
0
))
par la formule :
[(t)) =

U(t t
0
) [(t
0
)) avec U() = e
i

H/ h
. (5.58)
Montrer que

U() est unitaire, cest-à-dire

U
=

U
1
.
3. Representation de Heisenberg. On considère un système quantique
isole dhamiltonien

H. On note [(0)) letat de ce système à linstant t = 0. On
sinteresse à la valeur moyenne a(t) des resultats de mesures dune observable
A à linstant t.
a. Exprimer a(t) en fonction de [(0)),

A et de loperateur devolution

U(t)
introduit ` a lexercice precedent.
b. Montrer que a(t) peut sinterpreter comme la valeur moyenne dun
operateur

A(t) dans letat [(0)), et que

A(t) est determine par :
ih
d

A(t)
dt
= [

A(t),

H] et

A(0) =

A . (5.59)
Cette approche est appelee representation (ou point de vue) de Heisenberg :
le vecteur detat est independant du temps, et les operateurs obeissent à
lequation de Heisenberg (5.59).
7 .

4. Formalisme de Dirac sur un problème à deux etats. Soient [
1
)
et [
2
) deux vecteurs propres normalises dun hamiltonien

H correspondant
à des valeurs propres dierentes E
1
et E
2
(on pourra poser E
1
E
2
= h.)
a. On considère le vecteur detat [
) deni par [
) [
1
)[
2
). Normer
[
) et calculer la valeur moyenne E) de lenergie pour cet etat, ainsi

que lecart quadratique moyen E.
b. On suppose qu` a linstant t = 0 le système decrit par

H se trouve dans
letat [(t = 0)) = [
) ; quel est le vecteur detat [(t)) du système à

linstant t ?
c. On considère lobservable

A possedant les proprietes :
A[
1
) = [
2
)

A[
2
) = [
1
) .
Quelles sont les valeurs propres a de lobservable

A?
d. Construire les combinaisons lineaires [
) de [
1
) et [
2
), vecteurs
propres de

A.
e. On suppose qu` a linstant t = 0 le système se trouve dans letat [
)
relatif ` a la valeur propre a = 1. Quelle est la probabilite lors dune
mesure de la grandeur A eectuee à linstant t de trouver la valeur
a = 1 ?
5. Mesures successives et reduction du paquet dondes. On considère
un système quantique o prepare dans un etat [
0
) à linstant 0 et deux
observables

A et

B associees à ce système. On sinteresse à la probabilite
P(
i
, 0 ;
j
, t) quune mesure de A à linstant 0 donne le resultat
i
et quune
mesure de B à linstant t donne le resultat
j
.
On note [a
i
) (resp. [b
j
) ) une base de vecteurs propres de

A (resp.
B) associee aux valeurs propres

i
(resp.
j
). On suppose pour simplier
que les spectres de

A et

B ne sont pas degeneres.
a. Dans cette question, on sautorise à appliquer le principe II.d (reduction
du paquet dondes).
(i) Exprimer en fonction de a
i
[
0
) la probabilite quune mesure de A
donne le resultat
i
à linstant 0.
(ii) On suppose que la mesure de A a donne le resultat
i
.
i. Quel est letat du système [(0
+
)) juste après cette mesure ?
ii.

Ecrire letat du système à linstant t en utilisant loperateur
devolution e
i

H
S
t/ h
(cf. exercice 2), o` u

H
S
represente lha-
miltonien du système o.
iii. Exprimer en fonction de b
j
[e
i

H
S
t/ h
[a
i
) la probabilite quune
mesure de B à linstant t donne le resultat
j
.
(iii) Determiner la probabilite recherchee P(
i
, 0 ;
j
, t).
b. Dans cette question, on nappliquera pas le principe II.d. On considère
deux detecteurs quantiques /et B mesurant les grandeurs A et B. Letat
initial de lensemble lensemble c, forme par o, / et B, secrit :
[
0
) = [
0
) [/
0
) [B
0
) ,
les etats [/
0
) et [B
0
) correspondant ` a des detecteurs nayant encore rien
mesure. On suppose que loperation de mesure de A revient ` a coupler o
et / pour provoquer levolution suivante :
[a
i
) [/
0
) [B) [a
i
) [/
i
) [B) ([B) : etat quelconque de B) .
On fait une hypothèse equivalente pour la mesure de B :
[b
j
) [/) [B
0
) [b
j
) [/) [B
j
) ([/) : etat quelconque de /) .
Les etats [/
i
) (resp. [B
j
)) sont des etats macroscopiquement dierents
les uns des autres et ils correspondent aux resultats de mesures possibles
i
(resp.
j
) aches sur le detecteur / (resp. B). En dehors des periodes
de couplage correspondant aux mesures de A et B, levolution de c se
fait sous leet de lhamiltonien
H =

H
S
+

H
,
+

H
B
et on suppose que les etats [/
0
) et [/
i
) (resp. [B
0
) et [B
j
)) sont etats
propres de

H
,
(resp.

H
B
). On note A
0
et A
i
(resp. B
0
et B
j
) les valeurs
propres correspondantes. La duree du couplage correspondant ` a la me-
sure de A ou B est supposee très brève, de sorte que lon peut negliger
laction de

H pendant cette duree.
(i) Ecrire letat de c à linstant 0
+
, i.e. juste après le couplage de o
et / resultant en une mesure de A.
(ii) Donner letat de c à linstant t, juste avant la mesure de B. On
introduira loperateur devolution e
i

Ht/ h
et on utilisera le fait que
H
S
,

H
,
et

H
B
commutent entre eux.
(iii) Ecrire letat de c à linstant t
+
, juste après la mesure de B.
(iv) Quelle est la probabilite de trouver le detecteur / dans letat [/
i
)
et le detecteur B dans letat [B
j
). Comparer le resultat obtenu avec
celui obtenu en utilisant le principe de reduction du paquet dondes.
c. Discuter les dierences de principe et pratiques entre les deux approches.
Chapitre 6
Systèmes à deux etats,
principe du maser
Agir en primitif et prevoir en stratège.
Rene Char
Dans les chapitres qui precèdent, nous nous sommes familiarises avec la
theorie quantique dans la version de la mecanique ondulatoire. On y traite du
mouvement dune particule dans lespace, dont la physique est assez intuitive.
Toutefois, loutillage mathematique est un peu complique : lespace de Hilbert
est de dimension innie, on fait usage de la transformation de Fourier, etc.
Nous nous proposons ici dexploiter la formulation matricielle de la mecanique
quantique, presentee au chapitre precedent, en considerant le cas dun système
physique qui se decrit au contraire dans lespace de Hilbert le plus simple :
un espace à deux dimensions.
Le cas despèce choisi ici est celui du maser à ammoniac (nous nous ap-
puierons sur le traitement de la molecule NH
3
presente au chapitre 4), mais
les resultats auront une portee beaucoup plus large que cet exemple, simplie
intentionnellement. Dinnombrables systèmes physiques peuvent etre en eet
decrits dans des espaces de Hilbert à deux ou trois dimensions, soit de fa con
exacte (le moment magnetique de lelectron que nous verrons plus tard, les
mesons K et B neutres en physique des particules elementaires, le problème
de la masse des neutrinos, etc.), soit de fa con approchee (la physique des
masers et des lasers, et de multiples cas de physique atomique).
Les vecteurs dun espace à deux dimensions sont combinaisons lineaires
de deux vecteurs de base, et on appelle de tels systèmes des systèmes ` a deux
etats. Bien entendu ces systèmes ont un nombre inni detats, mais tous sont
des combinaisons lineaires de deux etats de base, do` u cette terminologie.
127
128 Chapitre 6 Syst` emes ` a deux etats
1 Espace de Hilbert à deux dimensions
Soient deux vecteurs de base orthonormes [
1
) et [
2
). On peut les repre-
senter sous la forme matricielle :
[
1
)
_
1
0
_
[
2
)
_
0
1
_
, (6.1)
1
[ (1 0)
2
[ (0 1) . (6.2)
Un vecteur quelconque [) secrit :
[) = [
1
) +[
2
)
_

_
, (6.3)
[ =
1
[ +
2
[ (
) , (6.4)
avec la condition de normalisation : [) = [[
2
+[[
2
= 1.
Un operateur lineaire dans cet espace est represente par une matrice 2 2
à elements complexes. La matrice 2 2 hermitienne la plus generale

M peut
secrire :
M =
_
a +d b ic
b +ic a d
_
= a
I +b
1
+c
2
+d
3
a, b, c, d reels,
o` u

I est la matrice unite et les matrices hermitiennes
k
, dites matrices de
Pauli, sont denies comme :

1
=
_
0 1
1 0
_

2
=
_
0 i
i 0
_

3
=
_
1 0
0 1
_
. (6.5)
2 Un exemple familier : la polarisation de la lumière
Il existe un phenomène familier dont la description dans un espace de Hil-
bert ` a deux dimensions est naturelle. Il sagit de la polarisation de la lumière.
2.1 Etats de polarisation dun photon
Les ondes lumineuses sont transversales. Classiquement, on appelle pola-
risation le comportement du vecteur champ electrique dans le plan transverse
à la direction de propagation. Il y a divers types de lumière polarisee, ellip-
tique en general, circulaire, lineaire. La lumière naturelle, ou produite par une
source incoherente, est non polarisee ou encore dans un melange statistique
detats de polarisation. De la lumière dans un etat de polarisation quelconque
peut etre preparee grace à une succession de polariseurs et de lames quart
donde ou demi onde. En pratique, on utilise deux types de polariseurs. Les
polariseurs à une voie transmettent la lumière dont la polarisation est parallèle
à leur axe, et absorbent la lumière de polarisation orthogonale. Les polariseurs
2 . Un exemple familier : la polarisation de la lumi` ere 129
faisceau
incident
(a)
(b)
pas de
lumire
Fig. 6.1: (a) Polariseur à une voie : la lumière incidente de polarisation parallèle
(resp. orthogonale) à laxe du polariseur est transmise (resp. absorbee) ; (b) Po-
lariseur à deux voies, par exemple un prisme en calcite : les deux directions de
polarisation sortent dans des directions dierentes. Si lon considère le passage dun
seul photon, ce deuxième dispositif est très semblable à un appareil de Stern et
Gerlach pour un spin 1/2 (voir les chapitres 8 et 12).
à deux voies transmettent la lumière de polarisation suivant un axe donne et
deechissent la composante de polarisation orthogonale (g. 6.1).
Plut ot que de travailler avec la description classique du vecteur champ
electrique, nous allons plut ot considerer ici les etats de polarisation des pho-
tons individuels qui composent le faisceau lumineux. Ces photons sont des
particules elementaires insecables ; on ne peut pas les casser en morceaux. Un
faisceau de lumière rouge dune puissance de 1 Watt transporte 3 10
18
pho-
tons par seconde. Ces photons ninteragissent pas les uns avec les autres car
leurs distances mutuelles au sein des faisceaux lumineux quon realise en pra-
tique sont beaucoup trop grandes. Par consequent, un faisceau lumineux est
un ensemble de photons independants.
On decrit les etats de polarisation dun photon dans un espace de Hilbert
de dimension 2. Dans cet espace, choisissons comme etats de base les etats de
polarisation lineaire suivant lhorizontale et la verticale, notes :
[ ) et [ ) . (6.6)
Ces etats sont denis physiquement par le fait que si le photon est dans
letat de polarisation [ ) il passe dans le polariseur daxe horizontal avec
probabilite 1 ; sil est dans letat [ ), il est absorbe ou deechi par ce meme
polariseur (il passe avec probabilite 0). Par denition, ces etats sont donc
orthogonaux [ ) = 0.
Nous allons noter [) letat dun photon de polarisation dans la direction
faisant un angle avec laxe horizontal (0 < ). Cet etat est une combi-
naison lineaire des etats de base (6.6) :
[) = cos [ ) + sin[ ) , (6.7)
avec des composantes reelles.
Sil ny avait que des etats de polarisation lineaire, il ny aurait aucune
necessite à introduire un espace de Hilbert. La geometrie dans un espace
euclidien à deux dimensions, consistant dans les combinaisons lineaires de
[ ) et [ ) à coecients reels, surait
1
. On sait toutefois que lon doit
considerer en optique des etats à composantes complexes comme :
[
G,D
) =
1
2
([ ) i[ )) . (6.8)
On veriera que ces etats gardent la meme forme dans un changement de
base detats de polarisation lineaire. Ces etats correspondent aux etats de
polarisation circulaire gauche et droite. Plus generalement, des etats du type :
[) = [ ) +[ ) ,
o` u et sont des nombres complexes tels que [[
2
+[[
2
= 1, sont des etats
de polarisation elliptique. Il est donc obligatoire de passer par le formalisme
de lespace de Hilbert (et pas seulement le plan euclidien transverse) pour
decrire lensemble des etats de polarisation dun photon.
2.2 Mesure de la polarisation dun photon
Après avoir introduit lespace de Hilbert dans lequel on decrit la polarisa-
tion du photon, nous nous tournons vers la question des mesures. Considerons
dabord un faisceau de lumière polarise lineairement. La direction de la pola-
risation du faisceau est celle de laxe dun polariseur, par exemple laxe hori-
zontal. Si un faisceau dintensite I
0
rencontre un deuxième polariseur (appele
analyseur) dont laxe fait un angle avec le premier, lintensite transmise est
I
0
cos
2
(loi de Malus).
Decrivons cela en termes de photons qui sont, rappelons-le, des particules
insecables. Lorsquun photon arrive sur un polariseur, quel que soit son etat
de polarisation, ou bien il passe, ou bien il ne passe pas. La description de la
loi de Malus en termes de photons est quun photon issu du premier polariseur
a une probabilite cos
2
de traverser le second. Cest donc une fraction cos
2
des photons incidents que lon observe ` a la sortie.

1
La polarisation provient de ce que le photon est une particule de spin un. Comme nous
le verrons au chapitre 10, la description du degre de liberte correspondant à un spin un
devrait etre faite dans un espace de Hilbert à trois dimensions. Le fait que lespace de
Hilbert est ici de dimension 2 au lieu de 3 (cest à dire que letat de polarisation parallèle
à limpulsion du photon nexiste pas) provient de linvariance de jauge et du fait que le
photon est une particule de masse nulle. Ce fait correspond directement à la transversalite
des ondes lumineuses.
2 . Un exemple familier : la polarisation de la lumi` ere 131
Cela peut se retrouver ` a partir des principes generaux du chapitre prece-
dent. En observant si un photon est passe ou non avec un polariseur daxe
, on eectue une mesure qui donne deux issues : 1 (transmission) ou 0 (pas
de transmission). Loperateur

A
associe à cette mesure est le projecteur sur

letat [), cest-à-dire la matrice hermitienne 2 2 :
= [)[ =
_
cos
2
cos sin
cos sin sin
2
_
.
Cet operateur possède deux etats propres : [), associe à la valeur propre 1, et
[
), associe à la valeur propre 0 (avec

= /2, en sorte que [
) = 0). En
particulier, la probabilite quun photon initialement dans letat [ ) passe,
est :
P() = [[ )[
2
= cos
2
,
comme on sy attend daprès la loi de Malus.
Considerons un photon polarise circulairement dans un etat initial donne
par (6.8). Dans ce cas, on obtient :
P
G,D
() = [[
G,D
)[
2
=
e
i
2
=
1
2
.
Le resultat est independant de langle de lanalyseur , comme on sy attend
pour de la lumière polarisee circulairement.
2.3 Mesures successives et logique quantique
On dispose deux polariseurs croises (g. 6.2a). Aucune lumière ne passe
puisque deux etats de polarisations perpendiculaires sont orthogonaux. Entre
ces deux polariseurs croises, glissons maintenant un troisième polariseur à un
angle (g. 6.2b). La lumière revient, alors que nous avons introduit un objet
absorbant ou, au mieux, transparent ! Il est simple dinterpreter ce resultat en
termes detats quantiques de polarisation. En eet, un photon, initialement
dans un etat de polarisation horizontale par exemple, passe dans le premier
polariseur avec probabilite P
1
= 1. Il est transmis par le deuxième polariseur
à angle avec une probabilite P
2
= cos
2
. Après ce passage, il est (reduction
du paquet dondes) dans le nouvel etat [). Par consequent, la probabilite
quil passe dans le troisième polariseur (vertical) est P
3
= [ [)[
2
= sin
2
.
Au total, la probabilite quil traverse le dispositif des trois polariseurs est
P = P
1
P
2
P
3
= sin
2
(2)/4 qui ne sannule que pour = 0 et = /2, cest-à-
dire si le polariseur intermediaire est aligne sur lun des deux autres.
Sur cet exemple, il apparat clairement que la logique probabiliste clas-
sique est en defaut. Mettons, lune après lautre, deux portes logiques
contradictoires comme pile ou face. La probabilite quune pièce de monnaie
franchisse lensemble des deux est nulle. Inserons, entre les deux, une autre
porte logique qui correspond ` a un autre critère physique, par exemple pièce
pas de
lumire
(a)
(b)
Fig. 6.2: (a) Aucune lumière nest transmise par un ensemble de deux polariseurs
daxes perpendiculaires. (b) Si lon introduit un autre polariseur entre les deux pola-
riseurs de (a), de la lumière passe au travers de lensemble du dispositif. Lintensite
relative de la lumière transmise est sin
2
(2)/4.
nord-americaine ou pièce europeenne . Dans un monde nancier quan-
tique, on sapercevrait que la moitie des pièces qui etaient tombees sur le cote
pile, et dont nous savons quelles sont europeennes, sont en fait retombees du
cote face ! Dans ce monde, les aaires seraient compliquees. Tout cela nest
que le fonctionnement de lensemble principe de superposition + reduction
du paquet dondes . Cest aussi le reet de ce que les valeurs de la polari-
sation du photon suivant deux axes dierents ne peuvent pas etre connues
simultanement, car, nous le verrons au chapitre 7, les observables

A
0
,

A
et
A
/2
ne commutent pas. Le resultat physique est dierent suivant que le pola-
riseur daxe est place avant le polariseur vertical (comme sur la gure 6.2b)
ou après.
3 Le modèle de la molecule dammoniac
3.1 Restriction à un espace de Hilbert de dimension 2
Reprenons le calcul fait au chapitre 4, 5, sur un modèle de puits de
potentiel double pour la molecule NH
3
. Les deux niveaux denergie les plus bas
correspondent ` a des fonctions donde spatiales
S
(x) et
A
(x) respectivement
symetrique et antisymetrique, les energies correspondantes etant E
S
= E
0
A, E
A
= E
0
+ A, A > 0. Les autres niveaux denergie E
, sont tels que

E
E
0
A. Lecartement 2A des deux niveaux E
S
et E
A
est donc très
petit par rapport ` a lecartement dun de ces niveaux avec les autres niveaux
denergie du système. Par exemple, dans la molecule dammoniac NH
3
, on a
2A 10
4
eV; le premier etat excite est lui aussi clive en deux sous-niveaux
E
1
S
= E
1
A
1
et E
1
A
= E
1
+A
1
avec 2A
1
5 10
3
eV et E
1
E
0
0,12 eV.
Dans ce chapitre, nous allons nous interesser aux seuls etats combinaisons
3 . Le mod` ele de la mol ecule dammoniac 133
lineaires des deux etats [
S
) et [
A
) de plus basse energie :
[) = [
S
) +[
A
) . (6.9)
Quel est le sens physique de cette restriction ? La molecule NH
3
est un système
très complexe. Notons
n
la suite ordonnee de ses niveaux denergie et [n)
les etats propres correspondants. Un etat general de la molecule secrira :
[) =
a
n
[n) , (6.10)
o` u la probabilite de trouver la molecule dans letat denergie
n
est P(
n
) =
[a
n
[
2
. Il nest pas dicile physiquement dimposer des contraintes sur lenergie
des molecules dans un gaz, par exemple si ce gaz est en equilibre thermique
avec son environnement. Nous savons qu` a une temperature T, le rapport des
populations de molecules denergie E
i
et E
j
est donne par la loi de Boltzmann :
N(E
j
)/N(E
i
) = e
(E
j
E
i
)/k
B
T
,
o` u k
B
est la constante de Boltzmann. Avec les donnees numeriques ci-dessus,
on veriera qu` a une temperature de 100 K, N(E
S
)/N(E
A
) 1, alors que
N(E
t
S
)/N(E
S
) N(E
t
A
)/N(E
S
) < 10
6
. Par consequent, la probabilite de
trouver la molecule dans un etat denergie superieure est donc très faible, et
nous pouvons en très bonne approximation representer letat (6.10) de chaque
molecule par une combinaison des seuls etats [
S
) et [
A
) comme dans (6.9).
3.2 Base [
S
), [
A
)
Pla cons-nous dans la base des etats propres de lenergie [
S
), [
A
). Un
vecteur detat quelconque [) = [
S
) + [
A
), o` u et sont des nombres
complexes tels que [[
2
+[[
2
= 1, secrit dans cette base :
[) =
_

_
. (6.11)
Les nombres [[
2
et [[
2
sont les probabilites de trouver, lors dune mesure de
lenergie, les valeurs E
S
et E
A
. Loperateur hamiltonien

H est diagonal dans
cette base :
H =
_
E
0
A 0
0 E
0
+A
_
. (6.12)
Bien entendu, il ne sagit pas de lhamiltonien total de la molecule NH
3
, qui
est une matrice innie agissant sur les etats (6.10). Cest la restriction de cet
hamiltonien au sous-espace à deux dimensions qui nous interesse.
Levolution dans le temps du vecteur detat deni ` a t = 0 par (6.11) se
calcule en resolvant lequation de Schr odinger :
ih
d
dt
[(t)) =

H[(t)) (6.13)
et secrit donc immediatement :
[(t)) = exp(iE
0
t/h)
_
exp(i
0
t/2)
exp(i
0
t/2)
_
, (6.14)
o` u nous avons introduit la pulsation de Bohr
0
du système :
2A = h
0
. (6.15)
On peut denir les etats [
D
) et [
G
) qui representent respectivement les
congurations classiques dune particule ` a droite ou ` a gauche, à partir de :
[
D
) =
1
2
([
S
) +[
A
)) [
G
) =
1
2
([
S
) [
A
)) , (6.16)
soit, sous forme matricielle :
[
D
) =
1
2
_
1
1
_
[
G
) =
1
2
_
1
1
_
. (6.17)
Ces etats [
D
) et [
G
) sont etats propres de la matrice
1
(6.5) avec valeurs
propres 1. On denit ainsi une observable

X que nous appellerons observable
disposition de la particule par rapport au centre :
X =
_
0 1
1 0
_
;

X[
D
) = [
D
) ;

X[
G
) = [
G
) (6.18)
Cette observable a pour valeurs propres 1. Si le resultat de la mesure est
+1, la particule est dans le puits de droite ; si le resultat est 1, elle est
dans le puits de gauche . Cette observable

X nest pas exactement, au
sens des fonctions donde, lobservable position de la particule. Elle determine
la disposition par rapport au centre du potentiel de la particule. On peut
verier que si lon tente de denir la position de la particule avec une precision
meilleure que la demi largeur de chaque puits, les relations de Heisenberg font
que lon ne peut plus demeurer dans lapproximation dun système à deux
etats. En eet, une denition plus precise de la position entrane un etalement
en impulsion et en energie cinetique. On rapprochera (6.18) du premier bloc
2 2 de (5.34) donnant la matrice x pour loscillateur harmonique.
Par un calcul direct, la valeur moyenne x) de lobservable

X dans letat
[(t)) de (6.14) est :
x) =
e
i
0
t
+
e
i
0
t
. (6.19)
En particulier, si ` a t = 0 la particule est ` a droite ( = = 1/
2), on
obtient :
x) = cos
0
t . (6.20)
Comme nous lavons vu au chapitre 4, la particule oscille entre la gauche et
la droite au cours du temps avec la pulsation
0
. On retrouve le phenomène
dinversion à la periode = 2/
0
= h/A.
4 . Mol ecule NH
3
dans un champ electrique 135
3.3 Base [
D
), [
G
)
Les deux vecteurs [
G
) et [
D
) forment bien evidemment une autre base
de lespace de Hilbert. Dans cette base, qui correspond aux congurations
dequilibre classiques, il est interessant de voir lorigine du phenomène din-
version. On ecrit les vecteurs de base comme :
[
D
) =
_
1
0
_
[
G
) =
_
0
1
_
. (6.21)
Dans cette base, les etats [
S
) et [
A
) secrivent :
[
S
) =
1
2
_
1
1
_
[
A
) =
1
2
_
1
1
_
. (6.22)
Ici, le phenomène dinterferences apparat sous une forme (presque trop) ba-
nale : [
D
) (resp. [
G
)) est une superposition lineaire des etats [
S
) et [
A
)
qui interfère destructivement à gauche (resp. à droite).
Dans cette base, lobservable

X est diagonale :
X =
_
1 0
0 1
_
. (6.23)
En revanche, lhamiltonien

H ne lest pas. Il a la forme :
H =
_
E
0
A
A E
0
_
, (6.24)
dont les vecteurs propres sont [
S
) et [
A
) avec valeurs propres E
0
A comme
on sy attend.
Les termes non diagonaux dans lhamiltonien ci-dessus sont appeles termes
de transition. Ce sont eux qui induisent les transitions periodiques des etats
[
D
) et [
G
) lun vers lautre : plus A est grand, plus cette transition est
rapide.
Le formalisme matriciel a considerablement simplie les choses par rap-
port aux calculs du chapitre 4. Bien entendu, un element essentiel de ce calcul
matriciel est la donnee du paramètre A, que nous avions pu calculer analy-
tiquement pour le potentiel en double puits carre. Dans de nombreux cas, le
calcul analytique ou numerique de ce paramètre est trop complexe et seule
une determination experimentale est possible. Neanmoins, une fois cette va-
leur connue, le resultat du calcul matriciel est pratiquement immediat.
4 Molecule NH
3
dans un champ electrique
Munis de ces techniques, nous pouvons aborder le principe du maser qui
a revolutionne la physique des ondes hertziennes et lastrophysique. Nous
considerons le cas specique du maser à ammoniac.
Fig. 6.3: Les deux congurations classiques de la molecule NH
3
et le dipole electrique
correspondant.
Il y a une multitude dautres types de masers (et de lasers dont le principe
est semblable), fondes sur des eets physiques dierents, mais la description
mathematique de ces systèmes sera toujours semblable à ce que nous exposons
ici. Dans certains cas, il faudra faire intervenir davantage detats de base
(systèmes à trois, quatre niveaux, etc.) mais qualitativement les resultats
physiques se comprendront facilement à partir des systèmes à deux etats
dont NH
3
est le prototype.
4.1 Le couplage de NH
3
à un champ electrique
Dans les congurations classique de la molecule representees en gure
6.3, celle-ci possède un moment electrique dipolaire D. Ce moment dipo-
laire est porte par laxe de symetrie de la molecule pour des raisons de
symetrie evidentes. Latome dazote est electronegatif et attire les electrons,
do` u lorientation de D qui change de signe si la molecule se retourne.
Pla cons notre molecule dans un champ electrique statique E. Classique-
ment, lenergie potentielle W de la molecule dans un champ E secrit :
W = D E . (6.25)
Supposons pour simplier que le champ E est parallèle à x. Nous nous po-
sons la question de connatre la forme de lobservable energie potentielle

W
correspondante.
Nous travaillons desormais dans la base [
S
), [
A
). Pour le problème
qui nous interesse (système à deux etats), le choix naturel pour lobservable
moment dipolaire electrique de la molecule est de supposer quelle est propor-
tionnelle ` a lobservable

X denie plus haut :
D = d
0

X =
_
0 d
0
d
0
0
_
, (6.26)
o` u d
0
est un paramètre mesurable de la molecule (experimentalement d
0

3 10
11
eV/(V/m)). Autrement dit, nous supposons que si, en mesurant la
disposition (droite ou gauche) de la molecule, nous trouvons les valeurs 1
avec certaines probabilites, en mesurant son moment electrique dipolaire, nous
4 . Mol ecule NH
3
trouverons d
0
avec les memes probabilites. Ce choix reproduit bien le fait
que D change de signe lorsque la molecule se retourne.
Le choix naturel pour lobservable energie potentielle de la molecule dans
le champ, consiste alors à sinspirer de la formule classique (6.25), cest-` a-dire
considerer le produit de lobservable

D par la valeur du champ c :
W = c

D =
_
0
0
_
avec = cd
0
. (6.27)
Bien entendu, ce choix, quelque naturel quil puisse paratre, a pour reelle jus-
tication quil conduit ` a une explication correcte des resultats experimentaux.
Dans le système complexe quest NH
3
, pour toute conguration spatiale de
lensemble des particules, on peut denir les barycentres r
+
et r
des charges
positives (4 noyaux) et des charges negatives (10 electrons). Pour cette con-
guration, le moment dipolaire est D = Q(r
+
r
) avec Q = 10q (q est la

charge elementaire). Par le principe de correspondance, lobservable

W est
W = E

D = Q E ( r
+
r
). La forme (6.27) est la restriction de cet

operateur au sous-espace à deux dimensions qui nous interesse ici.
4.2 Niveaux denergie dans un champ xe
Dans un champ c, lhamiltonien de la molecule est donc :
H =
_
E
0
A
E
0
+A
_
= E
0

I
_
A
2
+
2
_
cos 2 sin 2
sin 2 cos 2
_
(6.28)
avec tan 2 = /A et /4 < < /4, et o` u

I est la matrice unite. Les valeurs
propres et vecteurs propres de

H sobtiennent aisement :
E
= E
0
_
A
2
+
2
[
) =
_
cos
sin
_
, (6.29)
E
+
= E
0
+
_
A
2
+
2
[
+
) =
_
sin
cos
_
. (6.30)
Validite de ce calcul. La règle du jeu est de pouvoir se restreindre aux
etats denergie les plus bas. Il y a donc une limite sur la valeur c du champ :
il doit etre tel que E
+
E
1
o` u E
1
est lenergie du premier etat excite. Au-
trement, les etats denergie superieure doivent etre incorpores dans le calcul.
Etant donnees les valeurs de A et de E

1
E
0
pour NH
3
, il y a une bonne
marge de manuvre. Lapproximation est justiee pour tout champ realisable
en laboratoire. Deux cas limites interessants sont à considerer.
1. Champ faible. Dans le regime de champ faible, 1 et les niveaux et
etats propres sont alors à lordre le plus bas non nul en c :
E
E
0
_
A+
d
2
0
c
2
2A
_
, (6.31)
[
) [
S
) +
d
0
c
2A
[
A
) [
+
) [
A
)
d
0
c
2A
[
S
) . (6.32)
1 2 3
E
A
E
S
S
E
- d
0
/ A
D
Fig. 6.4:

Energies propres dune molecule NH
3
dans un champ electrique.
En labsence de champ, chaque etat propre de

H est symetrique ou anti-
symetrique et la valeur moyenne du dip ole D dans ces etats est nulle. Lef-
fet dun champ faible est de polariser partiellement la molecule. La valeur
moyenne du moment dipolaire induit dans les etats [
) et [
+
) est propor-
tionnelle ` a c :
D)

d
2
0
A
c .
La quantite d
2
0
/A sappelle la polarisabilite de la molecule. Elle est grande
pour NH
3
car la valeur de A est faible. Le deplacement des niveaux denergie
varie quadratiquement avec le champ c. Cela se comprend puisque lenergie
dinteraction est proportionnelle au produit du champ c par le dip ole induit
dans la molecule, lui-meme proportionnel au champ.
2. Champ fort. Si le champ est fort, cest-à-dire A, langle de melange
approche /4, et les valeurs propres et etats propres sont alors :
E
E
0
d
0
c [
) [
D
) [
+
) [
G
) . (6.33)
En regime de champ fort, les etats propres de lhamiltonien correspondent ` a
une molecule presque complètement polarisee :
D)
d
0
.
Les energies sont approximativement lineaires dans le champ, comme pour
un dip ole classique.
Entre ces deux cas limites, on voit que deux eets sont en competition pour
determiner les etats propres de lhamiltonien total. Le terme de transition A,
d u à leet tunnel, tend ` a symetriser la structure de la molecule et à favoriser
les etats [
S
) ou [
A
). La presence du champ la polarise et tend à favoriser
au contraire les congurations classiques [
D
) et [
G
). La gure 4.2 donne
levolution des niveaux denergie en fonction de lintensite du champ (en unites
A/d
0
). Le moment electrique dipolaire d
0
de lammoniac vaut d
0
3 10
11
4 . Mol ecule NH
3
eV/(V/m). La demarcation entre les deux regimes se situe vers c
c
= A/d
0

1,7 10
6
V/m.
`
A titre de comparaison, pour la molecule PH
3
o` u le clivage A
est beaucoup plus faible, on aurait A/d
0
30 V/m.
4.3 Force subie dans un champ inhomogène
Pla cons-nous en regime de champ faible, o` u les niveaux denergie sont
donnes par (6.31). Le terme d
2
0
c
2
/2A peut etre interprete comme un terme
denergie potentielle de la molecule dans le champ, dont nous voyons quil a
un signe oppose suivant que letat interne de la molecule est [
) ou [
+
) .
Preparons un jet moleculaire se propageant suivant une direction x, auquel
nous faisons traverser une region o` u règne un champ electrique inhomogène.
Ces molecules sont de gros objets, et leur mouvement peut etre decrit en
bonne approximation de fa con classique
2
. En passant dans ce champ inho-
mogène, elles vont subir une force :
F
=
_
d
2
0
c
2
2A
_
. (6.34)
Le signe de cette force depend de letat interne ([
) ou [
+
)) de la molecule.
Par consequent, ` a la sortie de la zone de champ inhomogène, le faisceau initial
sera separe en deux faisceaux, lun ne contenant que des molecules dans letat
[
S
), lautre des molecules dans letat [
A
).
Dans le cas specique dun maser ` a ammoniac, le champ electrique inho-
mogène est tel que c
2
y
2
+ z
2
. Les molecules dans letat [
+
) se trouvent
alors dans un potentiel d
2
0
c
2
/2A qui est harmonique dans le plan yz perpen-
diculaire ` a la direction du faisceau. Leur trajectoire est la superposition dun
mouvement lineaire suivant x et de petites oscillations dans le plan trans-
verse. A linverse, des molecules dans letat [
) sont placees dans un poten-

tiel harmonique inverse d
2
0
c
2
/2A et sont expulsees du voisinage de laxe x.
Linhomogeneite du champ permet donc de trier les molecules qui sont dans
letat (de structure interne) [
+
) [
A
), en les separant spatialement des
molecules dans letat [
) [
S
).
Le jet obtenu ne correspond pas ` a un equilibre thermodynamique puisque
letat le plus peuple nest pas letat fondamental [
S
). On appelle ce type
doperation une inversion de population. Le dispositif simple ci-dessus nest
quun exemple parmi une multitude de techniques dinversion de population.
Linversion de population rompt lequilibre thermodynamique qui existait
entre les etats [
S
) et [
A
) dans le faisceau initial.
Commentaires :
1) Un faisceau dans letat pur [
+
) sera focalise et un faisceau dans letat [
)
sera defocalise. Il nest pas du tout evident de deviner ce qui se passera pour
un faisceau dans la superposition quantique [
)+[
+
). Nous etudierons ce
2
Le raisonnement qui suit sera justie rigoureusement, à partir du theorème dEhrenfest,
lors de linterpretation de lexperience de Stern et Gerlach (chapitre 8).
+
+
-
-
S
z
x
y
jet molculaire
de NH
3
S
Fig. 6.5: Stabilisation du faisceau [
+
) et divergence du faisceau [
) dans un
champ electrique quadrupolaire (c
2
y
2
+z
2
).
problème sur le cas semblable de lexperience de Stern et Gerlach au chapitre 8.
Le resultat net est lon observe deux faisceaux emergents dintensites relatives
[[
2
et [[
2
respectivement defocalise et focalise. Les molecules du faisceau
defocalise seront dans letat interne [
), les autres dans [

+
).
2) On peut se poser la question de savoir sil est legitime de supposer le
champ electrique parallèle à laxe de la molecule. Pour traiter cette question
correctement, il faut considerer la veritable structure des etats symetrique et
antisymetrique, ce qui demande de connatre leur moment cinetique (chapitre
10). On trouve alors que chaque niveau E
S
et E
A
est en fait degenere. On
peut choisir une base des sous-espace propres correspondants c
S
et c
A
telle
que chaque etat de base corresponde à une valeur donnee de la projection du
moment cinetique suivant un axe donne, par exemple la direction du champ
electrique à lendroit o` u se trouve la molecule. Le traitement exact est plus
complique
3
que ce que nous venons de presenter, mais les conclusions restent
les memes. Letat interne des molecules peut etre developpe sur ces etats de
base, dont certains sont focalises (comme [
+
)), et les autres expulses du
centre du faisceau (comme [
)).
5 Champ oscillant et eet maser
Pour passer au principe du maser, nous allons obliger les molecules selec-
tionnees dans letat [
A
) à restituer leur energie 2A en retombant dans letat
fondamental [
S
). Spontanement, les molecules se desexcitent, mais avec une
vie moyenne très longue de lordre dun mois. On stimule cette emission en
soumettant ces molecules à un champ electrique oscillant de pulsation :
c = c
0
cos t, à condition que soit accordee à la frequence de Bohr
0
du
système.
3
Voir larticle de J.P. Gordon et al, Phys. Rev. 99, 1264 (1955), o` u les auteurs prennent
egalement en consideration le clivage hypern des niveaux E
S
et E
A
.
5 . Champ oscillant et effet maser 141
Posons encore = d
0
c
0
; lhamiltonien depend maintenant du temps :
H =
_
E
0
A cos t
cos t E
0
+A
_
. (6.35)
On ne peut plus parler detats stationnaires et il faut resoudre lequation de
Schr odinger ih(d/dt)[(t)) =

H[(t)) pour connatre levolution dun etat.
Ecrivons le vecteur detat dune molecule comme :
[(t)) =
_
a(t)
b(t)
_
.
Lequation de Schr odinger se ramène au système dierentiel lineaire du pre-
mier ordre :
ih a = (E
0
A)a b cos t , (6.36)
ih
b = (E
0
+A)b a cos t . (6.37)
En posant a(t) = e
i(E
0
A)t/ h
(t) et b(t) = e
i(E
0
+A)t/ h
(t), on obtient :
2i =
1
_
e
i(
0
)t
+e
i(+
0
)t
_
, (6.38)
2i

=
1
_
e
i(
0
)t
+e
i(+
0
)t
_
. (6.39)
Ce système fait intervenir trois pulsations :
,
0
= 2A/h, et
1
= /h = d
0
c
0
/h . (6.40)
Physiquement, ce système dierentiel correspond ` a des oscillations forcees
avec un phenomène de resonance
4
à =
0
. Sa resolution analytique exacte
nest pas possible, mais on peut en obtenir une excellente solution approchee,
au voisinage de la resonance
0
, en negligeant les termes oscillant rapi-
dement e
i(+
0
)t
. On se ramène alors à un système dierentiel exactement
soluble que nous etudierons en detail pour le cas de la resonance magnetique
(chapitre 12). Nous nous contentons ici den donner la solution. La probabilite
de transition P
AS
(t) quau bout du temps t ces molecules, sous linuence
du champ oscillant, soient passees dans letat [
S
) et se soient donc videes
de lenergie 2A = E
A
E
S
est donnee par :
P
AS
(t)

2
1
(
0
)
2
+
2
1
sin
2
_
_
(
0
)
2
+
2
1
t
2
_
. (6.41)
Cette formule est due à Rabi. Comme on le voit sur la gure 6.6a, la
probabilite P
AS
(t) oscille dans le temps entre 0 et une valeur maximum
P
max
donnee par :
P
max
=

2
1
(
0
)
2
+
2
1
.
4
Il y a en fait deux resonances à =
0
, mais ces deux valeurs sont equivalentes pour
ce qui nous concerne.
Lorsquon fait varier la pulsation du champ applique (gure 6.6b), la pro-
babilite maximale P
max
a un comportement resonant caracteristique, avec un
maximum egal à 1 pour =
0
. La largeur ` a mi-hauteur de la courbe de
resonance est
1
.
1
0
t
P
max
0
1
1/2
2
1
P
max
(a) (b)
P
A S
(t)
Fig. 6.6: Oscillation de Rabi. (a) : Probabilite de trouver la molecule dans letat [
S
)
en fonction du temps. (b) : Courbe de resonance montrant la probabilite maximum
de transition en fonction de la pulsation du champ externe.
Si la frequence du champ est accordee au voisinage de la resonance, cest-à-
dire [
0
[
1
, pratiquement toutes les molecules se vident de leur energie
2A au bout du temps T = /
1
. Cette emission denergie se fait sous la forme
dun rayonnement electromagnetique de frequence =
0
/2 = 24 GHz.
On appelle cela le phenomène demission stimulee. Plus
1
est faible, plus la
courbe de resonance de la gure 6.6b est etroite, et plus le temps quil faut
pour restituer lenergie est grand.
Livrees à elles-memes, les molecules dans letat [
A
) retombent dans letat
[
S
) par le phenomène demission spontanee. Le temps moyen de lemission
spontanee est très long (1 mois). Par le mecanisme demission stimulee,
on a force cette transition à se faire très rapidement (T 7 10
8
s pour
un champ c
0
10
3
V m
1
). Cest Einstein qui, en 1917, dans une ana-
lyse de lequilibre matière-rayonnement, a le premier compris lexistence du
phenomène demission stimulee.
6 Principe et applications du maser
Un dispositif schematique de MASER (Microwave Amplication by Sti-
mulated Emission of Radiation) est represente sur la gure 6.7.
`
A partir dun
jet moleculaire de vitesse v, on separe les molecules dans letat [
A
) par un
champ electrique inhomogène (cf. 4.3). On fait ensuite passer le faisceau
ainsi prepare dans une cavite à haute frequence o` u règne un champ c
0
cos
0
t
6 . Principe et applications du maser 143
jet
molculaire
de NH
3
champ lectrique
quadrupolaire
inversion de
population
S
L
Cavit haute frquence
-
0
cost
S
mission stimule
Fig. 6.7: Schema dun dispositif de maser à NH
3
.
et dont la longueur L est ajustee
5
de fa con à ce que L/v = T = (2n+1)/
1
.
A la sortie, les molecules sont dans letat [
S
) et ont restitue à la cavite leur
energie 2A sous forme dun rayonnement electromagnetique de pulsation
0
.
Il y a trois types principaux dutilisation dun tel dispositif.
1. Amplicateur. On peut amplier de fa con très selective, et sans bruit
de fond, un signal très faible (pour NH
3
, on peut facilement selectionner une
bande de largeur 3 kHz, soit / 10
7
). Do` u des applications extremement
importantes en radioastronomie pour letude du milieu interstellaire.
`
A lorigine, Townes utilisait un faisceau de 10
14
molecules par seconde do` u
une puissance à resonance de 10
9
W.
`
A lheure actuelle, on utilise des masers
à letat solide, comme un cristal de rubis (un cristal Al
2
O
3
avec des ions
de Cr
+3
dune concentration denviron 0,05 %). Cela permet datteindre des
gains de 36 dB. De tels masers furent utilises en 1965 par A. Penzias et R.
W. Wilson lorsquil rent la decouverte du rayonnement fossile à 3 Kelvin,
qui constitue lune des preuves observationnelles les plus nettes du Big Bang.
Tel que nous le presentons, le dispositif de la gure (6.7) nest pas un
amplicateur mais un emetteur ou un oscillateur, puisque la puissance de
sortie ne depend pas de lintensite du signal dentree. Pour voir le dispositif
fonctionner en amplicateur, il faut calculer sa reponse à un signal incoherent
etale en frequence. Notre calcul concernait explicitement un champ excitateur
monochromatique et coherent.
2. Oscillateur. Un champ de pulsation
0
va sauto-entretenir dans la ca-
vite. En evacuant londe emise, très monochromatique, on dispose dun oscil-
lateur extremement stable.
5
Il nest pas necessaire que L soit exactement ajustee à la bonne valeur ; la probabi-
lite de transition est appreciable si lon na pas la malchance de tomber près des valeurs
defavorables T = 2n/
1
. En pratique, un dispositif dasservissement ajuste en permanence
la longueur de la cavite pour que le signal soit maximal.
3. Horloges atomiques. Les horloges atomiques, qui sont les etalons de
temps actuels, fonctionnent suivant un principe très voisin. De tels appareils
utilisent un jet datomes de cesium (isotope
133
Cs). Le niveau fondamental de
latome de cesium est clive par interaction hyperne, que nous verrons au cha-
pitre 13. Lorigine physique de ce clivage reside dans linteraction magnetique
des electrons avec le moment magnetique du noyau de latome. Cette interac-
tion provoque un clivage en deux sous-niveaux [g
1
) et [g
2
), denergies E
1
et E
2
.
Par denition du hertz, lecart
12
= (E
2
E
1
)/h est egal à 9 192 631 770 Hz.
Pour realiser une horloge atomique, on prepare dabord un jet datomes
de cesium dans letat [g
1
). Ces atomes traversent ensuite une cavite dans
laquelle on injecte une onde electromagnetique de frequence , et on ajuste
pour maximiser le ux datomes sortant dans [g
2
). La frequence est ainsi
verrouillee autour de
12
. On mesure une duree quelconque en comptant les
oscillations de londe de frequence pendant cette duree.
Les horloges actuelles ont une precision relative de 10
15
, ce qui fait du
temps le plus precis des etalons de mesure. Une telle precision est essentielle
aussi bien dans le domaine de la physique appliquee, comme le positionnement
et la navigation, terrestre ou par satellite (système GPS), quen physique fon-
damentale pour lastrophysique ou pour les tests de la theorie de la relativite
6
.
Pour en savoir plus
Pour le maser ` a ammoniac, voir C.H. Townes et A.L. Schawlow, Micro-
wave Spectroscopy, Mc. Graw and Hill (1954), chap. 15.
Pour les horloges atomiques : J. Vanier et C. Audouin, The Quantum
Physics of Atomic Frequency Standards (Adam Hilger, Bristol, 1989) ;
W. Itano et N. Ramsey, Atomes pieges et mesure du temps, Pour la
Science, juillet 1993.
Exercices
1. Molecule triatomique lineaire. On considère les etats dun electron
dans une molecule triatomique lineaire formee datomes G, C, D; les distances
GC et CD sont egales et notees d.
On designe par [
G
), [
C
) et [
D
) les etats propres dune observable

B,
correspondant ` a lelectron localise respectivement au voisinage des atomes
G, C et D :
B[
G
) = d[
G
) ;

B[
C
) = 0 ;

B[
D
) = +d[
D
) .
Lhamiltonien de ce système est represente dans la base [
G
), [
C
), [
D
)
6
Voir par exemple R. F. C. Vessot et al., Test of Relativistic Gravitation with a space-
borne Hydrogen Maser, Phys. Rev. Lett. 45, 2081 (1980).
6 . Principe et applications du maser 145
par la matrice :
H =
_
_
E
0
a 0
a E
0
a
0 a E
0
_
_
a > 0 .
a. Calculer les niveaux denergie et les etats propres de

H.
b. On considère letat fondamental ; quelles sont les probabilites de trouver
lelectron en G, C et D?
c. On considère un electron dans letat [
G
) et on mesure son energie ; que
peut-on trouver, et avec quelle probabilite ? Calculer E) et E dans
cet etat.
2. Violet cristallise et vert malachite Le principe actif du colorant 42555
( violet cristallise ) est le cation organique monovalent C[C
6
H
4
N(CH
3
)
2
]
+
3
.
Le squelette de cet ion est constitue de trois branches identiques (gure 6.8),
le decit electronique responsable de la charge + pouvant etre preleve sur
lune quelconque de ces trois branches. On peut traiter letat electronique de
cet ion comme un système à trois etats. Lhamiltonien

H nest pas diagonal
dans la base [1), [2), [3) (supposee orthonormee) en raison du passage par
eet tunnel de lune ` a lautre de ces congurations classiques.
N
+
N N
N
N
+
N
N
N
+
N
Fig. 6.8: Les trois congurations possibles dune molecule de colorant.
a. On travaille dans la base des etats [1), [2), [3) qui correspondent aux
congurations classiques . On choisit lorigine des energies telle que
lon ait 1[
H[1) = 2[
H[2) = 3[
H[3) = 0. On pose 1[
H[2) = 2[
H[3) =
3[
H[1) = A o` u A est reel (A > 0) .
Ecrire la matrice

H dans cette base. En comparant avec le cas de la
molecule NH
3
, justier brièvement le choix de cette matrice.
b. On considère les etats [
1
) = ([1)+[2)+[3))/
3 et [
2
) = ([2)[3))/
2.
Calculer la valeur moyenne E) de lenergie et son ecart quadratique E
dans chacun de ces etats. Interpreter le resultat.
c. Determiner les niveaux denergie du système. Donner une base propre
orthonormee simple. Cette base propre est-elle unique ?
d. On a A 0,75 eV. Pourquoi cet ion est-il de couleur violette ?
On rappelle que les couleurs du spectre de la lumière blanche sont,
dans lordre denergies croissantes (E = hc/) : rouge (de 1,65 ` a
2,0 eV) ; orange (de 2,0 ` a 2,1 eV) ; jaune (de 2,1 ` a 2,3 eV) ; vert
(de 2,3 ` a 2,55 eV) ; bleu (de 2,55 ` a 2,65 eV) ; violet (de 2,65 ` a
3,1 eV). Les couples principaux de couleurs complementaires qui,
associees, restituent la lumière blanche sont jaune-violet, rouge-vert et
bleu-orange.
e. On remplace le groupement N(CH
3
)
2
de la branche superieure par un
hydrogène. On suppose que le seul eet de cette substitution est delever
1[
H[1) dune quantite > 0, en laissant les autres elements de matrice

de

H inchanges.
(i) Montrer que A est toujours une valeur propre du hamiltonien.
Quels sont les autres niveaux denergie du nouveau système ?
(ii) Que deviennent-ils dans les limites A et A?
f. Cet ion modie (colorant 42000 vert malachite ) absorbe la lumière
à deux longueurs donde : 620 et 450 nm. Calculer et commenter
laccord theorie-experience.
On pourra utiliser hc 1240 eV nm.
Chapitre 7
Commutation des observables
Dieu a sagement agi en placant la naissance avant la mort ;
sans cela, que saurait-on de la vie ?
Alphonse Allais
En etudiant, pendant lete 1925, les travaux de Heisenberg, Dirac saper coit
quen fait tout se ramène à la non-commutativite des grandeurs physiques.
Propriete etonnante, en physique quantique, le produit de A par B nest pas
egal au produit de B par A. Cet aspect des choses embarrassait dailleurs Hei-
senberg, qui tentait de le dissimuler lorsquil presentait sa theorie matricielle.
Dirac, connaissant lexistence dalgèbres non commutatives, se dit quaprès
tout, rien ne dicte que les grandeurs physiques doivent etre commutatives. Il
se lance alors à corps perdu pour modier les equations classiques de facon à
tenir compte de cette non-commutativite. Independamment, il construit son
propre formalisme, il demontre la relation x p p x = ih en meme temps que
Born et Jordan et il publie des resultats très voisins de ceux de Born, Heisen-
berg et Jordan (qui fondaient la Quanten Mechanik) dans le meme automne
1925.
Les postulats de la mecanique quantique, exposes au chapitre 5, ne consti-
tuent quun cadre general. Pour traiter un problème particulier, il est neces-
saire de specier la forme de lhamiltonien et des diverses observables du
système considere. En mecanique ondulatoire, cette prescription est donnee
par le principe de correspondance et lon utilise des formes explicites de ces
divers operateurs. Dans le formalisme abstrait de lespace de Hilbert, ce nest
pas telle ou telle representation des observables qui importe, mais les relations
algebriques quont entre elles ces observables, en particulier leurs relations de
commutation. Dans les cas ayant un analogue classique, on sinspirera bien
entendu du principe de correspondance, mais pour bien des problèmes, une
fois pris en compte les symetries et les lois de conservation, il ny a pas de
substitut ` a soumettre la prescription pressentie à la verication experimentale.
Dans ce chapitre, après quelques considerations generales sur les rela-
tions de commutation, nous etudierons quatre points centraux. Tout dabord
la demonstration generale des relations dincertitude, puis le très important
147
148 Chapitre 7 Commutation des observables
theorème dEhrenfest qui, parmi ses multiples applications, montre le passage
de la mecanique quantique ` a sa limite classique. Nous introduirons ensuite
la notion densemble complet dobservables qui commutent (ECOC). Nous
terminerons par une illustration concrète des methodes algebriques, en loc-
currence une resolution du problème de loscillateur harmonique due ` a Dirac,
plus simple et elegante que celle du chapitre 4, et qui, par lintroduction des
notions doperateurs de creation et dannihilation de quanta denergie, est un
outil de base de la theorie quantique des champs. Notons ` a titre historique que
le premier calcul correct de latome dhydrogène fut fait par Pauli en 1925 par
les methodes algebriques de la Quanten Mechanik, anterieurement au calcul
de 1926 de Schr odinger.
1 Relations de commutation
Dans le formalisme des fonctions donde utilise aux chapitres 2, 3 et 4,
nous avons tire les consequences pratiques des principes (relations dincerti-
tude, quantication des systèmes simples) à partir de la forme des operateurs
(operateurs dierentiels) associes aux diverses grandeurs physiques. Dans le
formalisme plus general de lespace de Hilbert, ce sont les relations de com-
mutation des diverses observables qui jouent ce r ole.
Les postulats ne nous donnent pas la forme des relations de commutation.
Pour des grandeurs ayant un analogue classique, on sinspire bien entendu du
principe de correspondance. Ainsi, la denition dobservables (conjuguees) de
position et dimpulsion pour une particule reside dans les relations :
[ x, p
x
] = ih [ y, p
y
] = ih [ z, p
z
] = ih . (7.1)
Ces relations permettent den deduire dautres, portant sur des quantites qui
ont un analogue classique simple, et qui correspondent donc ` a des observables
classiques fonction de la position et de limpulsion. Considerons par exemple
lobservable moment cinetique

L = r p qui secrit dans le formalisme des
fonctions donde :
L
z
=
h
i
_
x

y
y

x
_
,
avec deux autres relations analogues pour

L
x
et

L
y
.
`
A partir de cette denition
des trois observables

L
x
,

L
y
et

L
z
, on etablit facilement, en utilisant la relation
fondamentale (7.1), la relation de commutation :
[
L
x
,

L
y
] = ih
L
z
, (7.2)
ainsi que deux autres relations obtenues par permutation cyclique. On peut
rassembler ces relation sous la forme :
L

L = ih
L . (7.3)
2 . Relations dincertitude 149
Lorsquau chapitre 10 nous etudierons les proprietes des moments cinetiques,
nous prendrons les relations de commutation (7.3) comme denition dune
observable de moment cinetique.
2 Relations dincertitude
Une première utilisation des relations de commutation est la demonstration
generale des relations dincertitude. Considerons deux grandeurs A et B, et
les observables

A et

B correspondantes. Soit [) letat du système ; la mesure
de A et de B fournira les valeurs moyennes a) et b), ainsi que les ecarts
quadratiques a et b. Plus precisement, on prepare N systèmes (N 1)
dans letat [). Pour la moitie dentre eux, on eectue une mesure de A et
on deduit de la distribution des resultats les deux quantites a) et a. Pour
la seconde moitie, on mesure B et on trouve les valeurs de b) et b. Nous
cherchons ici à relier a et b pour un etat [) et deux observables

A et

B
donnes.
Commencons par centrer les variables, cest-à-dire par poser

A
t
=

Aa),
de sorte que
A
t
) = 0 ; on a alors :
(a)
2
= [
A
t2
[) .
De meme, pour la deuxième observable

B, on a (b)
2
= [B
t2
[) avec

B
t
=
B b).
Considerons, pour un etat [) quelconque, le vecteur (

A
t
+i

B
t
)[), avec
reel. Le carre de la norme de ce vecteur est :
|(

A
t
+i

B
t
)[)|
2
= [(

A
t
i

B
t
)(

A
t
+i

B
t
)[)
= [
A
t2
[) +
2
[
B
t2
[) +i[[

A
t
,

B
t
][)
= a
2
+
2
b
2
+i[[

A
t
,

B
t
][) .
Puisque

A
t
et

B
t
sont hermitiens, loperateur i[

A
t
,

B
t
] est egalement hermitien
et le dernier terme est reel. Lexpression ci-dessus etant le carre de la norme
dun vecteur, doit etre positive quel que soit ; le discriminant du trin ome en
doit donc etre negatif (inegalite de Schwarz) do` u :
a b
1
2
[[[

A,

B][)[ (7.4)
car [

A
t
,

B
t
] = [

A,

B].
Pour les grandeurs x et p
x
, le commutateur vaut ih et lon retrouve bien :
x p
x
h/2 .
La relation (7.4) est la forme generale des relations dincertitude pour
deux observables quelconques. Si

A et

B ne commutent pas, les deux ecarts
quadratiques a et b ne peuvent pas etre rendus simultanement aussi petits
que lon veut (` a lexception de cas très particuliers detats pour lesquels la
valeur moyenne du commutateur sannule).
3 Le theorème dEhrenfest
Nous allons calculer ici levolution au cours du temps de la valeur moyenne
dune grandeur. En appliquant le resultat aux variables r et p, nous retrou-
verons une forme semblable ` a celle des equations de la mecanique classique.
Nous comprendrons alors comment la mecanique quantique se raccorde à la
mecanique classique.
3.1 Evolution de la valeur moyenne dune observable
Considerons une quantite physique A (qui peut dependre explicitement du
temps) et sa valeur moyenne a) = [
A[). Calculons la derivee par rapport

au temps de cette expression :
d
dt
a) =
_
d
dt
[
_

A[) +[
_

t
A
_
[) +[
A
_
d
dt
[)
_
.
Utilisant lequation de Schr odinger et sa conjuguee hermitique :
ih
d[)
dt
=

H[) et ih
d[
dt
= [
H , (7.5)
nous obtenons :
d
dt
a) =
1
ih
[[

A,

H][) +[

A
t
[) . (7.6)
Cette formule, trouvee par Dirac en 1925, est appele theorème dEhrenfest :
il fut en eet retrouve et publie par Ehrenfest en 1927, comme etape vers un
resultat plus elabore. Si loperateur

A ne depend pas du temps, on a :
d
dt
a) =
1
ih
[[

A,

H][) . (7.7)
Levolution dans le temps des grandeurs physiques est donc gouvernee
par lhamiltonien, observable energie, par lintermediaire du commutateur
de chaque observable et de cet hamiltonien. Cela est directement lie au fait
que lhamiltonien regit levolution temporelle du système, via lequation de
Schr odinger.
Nous voyons ici la relation etroite entre evolution dans le temps et hamilto-
nien du système. Cette relation existe aussi en mecanique classique, comme
nous le verrons au chapitre 15. Il est remarquable et etonnant que deux
concepts physiques aussi profonds et mysterieux par la diversite de leurs as-
pects, le concept de temps et le concept denergie, soient si intimement lies.
Nous reviendrons egalement sur ce point en considerant levolution dans le
temps des systèmes, au chapitre 17.
3 . Th eor` eme dEhrenfest 151
3.2 Particule dans un potentiel V (r)
Appelons q
i
les trois variables de position x, y, z, et p
i
les trois coordonnees
de limpulsion p
x
, p
y
, p
z
(i = 1, 2, 3). Les operateurs q
i
et p
i
obeissent aux lois
de commutation :
[ q
i
, q
j
] = 0 ; [ p
i
, p
j
] = 0 ; [ q
j
, p
k
] = ih
j,k
. (7.8)
On en deduit les relations de commutation :
[ q
j
, p
m
j
] = m(ih) p
m1
j
[ p
j
, q
n
j
] = n(ih) q
n1
j
, (7.9)
que nous generalisons à une fonction dierentiable quelconque

F = F( q
i
, p
i
)
des operateurs q
i
et p
i
:
[ q
j
,

F] = ih

F
p
j
[ p
j
,

F] = ih

F
q
j
. (7.10)
Supposons maintenant que lhamiltonien est independant du temps. En
choisissant

F =

H, on obtient les equations devolution :
d
dt
q
j
) =
_

H
p
j
_
,
d
dt
p
j
) =
_

H
q
j
_
. (7.11)
Nous verrons au chapitre 15 letonnante similitude de structure entre ce
resultat et les equations dHamilton-Jacobi de la mecanique analytique.
Lhamiltonien dune particule dans un potentiel V (r) est :
H =
p
2
2m
+V ( r) . (7.12)
En substituant dans (7.11), on obtient :
dr)
dt
=
p)
m
(7.13)
dp)
dt
= V (r)) (7.14)
Lequation (7.13) est la denition correcte de la vitesse de groupe dun paquet
donde. Elle relie la valeur moyenne de limpulsion ` a la vitesse moyenne, denie
comme la derivee par rapport au temps de la position moyenne. Cette relation
est identique à celle trouvee classiquement. Au contraire, lequation (7.14)
dière de lequation classique :
dp)
dt
= V (r)
r=r)
(7.15)
puisquen general f(r)) ,= f(r)).
La limite classique. Supposons que la distribution en position soit piquee
autour dune valeur r
0
. Alors V (r)) V (r
0
), et les equations (7.13)
et (7.14) pour les valeurs moyennes sont essentiellement les memes que les
equations classiques du mouvement
1
. Cette observation constitue le theorème
dEhrenfest (1927), qui assure en particulier que lon retrouve la dynamique
classique pour le mouvement dun objet macroscopique : quand les incerti-
tudes quantiques r et p sont trop petites pour etre detectees, on peut
raisonnablement considerer que les paquets donde sont localises à la fois en
position et en impulsion et la notion de point materiel reprend un sens. Cest
la base du principe de correspondance, qui garantit que la mecanique classique
emerge comme limite de la mecanique quantique.
Pour evaluer le critère de validite de lapproximation classique, considerons
un mouvement unidimensionnel. On a alors :
d
dt
p) =
_
dV
dx
_
,=
dV
dx
x=x
En developpant la fonction f(x) = dV/dx au voisinage de x = x), nous
obtenons :
f(x) = f(x)) + (x x))f
(x)) +
1
2
(x x))
2
f
(x)) +. . .
soit, en prenant la valeur moyenne :
f) = f(x)) +
x
2
2
f
(x)) +. . .
o` u x
2
= (x x))
2
). Le terme non classique dans levolution de la valeur
moyenne sera negligeable si :
[x
2
f
(x))/f(x))[ 1 ,
soit, en revenant au potentiel V :
x
2
d
3
V
dx
3
dV
dx
,
cest-à-dire si le potentiel varie lentement sur lextension du paquet dondes.
Notons que cette condition est toujours veriee si V (x) est un polynome du
second degre.
3.3 Constantes du mouvement
Revenons au resultat (7.7). Celui-ci nous permet de determiner à quelle
condition la quantite a) reste constante lors de levolution du système. Il
sut pour cela que lobservable

A commute avec lhamiltonien

H. On a alors,
quel que soit letat [), da)/dt = 0. Donnons quelques exemples importants
dapplication de ce resultat :
1
Une analyse plus detaillee est presentee dans lappendice D à partir de la representation
de Wigner de loperateur densite de la particule.
3 . Th eor` eme dEhrenfest 153
Conservation de la norme. Si

A est loperateur identite

I, on obtient :
d[)
dt
= 0 .
Ce resultat est une consequence directe du caractère auto-adjoint de lhamil-
tonien, qui permet decrire (7.5).
Conservation de lenergie pour un système isole. Pour un problème
independant du temps, le choix

A =

H donne :
dE)
dt
= 0 .
Conservation de limpulsion. Considerons le mouvement dune particule
libre, dhamiltonien

H = p
2
/2m. Les observables p
x
, p
y
, p
z
commutent avec
H et on a donc :
dp
i
)
dt
= 0 i = x, y, z .
Tout comme en physique classique, ce resultat nest plus vrai si la particule
evolue dans un potentiel inhomogène V (r), car les p
i
ne commutent alors plus
avec

H.
Conservation du moment cinetique. Considerons le mouvement dune
particule dans un potentiel central V (r). Classiquement, le moment cinetique
L = r p est alors une constante du mouvement. Ce resultat reste vrai en
mecanique quantique. On veriera que :
_
p
2
2m
,

L
i
_
= 0
_
V ( r),

L
i
_
= 0 i = x, y, z
ce qui entrane :
dL
i
)
dt
= 0 i = x, y, z .
Ce resultat nest plus vrai si linvariance par rotation est brisee, cest-à-dire
si le potentiel V (r) depend non seulement du module de r, mais aussi des
angles polaire et azimutal et .
Plus generalement, quand un problème physique presente une certaine
symetrie (translation, rotation, etc.), celle-ci se traduit par le fait que lhamil-
tonien du problème commute avec un operateur relie à cette symetrie (limpul-
sion, le moment cinetique, etc.). Gr ace au theorème dEhrenfest, on sait alors
que la valeur moyenne de cet operateur est une constante du mouvement. Tout
comme en physique classique, il importe donc, face à un problème nouveau,
de savoir identier ses symetries pour en tirer parti.
Remarque : si [) est etat propre de

H, la valeur moyenne a) dune ob-
servable

A quelconque est independante du temps.
4 Observables qui commutent
4.1 Base commune à deux observables qui commutent
Le theorème suivant a une grande importance pratique :
Si deux observables

A et

B commutent, il existe une base de c
H
formee de
vecteurs propres communs à

A et

B.
Ce theorème se generalise immediatement au cas de plusieurs observables
A,

B,

C, commutant deux ` a deux.
`
A titre dexemple, considerons un oscillateur harmonique isotrope ` a deux
dimensions. La recherche des fonctions propres de lhamiltonien est a priori un
problème dicile puisquil faut resoudre une equation aux derivees partielles
à deux variables. Mais on remarque que lhamiltonien secrit comme la somme
de deux hamiltoniens agissant sur des variables dierentes :
H =
h
2
2m
2
x
2
+
1
2
m
2
x
2
h
2
2m
2
y
2
+
1
2
m
2
y
2
=

H
x
+

H
y
. (7.16)
Les deux operateurs

H
x
et

H
y
, qui sont chacun lhamiltonien dun oscillateur ` a
une dimension, commutent evidemment. On resout separement les problèmes
aux valeurs propres de

H
x
et

H
y
:
H
x
n
1
(x) = E
n
1
n
1
(x) ;

H
y
n
2
(y) = E
n
2
n
2
(y) , (7.17)
et on obtient les valeurs propres de

H comme somme des valeurs propres de
H
x
et

H
y
, avec des fonctions propres qui sont les produits de fonctions propres
correspondantes :
E
n
1
,n
2
= E
n
1
+E
n
2
= (n
1
+n
2
+ 1)h
n
1
,n
2
(x, y) =
n
1
(x)
n
2
(y) .
4.2 Ensemble complet dobservables qui commutent (ECOC)
On dit quun ensemble doperateurs

A,

B,

C . . ., forment un ensemble com-
plet dobservables qui commutent, si la base propre commune ` a ces operateurs
est unique. Autrement dit, ` a chaque ensemble de valeurs propres a
, b
, c
, . . .
correspond un vecteur propre unique [, , , . . .) (à un facteur de phase
près).
Pour un système donne, il existe une innite dECOC. Le choix de lECOC
se fait pour chaque problème selon des critères de simplicite pour classer
les etats de base du système. Ni la nature, ni le nombre des observables
constituant un ECOC ne sont a priori xes.
Exemple : Pour un oscillateur harmonique ` a une dimension, lhamiltonien :
H
x
=
p
2
x
2m
+
1
2
m
2
x
2
4 . Observables qui commutent 155
forme un ECOC ` a lui tout seul. En eet, il y a une seul base propre de
H
x
, constituee par les fonctions de Hermite
n
(x). En revanche, pour un
oscillateur harmonique isotrope ` a deux dimensions, dont lhamiltonien est
donne en (7.19), ce nest plus le cas. Une base possible est constituee par
lensemble des fonctions
n
1
(x)
n
2
(y), n
1
, n
2
entiers, o` u
n
1
(x) et
n
2
(y)
sont respectivement etats propres de

H
x
et

H
y
; la valeur propre associee à
n
1
(x)
n
2
(y) est :
E
n
1
,n
2
= h(n
1
+n
2
+ 1) .
Elle est degeneree, sauf dans le cas n
1
= n
2
= 0. Cela implique quil y a
plusieurs bases propres de

H (en fait une innite). Par exemple, pour le sous-
espace propre associe à 2h, deux bases possibles sont :
1
(x)
2
(y),
2
(x)
1
(y)
et
_
1
2
(
1
(x)
2
(y) +
2
(x)
1
(y)),
1
2
(
1
(x)
2
(y)
2
(x)
1
(y))
_
.
Par consequent,

H ne constitue pas à lui tout seul un ECOC dans ce cas.
En revanche, un ECOC possible est
H
x
,

H
y
. En eet, la donnee des deux
valeurs E
n
x
= (n
x
+ 1/2)h, E
n
y
= (n
y
+ 1/2)h specie dune manière
unique (` a une phase près) le vecteur propre correspondant.
4.3 Etat quantique complètement prepare
Pourquoi la notion dECOC est-elle importante physiquement ? Si lon
veut preciser les conditions initiales dune experience, il faut savoir si lon part
dun etat quantique precis ou dun melange detats plus ou moins ou. Ainsi,
pour loscillateur harmonique isotrope ` a deux dimensions etudie ci-dessus,
lorsquon connat lenergie totale nh, on sait seulement que letat initial
appartient ` a un sous-espace de dimension n, engendre par les n fonctions
n
1
(x)
n
2
(y) avec n
1
+ n
2
+ 1 = n. La mesure de lenergie totale nest pas
susante pour preciser sans ambigute de quel etat on part. En revanche, si
lon mesure simultanement lenergie selon laxe x et lenergie selon laxe y (ce
qui est possible puisque les operateurs correspondants

H
x
et

H
y
commutent),
on precise complètement letat du système. On dit que lon a un etat quantique
complètement prepare.
Considerons plus generalement un système isole dans un etat inconnu [),
et supposons que
A,

B, . . . ,

X soit un ECOC. Si on mesure successivement
toutes les quantites physiques A, B, . . . , X, les resultats obtenus etant notes
a
, b
, . . . , x
, letat du système après cette serie de mesure est :

[
0
) = c

P
. . .

P
[) , (7.18)
o` u c est un coecient de normalisation et o` u les operateurs

P
,

P
, . . . sont
les projecteurs sur les sous-espaces propres de

A,

B, . . ., associes aux valeurs
propres a
, b
, . . .. Par denition dun ECOC, letat [

0
) est :
un etat propre de

A,

B, . . .,

X,
deni de manière unique (` a un facteur de phase près).
En eet, puisque

A commute avec

B, . . . ,

X, le projecteur

P
commute avec les

projecteurs

P
, . . . ,

P
. Par consequent, en utilisant

P
2
=

P
et

A
= a
,
nous trouvons :
A[
0
) = c

A
_
. . .

P

P
2
_
[) = c

A
. . .

P
_
[)
= a
c
_
. . .

P
_
[) = a
[
0
) ,
ce qui signie que [
0
) est un etat propre de

A avec la valeur propre a
. De
plus, puisque lensemble
A,

B, . . . ,

X est complet, il ny a quun vecteur de
lespace de Hilbert qui soit simultanement vecteur propre de

A,

B, . . .,

X pour
les valeurs propres a
, b
, . . ., x
. Cela prouve lunicite de [

0
), à un facteur
de phase arbitraire près. Cette serie de mesure de lensemble des quantites
associees à un ECOC fournit donc un etat quantique complètement prepare.
Puisque [
0
) est etat propre de

A,

B, . . ., toute mesure ulterieure de
A,

B, . . ., sur cet etat redonnera les memes resultats a
, b
, . . .. Cela est
egalement un resultat important : quand deux observables

A et

B commutent,
si on mesure successivement A en obtenant le resultat a
, et B en trou-
vant le resultat b
, cette deuxième mesure ne change pas la valeur trouvee

precedemment pour A. Si on mesure A une nouvelle fois (le système nayant
pas evolue), on retrouve le resultat a
avec probabilite un.

Remarques
1. Lordre des mesures A, B, . . . est sans importance puisque

A,

B, . . . com-
mutent.
2. Si lhamiltonien du système commute avec tous les operateurs de lECOC,
nos conclusions sont valables ` a nimporte quel instant. Sinon, ce qui
precède ne sapplique que si toutes les mesures de A, B, . . . , X sont ef-
fectuees dans un intervalle de temps court devant
1
0
,
0
etant une
frequence de Bohr typique de lhamiltonien.
4.4 Symetries de lhamiltonien et recherche des etats propres
Le theorème enonce au debut de cette partie joue un r ole essentiel lors de
la recherche des energies propres et des etats propres dun hamiltonien donne.
Nous en donnerons ici trois exemples :
Potentiel pair. Considerons le mouvement à une dimension dune parti-
cule dans un potentiel V (x) pair, cest-à-dire V (x) = V (x). Introduisons
loperateur (hermitien) parite

P, qui agit sur une fonction (x) quelconque
selon :
P(x) = (x) .
On veriera immediatement que si V (x) est pair,

P commute avec lhamil-
tonien p
2
/2m + V ( x). On peut donc chercher une base de fonctions propres
4 . Observables qui commutent 157
communes à

H et à

P. Or les valeurs propres et les fonctions propres de

P
sont très simples à determiner. Puisque

P
2
= 1, les valeurs propres de

P sont
1. Quant aux fonctions propres, il sagit de lensemble des fonctions paires
(associees à la valeur propre +1) et des fonctions impaires (associees à la
valeur propre 1). On sait donc que lon peut chercher une base de fonctions
propres de

H sous forme de fonctions paires et impaires.
Potentiel invariant par rotation. Reprenons le potentiel harmonique iso-
trope à deux dimensions considere en 4.1. Ce problème peut egalement etre
traite en coordonnees polaires (r, ). Lhamiltonien secrit alors :
H =
h
2
2m
_

2
r
2
+
1
r
r
+
1
r
2
2
_
+
1
2
m
2
r
2
. (7.19)
On verie immediatement que cet hamiltonien, du fait de son invariance par
rotation autour de laxe z, commute avec la composante du moment cinetique
selon z :
[

H,

L
z
] = 0 avec

L
z
= x p
y
y p
x
=
h
i
_
x

y
y

x
_
=
h
i
.
On peut donc diagonaliser simultanement

H et

L
z
. Or, les fonctions propres
de

L
z
sont très simples à determiner en coordonnees polaires.
Tout dabord, ces fonctions verient :
L
z
(r, ) = (r, ) (r, ) = f(r) e
i/ h
,
o` u f(r) est une fonction arbitraire.
Ensuite, dans la mesure o` u (r, ) et (r, +2) sont deux parametrages
dun meme point du plan, les seules valeurs propres admissibles sont
celles qui assurent que (r, + 2) = (r, ), soit /h = n entier.
Il ne reste alors plus qu` a determiner f(r). En rempla cant (r, ) par
f(r) e
in
dans lequation aux valeurs propres de

H, nous obtenons :
_
h
2
2m
_
d
2
dr
2
+
1
r
d
dr
_
+
n
2
h
2
2mr
2
+
1
2
m
2
r
2
_
f(r) = Ef(r) .
Il sagit cette fois dune equation dierentielle simple qui se resout aisement et
qui determine, pour chaque valeur de n, les niveaux denergie de

H. Remar-
quons que cette approche qui permet de passer dun problème bi-dimensionnel
à un problème unidimensionnel nest pas restreinte à loscillateur harmonique
isotrope. Elle sapplique ` a tout potentiel

V central, cest-à-dire ne dependant
que de r =
_
x
2
+y
2
. En revanche, si V depend à la fois de r et ,

H ne
commute pas avec

L
z
et cette demarche nest plus possible.
Cas dun potentiel spatialement periodique. Considerons le mouve-
ment unidimensionnel dune particule de masse m dans un potentiel V (x) de
periode a : V (x + a) = V (x), et montrons quelques proprietes remarquables
des fonctions propres (x) et des niveaux denergies E :
h
2
2m
d
2
dx
2
+V (x) (x) = E (x) . (7.20)
Ce problème est très important en pratique car il est ` a la base du traitement
theorique de la conductibilite electrique des cristaux, le potentiel periodique
en jeu etant celui cree par les atomes du cristal sur un electron.
La symetrie de translation de lhamiltonien secrit mathematiquement :
[

H,

T
a
] = 0 ,
o` u

T
a
est loperateur de translation agissant sur une fonction quelconque (x)
selon

T
a
(x) = (x + a). Loperateur

T
a
nest pas hermitien, mais il est
unitaire (
a
=

T
1
a
) ; on peut alors montrer quil est encore possible de
diagonaliser simultanement

H et

T
a
.
Soit (x) une fonction propre de

T
a
associee à une valeur propre donnee
(complexe) ; on a par denition (x + na) =
n
(x), o` u n est un entier
relatif quelconque. Or, on sait quon doit ecarter physiquement les fonctions
propres qui croissent exponentiellement en +ou en . Cela impose [[ = 1.
Considerons maintenant (x), fonction propre ` a la fois de

H et de

T
a
.
Puisque la valeur propre de

T
a
est de module 1, mettons-la sous la forme
= e
iqa
, avec qa < . On en deduit que la fonction (x) peut toujours
secrire (x) = e
iqx
u(x), o` u u(x) est une fonction periodique de periode a.
Ce premier resultat important est connu sous le nom de theorème de Bloch.
Pour un potentiel V (x) donne, et pour chaque valeur de q, on peut ensuite
determiner u(x) en resolvant sur une periode (allant de x = 0 à x = a par
exemple), lequation aux valeurs propres deduite de (7.20) :
1
2m
_
h
i
d
dx
+ hq
_
2
u(x) +V (x) u(x) = E u(x) . (7.21)
avec les conditions aux limites traduisant la periodicite de u(x) :
u(a) = u(0) u
t
(a) = u
t
(0) . (7.22)
Ce problème avec des conditions aux limites periodiques est mathematique-
ment très voisin de la quantication des energies dans un puits carre inni ;
on obtient l` a aussi un spectre de valeurs propres discrètes E
n
(q), n = 0, 1, . . ..
Il ne reste plus qu` a faire varier q entre /a et /a pour obtenir lensemble
du spectre de lhamiltonien de depart. Pour un potentiel V (x) regulier, chaque
energie E
n
(q) est une fonction continue de q. On en deduit donc un deuxième
resultat important concernant la forme du spectre : il est constitue de bandes
denergie permises, separees par des gaps (ou bandes interdites). Un exemple
de spectre est donne sur la gure 7.1.
5 . Loscillateur harmonique 159
-1 0 1
100
0
Energie
(unit: h
2
/ 2ma
2
)
qa/
Bandes
d'nergie
permises.
Fig. 7.1: Spectre de lhamiltonien decrivant le mouvement quantique dune particule
de masse m dans le potentiel periodique V (x) = h
2
/(ma)
n
(xna). La gure,
tracee pour = 7, represente la variation des energies E
n
(q) avec q ; ce spectre est
forme par des bandes denergie separees par des regions interdites.
Cette structure du spectre en bandes denergie permises et interdites joue
un r ole essentiel en physique de letat solide. En conjonction avec le principe
de Pauli, elle permet de prevoir si le materiau considere sera conducteur, semi-
conducteur ou isolant. Il est egalement très important en pratique de com-
prendre les consequences de defauts dans la structure periodique, ces defauts
pouvant etre accidentels ou intentionnels (semi-conducteurs dopes).
5 Resolution algebrique de loscillateur harmonique
Pour illustrer lutilisation des relations de commutation, nous allons res-
oudre le problème de loscillateur harmonique ` a une dimension gr ace à une
methode algebrique celèbre, due ` a Dirac.
5.1 Variables reduites
Considerons lhamiltonien :
H =
p
2
2m
+
1
2
m
2
x
2
. (7.23)
Par le changement dobservables :
X = x
_
m
h
P =
p
mh
, (7.24)
nous obtenons :
H = h

H avec

H =
1
2
_
X
2
+

P
2
_
. (7.25)
La relation de commutation de

X et

P se deduit de celle de x et p :
[

X,

P] = i . (7.26)
Notre but est de resoudre le problème aux valeurs propres de loperateur
H deni en (7.25) en utilisant uniquement cette relation de commutation.

5.2 Operateurs annihilation et creation
La resolution du problème aux valeurs propres est simpliee par lintro-
duction des operateurs suivants :
a =
1
2
(

X +i
P) a
=
1
2
(

X i
P) (7.27)
dont le commutateur est :
[ a, a
] = 1 . (7.28)
Ces operateurs a et a
sont appeles respectivement operateurs annihilation et

creation, terminologie qui sera justiee un peu plus loin.
Nous denissons egalement loperateur nombre :
N = a
a =
1
2
(

X
2
+

P
2
1) . (7.29)
Cet operateur hermitien satisfait les relations de commutation :
[

N, a] = a [

N, a
] = a
(7.30)
et on a

H =

N + 1/2, de sorte que

H et

N ont les memes vecteurs propres.
Nous voulons montrer maintenant que les valeurs propres de

N sont les
entiers positifs ou nuls, et que ces valeurs propres sont non degenerees.
5.3 Valeurs propres de loperateur nombre
La determination des valeurs propres se fait ` a partir des lemmes suivants :
1. Les valeurs propres de loperateur

N sont positives ou nulles.
Pour montrer ce resultat, considerons un vecteur propre [
) associe à
la valeur propre et calculons le carre de la norme du vecteur a[
) :
| a[
)|
2
=
[ a
a[
) =
N[
) =
) = |[
)|
2
.
(7.31)
Par consequent, 0 et :
a[
) = 0 si et seulement si = 0 . (7.32)
2. Le vecteur a[
) est ou bien vecteur propre de

N correspondant ` a la
valeur propre 1, ou bien le vecteur nul.
Considerons le vecteur

N a[
) ; en utilisant la relation de commutation

de

N et a, nous avons :
N( a[
)) = a

N[
) a[
) = a[
) a[
) = ( 1)( a[
)) .
Par consequent :
(a) ou bien a[
) est dierent du vecteur nul, ce qui signie que 1

est valeur propre de

N et a[
) est un vecteur propre associe ;

(b) ou bien le vecteur a[
) est le vecteur nul.

3. Le vecteur a
) est toujours un vecteur propre de

N, correspondant ` a
la valeur propre + 1.
En utilisant la relation de commutation entre

N et a
, on obtient en
eet :
N( a
)) = a

N[
) + a[
) = a
) + a
) = ( + 1)( a
)) .
Remarquons que le vecteur a
) ne peut pas etre egal au vecteur nul

puisque sa norme est strictement positive :
| a
)|
2
=
[ a a
) =
[(

N +1)[
) = ( +1)|[
)|
2
. (7.33)
Puisque est positif ou nul, cela implique que a
) est un vecteur
propre de

N avec la valeur propre + 1.
Il est alors simple de demontrer le resultat suivant :
Les valeurs propres de

N sont les entiers naturels.
Considerons une valeur propre donnee de

N, et notons [
) un vecteur
propre associe. Appliquons de manière repetee loperateur a sur [
), ce qui
engendre une suite de vecteurs propres de

N, [
), a[
), a
2
[
), . . ., associes
respectivement aux valeurs propres , 1, 2, . . . (voir gure 7.2). Puisque
les valeurs propres de

N sont positives, lensemble des valeurs propres atteintes
, 1, 2, . . . admet un plus petit element ; on le note
min
et on note
[
min
) le vecteur propre associe à
min
et obtenu par cette suite de vecteurs.
Puisque
min
est la plus petite valeur propre,
min
1 nest pas valeur propre.
On deduit du lemme 2 que a[
min
) est le vecteur nul. Puisque nous avons
etabli en (7.31) que | a[
t
)|
2
=
t
|[
t
)|
2
pour tout
t
, cela implique que
min
= 0. Par consequent, la valeur propre initiale , qui par construction
dière de
min
par un entier, est un entier positif n. Revenant à lhamiltonien
de depart

H = h(

N + 1/2), nous retrouvons ainsi les niveaux denergie
(n + 1/2) h de loscillateur harmonique.
0
1 2
'
a a
Fig. 7.2: Par action repetee de loperateur dannihilation a sur un etat propre donne
[
) de

N, nous construisons une suite detats propres associes aux valeurs propres
1, 2, . . .. Puisque les valeurs propres de

N sont positives, cette suite ne peut
pas etre innie, ce qui implique que est entier (voir texte).
5.4

Etats propres
Etat fondamental. Un etat propre [

0
) associe à la valeur propre = 0,
soit une energie egale à h/2, satisfait (7.32) :
a[
0
) = 0
_
X +i
P
_
[
0
) = 0 . (7.34)
En termes de fonction donde, cette relation secrit
_
m
h
x +
d
dx
_
0
(x) = 0 . (7.35)
La solution est :
0
(x) = C
0
e
(m/ h)x
2
/2
, (7.36)
o` u C
0
est une constante de normalisation : nous retrouvons le resultat du
chapitre 4. En particulier, nous constatons que letat fondamental est non
degenere. Pour simplier les notations, nous poserons donc [
0
) = [0).
Les niveaux denergie sont non degeneres. Pour prouver la non-dege-
nerescence des niveaux denergie, faisons un raisonnement par recurrence.
Nous venons de voir que le niveau fondamental, associe à n = 0, est non
degenere. Supposons que le niveau E
n
= (n + 1/2) h est egalement non
degenere, et notons [n) le vecteur propre correspondant. Il sagit maintenant
de montrer que le niveau E
n+1
est non degenere. Pour cela, considerons un
vecteur propre [
n+1
) de

N, associe à la valeur propre n + 1 :

N[
n+1
) =
(n+1)[
n+1
). Nous savons que a[
n+1
) est un etat propre de

N avec la valeur
propre n. Or, par hypothèse, le niveau denergie E
n
est non degenere. Par
consequent, nous devons avoir a[
n+1
) = [n), o` u est une constante. En
multipliant cette equation par a
, nous obtenons :
a
a[
n+1
) = a
[n) , ou encore [
n+1
) =

n + 1
a
[n) .
Cette equation denit de manière unique (` a une phase près) letat propre
[
n+1
) associe à la valeur propre n + 1, ce qui demontre que les niveaux
denergie dun oscillateur harmonique ` a une dimension ne sont pas degeneres.
Etats excites. Supposons que les etats propres [n) sont normalises. En
vertu des lemmes 2 et 3 et des equations (7.31 et 7.33), nous obtenons :
a[n) =
n[n 1) a
[n) =
n + 1 [n + 1) , (7.37)
do` u le nom doperateur dannihilation (pour a) et doperateur de creation
(pour a
) : ils font passer dun etat denergie (n + 1/2) h à des etats (n +

1/2 1) h. Autrement dit, ils annihilent ou creent un quantum denergie
h. De meme loperateur

N est associe à la mesure du nombre de quanta
denergie.
La suite des etats [n) sengendre à partir de letat fondamental [0) par
application repetee de loperateur a
:
[n) =
1
n!
( a
)
n
[0) . (7.38)
Cela nous permet de trouver la fonction donde
n
(x) de letat denergie (n+
1/2) h à partir de la fonction donde du fondamental :
n
(x) =
1
n!
1
2
n
_
x
_
m
h

_
h
m
d
dx
_
n
0
(x) . (7.39)
ce qui constitue une formule compacte pour la denition des fonctions de
Hermite denies au chapitre 4. On voit sur cet exemple lelegance et la puis-
sance de la methode algebrique. Ce traitement de loscillateur harmonique,
les operateurs a, a
et

N, sont des outils fondamentaux dans de multiples
branches de la physique : theorie quantique des champs, mecanique statis-
tique, problème à N corps.
Pour en savoir plus
Nous renvoyons le lecteur interesse par la theorie des bandes denergie
dans les solides aux cours de B. Sapoval et C. Hermann, Physique des semi-
conducteurs (Ellipses, Paris, 1988), et dY. Quere, Physique des materiaux
(Ellipses, Paris, 1988).
Exercices
1. Algèbre des commutateurs. Montrer les egalites suivantes :
[

A,

B

C] = [

A,

B]

C +

B[

A,

C] , [

A,

B
n
] =
n1
s=0
B
s
[

A,

B]

B
ns1
[

A, [

B,

C]] + [

B, [

C,

A]] + [

C, [

A,

B]] = 0 (identite de Jacobi) .
2. Formule de Glauber. Si deux operateurs

A et

B ne commutent pas, il
ny a pas de relation simple entre e
A
e
B
et e
A+

B
. On suppose ici que

A et

B
commutent tous les deux avec leur commutateur [

A,

B]. Montrer la formule
de Glauber :
e
A
e
B
= e
A+

B
e
[

A,
B]/2
. (7.40)
On pourra introduire loperateur

F(t) = e
t

A
e
t
B
, o` u t est une variable sans
dimension, et etablir lequation dierentielle :
dF
dt
=
_
A+

B +t[

A,

B]
_

F(t),
puis integrer cette equation entre t = 0 et t = 1.
Exemples dapplication :

A = x/x
0
,

B = p/p
0
(o` u x
0
et p
0
ont la dimension
dune position et dune impulsion), ou encore

A = a,

B = a
(o` u a et a
sont les operateurs annihilation et creation pour un oscillateur harmonique,

et et deux nombres complexes).
3. Equation du mouvement classique pour loscillateur harmonique.
On considère un oscillateur harmonique V (x) = m
2
x
2
/2. Montrer que le
theorème dEhrenfest conduit exactement ` a lequation du mouvement clas-
sique :
d
2
x)
dt
2
=
2
x) .
4. Loi de conservation. On considère un système de deux particules in-
teragissant par le potentiel V (r
1
r
2
). Montrer que limpulsion totale est
conservee. Etendre cette propriete au cas de n particules.
5. Fonctions de Hermite. A partir de (7.37) et de la denition de a et
a
, montrer les relations suivantes entre fonctions de Hermite :

x[n) =
_
h
2m
_
n + 1 [n + 1) +
n[n 1)
_
, (7.41)
p [n) = i
_
mh
2
_
n + 1 [n + 1)
n[n 1)
_
. (7.42)
6. Relations dincertitude generalisees.
a. On considère à trois dimensions une fonction reelle f(r) de la variable
r =
_
x
2
+y
2
+z
2
. Montrer que le commutateur de p
x
avec f( r) vaut :
[ p
x
,

f] = ih
x
r
f
t
( r) ,
o` u f
t
(r) est la derivee de f.
b. On considère loperateur

A
x
= p
x
+i xf( r), o` u est un nombre reel.
Calculer le carre de la norme de

A
x
[) pour un vecteur quelconque
[).
Ajouter les relations correspondantes pour

A
y
et

A
z
; en deduire une
inegalite reliant p
2
), r
2
f
2
), f) et rf
t
), valable pour toute fonction
f et tout etat [).
c. En considerant les choix f = 1, f = 1/r, et f = 1/r
2
, demontrer les
relations suivantes :
p
2
)r
2
)
9
4
h
2
, p
2
) h
2
1
r
)
2
, p
2
)
h
2
4

1
r
2
) .
d. Oscillateur harmonique. Lhamiltonien dun oscillateur harmonique tri-
dimensionnel secrit

H = p
2
/2m+m
2
r
2
/2.
En utilisant la première inegalite, trouver une borne inferieure à lener-
gie de letat fondamental de cet oscillateur, et expliquer pourquoi cette
borne est en fait egale à lenergie du fondamental.
Ecrire et resoudre lequation dierentielle veriee par la fonction donde
de letat fondamental.
e. Atome dhydrogène. Lhamiltonien de latome dhydrogène secrit, en
considerant que la masse du proton est très grande devant la masse de
lelectron :
H =
p
2
2m
e
e
2
r
o` u nous avons pose pour simplier e
2
= q
2
/4
0
.
En utilisant la deuxième inegalite, trouver une borne inferieure à
lenergie du niveau fondamental de latome dhydrogène, et expliquer
pourquoi cette borne est en fait egale à lenergie du fondamental.
Ecrire et resoudre lequation dierentielle veriee par la fonction donde
de letat fondamental de latome dhydrogène.
7. Etats quasi-classiques (ou coherents ) de loscillateur harmo-
nique. On considère un oscillateur harmonique unidimensionnel de pulsa-
tion et on etudie les etats propres [) de loperateur annihilation :
a[) = [)
o` u est un nombre complexe. On developpe [) sur la base [n) :
[) =
n
C
n
[n) .
a. Determination de :
(i) Ecrire une relation de recurrence entre les coecients C
n
.
(ii) Exprimer C
n
en fonction du premier coecient C
0
.
(iii) Calculer les coecients C
n
en normalisant [).
(iv) Quelles sont les valeurs possibles pour ?
(v) On eectue une mesure denergie sur letat [) ; quelle est la pro-
babilite de trouver la valeur E
n
= (n + 1/2)h ?
b. On considère un etat [). En partant de lexpression de lhamiltonien et
de la denition de cet etat :
(i) Calculer la valeur moyenne E).
(ii) Calculer la valeur moyenne du carre de lenergie E
2
) (utiliser le
commutateur de a et a
).
(iii) En deduire la valeur de la dispersion en energie E.
(iv) Pourquoi peut-on dire que lenergie est de mieux en mieux denie
quand [[ 1 ?
c. Calculer x), x, p), p dans un etat [). Que vaut le produit xp ?
d. On suppose que letat initial (t = 0) de loscillateur est [).
(i) Ecrire letat [(t)) du système à linstant t.
(ii) Montrer que letat [(t)) est encore un etat propre de a et determiner
la valeur propre correspondante.
(iii) On pose =
0
e
i
avec
0
reel positif. Quelles sont à linstant t
les valeurs de x), p) et xp ?
e. On cherche maintenant les fonctions donde correspondant ` a [).
(i) Montrer que le changement de variables faisant passer de x et p à
X et P conduit ` a lexpression suivante pour loperateur

P agissant
sur des fonctions donde (X, t) :
P = i

X
.
Donner lexpression correspondante pour loperateur

X agissant
sur des fonctions (P, t).
(ii) Calculer la fonction donde
(X) de letat [).

(iii) Calculer la transformee de Fourier
(P) de cette fonction donde.

(iv) A partir de la dependance temporelle de [
(X, t)[
2
et [
(P, t)[
2
,
expliquer les resultats precedents.
8. Relation dincertitude temps-energie. On considère un système pre-
pare dans un etat [) dont la dispersion en energie vaut E. On considère
dautre part une observable

A de valeur moyenne a) et de dispersion a. En
utilisant les relations de commutation, montrer linegalite suivante :
a E
h
2
da)
dt
.
En deduire que si lechelle de temps typique devolution dun système est
denie par = [a/(da)/dt)[, on a linegalite E h/2 .
9. Theorème du viriel. On considère un système unidimensionnel dha-
miltonien

H = p
2
/2m+V ( x), o` u V (x) = x
n
.
a. Calculer le commutateur [

H, x p].
b. En prenant la valeur moyenne de ce commutateur, montrer quon a pour
tout etat propre de

H la relation :
2T) = nV ) ,
o` u

T = p
2
/2m est loperateur energie cinetique. Verier cette relation
pour loscillateur harmonique.
c. Generaliser ce resultat au cas tridimensionnel en calculant [

H, r p] pour
un potentiel V (r) qui est une fonction homogène des variables x, y, z,
de degre n. Une fonction homogène de degre n satisfait V (x, y, z) =
n
V (x, y, z) et r V = nV .
d. Montrer pour un potentiel V (r) quelconque la relation :
2T) = r
V
r
) .
10. Molecules de benzène et doctène. On considère les etats dun
electron dans une molecule hexagonale C
6
formee de 6 atomes equidistants.
On note d la distance entre deux atomes voisins. On designe par [
n
), n =
1, . . . , 6 les etats de lelectron localises respectivement au voisinage des atomes
n = 1, . . . , 6. On suppose que
n
[
m
) =
n,m
. Lhamiltonien

H de ce système
est deni dans la base [
n
), par

H = E
0
I +

W, o` u

I est la matrice identite,
et

W est deni par :
W[
n
) = A([
n+1
) +[
n1
))
avec A > 0. Nous utilisons ici les conditions cycliques [
7
) [
1
) et [
0
) [
6
).
On note [
n
) (n = 1, . . . , 6) les etats propres de

W et E
n
les valeurs propres
correspondantes. Pour simplier, on choisit lorigine des energies telle que
E
0
= 0.
On denit loperateur de rotation

R par

R[
n
) = [
n+1
).
a. Quelles sont les valeurs propres
k
(k = 1, . . . , 6) de

R?
b. On note [
k
) =
6
p=1
c
k,p
[
p
) le vecteur propre de

R associe à
k
. Ecrire
la relation de recurrence pour les coecients c
k,p
et determiner ces co-
ecients en normalisant [
k
).
c. Verier que les vecteurs [
k
) forment une base orthonormee de lespace
à 6 dimensions considere.
d. Verier que ces memes vecteurs [
k
) sont vecteurs propres de loperateur
R
1
=

R
deni par

R
1
[
n
) = [
n1
) et calculer les valeurs propres
correspondantes.
e. Montrer que

W et

R commutent. Quelle conclusion peut-on en tirer ?
f. Exprimer

W en fonction de

R et

R
1
. En deduire les vecteurs propres de
W et les valeurs propres correspondantes. Discuter les degenerescences

des niveaux.
g. On considère maintenant une chane fermee de huit atomes repartis
regulièrement (molecule doctène).
(i) En utilisant une methode semblable à celle qui precède, donner les
niveaux denergie dun electron en mouvement sur cette chane.
Quelle est la degenerescence de ces niveaux ?
(ii) A t = 0 lelectron est localise sur le site n = 1 : [(t = 0)) = [
1
).
Calculer la probabilite p
1
(t) de trouver lelectron sur le site n = 1
à un instant t ulterieur ; on posera = A/h.
(iii) Existe-t-il un instant t ,= 0 pour lequel p
1
(t) = 1 ? La propagation
dun electron sur cette chane est-elle periodique ?
h. On considère maintenant un electron sur une chane fermee de N centres
equidistants, la distance entre deux voisins etant encore notee d. On note
[
n
) les etats localises au voisinage de chaque centre n = 1, . . . , N. Lha-
miltonien est deni comme ci-dessus par

H = E
0
I +

W avec

W[
n
) =
A([
n+1
)+[
n1
)) et A > 0. En etendant le raisonnement qui precède,
calculer les niveaux denergie et les etats propres correspondants. Que
se passe-t-il dans la limite dune chane de longueur innie ?
Chapitre 8
Lexperience de Stern et Gerlach
Les choses capitales qui ont ete dites à lhumanite
ont toujours ete des choses simples.
Charles de Gaulle
Nous abordons maintenant lexperience de Stern et Gerlach. Nous allons
montrer, sur cet exemple dune situation experimentale hautement non clas-
sique , comment on peut construire phenomenologiquement lespace des etats
et les observables pertinentes. La description ainsi mise en place fournira une
illustration concrète dun processus de mesure en mecanique quantique.
1 Le principe de lexperience
On envoie un jet datomes de vitesse bien denie dans une zone o` u règne
un champ magnetique inhomogène dirige suivant une direction z orthogonale
à la vitesse initiale des atomes (gure 8.1a). On mesure la deviation eventuelle
des atomes par ce gradient de champ magnetique en regardant limpact des
atomes sur un ecran orthogonal ` a la direction initiale du jet atomique.
1.1 Analyse classique
Raisonnons dabord dans le cadre de la mecanique classique. Les atomes
sont neutres ; ils ne sont donc pas soumis ` a la force de Lorentz. En revanche,
sils portent un moment magnetique , ils ressentent, à linterieur de la zone
o` u règne le gradient de champ magnetique, une force parallèle à z :
F
z
=
z
B
z
z
. (8.1)
Lexpression (8.1) est un resultat bien connu de mecanique classique et de
magnetostatique. Rappelons sa demonstration. Quand un moment magnetique
est place dans un champ magnetique B, lenergie dinteraction secrit :
W = B , (8.2)
169
170 Chapitre 8 Lexp erience de Stern et Gerlach
cran de
dtection
gradient
magntique
jet atomique
incident
z
x
y
(a) (b)
0
Fig. 8.1: (a) Experience de Stern et Gerlach ; un jet datomes dargent issus dun
four se clive en deux faisceaux lorsquil traverse une zone o` u règne un gradient
de champ magnetique. Cette experience peut etre consideree comme une mesure
de la composante du moment magnetique atomique suivant la direction du champ
magnetique (z sur la gure). (b) Gradient magnetique entre les pièces polaires de
laimant.
et le couple :
= B (8.3)
sexerce sur le moment magnetique. De plus, si le champ magnetique est in-
homogène, le moment magnetique est soumis à une force :
F = ( B) =
i=x,y,z
i
(t) B
i
. (8.4)
Nous pouvons faire un modèle classique pour un atome (latome dhydro-
gène pour simplier) en considerant une particule de masse m
e
et de charge
q (lelectron), en rotation uniforme ` a la vitesse v sur un cercle de rayon r
centre sur une charge +q. Cette charge xe represente le noyau et est supposee
beaucoup plus lourde que lelectron. Le moment cinetique de ce système par
rapport au centre de lorbite electronique est :
L = r p = m
e
rv u , (8.5)
o` u u est le vecteur unitaire perpendiculaire au plan de la trajectoire de
lelectron. Le moment magnetique de cette boucle de courant elementaire
secrit :
= IS u , (8.6)
o` u I = qv/(2r) est lintensite dans la boucle et S = r
2
laire de cette
boucle. Nous trouvons donc une relation remarquablement simple entre le
1 . Le principe de lexp erience 171
moment cinetique et le moment magnetique de ce système classique :
=
0
L avec
0
=
q
2m
e
. (8.7)
Notons que le coecient de proportionnalite
0
, appele rapport gyromagne-
tique, ne depend pas du rayon r de la trajectoire de lelectron, ni de sa vitesse
v. En principe, la presence dun champ magnetique exterieur perturbe lorbite
electronique et modie cette relation très simple, mais on peut montrer que
cette perturbation est très faible pour les champs realisables en pratique, et
nous la negligerons.
A partir de (8.3), on pourrait sattendre navement à ce que le moment
magnetique saligne avec le champ magnetique local, comme laiguille ai-
mantee dune boussole. Mais la relation de proportionnalite entre moment
cinetique et moment magnetique donne naissance ` a un comportement radica-
lement dierent, consequence dun eet gyroscopique. Levolution du moment
cinetique est donnee par dL/dt = . La proportionnalite entre L et entrane
donc :
d
dt
=
0
B . (8.8)
Par consequent, pour un atome en r, le moment magnetique ne saligne pas
avec le champ local B(r), mais precesse autour de cet axe avec la pulsation :
0
=
0
B(r) . (8.9)
La quantite
0
est appelee pulsation de Larmor.
Ce phenomène de precession joue un role important en pratique. Cest un cas
particulier dun theorème general
1
de lelectrodynamique prouve par Larmor
en 1897. Ce problème fut etudie de manière independante par H.A. Lorentz
la meme annee.
Supposons que la trajectoire classique des atomes se trouve dans le plan
de symetrie x = 0 de laimant (gure 8.1b). Le long de cette trajectoire, le
champ magnetique est toujours parallèle à laxe z, et la precession de Larmor
se fait autour de cet axe. De plus, en raison de la symetrie du dispositif, les
quantites B
z
/x et B
z
/y sannulent le long de la trajectoire atomique
(nous negligeons de possibles eets de bord). Si le deplacement du moment
magnetique pendant une periode de precession 2/
0
est petit devant lechelle
de variation spatiale de B(r), nous pouvons moyenner la force (8.4) sur une
periode de Larmor. Les contributions de
x
et
y
à (8.4) sannulent, et il ne
reste plus que la composante de la force le long de laxe z : F
z
=
z
(t) B
z
/z.
De plus, nous deduisons de (8.8) que
z
reste constant quand latome bouge
dans le champ magnetique, ce qui justie nalement le resultat (8.1).
1
voir par exemple J. D. Jackson, Classical Electrodynamics, chap. 5 (Wiley, 1975).
(b)
z
+
0

0
0
(a) (c)
Fig. 8.2: Resultats possibles dune experience de Stern et Gerlach. (a) En absence
de gradient magnetique, aucune deexion des trajectoires atomiques ne se produit
et les atomes forment une tache unique autour du point x = z = 0 ; chaque point
represente limpact dun atome sur lecran de detection. (b) Simulation du resultat
attendu classiquement, en supposant que tous les atomes portent le meme moment
magnetique
0
avec une orientation aleatoire ; la distribution de la composante selon
z du moment magnetique est alors uniforme entre
0
et +
0
. (c) Simulation du
resultat trouve experimentalement avec des atomes dargent : lexperience, qui peut
etre consideree comme une mesure de la composante selon z du moment magnetique,
nadmet que deux resultats
z
=
0
.
1.2 Resultats experimentaux
En labsence de gradient de champ magnetique, on observe une tache
unique sur lecran de detection, au voisinage de x = z = 0 (gure 8.2a). Le gra-
dient de champ magnetique permet la mesure de la composante selon z dun
eventuel moment magnetique des atomes. Supposons que les atomes portent
tous un moment magnetique de norme
0
, et faisons lhypothèse (raisonnable)
que ces moments ont une direction aleatoire quand les atomes entrent dans la
zone de champ magnetique. On sattend alors ` a ce que les points dimpact sur
lecran forment un segment parallèle à z (gure 8.2b). Les deux extremites
du segment correspondent aux atomes dont les moments magnetiques sont
orientes tels que
z
=
0
.
Le resultat trouve experimentalement dière radicalement de cette predic-
tion classique. Lensemble des impacts ne forme jamais un segment sur lecran.
Pour certains atomes comme largent, ces impacts se groupent en deux taches,
correspondant ` a
z
= +
0
et
z
=
0
, avec
0
= 9, 27 10
24
J T
1
(gure
8.2c). Pour dautres types datomes, on trouve trois, quatre,... taches, toujours
disposees symetriquement par rapport ` a la trajectoire obtenue en labsence
de champ magnetique. Certains atomes, comme lhelium dans son etat fonda-
mental, ne donnent lieu ` a aucune deviation mesurable. Ce cas est facilement
interpretable : ces atomes ne possèdent pas de moment magnetique. Dans le
paragraphe suivant, nous allons chercher comment le formalisme quantique
permet de decrire lensemble de ces resultats, en nous attachant tout parti-
culièrement à la situation des deux taches, rencontree dans le cas datomes
2 . La description quantique du probl` eme 173
dargent. Notre methode se generalise à 3,4,. . . taches.
Pour terminer cette presentation, remarquons que lordre de grandeur de
0
est quant à lui interpretable. En eet, la seule quantite homogène à un
moment magnetique que lon peut fabriquer ` a partir des constantes fonda-
mentales est hq/m o` u q designe la charge elementaire (proton ou electron) et
m une masse typique de particule atomique. Suivant que lon choisit pour m
la masse m
e
de lelectron ou la masse m
p
du proton, on obtient des resultats
dierant par 3 ordres de grandeur allant de 10
23
à 10
26
J T
1
. Le resultat
0
de lexperience de Stern et Gerlach est compatible avec :
0
= h[
0
[ =
hq
2m
e
, (8.10)
ce qui revient ` a prendre L = h dans (8.7). La quantite negative
B
=
hq/(2m
e
) est appelee magneton de Bohr.
Pourquoi Stern et son collègue Gerlach ont-ils voulu faire cette experience
en 1921, soit 5 ans avant que la mecanique quantique telle que nous la com-
prenons maintenant soit developpee ? Le but de Stern etait de tester un des
aspects les plus mysterieux de la vieille theorie des quanta, qui etait denomme
la quantication spatiale. Quand les theoriciens de lepoque apprirent le pro-
jet de Stern et Gerlach, la plupart dentre eux se montrèrent sceptiques.
Born declara par la suite : Il me fallut du temps pour prendre cette idee au
serieux. Javais toujours pense que la quantication spatiale etait une sorte
dexpression symbolique pour quelque chose quon ne comprenait pas. La
prendre au pied de la lettre etait vraiment lidee de Stern... Jai essaye de le
convaincre que cela navait pas de sens, mais il ma repondu que cela valait
quand meme la peine dessayer . Lexperience fut dicile, necessitant à la
fois un vide pousse et un four très chaud (1000 C) pour produire un jet ato-
mique datomes dargent susamment intense. Quand le resultat fut enn
obtenu, il fut tout dabord considere comme une preuve eclatante de lidee de
quantication spatiale. Mais Einstein et Ehrenfest montrèrent presque aus-
sitot que la description de lexperience dans le cadre de cette vieille theorie
des quanta etait incoherente, et cest uniquement quand la mecanique quan-
tique fut developpee en 1925-27 (avec le concept du spin) quune description
theorique satisfaisante de cette experience devint possible.
2 La description quantique du problème
La première etape de cette description quantique est de preciser lespace
des etats dun atome dans cette experience, en determinant les degres de
liberte de latome. Il y a a priori deux classes de degres de liberte en jeu.
Tout dabord les atomes sont des particules mobiles dans lespace, avec des
degres de liberte de translation suivant chacune des trois directions x, y, z.
A cette classe de degres de liberte spatiaux vient sajouter un autre degre de
liberte qui correspond au moment magnetique interne de latome.
Dans le cas datomes dhelium dans leur niveau fondamental, pour lesquels
aucune deexion nest observee, le degre de liberte interne peut etre ignore ;
la description de letat de latome se fait par une fonction donde (r) dont
levolution est determinee par lequation de Schr odinger pour une particule
libre (chapitre 2). Au contraire, pour un atome comme largent, le degre de
liberte interne associe au moment magnetique joue un r ole essentiel. Cest ce
degre de liberte qui conduit ` a la separation des trajectoires atomiques dans
le gradient de champ magnetique et qui donne naissance aux deux taches sur
lecran de detection.
Lespace des etats que nous sommes amenes à considerer pour rendre
compte de lexperience de Stern et Gerlach a une structure despace pro-
duit tensoriel c = c
externe
c
interne
. Lespace associe aux degres de liberte de
translation c
externe
est lespace des fonctions donde vu aux chapitres 2 et 3 :
c
externe
= L
2
(R
3
). Pour construire lespace c
interne
associe au degre de liberte
correspondant au moment magnetique interne de latome, nous remarquons
que lexperience de Stern et Gerlach reinterpretee dans un langage quantique
peut etre consideree comme une mesure de lobservable composante suivant z
du moment magnetique de latome. Nous noterons par denition cette obser-
vable
z
.
La première observation experimentale est que, quel que soit letat de mo-
ment magnetique de latome, la mesure de
z
donne lun des deux resultats
+
0
et
0
, et seulement lun de ces deux resultats. Par consequent, la di-
mension de lespace c
interne
est au moins 2. Il y a au moins deux etats propres
de
z
, avec valeurs propres +
0
et
0
.
Bien entendu, laxe z na rien de particulier. Les memes considerations
sappliquent aux projections
x
et
y
du moment magnetique suivant les axes
x et y, et aux observables correspondantes
x
et
y
. Il y a au moins deux
etats propres de
x
avec valeurs propres
0
, de meme pour
y
.
Dans quel espace c
interne
doit-on decrire les etats de moment magnetique
de latome ? La reponse à cette question nest pas evidente. Classiquement,
le moment magnetique dun système est une grandeur physique vecto-
rielle, caracterisee par ses trois composantes (
x
,
y
,
z
) dans un système
daxes. Quantiquement, nous avons aaire ` a un ensemble de trois observables
(
x
,
y
,
z
) dont nous savons dejà que chacune na que deux valeurs propres
+
0
et
0
.
Letonnant est que lon peut expliquer les resultats experimentaux en fai-
sant lhypothèse minimale que lespace de Hilbert c
interne
des etats de
moment magnetique est de dimension 2. Comme nous allons le voir, cette
hypothèse est coherente et permet dexpliquer tous les phenomènes lies à ce
moment magnetique dans lexperience de Stern et Gerlach
2
.
Supposons donc que c
interne
soit de dimension 2. Une base de cet espace
peut alors etre formee par les deux etats propres de
z
correspondant aux
deux resultats de mesure +
0
et
0
. Nous noterons ces etats [+)
z
et [)
z
.
2
Comme toujours en physique (classique ou quantique), il nest pas question de prouver
que lexplication theorique avancee est la seule acceptable, mais simplement de proposer un
cadre theorique, aussi simple que possible, dans lequel on peut rendre compte de tous les
phenomènes observes.
3 . Les observables
x
et
y
175
Par denition,

z
[+)
z
=
0
[+)
z
,
z
[)
z
=
0
[)
z
, (8.11)
et un etat interne quelconque [) de latome secrit :
[) = [+)
z
+[)
z
(8.12)
avec [[
2
+[[
2
= 1. Une mesure de la composante
z
du moment magnetique
donne alors +
0
(cest-à-dire : latome arrive dans la tache du haut) avec
probabilite [[
2
et
0
(tache du bas) avec probabilite [[
2
.
Dans une representation matricielle, on a dans la base [)
z
:
[+)
z
=
_
1
0
_
[)
z
=
_
0
1
_
[) =
_

_
(8.13)
et

z
=
0
_
1 0
0 1
_
. (8.14)
3 Les observables
x
et
y
Considerons maintenant la situation experimentale representee sur la -
gure 8.3. On dispose en serie deux aimants successifs. Le premier aimant cree
un gradient suivant laxe z et il clive le jet atomique en deux faisceaux cor-
respondant aux deux etats internes [+)
z
et [)
z
. On dispose ` a la sortie de
ce premier aimant un obturateur qui ne laisse passer que le faisceau [+)
z
. Ce
faisceau est ensuite envoye dans un aimant creant un gradient le long de laxe
x orthogonal ` a laxe z. On mesure alors la composante suivant x du moment
magnetique atomique, observable quantique que nous noterons
x
. Le resultat
observe est que le faisceau est clive en deux faisceaux degale intensite cor-
respondant ` a des valeurs du moment magnetique suivant x egales à +
0
et
0
.
Cherchons maintenant ` a caracteriser loperateur
x
. Par hypothèse, cet
operateur, qui agit dans c
interne
, doit etre decrit par une matrice 2 2 dans
la base [)
z
:

x
=
0
_

x

x
x

x
_
. (8.15)
Plusieurs contraintes existent sur les quatre paramètres
x
,
x
,
x
,
x
:
1. Loperateur
x
est hermitien, donc
x
et
x
sont reels, et
x
=
x
.
2. Les resultats de mesure possibles pour lobservable composante suivant
x du moment magnetique sont +
0
et
0
. Ce sont les valeurs propres
de
x
, ce qui impose :
somme des val. pr. = Tr(
x
)
x
+
x
= 0 , (8.16)
produit des val. pr. = Det(
x
)
x
x
= 1 . (8.17)
x
z
gradient
selon z
gradient
selon x
jet
incident
bloqueur
z
+
z
Fig. 8.3: Un faisceau datomes dargent traverse deux zones magnetiques, la

première creant un gradient suivant z, la seconde un gradient suivant x.
`
A lis-
sue du premier aimant, un obturateur ne laisse passer que les atomes dans letat
interne [+)
z
. Le second aimant permet de faire sur ces atomes une mesure de la
composante suivant x du moment magnetique. On trouve les deux resultats
0
avec des probabilites egales.
3. Si letat initial est [+)
z
et que lon mesure
x
, on trouve les resultats
+
0
et
0
avec la meme probabilite. La valeur moyenne des resultats
est donc 0 pour cet etat initial, ce qui se traduit par :
0 =
z
+[
x
[+)
z
=
0
x
. (8.18)
En combinant lensemble de ces contraintes, on deduit que loperateur
x
est necessairement de la forme :

x
=
0
_
0 e
i
x
e
i
x
0
_
. (8.19)
Dans le raisonnement qui precède, nous avons privilegie laxe x; ce rai-
sonnement aurait en fait pu se faire pour nimporte quel axe pourvu quil
soit orthogonal ` a z. En particulier, pour laxe y orthogonal ` a la fois ` a x et z,
on peut reprendre la meme demarche et aboutir à une expression similaire à
(8.19) :

y
=
0
_
0 e
i
y
e
i
y
0
_
. (8.20)
Il nous reste maintenant ` a etablir la relation entre les coecients
x
et
y
entrant dans (8.19) et (8.20). Pour cela, considerons un jet datomes prepares
dans letat propre de
x
associe à +
0
. Cet etat propre, que nous noterons
4 . Discussion 177
[+)
x
, secrit dans la base [)
z
:
[+)
x
=
1
2
([+)
z
+e
i
x
[)
z
) . (8.21)
Si lon mesure, pour des atomes prepares dans cet etat, la composante suivant
y du moment magnetique, il est clair par simple transposition des resultats
experimentaux precedents que lon trouvera les deux resultats
0
avec la
meme probabilite. La valeur moyenne du resultat est donc nulle, ce qui en-
trane :
0 =
x
+[
y
[+)
x
=
0
cos(
x
y
)
y
x
=

2
[] . (8.22)
On pourra se convaincre quil nest pas possible de pousser plus avant la
determination
3
de
x
et
y
. Tout couple satisfaisant la relation (8.22) conduit
à des operateurs
x
et
y
qui permettent de rendre compte de lensemble
des resultats experimentaux. Pour simplier les notations, nous choisirons
le couple particulier
x
= 0,
y
= /2, ce qui conduit nalement aux trois
operateurs
x
,
y
,
z
decrivant les trois composantes du moment magnetique
suivant les trois axes :

x
=
0
_
0 1
1 0
_

y
=
0
_
0 i
i 0
_

z
=
0
_
1 0
0 1
_
. (8.23)
Nous retrouvons, au coecient
0
près, les matrices de Pauli introduites au
chapitre 6 (eq. (6.5)). Les etats propres de
x
et de
y
sont :
[)
x
=
1
2
([+)
z
[)
z
) [)
y
=
1
2
([+)
z
i[)
z
) . (8.24)
4 Discussion
4.1 Lincompatibilite des mesures suivant des axes dierents
Les trois operateurs
x
,
y
,
z
que nous venons de trouver ne commutent
pas entre eux. Plus precisement, on veriera que lon obtient les trois relations
de commutation cycliques :
[
x
,
y
] = 2i
0

z
, [
y
,
z
] = 2i
0

x
, [
z
,
x
] = 2i
0

y
. (8.25)
En termes physiques, cela signie que lon ne peut pas connatre simultanement
deux composantes du moment magnetique dun atome. Partons datomes dans
letat [+)
z
(composante suivante z connue) et mesurons la composante du mo-
ment magnetique suivant x; nous avons vu que deux resultats sont possibles,
3
Le seul element supplementaire consiste à imposer que le trièdre (x, y, z) est direct ;
larbitraire de phase qui subsiste reète larbitraire du choix de la paire daxes x et y dans
le plan orthogonal à z.
0
, avec la meme probabilite. Supposons que lon trouve +
0
. Après cette
mesure de
x
, letat de latome est letat propre de
x
associe à cette valeur
propre :
[+)
x
=
1
2
([)
z
+[)
z
) .
Une mesure de
x
sur letat ci-dessus redonnera le resultat +
0
. En revanche,
si lon revient ` a une mesure de
z
, lexpression de [+)
x
montre que la nouvelle
mesure donnera les deux resultats
0
avec des probabilites egales. Comme
on etait parti de letat [+)
z
pour lequel la composante suivant z du moment
magnetique etait parfaitement determinee, on voit que la mesure intermediaire
de
x
a change (ou perturbe) letat du système.
On retrouve ici le caractère paradoxal de la logique quantique par
opposition ` a la logique des probabilites classiques : on ne peut pas trier des
objets quantiques en categories A et B (blanc ou noir par exemple), puis
scinder chaque categorie en sous-categories 1 et 2 (petit ou gros), et ainsi de
suite. Dans lexemple de lexperience de Stern et Gerlach, le tri en categories
z
= +
0
et
z
=
0
perd tout son sens si on eectue ensuite un tri en
sous-categories
x
= +
0
et
x
=
0
.
4.2 Flou classique ou ou quantique ?
Que donnerait ce type de raisonnement dans le cadre de la mecanique
classique ?
`
A première vue, dans un appareil de Stern et Gerlach oriente le long
de laxe z, un moment magnetique va precesser autour de cet axe, en eectuant
un grand nombre de tours entre lentree et la sortie. Comme en mecanique
quantique, les valeurs nales de
x
et
y
semblent donc a priori decorrelees des
valeurs initiales. Neanmoins rien ninterdit, au moins en theorie, de supposer
que lon possède un contr ole susant des trajectoires atomiques et du champ
magnetique pour que langle de precession represente un nombre entier de
tours, avec une precision arbitrairement bonne. On arrive alors ` a une situation
o` u lon peut mesurer
z
sans perturber
x
et
y
.
Les choses se compliquent si lon fait une description ondulatoire du centre
de masse du moment magnetique, tout en continuant ` a traiter ce moment
magnetique comme une variable classique.
`
A lentree de lappareil de Stern et
Gerlach, le paquet donde a une etendue transverse z et une dispersion en
impulsion p
z
, avec z p
z
h/2. Notons b
t
= B
z
/z le gradient le long
de laxe z et T la duree de la traversee de laimant. Pour que la mesure de
z
soit precise, il faut que la variation dimpulsion transverse lors de la traversee
soit grande devant la dispersion initiale :
0
b
t
T p
z
, (8.26)
sinon la divergence du jet ` a la sortie de laimant sera essentiellement le reet de
la divergence initiale. Par ailleurs, langle de precession ne peut etre constant
du fait de linhomogeneite du champ sur lextension z. Celle-ci induit une
dispersion
0
=
0
b
t
z de la frequence de Larmor (8.9). Pour que les
4 . Discussion 179
x
z
gradient
selon z
gradient
selon
jet
incident
bloqueur
x
z
z
z
+
Fig. 8.4: Un faisceau datomes dargent est prepare dans letat [+)
z
, puis traverse
un gradient de champ magnetique dirige u
. On mesure ainsi la composante du

moment magnetique des atomes suivant u
; les deux resultats possibles sont +

0
et
0
avec les probabilites respectives cos
2
(/2) et sin
2
(/2). On a indique dans le
coin inferieur droit le resultat typique pour = /4.
valeurs de
x
et
y
ne soient pas brouillees lors de la traversee de laimant,
il faut que la dispersion de langle de precession soit petite :
T
0
= T
0
b
t
z 2 . (8.27)
Or, du fait de linegalite de Heisenberg et du resultat experimental
0
h
0
(voir (8.10)), les conditions (8.268.27) ne peuvent etre satisfaites simul-
tanement : la description ondulatoire du mouvement du centre de masse de
latome sut à rendre incompatibles les mesures de
x
,
y
et
z
.
4.3 Mesure suivant un axe quelconque
Jusqu` a maintenant, nous nous sommes limites à des mesures selon un des
trois axes x, y, z. Cherchons maintenant ` a decrire la mesure de la composante
du moment magnetique selon un axe quelconque. Lexperience est schematisee
sur la gure 8.4. On place un appareil de Stern et Gerlach selon une direction
arbitraire denie par le vecteur unitaire u
tel que :
u
= u
x
sin +u
z
cos . (8.28)
Du point de vue de la physique classique, cette experience est une mesure
de la composante
suivant u
du moment magnetique atomique, soit
=
x
sin+
z
cos . Le principe de correspondance suggère donc que lobservable
associee secrit :

=
x
sin +
z
cos =
0
_
cos sin
sin cos
_
. (8.29)
Ce choix assure que les valeurs moyennes
x
),
y
) et
z
) des composantes
du moment magnetique se transforment comme celles dun vecteur de R
3
dans
une rotation, ce qui est essentiel.
Comme
x
,
y
,
z
, cet operateur a pour valeurs propres
0
; ses vecteurs
propres secrivent :
[+)
= cos

2
[+)
z
+ sin

2
[)
z
=
_
cos(/2)
sin(/2)
_
(8.30)
[)
= sin

2
[+)
z
+ cos

2
[)
z
=
_
sin(/2)
cos(/2)
_
. (8.31)
Les resultats observes experimentalement sont les suivants : si un faisceau
atomique prepare dans letat [+)
z
est envoye dans un gradient de champ dirige
suivant u
, on trouve que ce faisceau se clive en deux faisceaux correspondant

à un moment magnetique suivant u
egal à +
0
et
0
, avec une intensite
respective I
+
() = I
0
cos
2
(/2) et I
() = I
0
sin
2
(/2).
Pour rendre compte de ce resultat, appliquons le postulat de la mesure
tel quil a ete presente au chapitre 5. Une mesure de lobservable
peut
conduire ` a deux resultats possibles, qui sont les valeurs propres
0
. Pour
un système prepare dans letat [+)
z
, les probabilites respectives de ces deux
resultats sont :
p
+
= [
+[+)
z
[
2
= cos
2
(/2) , (8.32)
p
= [
[+)
z
[
2
= sin
2
(/2) . (8.33)
On comprend alors pourquoi la mesure experimentale, qui implique un grand
nombre datomes, donne deux taches avec des intensites dans le rapport
cos
2
(/2), sin
2
(/2). La mesure ne donne donc un resultat certain que lorsque
vaut 0 ou , cest-à-dire que laxe u
z
de preparation et laxe u
de detection
sont parallèles ou antiparallèles.
5 Description complète de latome
On se pose maintenant la question de savoir comment decrire complètement
letat de latome. Letat spatial se decrit dans lespace de Hilbert c
externe
des
fonctions de carre sommable sur lespace à trois dimensions L
2
(R
3
). Letat
interne correspondant au degre de liberte associe au moment magnetique se
decrit dans lespace c
interne
de dimension 2 introduit ci-dessus.
5 . Description compl` ete de latome 181
5.1 Espace de Hilbert
Lespace de Hilbert est le produit tensoriel de ces deux espaces :
c
H
= c
externe
c
interne
.
Tout element [) c
H
secrit :
[) = [
+
) [+) +[
) [) , (8.34)
o` u [
+
) et [
) sont des elements de c

externe
, cest-à-dire des fonctions de r
de carre sommable, et [+) et [) sont les etats propres de
z
. Pour simplier
les notations, nous omettrons dans la suite lindice z lors de lecriture des kets
[)
z
. Les observables despace

A
ext
(par exemple x ou p) et les observables
de moment magnetique
x
,
y
,
z
agissent dans des espaces dierents et par
consequent commutent. Le produit de deux telles observables est deni par :
(

A
ext

x
)([
) [)) = (

A
ext
[
)) (
x
[)) , = 1 . (8.35)
5.2 Representation des etats et observables
Il y a plusieurs representations possibles des etats, accompagnees de repre-
sentations correspondantes des observables. Nous en proposons ici deux, le
choix entre elles (ou une troisième) etant uniquement une aaire de go ut
personnel.
a) Representation hybride . Tout etat [(t)) est represente par un
vecteur de c
interne
dont les composantes sont des fonctions de carre sommable :
+
(r, t)[+) +
(r, t)[) . (8.36)

Le produit scalaire de [(t)) et [(t)), representes par
+
(r, t)[+)+
(r, t)[)
et par
+
(r, t)[+) +
(r, t)[) est :

(t)[(t)) =
_
_
+
(r, t)
+
(r, t) +
(r, t)
(r, t)
_
d
3
r .
La signication physique de cette representation decoule de ce que lon a
aaire à un couple de variables aleatoires : r et
z
. La loi de probabilite de
ce couple est la suivante :
[
+
(r, t)[
2
d
3
r (resp. [
(r, t)[
2
d
3
r) est la probabilite de detecter la parti-
cule dans un voisinage d
3
r du point r, avec la projection
z
de son moment
magnetique egale à +
0
(resp.
0
).
Ceci entrane les proprietes suivantes :
1. Normalisation :
_
_
[
+
(r, t)[
2
+[
(r, t)[
2
_
d
3
r = 1 . (8.37)
2. Densite de probabilite de trouver la particule en r independamment de
la valeur de
z
:
P(r, t) = [
+
(r, t)[
2
+[
(r, t)[
2
. (8.38)
3. Probabilites conditionnelles. Sachant que la particule est en r (à
d
3
r près), les probabilite quune mesure de
z
donne les resultats +
0
et
0
secrivent :
P
+
(r, t) =
[
+
(r, t)[
2
P(r, t)
P
(r, t) =
[
(r, t)[
2
P(r, t)
(8.39)
avec P
+
(r, t) +P
(r, t) = 1.
b) Fonction donde à deux composantes . Il peut etre commode
dutiliser une representation matricielle en colonne pour les etats [(t)) :
_

+
(r, t)
(r, t)
_
, (8.40)
et matricielle en ligne pour (t)[ :
_
+
(r, t),
(r, t)
_
. (8.41)
Linterpretation physique de
+
et
comme amplitudes de probabilite du

couple de variables aleatoires (r,
z
) est la meme que ci-dessus.
Toute observable nagissant que sur les variables despace est une matrice
scalaire 2 2, dont les elements sont des operateurs agissant dans L
2
(R
3
).
Loperateur energie cinetique secrit par exemple :
p
2
2m
=
_

h
2
2m
0
0
h
2
2m
_
.
Toute observable nagissant que sur les variables de moment magnetique est
une matrice numerique combinaison lineaire des matrices de Pauli (8.23) et
de lidentite. Dans cette representation, la somme ou le produit de deux ob-
servables est la somme ou le produit des matrices correspondantes.
5.3

Energie de latome dans un champ magnetique
Si latome est plonge dans un champ magnetique B(r ), lenergie poten-
tielle magnetique secrit :
W = B( r) . (8.42)
Dans cette formule, nous regroupons les trois observables
x
,
y
et
z
sous la
forme dune observable vectorielle , de sorte quon a par denition :
B( r) =
x
B
x
( r) +
y
B
y
( r) +
z
B
z
( r) . (8.43)
6 .

Evolution de latome dans un champ magn etique 183
6

Evolution de latome dans un champ magnetique
6.1

Equation de Schr odinger
Supposons que latome soit en mouvement dans lespace, place dans un
potentiel V (r), et que, de surcrot, il subisse laction dun champ magnetique
B. Lhamiltonien est somme de deux termes :
H =

H
ext

I
int
+

W (8.44)
o` u :
H
ext
=
p
2
2m
+V ( r)
est du meme type que ce qui a ete etudie aux chapitres 2, 3 et 4. En particulier,
H
ext
nagit pas sur la variable interne de moment magnetique. Loperateur

W
est donne par (8.42). Ce dernier agit dans lespace c
interne
par lintermediaire
des trois operateurs
x
,
y
,
z
. Si le champ est inhomogène, il agit egalement
dans lespace externe par lintermediaire des trois fonctions B
x
( r), B
y
( r),
B
z
( r).
Lequation de Schr odinger secrit :
ih
d
dt
[) =

H[) . (8.45)
En choisissant la representation des etats (8.36) et en decomposant sur la base
orthonormee [+), [), on obtient le système dierentiel couple :
ih

t
+
(r, t) =
_
h
2
2m
+V (r )
_
+
(r, t)
+ +[
W[+)
+
(r, t) ++[
W[)
(r, t)
ih

t
(r, t) =
_
h
2
2m
+V (r )
_
(r, t)
+ [
W[+)
+
(r, t) +[
W[)
(r, t) .
Les elements de matrice de

W dans la base [+), [) sont des fonctions des
variables externes. Ils se rajoutent aux termes de potentiel usuels (termes dia-
gonaux) et couplent en general les deux equations devolution des composantes
+
et
.
6.2

Evolution dans un champ magnetique uniforme
Considerons un atome dargent en mouvement libre dans le vide, en pre-
sence dun champ magnetique uniforme B. On suppose qu` a linstant t = 0,
la fonction donde atomique totale (externe + interne) secrit :
(r, 0) (
0
[+) +
0
[)) , (8.46)
cest-à-dire quelle se factorise dans les variables despace et de moment magne-
tique. Lhamiltonien total contient ` a la fois lenergie cinetique de latome et
linteraction de son moment magnetique avec le champ B :
H =
p
2
2m
B ; (8.47)
(nous omettons à partir de maintenant les operateurs identite

I
int
et

I
ext
).
A un instant t quelconque, la solution de lequation de Schr odinger reste
factorisee :
(r, t) ((t)[+) +(t)[)) , (8.48)
avec :
ih
(r, t)
t
=
h
2
2m
(r, t) , (8.49)
ih
d
dt
((t)[+) +(t)[)) = B ((t)[+) +(t)[)) . (8.50)
En eet, si on suppose que letat est factorise comme en (8.48), on verie quil
satisfait lequation de Schr odinger si (8.49) et (8.50) sont veriees. Puisque
cet etat concide avec letat initial (8.46) ` a t = 0, il constitue bien la solution
de lequation devolution.
Il y a donc decouplage entre les degres de liberte internes et externes. La
première de ces deux equations decrit levolution de la fonction donde externe
datomes libres, etudiee au chapitre 2 (le decouplage subsiste en presence dun
potentiel exterieur V (r)). La seconde equation determine levolution de letat
interne de latome. Si B est parallèle à z, lequation (8.50) devient :
_
ih (t) =
0
B (t)
ih

(t) =
0
B (t)

_
(t) =
0
exp(i
0
t/2)
(t) =
0
exp(i
0
t/2)
(8.51)
o` u lon a pose
0
= 2
0
B/h.
Nous pouvons alors determiner les valeurs moyennes M
x
, M
y
, M
z
des trois
composantes
x
,
y
,
z
:
M
x
(t) = (t)[
x
[(t)) = 2
0
0
cos
0
t ,
M
y
(t) = (t)[
y
[(t)) = 2
0
0
sin
0
t , (8.52)
M
z
(t) = (t)[
z
[(t)) =
0
([
0
[
2
[
0
[
2
) .
Nous supposons ici que
0
et
0
sont reels, mais le calcul se generalise sans
diculte au cas complexe.
Comme on pouvait sy attendre ` a partir du theorème dEhrenfest, M
z
est
independante du temps, car
z
commute avec lhamiltonien si B est parallèle
à z ; en revanche, M
x
et M
y
ne sont pas des constantes du mouvement. Pour
avoir une image plus intuitive de cette evolution, on peut recrire ces trois
6 .

Evolution de latome dans un champ magn etique 185
M
Fig. 8.5: Evolution temporelle des va-
leurs moyennes des trois composantes du
moment magnetique dun atome dargent
plonge dans un champ magnetique dirige
suivant z. On retrouve un mouvement gy-
roscopique identique à la precession de
Larmor dun moment magnetique classique
plonge dans le meme champ.
equations sous la forme :
_
_
_
M
x
=
0
M
y
M
y
=
0
M
x
M
z
= 0
soit
dM
dt
= M , (8.53)
avec =
0
u
z
. On retrouve ici le mouvement de precession de Larmor decrit
en (8.8) (gure 8.5). Nous verrons au chapitre 12 que cette precession peut etre
observee experimentalement et que la frequence de Larmor peut etre mesuree
avec une grande precision, par exemple dans des experiences de resonance
magnetique. Cette technique est à la base de multiples applications en phy-
sique, en chimie, en biologie et en medecine.
6.3 Explication de lexperience de Stern et Gerlach
Il nous reste à demontrer que le modèle theorique que nous avons construit
permet dexpliquer la separation spatiale observee pour les etats [)
z
. Consi-
derons un jet atomique incident se propageant selon la direction y ; chaque
atome possède un moment magnetique. Dans une region de longueur L, on
applique un champ magnetique B parallèle à z avec un gradient dans cette
direction :
B(r) = B
z
(r)u
z
avec B
z
(r) = B
0
+b
t
z . (8.54)
Cette hypothèse est en toute rigueur incorrecte puisque le champ B ne
satisfait pas .B = 0. Un calcul plus realiste seectue avec un champ
B = B
0
u
z
+ b
(zu
z
xu
x
) qui satisfait bien les equations de Maxwell. Si
le champ directeur B
0
u
z
est beaucoup plus grand que le champ transverse
b
xu
x
sur lextension transverse x du paquet donde atomique (cest-à-
dire B
0
b
x), les etat propres de B restent pratiquement egaux à

[)
z
et notre approche continue à sappliquer.
Dans ces conditions, lequation de Schr odinger (8.45) se decouple en deux
equations :
ih

t
+
(r, t) =
_
p
2
2m

0
B
_
+
(r, t) , (8.55)
ih

t
(r, t) =
_
p
2
2m
+
0
B
_
(r, t) . (8.56)
Ces deux equations sont chacune du meme type que lequation de Schr odinger
vue au chapitre 3, mais le potentiel nest pas le meme pour
+
et
. Posons :
=
_
[
(r, t)[
2
d
3
r ,
+
+
= 1 , (8.57)
o` u
+
et
sont les probabilites de trouver

z
= +
0
et
z
=
0
. A partir
de (8.55) et (8.56), nous deduisons que :
(d/dt)
+
= (d/dt)
= 0 . (8.58)
Denissons les quantites :
(r, t) =
(r, t)/
, (8.59)
qui sont les amplitudes de probabilite conditionnelles des particules pour les-
quelles
z
=
0
. Ces fonctions donde normalisees verient egalement (8.55).
Posons maintenant :
r
) =
_
r [
(r, t)[
2
d
3
r , (8.60)
p
) =
_

(r, t)
h
i

(r, t) d
3
r , (8.61)
o` u r
+
) (resp. r
)) est la position moyenne des particules pour lesquelles
z
= +
0
, (resp.
z
=
0
), et p
) leurs impulsions moyennes. Une simple

application du theorème dEhrenfest donne :
(d/dt)r
) = p
)/m (8.62)
(d/dt)p
x
) = (d/dt)p
y
) = 0 (8.63)
(d/dt)p
z
) =
0
b
t
. (8.64)
A t = 0, nous supposons que :
r
) = 0 p
x
) = p
z
) = 0 p
y
) = mv .
Nous obtenons à linstant t :
x
) = 0 y
) = vt z
) =
0
b
t
t
2
/2m . (8.65)
7 . Conclusion 187
Il y a par consequent separation spatiale le long de z du faisceau initial en
deux faisceaux, lun correspondant ` a
z
= +
0
, lautre ` a
z
=
0
. A la
sortie de laimant de longueur L, cette separation est :
z = z
+
) z
) =

0
b
t
m
L
2
v
2
. (8.66)
Si le gradient de champ est susamment fort pour que z > z, cest-à-
dire que la separation est plus grande que lextension spatiale de chacun des
faisceaux, on aura donc deux faisceaux, lun dans letat de moment magnetique
[+), lautre dans letat [). Notre formalisme permet donc de decrire complè-
tement les resultats de lexperience de Stern et Gerlach. Il met en relief deux
aspects fondamentaux de la mesure en physique quantique :
une mesure necessite une extension spatiale nie : (z = 0 dans (8.66) si
L = 0) ;
une mesure nest jamais instantanee (z = 0 si T = L/v = 0).
Ces deux aspects sont absents de la formulation des principes de la mecanique
quantique presentee au chapitre 5.
Finalement, lexamen de levolution temporelle de la separation moyenne
entre les deux taches conduit au resultat suivant. Notons T = L/v le temps
passe par les atomes dans le champ magnetique inhomogène, et E
= p
2
z
)/2m
lenergie transverse communiquee aux atomes par le gradient de champ. Pour
observer la separation, la condition suivante doit etre remplie :
T E
h/2 .
Cette condition, o` u le gradient de champ a disparu, constitue un aspect impor-
tant de la relation dincertitude temps-energie qui apparat dans toute mesure
quantique. Nous reviendrons sur cette relation au chapitre 17.
7 Conclusion
Nous avons propose ici une description quantique qui rend compte de
lensemble des phenomènes observes dans lexperience de Stern et Gerlach
menee avec des atomes dargent (ou plus generalement des atomes à deux
taches ). Notre demarche pourrait etre generalisee à dautres classes datomes
pour lesquels trois, quatre,... taches sont observees experimentalement. Pour
la classe des atomes à trois taches par exemple, il y a trois valeurs pos-
sibles +
0
, 0,
0
de la composante suivant z du moment magnetique. En
considerant diverses combinaisons de mesures, on construirait les observables

x
et
y
dans la base [+)
z
, [0)
z
, [)
z
, autrement dit dans un espace ` a trois
dimensions.
En fait, cette demarche se revèle fastidieuse pour des dimensions de c
interne
superieures à 2, et nous lui prefererons dans la suite une approche plus generale,
fondee sur la relation fondamentale entre moment magnetique et moment
cinetique. Nous verrons alors que les relations de commutations (8.25), trouvees
ici phenomenologiquement, ont un caractère beaucoup plus general.
Pour en savoir plus
Space Quantization : Otto Sterns Luck Star, par B. Friedrich and D. Her-
schbach, Daedalus, 127, p. 165 (1998). Voir aussi M. Jammer, The Conceptual
Development of Quantum Mechanics, McGraw-Hill, New York (1966) ; B.L.
Van Der Waerden, Sources of Quantum Mechanics, North Holland, Amster-
dam (1967) ; J. Mehra and H. Rechenberg, The Historical Development of
Quantum Theory, Springer-Verlag, Berlin (1982).
Exercices
1. Determination de letat magnetique dun atome dargent. On
considère un atome dargent dans un etat de moment magnetique arbitraire :
[+)
z
+[)
z
avec [[
2
+[[
2
= 1 . (8.67)
a. Montrer quil sagit dun etat propre de u avec la valeur propre +
0
pour un vecteur unitaire u dont on precisera la direction.
b. Alice fournit ` a Bernard un atome dargent dans un etat de moment
magnetique a priori inconnu du type (8.67). Bernard peut-il determiner
cet etat, par des mesures de type Stern et Gerlach ?
c. Alice fournit maintenant ` a Bernard N ( 1) atomes dargent, tous
prepares dans le meme etat (8.67). Indiquer une strategie possible pour
que Bernard determine (de manière approchee) cet etat.
2. Mesures repetees ; paradoxe de Zenon quantique. Le moment
magnetique dun neutron peut se decrire de la meme facon que le mo-
ment magnetique dun atome dargent dans lexperience de Stern et Gerlach.
Si un neutron est place dans un champ uniforme B parallèle à laxe z, il peut
etre represente par un système à deux etats en ce qui concerne les mesures de
moment magnetique (en oubliant les variables despace).
Notons [+) et [) les etats propres de lobservable
z
. Ces etats propres
correspondent aux deux valeurs propres +
0
et
0
. Lhamiltonien du système
place dans un champ B est

H = B
z
. On pose = 2
0
B/h.
a. Rappeler les niveaux denergie du système.
b. A linstant t = 0 le neutron est prepare dans letat : [(0)) = ([+) +
[))/
2. Quels resultats peut-on obtenir en mesurant

x
, avec quelles
probabilites ?
c. Ecrire letat [(T)) du moment magnetique à un instant T .
d. On mesure
x
à linstant T. Quelle est la probabilite de trouver +
0
?
e. On eectue maintenant sur le meme système une sequence de N me-
sures successives aux instants t
p
= pT/N p = 1, 2, . . . , N. Quelle est
la probabilite que toutes ces mesures donnent le resultat
x
= +
0
?
f. Que devient cette probabilite quand N ? Interpreter ce resultat ;
est-il raisonnable physiquement ?
Chapitre 9
Methodes dapproximation
Toute chose necessaire est par nature ennuyeuse.
Aristote, Metaphysique IV.5
Le nombre de problèmes exactement solubles en mecanique quantique est,
comme en mecanique classique, relativement restreint. Nous en avons vus cer-
tains au chapitre 4, et nous rencontrerons au chapitre 11 le cas du mouvement
dans un potentiel coulombien. En general, pour resoudre un problème phy-
sique, il faut recourir ` a des methodes dapproximation. Nous presentons ici
deux de ces methodes, couramment utilisees : la methode des perturbations
et la methode variationnelle.
1 Methode des perturbations
1.1 Le problème à resoudre
Considerons le problème aux valeurs propres :
H[) = W[) (9.1)

dun hamiltonien

H. Nous supposons que

H peut se mettre sous la forme dun
terme principal

H
0
et dune perturbation quil est commode decrire

H
1
, o` u
est un paramètre reel :
H =

H
0
+

H
1
. (9.2)
On suppose connue la solution du problème aux valeurs propres de

H
0
:
H
0
[n, r) = E
n
[n, r) , r = 1, 2, . . . , p
n
(9.3)
o` u la degenerescence de la valeur propre E
n
est p
n
, et o` u les p
n
etats propres
orthonormes [n, r) avec r = 1, 2, . . . , p
n
engendrent le sous-espace propre c
n
.
On suppose egalement que le terme

H
1
est susamment faible pour nap-
porter que de petites perturbations au spectre de

H
0
.
189
190 Chapitre 9 M ethodes dapproximation
Exemple. On desire calculer le deplacement des niveaux denergie dun
atome dhydrogène sous linuence dun champ electrique externe (eet Stark).
En labsence de champ externe, les energies de liaison de lhydrogène sont
de lordre de quelques electronvolts, les dimensions de latome de lordre de
quelques angstr oms. Par consequent, le champ electrique cree par le proton et
vu par lelectron est donc de lordre de 10
10
V m
1
. Cela est gigantesque par
rapport ` a tout champ statique que lon peut creer en laboratoire. Le champ
statique applique sera donc traite comme une perturbation faible du champ
coulombien du proton. Le paramètre est dans ce cas lintensite du champ
applique, mesuree en unite de lechelle pertinente du problème, cest-à-dire le
champ coulombien typique 10
10
V m
1
.
1.2 Developpement des etats et des energies propres
Nous ferons lhypothèse que les niveaux denergie W de

H varient analyti-
quement en . Si est faible, ces niveaux, et les etats propres correspondants,
sont donc proches de ceux de lhamiltonien non perturbe

H
0
.
La methode des perturbations consiste ` a developper [) et W en puissances
de :
[) = [
0
) + [
1
) +
2
[
2
) +. . . (9.4)
W = W
(0)
+ W
(1)
+
2
W
(2)
+. . . (9.5)
et à determiner les coecients successifs de ces developpements. Reportons
pour cela ces developpements dans lequation aux valeurs propres (9.1) :
_
H
0
+

H
1
_
_
[
0
) + [
1
) +. . .
_
=
_
W
(0)
+ W
(1)
+. . .
_
_
[
0
) + [
1
) +. . .
_
(9.6)
et identions chaque puissance de :
H
0
[
0
) = W
(0)
[
0
) (9.7)
H
0
[
1
) +

H
1
[
0
) = W
(0)
[
1
) +W
(1)
[
0
) (9.8)
H
0
[
2
) +

H
1
[
1
) = W
(0)
[
2
) +W
(1)
[
1
) +W
(2)
[
0
) (9.9)
. . . = . . .
Par ailleurs, la condition de normalisation :
1 = [) =
0
[
0
) +
_
0
[
1
) +
1
[
0
)
_
+. . . (9.10)
entrane :
0
[
0
) = 1 (9.11)
Re
0
[
1
) = 0 (9.12)
. . . = 0 .
1 . M ethode des perturbations 191
Puisque la description du système perturbe se fait dans le meme espace
de Hilbert que le système non perturbe, chaque terme [
i
) peut se developper
sur la base propre de

H
0
:
[
i
) =
n
p
n
r=1
i
n,r
[n, r) (9.13)
La serie dequations (9.79.11) permet de calculer de proche en proche les [
i
)
et les W
(i)
. On aura donc, en sarretant à un ordre donne, une approximation
de la solution.
Notons que lequation (9.7) implique que [
0
) est vecteur propre de

H
0
,
et que W
(0)
est une des valeurs propres de H
0
. Par consequent :
W
(0)
= E
n
(9.14)
et [
0
) un vecteur du sous-espace propre correspondant c
n
.
1.3 Perturbations au premier ordre dans le cas non degenere
Si le niveau E
n
nest pas degenere, nous notons simplement [n) letat
propre correspondant. La solution au premier ordre est alors particulièrement
simple. Soient [
n
) = [
0
n
) + [
1
n
) + . . . letat perturbe et W
n
= W
(0)
n
+
W
(1)
n
+. . . le niveau denergie correspondant. Daprès (9.7), on a :
[
0
n
) = [n) W
(0)
n
= E
n
, (9.15)
ce qui traduit la proximite de letat et de lenergie perturbes par rapport aux
quantites non perturbees. Prenons le produit scalaire à gauche par n[ de
lequation (9.8). En tenant compte de (9.15) et du fait que n[
H
0
= E
n
n[,
on obtient en posant E
(1)
n
= W
(1)
n
:
E
(1)
n
= n[

H
1
[n) . (9.16)
Au premier ordre, le deplacement E
(1)
n
du niveau E
n
est egal à la valeur
moyenne de lhamiltonien de perturbation dans letat [n).
1.4 Perturbations au premier ordre dans le cas degenere
Supposons que le niveau E
n
du hamiltonien

H
0
presente une degene-
rescence dordre p
n
. Notons [n, r), r = 1, . . . , p
n
une base orthonormee du
sous-espace propre associe. En general, la perturbation

H
1
lèvera la degene-
rescence et le niveau E
n
sera clive en p
n
sous-niveaux E
n
+ W
(1)
n,q
, q =
1, . . . , p
n
. Nous noterons [
n,q
) les etats propres correspondants, et [
0
n,q
)
designera lordre zero en de chacun de ces etats propres. Comme indique à
la n du paragraphe 1.2, chaque [
0
n,q
) appartient au sous-espace c
n
. Notons
quil ny a aucune raison pour que les [
0
n,q
) concident avec les vecteurs de
base [n, r), puisque ces derniers ont ete choisis de manière arbitraire. Autre-
ment dit, nous avons en general :
[
0
n,q
) =
p
n
r=1
C
q,r
[n, r) (9.17)
et nous voulons determiner les coecients C
q,r
.
Multipliant (9.8) ` a gauche par n, r
t
[, nous obtenons :
p
n
r=1
n, r
t
[

H
1
[n, r) C
q,r
= W
(1)
n,q
C
q,r
. (9.18)
Pour chaque valeur de q, nous reconnaissons un problème aux valeurs propres
pour la matrice p
n
p
n
dont les elements sont donnes par n, r
t
[

H
1
[n, r).
Les p
n
deplacements au premier ordre E
(1)
n,q
= W
(1)
n,q
du niveau E
n
sont les
solutions de lequation seculaire
1
:
n, 1[

H
1
[n, 1) E . . . n, 1[

H
1
[n, p
n
)
.
.
. n, r[

H
1
[n, r) E
.
.
.
n, p
n
[

H
1
[n, 1) . . . n, p
n
[

H
1
[n, p
n
) E
= 0 .
On obtient egalement les C
q,r
, et donc les etats propres (à lordre 0 en )
correspondant ` a ces valeurs propres.
En resume : dans tous les cas (degenere ou non), le deplacement au premier
ordre dun niveau denergie E
n
sobtient en diagonalisant la restriction de
lhamiltonien de perturbation au sous-espace propre correspondant.
1.5 Etats propres à lordre 1 des perturbations
Considerons le cas non degenere. En utilisant (9.8) et en prenant le produit
scalaire par letat propre [k) pour k ,= n, nous obtenons :
(E
n
E
k
) k[
1
n
) = k[
H
1
[n) .
Par consequent, nous pouvons ecrire [
1
n
) sous la forme :
[
1
n
) = [n) n[
1
n
) +
k,=n
k[
H
1
[n)
E
n
E
k
[k) . (9.19)
Lequation (9.11) implique Re
_
n[
1
n
)
_
= 0. En faisant le changement de phase
[
n
) e
i
[
n
) dans (9.4), nous pouvons choisir tel que Im
_
n[
1
n
)
_
= 0
1
La methode des perturbations a ete introduite en mecanique celeste par Laplace et
Lagrange. Le but initial etait de calculer les perturbations apportees au mouvement dune
planète autour du soleil (terme dominant) par la presence dautres planètes (terme pertur-
bateur). Poisson et Cauchy montrèrent quil sagissait dun problème aux valeurs propres
(matrice 6 6 jusquà Saturne, 8 8 jusquà Neptune).
1 . M ethode des perturbations 193
sans perte de generalite. La perturbation au premier ordre [
1
n
) au vecteur
detat est donc complètement determinee par :
[
1
n
) =
k,=n
k[
H
1
[n)
E
n
E
k
[k) . (9.20)
1.6 Perturbation des niveaux denergie au deuxième ordre
Considerons ici encore le cas non degenere. En utilisant le resultat qui
precède pour le vecteur detat au premier ordre, et en prenant le produit sca-
laire de (9.9) avec letat [n), nous obtenons la correction des niveaux denergie
au deuxième ordre en :
E
(2)
n
=
2
W
(2)
n
=
2
k,=n
[k[
H
1
[n)[
2
E
n
E
k
. (9.21)
1.7 Exemples
Potentiel harmonique de raideur modiee. Considerons un oscillateur
harmonique perturbe par un potentiel lui-meme harmonique. Nous prenons
donc

H =

H
0
+

H
1
avec :
H
0
=
p
2
2m
+
1
2
m
2
x
2

H
1
=

2
m
2
x
2
. (9.22)
Les niveaux denergie de

H
0
sont connus : E
n
= (n + 1/2) h. Puisque lha-
miltonien

H correspond aussi ` a un oscillateur harmonique, nous connaissons
egalement ses niveaux denergie pourvu que > 1 :
W
n
=
_
n +
1
2
_
h
1 + . (9.23)
La theorie des perturbations donne au premier ordre (cf. (9.16)) :
E
(1)
n
= n[
2
m
2
x
2
[n) . (9.24)
Ce deplacement denergie se calcule aisement en utilisant lexpression de x en
termes doperateurs creation et annihilation :
x =
_
h
2m
_
a + a
_
(9.25)
et nous obtenons :
E
(1)
n
=
_
n +
1
2
_
h

2
. (9.26)
Ce resultat concide bien avec le premier ordre du developpement en puis-
sances de du resultat exact (9.23).
Potentiel anharmonique. Considerons maintenant un potentiel harmo-
nique perturbe par un potentiel quartique :
H
0
=
p
2
2m
+
1
2
m
2
x
2
,

H
1
=
m
2
3
h
x
4
. (9.27)
o` u est un paramètre reel sans dimension. En utilisant de nouveau lexpres-
sion de x en termes doperateurs creation et annihilation, on trouve que le
deplacement du niveau denergie E
n
= (n+1/2) h secrit au premier ordre :
E
(1)
n
=
m
2
3
h
n[ x
4
[n) =
3
4
h (2n
2
+ 2n + 1) . (9.28)
1.8 Remarques sur la convergence de la theorie des perturbations
En faisant les developpements (9.4) et (9.5), nous avons suppose explicite-
ment que la solution etait developpable en serie entière en , donc analytique
au voisinage de = 0, et que cette serie convergeait pour susamment
petit.
Dans le premier exemple donne ci-dessus, correspondant ` a un oscillateur
harmonique de raideur modiee, le resultat exact est connu : W
n
= (n +
1/2) h
1 +. On voit que la serie converge pour 1 < 1, ce qui se

comprend fort bien physiquement. Pour < 1, le potentiel m
2
(1 +)x
2
/2
est repulsif et il ny a pas detats lies. Pour > 1, cest le terme m
2
x
2
/2 qui
est petit compare à m
2
x
2
/2, et cest lui qui doit etre traite comme une
perturbation.
Le cas de loscillateur anharmonique (notre deuxième exemple) est quelque
peu pathologique en ce sens quon demontre que le developpement en puis-
sances de ne converge jamais ! Cependant, le resultat (9.28) constitue une
bonne approximation de la valeur exacte tant que le terme correctif est petit
devant le terme principal (n + 1/2)h. Pour une valeur donnee de (petite
devant 1), ceci ne peut se produire que pour des n inferieurs à une certaine
valeur n
max
() puisque le terme correctif crot comme n
2
. On comprend ce
resultat physiquement car :
Le terme x
4
nest faible que si lextension de la fonction donde est
susamment petite ; il lemporte dès que x
2
) est grand.
Pour 0, le potentiel m
2
x
2
/2 + x
4
comporte des etats lies,
mais si est negatif, aussi petit soit-il, la force devient repulsive pour x
susamment grand : lhamiltonien nest pas borne inferieurement et il
ny a pas detats lies. Par consequent, au passage par = 0, la nature
physique du problème change complètement et cela se manifeste dans les
proprietes mathematiques du developpement en . Il y a une singularite
de la solution en = 0 et le developpement en puissances de au
voisinage de lorigine a un rayon de convergence nul.
Un exemple, bien connu en mathematiques, de serie qui ne converge pas
mais dont les premiers termes donnent une excellente approximation est la
2 . La m ethode variationnelle 195
formule de Stirling, approximant la fonction Gamma dEuler :
(x) =
_
2
x
_
x
e
_
x
_
1 +
1
12 x
+
1
288 x
2
+. . .
_
.
Cest une serie asymptotique, frequemment utilisee en calcul numerique bien
que non convergente.
2 La methode variationnelle
Nous decrivons brièvement la methode variationnelle qui est très commode
pour calculer des approximations aux niveaux denergie dun système (prin-
cipalement le niveau fondamental) et qui est frequemment utilisee en chimie.
2.1 Le niveau fondamental
Le premier interet de la methode variationnelle est de fournir une borne
superieure de lenergie de letat fondamental dun système quantique. Cela
resulte du theorème :
Soit [) un etat norme quelconque ; la valeur moyenne de lenergie dans cet
etat est superieure ou egale à lenergie E
0
du niveau fondamental :
[
H[) E
0
pour tout [) . (9.29)
Pour demontrer ce resultat, developpons [) sur une base propre de

H :
[) =
n
C
n
[n) ,
n
C
n
C
n
= 1 ,
avec

H[n) = E
n
[n) et, par denition, E
0
E
n
. Calculons [
H[) E
0
:
[
H[) E
0
=
n
E
n
C
n
C
n
E
0
n
C
n
C
n
=
n
(E
n
E
0
)[C
n
[
2
0 ,
ce qui prouve (9.29). Une formulation equivalente consiste à remarquer que si
le spectre dun operateur est borne inferieurement, la valeur moyenne de cet
operateur est necessairement plus grande que la borne inferieure du spectre.
En pratique, ce resultat est utilise de la manière suivante. On choisit un
etat [) dependant dun certain nombre de paramètres et on calcule E) dans
cet etat. La valeur minimale trouvee en faisant varier les paramètres fournit
une approximation pour lenergie du fondamental, qui est de plus une borne
superieure de cette energie.
Exemple. Considerons loscillateur harmonique

H = p
2
/2m+m
2
x
2
/2 et
prenons comme fonction donde dessai normee :
a
(x) =
_
2a
3
1
x
2
+a
2
.
Il y a dans ce cas un seul paramètre variationnel et nous obtenons :
E(a) =
a
[
H[
a
) =
_

a
(x)
_
h
2
2m
d
2
dx
2
+
1
2
m
2
x
2
_

a
(x) dx .
Calculons E(a) en utilisant :
_
+
dx
x
2
+a
2
=

a
et de ses derivees par rapport ` a a. Nous trouvons alors :
E(a) =
h
2
4ma
2
+
1
2
m
2
a
2
qui est minimum pour a
2
= h/(m
2), do` u :
E
min
=
h
2
.
Cela fournit un majorant du resultat exact h/2. La dierence entre le resultat
exact et la valeur trouvee par la methode variationnelle pourrait etre reduite
en choisissant des fonctions dessai plus elaborees, dependant de plusieurs
paramètres variationnels. Si nous avions choisi les gaussiennes comme en-
semble de fonctions dessai, nous aurions bien entendu obtenu le resultat exact,
puisque letat fondamental de

H aurait ete un element de cet ensemble.
2.2 Autres niveaux
On peut generaliser cette methode au calcul dapproximations ` a dautres
niveaux denergie grace au theorème suivant :
La fonctionnelle
[) E
=
[
H[)
[)
est stationnaire en [) si et seulement si [) est etat propre de

H.
Pour montrer ce resultat, faisons subir ` a [) une petite variation [), cest-
à-dire [) [) + [). Nous trouvons en developpant la formule ci-dessus
au premier ordre :
[) E
= [(

H E
)[) +[(

H E
)[) .
Si [) est etat propre de

H avec la valeur propre E, alors E
= E et (

H
E
)[) = 0. Par consequent, E
= 0 quelle que soit la variation innitesimale

[).
Reciproquement, si E
= 0 quelle que soit la variation [), on doit

avoir :
[(

H E
)[ ) +[(

H E
)[) = 0 .
Cela doit se passer en particulier si lon fait le choix :
[) = (

H E
)[) ,
o` u est un nombre reel innitesimal. On en deduit : [(

H E
)
2
[) = 0.
La norme du vecteur (

HE
)[) est donc nulle, soit (

HE
)[) = 0 . Cela
signie que [) est etat propre de

H avec valeur propre E
.
En pratique, ce resultats sutilise de la manière suivante. On choisit un
ensemble de fonctions donde (ou de vecteurs detat) dependant de paramètres
que nous designerons collectivement par . On calcule la valeur moyenne
de lenergie E() pour ces fonctions donde. Tous les extrema de E() par
rapport aux variations de seront des approximations ` a des niveaux denergie.
Bien entendu, ces extrema ne seront pas en general les solutions exactes, car
le choix des fonctions dondes dessai ne couvrira pas tout lespace de Hilbert.
2.3 Exemples dapplication de la methode variationnelle
Calculs de niveaux denergie. Considerons une particule de masse m en
mouvement dans un potentiel ` a trois dimensions V (r) r
. Nous choisissons
des fonctions dessai gaussiennes normalisees :
a
(r) = (a/)
3/4
exp(ar
2
/2) . (9.30)
Dans cet etat, on trouve :
p
2
) =
3
2
ah
2
r
) = a
/2
(3/2 +/2)
(3/2)
.
Cela permet de donner une borne superieure de letat fondamental pour :
le potentiel harmonique ( = 2) pour lequel on retrouve le resultat
exact ;
le potentiel coulombien V (r) = e
2
/r ; on trouve :
E
0
=
4
3
me
4
h
2
à comparer avec le resultat exact
1
2
me
4
h
2
;
le potentiel lineaire V (r) = gr ; on trouve
E
0
=
_
81
2
_
1/3
_
h
2
g
2
2m
_1/3
2, 345
_
h
2
g
2
2m
_1/3
à comparer au coecient 2,338 du resultat exact.
Lien avec la theorie des perturbations. Le premier ordre des perturba-
tions est une borne superieure pour lenergie du fondamental.
En eet, au premier ordre des perturbations, lenergie du fondamental est :
W
0
=
0
[ (

H
0
+

H
1
) [
0
)
o` u [
0
) est letat fondamental de H
0
. En vertu du theorème (9.29), W
0
est un
majorant du niveau fondamental de H
0
+H
1
.
Relations dincertitude. En utilisant linegalite (9.29) pour des systèmes
dont letat fondamental est connu, on peut montrer des relations dincertitude
reliant p
2
) et r
), o` u est un exposant donne.

1. La relation dincertitude r
2
) p
2
). Considerons un oscillateur har-
monique ` a une dimension, dont le niveau fondamental est h/2. Quel
que soit letat [), on aura donc :
p
2
)
2m
+
1
2
m
2
x
2
)
h
2
p
2
) +m
2
2
x
2
) hm 0 .
On reconnat un trin ome du second degre en m. La condition necessaire
et susante pour que ce trinome soit positif quel que soit m secrit :
x
2
) p
2
)
h
2
4
. (9.31)
`
A trois dimensions, en notant r
2
= x
2
+y
2
+z
2
, on obtient de meme :
r
2
) p
2
)
9h
2
4
. (9.32)
2. La relation dincertitude 1/r) p
2
). Lhamiltonien de latome dhy-
drogène est H = p
2
/2m e
2
/ r et lenergie de son niveau fondamental
secrit E
0
= me
4
/(2h
2
) (voir chapitre 11). On a donc pour tout [) :
p
2
)
2m
e
2
1
r
)
me
4
2h
2
.
On trouve de nouveau une inegalite pour un trin ome du second degre,
en loccurrence dans la variable me
2
. On en deduit :
p
2
) h
2
1
r
)
2
. (9.33)
Exercices
1. Oscillateur harmonique perturbe. En utilisant les resultats (9.19) et
(9.21), calculer le deplacement denergie au deuxième ordre en de loscilla-
teur harmonique perturbe (9.22) :
W
n
=
_
n +
1
2
_
h
_
1 +

2

2
8
+. . .
_
(9.34)
et comparer avec le developpement en puissances de du resultat exact (9.23).
2. Comparaison du niveau fondamental de deux potentiels. Consi-
derons deux potentiels V
1
(r) et V
2
(r) tels que V
1
(r) < V
2
(r) en tout point
r. Montrer que lenergie de letat fondamental dune particule en mouvement
dans le potentiel V
1
est toujours plus basse que lenergie de letat fondamental
de la particule en mouvement dans V
2
.
3. Existence dun etat lie dans un puits de potentiel. Considerons
une particule en mouvement à une dimension dans un potentiel V (x) qui tend
vers zero en et qui est tel que V (x) 0 pour tout x. Montrer quil y a
toujours au moins un etat lie pour ce mouvement. Ce resultat reste-t-il valable
à trois dimensions ?
4. Inegalites de Heisenberg generalisees. On considère lhamiltonien
H = p
2
/2m + gr
o` u g et ont le meme signe et o` u > 2. Les niveaux

denergie E
n
de

H se deduisent des valeurs propres
n
de loperateur (
) (o` u est une variable sans dimension et o` u = [[/) par la loi dechelle :
E
n
=
n
[g[
2/(+2)
_
h
2
2m
_/(+2)
comme on peut le verier directement gr ace au changement de variable r =
_
h
2
/(2m[g[)
_
1/(+2)
.
En utilisant la methode variationnelle, montrer la relation :
p
2
) r
)
2/
h
2
avec = [[ 2
2/
_
[
0
[
+ 2
_
(+2)/
,
o` u
0
est la plus petite valeur propre de loperateur
.
Chapitre 10
Le moment cinetique
C a tourne, les enfants, ca tourne !
Boris Vian, Arthur
Le moment cinetique joue un r ole important en physique. Cest une cons-
tante du mouvement pour les problèmes invariants par rotation. Il tient ega-
lement une place essentielle dans linterpretation de nombreux phenomènes
physiques comme le magnetisme, classiquement concu comme emanant de
charges en mouvement. Or, le ferromagnetisme, par exemple, ne peut pas etre
interprete à partir de concepts classiques : il provient du moment magnetique
propre des electrons, lie à leur spin, moment cinetique intrinsèque, dont lori-
gine et la description sont purement quantiques.
Partant de la denition classique du moment cinetique orbital L = r p,
nous ecrirons dabord les relations de commutation auxquelles obeit lobser-
vable

L. Ces relations servent de denition generale de toute observable de
moment cinetique

J, y compris lorsquil nexiste pas danalogue classique.
Nous etudierons donc la structure generale des etats propres et valeurs propres
de telles observables.
Nous reviendrons ensuite sur le moment cinetique orbital dans le forma-
lisme des fonctions donde pour trouver la forme de ses fonctions propres, les
harmoniques spheriques. Cela constituera un outil important pour traiter le
problème de latome dhydrogène au chapitre suivant.
La relation fondamentale de proportionnalite entre le moment cinetique
et le moment magnetique dun système permet de verier experimentalement
la quantication du moment cinetique. Nous retrouverons des resultats expe-
rimentaux que nous avons pu analyser au chapitre 8 de manière phenomeno-
logique sur lexperience de Stern et Gerlach. Le fondement de cette analyse ap-
paratra plus general. Nous verrons comment lexperience montre quil existe
dans la nature des moments cinetiques qui ne sont pas des moments cinetiques
orbitaux, mais des moments cinetiques propres de particules, ou spins. Le for-
malisme du spin 1/2 de lelectron et la description complète de cette particule,
compte tenu du degre de liberte interne que constitue le spin, seront traites
au chapitre 12.
201
202 Chapitre 10 Le moment cin etique
1 Relations de commutation
En mecanique classique, le moment cinetique L par rapport ` a lorigine
dune particule dimpulsion p situee en r, est :
L = r p . (10.1)
Notre point de depart sera donc de poser, selon le principe de correspondance,
que lobservable moment cinetique orbital est :
L = r p . (10.2)
Les trois composantes

L
x
,

L
y
,

L
z
de cette observable vectorielle ne com-
mutent pas. On trouve par un calcul simple :
[
L
x
,

L
y
] = ih
L
z
, [
L
y
,

L
z
] = ih
L
x
, [
L
z
,

L
x
] = ih
L
y
, (10.3)
quon resume sous la forme :
L

L = ih

L . (10.4)
Le moment cinetique par rapport à un point arbitraire r
0
est L = (r r
0
)
p. On veriera que cette observable satisfait egalement les relations de com-
mutation (10.3).
Considerons maintenant un système de N particules doperateurs positions
et impulsions r
i
, p
i
, i = 1, . . . , N. Loperateur moment cinetique total secrit :
L
(tot)
=
N
i=1
L
i
=
N
i=1
r
i
p
i
.
On verie immediatement que

L
(tot)
satisfait les trois relations de commuta-
tion (10.3), puisquun operateur

L
i
commute avec tous les autres

L
j
. Nous
allons donc prendre comme denition dune observable vectorielle de moment
cinetique

J la relation fondamentale entre ses composantes, directement ins-
piree de (10.4) :
J

J = ih

J . (10.5)
2 Valeurs propres dune observable de moment cinetique
La relation de commutation (10.5) denit une observable de moment cine-
tique. En theorie des groupes, elle constitue lalgèbre de Lie du groupe de
rotations (noter quen denissant lobservable sans dimension

K =

J/h, on
obtient [

K
x
,

K
y
] = i

K
z
, dans laquelle h nintervient plus). La quantication
des moments cinetiques avait dailleurs ete obtenue dès 1914 par

Elie Cartan
dans son etude des groupes de Lie, bien avant le developpement de la theorie
quantique.
2 . Valeurs propres du moment cin etique 203
2.1 Observables

J
2
et

J
z
; etats de base [j, m)
Lobservable

J
2
=

J
2
x
+

J
2
y
+

J
2
z
, qui est associee au carre du moment
cinetique, commute avec chacune des composantes de lobservable

J :
[

J
2
,

J] = 0 . (10.6)
En eet, en prenant par exemple la composante

J
x
, nous avons :
[

J
x
,

J
2
] = [

J
x
,

J
2
y
+

J
2
z
] = ih
_
J
y

J
z
+

J
z

J
y
_
ih
_
J
y

J
z
+

J
z

J
y
_
= 0 .
`
A partir des trois operateurs

J
x
,

J
y
et

J
z
et des seules fonctions de ces
trois operateurs, on peut former un ECOC constitue du carre

J
2
et de lune
des composantes de

J. On choisit traditionnellement lECOC
J
2
,

J
z
. Les
etats propres communs à ces deux operateurs sont notes [j, m). Par denition,
les nombres quantiques sans dimension j et m repèrent les valeurs propres de
J
2
et

J
z
, qui secrivent respectivement j(j + 1)h
2
et mh. Autrement dit, on
pose :
J
2
[j, m) = j(j + 1)h
2
[j, m) , (10.7)
J
z
[j, m) = mh[j, m) . (10.8)
On peut toujours prendre j 0 ; en eet, les valeurs propres de

J
2
sont
positives car [
J
2
[) 0 pour tout [), et un nombre reel positif peut
toujours secrire j(j + 1), o` u j est egalement positif. Pour le moment, il ny
a aucune autre restriction sur les valeurs possibles de j et m. On supposera
que ces etats propres sont orthonormes :
j, m[j
t
, m
t
) =
j,j

m,m
.
Puisque

J
2
et

J
z
forment un ECOC, le vecteur [j, m) est unique pour j et m
donnes.
Remarque : Certains systèmes sont tels que les seules observables sont les
observables de moment cinetique et les fonctions de ces trois observables ;
Cest le cas du mouvement libre dune particule sur une sphère. Cependant,
en toute generalite, un système aura dautres degres de liberte. La termino-
logie ECOC employee ci-dessus est alors abusive : un veritable ECOC du
système fera intervenir dautres observables

A,

B, etc. et la base correspon-
dante dependra dautres nombres quantiques [, , . . . , j, m). Heureusement,
lexistence de ces autres nombres quantiques naecte pas la diagonalisation
de

J
2
et

J
z
qui seule nous interesse ici. Une fois cette diagonalisation ef-
fectuee, il nous incombera, pour un système donne, de diagonaliser les autres
observables de lECOC. Par exemple, dans letude de latome dhydrogène au
chapitre suivant, lECOC utilise sera constitue de lhamiltonien

H, de

L
2
et
L
z
,

L etant le moment cinetique orbital. Dans ce cas, lecriture complète de
(10.7,10.8) est immediate. Supposons par exemple que |
A,

J
2
,

J
z
forment un
veritable ECOC pour un système donne ; la base propre commune [, j, m)
est unique et lon a :
A[, j, m) = a
[, j, m)
J
2
[, j, m) = j(j + 1)h
2
[, j, m)
J
z
[, j, m) = mh[, j, m)
, j, m[
, j
, m
) =
,

j,j

m,m
.
On pourra verier que les arguments ci-dessous se developpent de facon iden-
tique, lecriture etant cependant alourdie par la presence de lindice qui ne
joue aucun r ole.
La signication physique du choix de lECOC
J
2
,

J
z
et des nombres
quantiques (10.7) correspond aux questions suivantes :
1. Quelles sont les valeurs possibles du resultat de mesure du carre dun
moment cinetique ?
2. Le carre du moment cinetique etant xe, quels sont les resultats possibles
de la mesure de la projection de ce moment cinetique sur un axe donne,
laxe z en loccurrence ?
La methode que nous allons suivre pour determiner les nombres quantiques
j et m est semblable à la technique de resolution algebrique de loscillateur
harmonique developpee au chapitre 7.
2.2 Les operateurs

J
Introduisons les deux operateurs

J
+
et

J
J
+
=

J
x
+i

J
y
,

J
=

J
x
i

J
y
, (10.9)
qui sont conjugues hermitiques lun de lautre :

J
+
=

J
,

J
=

J
+
. Puisque
les

J
sont des combinaisons lineaires de

J
x
et

J
y
qui commutent avec

J
2
, ces
operateurs commutent eux-memes avec

J
2
:
[

J
2
,

J
] = 0 . (10.10)
En revanche,

J
ne commute pas avec

J
z
. En utilisant les relations (10.5), on
trouve :
[

J
z
,

J
] = [

J
z
,

J
x
] i[

J
z
,

J
y
] = ih

J
y
i(ih

J
x
)
= h

J
. (10.11)
2.3 Action de

J
sur les etats [j, m)

Considerons un etat donne [j, m) et les deux vecteurs

J
[j, m). En utilisant

les denitions (10.7,10.8) et les relations de commutation que nous venons
dobtenir, nous trouvons :
J
2

J
[j, m) =

J

J
2
[j, m) = j(j + 1)h
2
[j, m) (10.12)
J
z

J
[j, m) = (

J

J
z
h

J
)[j, m) = (m1)h

J
[j, m) . (10.13)
m
j
m

=

-

j
m

=

j
J
+
, j m
Fig. 10.1: Representation
geometrique de laction des
operateurs

J
sur les kets [j, m).

Les zones hachurees, correspondant
à [m[ > j, sont interdites.
De ces deux relations nous deduisons :
Le vecteur

J
+
[j, m) est un vecteur propre de

J
2
et

J
z
, associe aux valeurs
propres j(j + 1)h
2
et (m+ 1)h. Sinon, il est egal au vecteur nul.
Le vecteur

J
[j, m) est un vecteur propre de

J
2
et

J
z
, associe aux valeurs
propres j(j + 1)h
2
et (m1)h. Sinon, il est egal au vecteur nul.
Autrement dit, partant dun vecteur [j, m), laction repetee des operateurs
J
+
et

J
permet dengendrer toute une serie de vecteurs du meme sous-espace

propre de

J
2
, correspondant ` a des valeurs propres de

J
z
qui dièrent de m
par des valeurs entières positives ou negatives (gure 10.1). Cependant, on
sattend à ces vecteurs ne soient pas en nombre illimite : en eet, la projection
mh du moment cinetique sur un axe donne ne devrait pas depasser le module
_
j(j + 1)h du moment cinetique. Pour etre plus quantitatif, calculons le carre
de la norme du vecteur

J
[j, m) :
|
[j, m)|
2
= j, m[
[j, m) = j, m[
[j, m) .
En utilisant :
= (

J
x
i

J
y
)(

J
x
i

J
y
) =

J
2
x
+

J
2
y
i[

J
x
,

J
y
] =

J
2

J
2
z
h

J
z
,
nous obtenons :
|
[j, m)|
2
= j(j +1)h
2
m
2
h
2
mh
2
= (j(j +1) m(m1))h
2
. (10.14)
Pour que ces deux quantites soient positives, nous devons avoir :
j m j . (10.15)
Cette inegalite relie la projection du moment cinetique sur laxe z et son
module. La region interdite [m[ > j du plan j, m correspond aux regions
hachurees sur la gure 10.1.
m
j
0
1/2
-1/2
1
3/2
-1
-3/2
1/2 1 3/2
Fig. 10.2: Valeurs autorisees pour
les couples (j, m) pour une obser-
vable de moment cinetique quel-
conque.
2.4 Quantication de j et de m
Nous pouvons maintenant prouver le resultat principal de cette section,
cest-à-dire la quantication de j et de m. Pour cela, partons dun etat propre
[j, m) de

J
2
et

J
z
. En appliquant de manière repetee

J
+
sur cet etat, nous
engendrons une serie de vecteurs propres de

J
2
et

J
z
proportionnels ` a [j, m+
1), [j, m+2), . . .. Cependant, gr ace à linegalite (10.15), nous savons que cette
serie ne peut pas etre innie. Considerons la valeur maximale m
max
qui peut
etre atteinte : par denition

J
+
[j, m
max
) nest pas un etat propre de

J
2
et

J
z
.
Par consequent, il est egal au vecteur nul et sa norme est nulle. En combinant
(10.14) et (10.15), on constate que ceci nest possible que si m
max
= j. Nous
arrivons donc ` a un premier resultat important : il existe un entier N tel que
m+N = j
Autrement dit, la dierence entre les deux nombres reels j et m est toujours
un nombre entier.
Considerons maintenant letat [j, m
max
= j) et appliquons lui de manière
repetee loperateur

J
. Nous engendrons de cette fa con une seconde serie

de vecteurs propres de

J
2
et

J
z
, proportionnels ` a [j, j 1), [j, j 2), . . .
De nouveau, en raison de linegalite (10.15), cette serie ne peut pas etre innie
et il existe une valeur minimale m
min
au del` a de laquelle on ne peut pas aller.
Par consequent le vecteur

J
[j, m
min
) nest pas un vecteur propre de

J
2
and
J
z
, et il est donc egal au vecteur nul. Sa norme est nulle, ce qui entrane, en
vertu de (10.14) et (10.15) : m
min
= j. Par consequent, il existe un entier
N
t
tel que
j N
t
= j .
En conclusion, les valeurs propres du carre du moment cinetique (10.7) sont
telles que j est entier ou demi-entier :
j = N
t
/2 . (10.16)
Resume :
Si

J est une observable telle que

J

J = ih
J, les valeurs propres de

lobservable

J
2
=

J
2
x
+

J
2
y
+

J
2
z
sont de la forme j(j + 1)h
2
, j etant entier ou
demi-entier, positif ou nul. Les valeurs propres de lobservable

J
z
sont de la
forme mh, m etant entier ou demi-entier (gure 10.2).
Pour un système dans un etat propre de

J
2
correspondant ` a la valeur j,
les seules valeurs possibles de m sont les 2j + 1 nombres :
m = j, j + 1, . . . , j 1, j .
Remarque : nous avons dejà signale que pour m j 1 (resp. m
j + 1), le vecteur

J
+
[j, m) (resp.

J
[j, m)) est proportionnel ` a [j, m + 1)

(resp. [j, m1)). Dans tout ce qui suit, nous choisirons les phases des vecteurs
[j, m) de sorte que (10.14) secrit :
[j, m) =
_
j(j + 1) m(m1) h [j, m1) . (10.17)
Cette relation est valable pour m = j (resp. m = j) et on retrouve ainsi :
J
+
[j, j) = 0

J
[j, j) = 0 . (10.18)
2.5 Mesure de

J
x
et de

J
y
Calculons maintenant la valeur moyenne et lincertitude sur le resultat
dune mesure dune composante transverse du moment cinetique lorsque letat
du système est [j, m). Bien entendu, les resultats obtenus ci-dessus pour laxe
z se transposent aux axes x et y. Par consequent, les seuls resultats possibles
dune mesure de J
x
ou J
y
seront m
t
h, m
t
etant lune des valeurs j, j +
1, . . . , j 1, j.
Valeur moyenne de J
x
et

J
y
. En utilisant

J
x
= (

J
+
+

J
)/2 et

J
y
=
(

J
+

J
)/2i, on constate que les valeurs moyennes de ces operateurs dans

letat [j, m) sont nulles. Nous obtenons par exemple :
j, m[
J
x
[j, m) =
1
2
j, m[
J
+
[j, m) +
1
2
j, m[
[j, m) = 0 ,
car les etats [j, m) et [j, m1) sont orthogonaux.
Si le système est prepare dans un etat propre [j, m) de

J
2
et

J
z
, les valeurs
moyennes de J
x
et J
y
sont nulles.
Ecart quadratique moyen sur J

x
et J
y
. Calculons la valeur moyenne de
J
2
x
et J
2
y
à partir de :
j, m[
J
2
x
+

J
2
y
[j, m) = j, m[
J
2

J
2
z
[j, m) = (j(j + 1) m
2
)h
2
.
Lecart quadratique moyen J
x
, qui pour des raisons de symetrie est egal à
J
y
, est donc :
J
x
= J
y
= h
_
(j(j + 1) m
2
)/2 .
Lincertitude sur les resultats de mesure de J
x
et J
y
nest nulle que pour j = 0.
Remarquons que lon retrouve bien sur cet exemple la relation dincertitude
generale :
J
x
J
y

h
2
[J
z
)[
puisque :
[m[ j h
2
_
j(j + 1) m
2
_
/2 h
2
[m[/2 .
3 Le moment cinetique orbital
Considerons maintenant le moment cinetique orbital par rapport ` a lorigine
dune particule ponctuelle :

L = r p. Daprès les resultats du paragraphe
precedent, si (+1)h
2
sont les valeurs propres de

L
2
( 0) et mh les valeurs
propres de

L
z
, alors 2 et 2m sont entiers. Dans le cas particulier des moments
cinetiques orbitaux, nous allons voir que et m sont entiers.
3.1 Les nombres quantiques m et sont entiers
m est entier. Un moment cinetique orbital est celui dune particule dans
lespace dont letat peut etre decrit par une fonction donde. Dans le forma-
lisme des fonctions donde, loperateur

L
z
a la forme :
L
z
= x p
y
y p
x
= ih
_
x

y
y

x
_
.
Il est commode, pour resoudre le problème des fonctions propres de loperateur
moment cinetique orbital, de passer en coordonnees spheriques. Nous avons
regroupe les formules que nous utiliserons frequemment dans la suite du cours
au 3.2 ci-dessous. Si z est laxe polaire, la colatitude (0 ) et
lazimut (0 < 2), loperateur

L
z
a la forme particulièrement simple
suivante :
L
z
=
h
i
. (10.19)
Considerons un etat dune particule dans lespace, etat propre de

L
z
avec
la valeur propre mh. La fonction donde correspondante
m
(r) satisfait donc :
L
z
m
(r) = mh
m
(r) .
La forme (10.19) de

L
z
en coordonnees spheriques nous donne la dependance
en , très simple, de la fonction donde :
m
(r) =
m
(r, )e
im
,
3 . Le moment cin etique orbital 209
o` u
m
(r, ) est quelconque à ce stade du calcul. Dans le changement +
2, x, y et z ne changent pas et la fonction
m
(r) garde la meme valeur. Elle
doit donc etre une fonction periodique de de periode 2. Par consequent :
e
im
= e
im(+2)
e
i2m
= 1 ,
et nous concluons que m doit etre un nombre entier dans le cas du moment
cinetique orbital.
est entier. Au cours de lanalyse generale faite au 2, nous avons vu que
m et j dièrent dun entier. Par consequent, dans le cas du moment cinetique
orbital, o` u nous venons de voir que m est entier, la valeur de est egalement
entière.
3.2 Coordonnees spheriques
Retenons les formules en coordonnees spheriques qui nous seront utiles
dans la suite. Nous venons de voir lexpression de

L
z
:
L
z
=
h
i
.
Nous utiliserons lexpression suivante pour loperateur

L
2
=

L
2
x
+

L
2
y
+

L
2
z
:
L
2
= h
2
_
1
sin
sin

+
1
sin
2
2
_
. (10.20)
Les operateurs

L
, correspondant aux operateurs

J
introduits au 2, ont la
forme :
=

L
x
i
L
y
= he
i
_
+i cot

_
. (10.21)
Notons que les operateurs de moment cinetique sont invariants par dilatation :
ils ne font intervenir que les variables angulaires et , et ils ne dependent
pas de la variable radiale.
Nous utiliserons frequemment lexpression suivante pour loperateur lapla-
cien :
=
1
r
2
r
2
r
1
r
2
h
2
L
2
. (10.22)
3.3 Fonctions propres de

L
2
et

L
z
: les harmoniques spheriques
On appelle harmoniques spheriques Y
,m
(, ) les fonctions propres com-
munes aux observables

L
2
et

L
z
associees aux valeurs propres ( + 1) h
2
et
mh :
L
2
Y
,m
(, ) = ( + 1)h
2
Y
,m
(, ) (10.23)
L
z
Y
,m
(, ) = mh Y
,m
(, ) . (10.24)
Les harmoniques spheriques forment une base hilbertienne des fonctions de
carre sommable denies sur la sphère de rayon unite. On les denit complè-
tement de la fa con suivante :
1. Elles sont normalisees à lunite :
__
Y
,m
(, ) Y
,m
(, ) sin d d =
,

m,m
.
2. Leurs phases sont telles que la relation de recurrence (10.17) recrite
ci-dessous est veriee et que Y
,0
(0, 0) est reelle et positive :
Y
,m
(, ) =
_
( + 1) m(m1) h Y
,m1
(, ) . (10.25)
3. Daprès ce que nous avons vu au 3.1, la dependance en des harmo-
niques spheriques est très simple :
Y
,m
(, ) = F
,m
() e
im
. (10.26)
4. Partant de la relation :
L
+
Y
,
(, ) = 0 , (10.27)
nous obtenons en utilisant (10.21) et (10.26) :
Y
,
(, ) = C (sin )
e
i
. (10.28)
o` u le module et la phase de la constante de normalisation C se deter-
minent par lintermediaire des contraintes precedentes.
En resume : Pour une particule en mouvement dans lespace R
3
, loperateur
moment cinetique orbital est

L = r p. Les valeurs propres de lobservable
L
2
=

L
2
x
+

L
2
y
+

L
2
z
sont de la forme h
2
( + 1), etant entier 0.
Si le système est dans un etat propre de

L
2
correspondant au nombre
quantique , les 2 + 1 valeurs propres possibles de lobservable

L
z
sont mh
avec m entier tel que m .
Les fonctions propres correspondantes
,m
(r) secrivent :
,m
(r) = R
,m
(r) Y
,m
(, ) .
La dependance radiale de ces fonctions, contenue dans la fonction R
,m
(r),
est a priori quelconque, cette variable nintervenant pas dans laction de

L
2
et

L
z
.
3.4 Exemples dharmoniques spheriques
Les harmoniques spheriques et leur structure jouent un r ole fondamental
en physique atomique et moleculaire. Elles constituent, ainsi que leurs com-
binaisons lineaires, les orbitales atomiques des electrons externes des atomes
3 . Le moment cin etique orbital 211
0
= 1
= 1
=
2
= 2
= 2
=
0 m
=
0 m
=
0 m
=
1 m
=
1 m
=
2 m
=
Fig. 10.3: Graphe de [Y
,m
(, )[
2
= [F
,m
()[
2
en fonction de langle polaire , pour
= 0, 1, 2 et pour [m[ .
monovalents et, en particulier, de latome dhydrogène que nous verrons au
chapitre suivant. Les premières harmoniques spheriques sont :
= 0 Y
0,0
(, ) =
1
4
(10.29)
= 1 Y
1,1
(, ) =
_
3
8
sin e
i
(10.30)
Y
1,0
(, ) =
_
3
4
cos (10.31)
Y
1,1
(, ) =
_
3
8
sin e
i
. (10.32)
Nous avons trace sur la gure 10.3, les fonctions [Y
m
(, )[
2
= [F
,m
()[
2
pour
les premières valeurs de et m.
3.5 Exemple : energie de rotation dune molecule diatomique
Une illustration relativement simple de la quantication des valeurs de
L
2
est fournie par le spectre en energie de molecules en rotation. Ce spectre
est presente sur la gure 10.4 pour des molecules de cesium Cs
2
. Il a ete
0 1 2
(GHz)
Signal ionique (units arb.)
=0
=7
=6
=5
=4
=3
=2
=1
Fig. 10.4: Spectre de rotation de molecules froides Cs
2
, montrant la quantication
de

L
2
. Ce spectre a ete obtenu en mesurant le nombre dions produits par un faisceau
laser eclairant lassemblee moleculaire, en fonction de la frequence de la lumière.
La hauteur de chaque pic est proportionnelle à la population du niveau rotationnel
correspondant .
obtenu
1
en mesurant la frequence des photons necessaire pour ioniser les
molecules Cs
2
, qui sont formees dans une vapeur datomes de cesium ultra-
froids (temperature 100 K). Les donnees de la gure 10.4, qui ne repre-
sentent quune faible fraction du spectre total, consistent en une serie de pics
caracteristique dune energie de rotation quantiee.
On peut representer une molecule diatomique formee par deux atomes
de masse M separes par une distance R comme un système à deux corps
lies par un potentiel (chapitre 4, section 2.3). Classiquement, si la distance
interatomique R est à sa position dequilibre, la molecule a une energie de
rotation :
E
rot
=
L
2
2I
, (10.33)
o` u I = MR
2
/2 est le moment dinertie du système et L son moment cinetique
par rapport au centre de gravite. En mecanique quantique, ce resultat se
transpose en :
E
rot
() =
h
2
( + 1)
2I
, (10.34)
qui montre que lenergie de rotation est quantiee. La formule (10.34) rend
compte de manière excellente de la serie de pics de la gure 10.4. La distance
entre deux pics consecutifs augmente lineairement avec le nombre quantique
associe aux pics, comme on le prevoit par :
E
rot
() E
rot
( 1) =
h
2
I
.
1
Ces donnees, correspondant au 17ème niveau vibrationnel excite, sont extraites de A.
Fioretti et al, Eur. Phys. J. D 5, 389 (1999).
4 . Moment cin etique et moment magn etique 213
Le moment dinertie deduit de ce spectre correspond à une distance R =
1.3 nm entre les deux atomes de cesium. Cette distance, beaucoup plus grande
que les distances interatomiques usuelles dans les molecules diatomiques, in-
dique que le dimère Cs
2
est prepare ici dans un etat moleculaire de longue
portee.
Si on etudie sur une plage de frequence beaucoup plus large le spectre
dabsorption du gaz moleculaire froid forme dans cette experience, on trouve
de nombreuses series de raies similaires à celle de la gure 10.4. Chaque serie
correspond ` a un etat vibrationnel donne de la molecule. Les moments dinertie
associes à ces series dierent legèrement les uns des autres. Cela est d u au fait
que la distance moyenne entre atomes depend de letat vibrationnel de la
molecule.
Remarque : letude des excitations rotationnelles des molecules est un
thème de recherche important en physique, en chimie et en astrophysique.
Si on oriente les axes x , y et z le long des trois axes principaux du rotateur
rigide que forme la molecule et si on note I
x
, I
y
, et I
z
les moments dinertie
correspondants, le spectre denergie correspondant se deduit de lhamiltonien :
H
R
=

L
2
x
2I
x
+
L
2
y
2I
y
+

L
2
z
2I
z
.
o` u nous avons neglige les energies de vibration (notons quil existe une sub-
tilite supplementaire liee au fait que le système daxes x, y, z est lie au corps
en rotation). Si les trois moments dinertie sont tous dierents, la diagonali-
sation de cet operateur ne peut pas se faire simplement. En revanche, si deux
moments dinertie sont egaux, par exemple I
x
= I
y
I, le spectre est simple
car

H
R
=
_
L
2

L
2
z
_
/(2I) +

L
2
z
/(2I
z
) et les energies propres sont :
E
l,m
= h
2
_
l(l + 1) m
2
2I
+
m
2
2I
z
_
.
Dans ce point de vue, une molecule diatomique peut etre consideree comme
un rotateur rigide pour lequel I
x
= I
y
= MR
2
/2 et I
z
0. Par consequent
les energies necessaires pour exciter la rotation autour de z sont extremement
grandes et on peut se restreindre au niveau fondamental m = 0, ce qui nous
ramène à lexpression (10.34).
4 Moment cinetique et moment magnetique
La mise en evidence experimentale de la quantication des moments cine-
tiques et leur mesure sappuient largement sur le fait que, lorsquune parti-
cule chargee possède un moment cinetique, elle possède egalement un mo-
ment magnetique. Nous avons dejà illustre ce point à partir dun modèle
classique simple au chapitre 8, 1.1. En utilisant la transposition quantique
de cette analyse, nous reinterpretons dans ce paragraphe les phenomènes
experimentaux comme lexperience de Stern et Gerlach, qui ont mene à la
decouverte de moments cinetiques correspondant ` a des valeurs demi-entières
de j et m.
4.1 Moment cinetique orbital et moment magnetique
Au chapitre 8, en considerant un modèle classique très simple datome
dhydrogène, nous avons trouve la relation de proportionnalite entre le mo-
ment magnetique de la boucle de courant formee par lelectron et son mo-
ment cinetique L :
=
0
L avec
0
=
q
2m
e
. (10.35)
Dans ce chapitre, nous avons etudie les proprietes quantiques de lobservable
L. Considerons maintenant une particule dont le moment cinetique est pure-

ment orbital. Nous allons postuler que, si la particule a un moment magnetique
, lobservable correspondante est proportionnelle ` a

L. Pour le moment
magnetique associe au moment cinetique orbital dun electron, nous poserons
en particulier :
=
0
L et

H
M
= B , (10.36)
o` u

H
M
est lobservable energie magnetique du système plonge dans un champ
magnetique B.
A partir des proprietes de

L, et en anticipant sur les conclusions du cha-
pitre 11, nous pouvons deduire les resultats suivants.
1) Considerons un electron dans un potentiel central. On suppose que
lelectron est dans un etat propre de lenergie avec valeur propre E
n
et du
carre du moment cinetique orbital avec valeur propre ( + 1)h
2
. En lab-
sence de champ magnetique exterieur, linvariance par rotation entrane que
les 2 + 1 etats [E
n
, , m), m = , . . . , +, ont la meme energie E
n
. No-
tons ces etats [n, , m) ; ils sont etats propres de

L
z
avec valeurs propres mh.
Daprès lhypothèse (10.36), letat [n, , m) est donc etat propre de
z
, la va-
leur propre correspondante etant
z
=
0
mh. On appelle magneton de Bohr
B
la quantite (negative) :
B
=
0
h =
qh
2m
e
9,27 10
24
J T
1
(10.37)
2) Si ce système est place dans un champ magnetique B parallèle à z, la
degenerescence est levee. Letat [n, , m) est etat propre de lobservable

H
M
avec la valeur propre :
W
m
= m
B
B .
On sattend donc ` a observer un clivage du niveau atomique E
n
en 2+1 sous-
niveaux separes par des intervalles egaux E =
B
B. Cest leet Zeeman,
que lon met en evidence en observant la lumière emise dans une transition
E
n
E
n
. En labsence de champ exterieur, cette emission se fait à une
frequence unique (E
n
E
n
)/2h. Si lon applique un champ magnetique B,
plusieurs composantes apparaissent. Leur nombre est directement relie aux
moments cinetiques et
t
des niveaux de depart et darrivee.
4.2 Generalisation à dautres moments cinetiques
Les arguments developpes ci-dessus à propos du mouvement orbital dun
electron setendent de fa con generale à tout système microscopique (noyau,
atome, molecule, etc.). Pour tout système quantique qui se trouve dans un
sous-espace propre du carre de son moment cinetique

J
2
, avec valeur propre
j(j + 1)h
2
, nous postulerons quil y a proportionnalite entre son moment
magnetique et son moment cinetique

J :
=

J , (10.38)
etant le rapport gyromagnetique du système dans cet etat. Plonge dans
un champ magnetique B, ce système a une energie magnetique à laquelle
correspond lobservable :
H
M
= B . (10.39)
En general, un système complexe, comme un atome ou un noyau, possède
toute une serie de niveaux denergie, chaque niveau etant un sous-espace
propre de

J
2
. La constante depend alors du niveau considere.
Les relations ci-dessus constituent une conjecture theorique : nous ne les
avons pas demontrees. Verier cette theorie consiste à la soumettre à lepreuve
experimentale. Une verication directe de (10.38) consisterait à mesurer
et J separement et à constater la proportionnalite. Toutefois, les mesures
directes de moment cinetique, parfaitement possibles en pratique, sortent du
cadre de ce cours. En revanche, on concoit facilement la mesure dun moment
magnetique. Par exemple, les conclusions de 4.1 concernant le spectre en
energie dun système possedant un certain moment cinetique orbital et plonge
dans un champ magnetique, se generalisent à tout moment cinetique

J.
Une autre consequence de cette relation de proportionnalite entre

J et
est la precession de Larmor, quon retrouve au niveau quantique pour les
valeurs moyennes ). Le theorème dEhrenfest entrane :
d
dt
) =
1
ih
[ ,

H
M
]) ,
o` u nous avons utilise le fait que

H
M
est le seul terme de lhamiltonien qui
ne commute pas avec . Tous les autres termes sont supposes invariants par
rotation : ils commutent donc avec

J et avec . En utilisant (10.5), on trouve
que les relations de commutation de sont :
= i h .
Par consequent, un calcul simple donne :
d
dt
) = B ) .
La valeur moyenne ) satisfait donc les memes equation du mouvement que
celles trouvees au chapitre 8 pour la quantite classique (cf. (8.8)). Cela pro-
vient de la linearite de lhamiltonien vis ` a vis de . La mesure de la frequence
de la precession de Larmor permet de determiner directement le rapport
gyromagnetique et fournit une verication de la coherence des resultats.
Nous disposons ainsi dun moyen experimental pour verier que les equations
(10.38) et (10.39) sont veriees ; une fois ce test eectue, nous pouvons me-
surer les moments cinetiques par lintermediaire des moments magnetiques
associes.
4.3 Que penser des valeur demi-entières pour j et m?
Pour terminer ce chapitre, revenons sur les valeurs demi-entières de j et
m apparues lors de la recherche des valeurs propres pour une observable de
moment cinetique quelconque. Pour un moment cinetique orbital, nous avons
ete amenes à rejeter ces valeurs demi-entières ( 3.1). Neanmoins, la question
de savoir si ces valeurs demi-entières sont realisees dans la nature, ou si elles
sont un artefact mathematique de la procedure suivie, reste ouverte.
Lexperience de Stern et Gerlach, associee à la relation de proportionnalite
entre J et indiquee ci-dessus, fournit un moyen simple pour repondre ` a
cette question. Nous avons vu au chapitre 8 que cette experience peut etre
consideree comme une mesure de
z
. Si le moment cinetique considere est
entier,
z
peut prendre un nombre impair de valeurs :
z
= hj, h(j 1), . . . , 0, . . . , h(j 1), hj .
soit un nombre impair de taches sur lecran situe après la zone de gradient de
champ. Au contraire, si j est demi-entier,
z
prend un nombre pair de valeurs,
correspondant ` a un nombre pair de taches.
Or, nous savons que lon observe deux taches pour certains atomes, comme
latome dargent. Cest donc une preuve quil existe dans la nature des mo-
ments cinetiques demi-entiers. Nous ne savons rien de leur nature pour lins-
tant, sinon quil ne peut pas sagir de moments cinetiques orbitaux L = rp.
Letude de ce type de moment cinetique fera lobjet du chapitre 12, consacre
au formalisme du spin 1/2.
Pour en savoir plus
A. R. Edmonds, Angular Momentum in Quantum Mechanics (Princeton,
Princeton University Press, 1950).
Pour une discussion des proprietes de rotation des molecules, voir par
exemple L. Landau et E. Lifshitz, Mecanique quantique, chapitres XI
et XIII, Editions Mir, Moscou (1975) ; C. Cohen-Tannoudji, B. Diu, et
F. Laloe, Mecanique quantique, Chapitre VI, Hermann, Paris (1973) ;
C.H. Townes et A.L. Schawlow, Microwave Spectroscopy, chapitres 1
à 4, McGraw-Hill, New York (1955) ; G. Herzberg, Molecular Spectra
and Molecular Structure, vol. I (D. Van Nostrand Company, Princeton,
1963) ; A.A. Penzias et P. Encrenaz, Les molecules de lespace, La Re-
cherche n
331, p. 33 (mai 2000).

Exercices
1. Operateur invariant par rotation. Montrer que si un operateur

A
commute avec deux composantes du moment cinetique (par exemple

J
x
et
J
y
), il commute aussi avec la troisième (par exemple

J
z
).
2. Relations de commutation pour r et p. Montrer les relations de
commutation suivantes :
[
L
j
, x
k
] = ih
jk
x
L
j
, p
k
] = ih
jk
p
,
o` u
ijk
= 1 (resp. 1) si (i, j, k) est une permutation paire (resp. impaire) de
(x, y, z), et
ijk
= 0 autrement. En deduire legalite :
[
L, p
2
] = [
L, r
2
] = 0 .
3. Potentiel invariant par rotation. On considère une particule dans
le potentiel V (r). A quelle condition sur V (r) la quantite L est-elle une
constante du mouvement ?
4. Moment cinetique unite. On considère un système dans un etat propre
de

L
2
associe à la valeur propre 2 h
2
, soit = 1.
a. En partant de lexpression des operateurs

L
+
et

L
sur les vecteurs

[, m) de la base propre commune ` a

L
2
et

L
z
, trouver les matrices
representatives de

L
x
,

L
y
et

L
z
.
b. Exprimer en termes des angles et la densite de probabilite pour
un système prepare dans letat propre de

L
2
et

L
x
correspondant aux
valeurs propres = 1 et m
x
= 1 ?
5. Relations de commutation pour

J
2
x
,

J
2
y
et

J
2
z
.
a. Montrer que [

J
2
x
,

J
2
y
] = [

J
2
y
,

J
2
z
] = [

J
2
z
,

J
2
x
].
b. Montrer que ces trois commutateurs sannulent ` a linterieur des sous-
espaces j = 0 ou j = 1/2 ; par exemple :
j, m
1
[[

J
2
z
,

J
2
x
][j, m
2
) = 0
pour toute paire m
1
, m
2
pertinente dans le cas j = 0 ou j = 1/2.
c. Montrer quils sannulent egalement à linterieur du sous-espace j = 1.
Trouver la base propre commune ` a

J
2
x
,

J
2
y
et

J
2
z
dans ce cas.
Chapitre 11
Première description des atomes
Nous avons beau ener nos conceptions
au-delà des espaces imaginables,
nous nenfantons que des atomes,
au prix de la realite des choses.
Blaise Pascal
Veritable casse-tete pour les physiciens du debut du XX
e
siècle, la spectro-
scopie atomique a dans une large part engendre la mecanique quantique. Son
explication constitue un des grands triomphes de la theorie. Dans la science
et la technologie modernes, la matrise des lois de la physique atomique est ` a
lorigine dinnombrables progrès, du laser à lexploration du cosmos.
Le cas particulier de latome dhydrogène est à cet egard exemplaire. Son
spectre, particulièrement simple, a livre les premiers secrets des lois quan-
tiques. Il a servi de banc dessai au developpement de la theorie quantique.
Les eets ns quil recèle sont à lorigine du maser ` a hydrogène (chapitre
13). Veritables empreintes digitales de cet element, ils ont fait progresser
considerablement la connaissance de la structure des galaxies. De plus, latome
dhydrogène est probablement le système physique le mieux connu. On sait le
traiter complètement puisqu` a lheure actuelle, laccord entre les previsions
theoriques et les resultats experimentaux semble deer tous les ranements
de precision tant des techniques experimentales que des possibilites de calcul
par ordinateur.
Les approximations successives que lon fait en physique atomique sont de
nature diverse. On commence, comme nous le ferons ici, par traiter latome
dhydrogène comme forme dun electron non relativiste sans spin place dans le
champ coulombien du proton. Le problème à resoudre est alors la determination
des etats propres de lhamiltonien :
H =
p
e
2
2m
e
+
p
p
2
2m
p
q
2
4
0
[ r
e
r
p
[
,
o` u p
e
, p
p
, r
e
, r
p
designent les operateurs impulsion et position de lelectron
et du proton. La prise en compte des eets de cinematique relativiste et des
219
220 Chapitre 11 Premi` ere description des atomes
eets de spin necessite un formalisme que nous nabordons pas dans ce cours :
lequation de Dirac. Ces eets sont faibles par rapport aux premiers. Jusqu` a
ce stade, on sait resoudre les equations exactement. Dautres eets relati-
vistes encore plus ns, comme le deplacement de Lamb des niveaux atomiques,
necessitent loutil plus elabore quest la theorie quantique des champs.
Les atomes complexes (cest-à-dire ` a plus dun electron) posent de serieux
problèmes de calcul dès le stade non relativiste. Latome dhelium, avec ses
deux electrons, ne peut etre calcule que numeriquement. En fait, ce calcul fut
considere comme le premier vrai test de la mecanique quantique. En eet, le
problème beaucoup plus simple de lhydrogène pouvait etre traite avec succès
par dautres approches, issues de la vieille theorie quantique de Bohr-
Sommerfeld. Compte tenu de la precision des calculs numeriques actuels, on
peut considerer que latome dhelium est desormais connu exactement
1
.
Pour aborder cette etude, nous allons poser le problème de linteraction
de deux particules par un potentiel dependant de leurs coordonnees relatives
et montrer comment on se restreint à letude du mouvement relatif de ces
particules ( 1). Au 2, nous nous limiterons au cas dun potentiel central,
ne dependant que de la distance entre les deux particules. Nous utiliserons
les proprietes dinvariance par rotation du système pour choisir un ECOC
constitue par

H,

L
2
et

L
z
, et nous verrons apparatre les nombres quantiques
traditionnellement utilises en physique atomique. Au 3, nous etudierons le
potentiel coulombien et ferons le calcul des etats lies de latome dhydrogène
dans lapproximation non relativiste. Au 4, nous etendrons ces resultats
au cas des atomes hydrogenodes. Finalement, au 5, nous interpreterons
qualitativement le spectre des alcalins. Le problème des atomes complexes, de
la classication de Mendeleev, ainsi que certains eets plus ns dus au spin
de lelectron seront abordes dans les chapitres 13 et 16.
1 Système à deux corps Mouvement relatif
Soit un système de deux particules de masses M
1
et M
2
, de coordonnees
r
1
et r
2
et dont linteraction mutuelle est decrite par un potentiel V (r
1
r
2
).
Le potentiel ne depend donc que de la position relative des deux particules et
non de leurs positions absolues dans lespace. Lhamiltonien secrit :
H =
p
1
2
2M
1
+
p
2
2
2M
2
+V ( r
1
r
2
) , (11.1)
et le système est decrit par des fonctions donde (r
1
, r
2
).
Nous pouvons separer le mouvement densemble du système et le mouve-
ment relatif des deux particules lune par rapport ` a lautre. Introduisons pour
cela les operateurs position et impulsion du centre de masse :
R =
M
1
r
1
+M
2
r
2
M
1
+M
2
,

P = p
1
+ p
2
, (11.2)
1
T. Kinoshita, Ground state of the Helium Atom, Phys. Rev. 105, 1490 (1957).
1 . Syst` eme ` a deux corps Mouvement relatif 221
et les operateurs position et impulsion relatives :
r = r
1
r
2
, p =
M
2
p
1
M
1
p
2
M
1
+M
2
. (11.3)
On peut alors recrire lhamiltonien sous la forme :
H =

H
c.m.
+

H
rel
, (11.4)
avec :
H
c.m.
=

P
2
2M
,

H
rel
=
p
2
2
+V ( r) , (11.5)
o` u lon a introduit la masse totale M et la masse reduite :
M = M
1
+M
2
=
M
1
M
2
M
1
+M
2
. (11.6)
Comme en mecanique classique, lhamiltonien

H est separe en une somme
de (i) lhamiltonien

H
c.m.
decrivant le mouvement libre du centre de masse
du système (impulsion P, masse totale M) et de (ii) lhamiltonien

H
rel
, qui
decrit le mouvement relatif des deux particules sous leet du potentiel V (r)
(impulsion p, masse reduite ).
Soient
X
i
et
P
i
les coordonnees de

R et

P, x
i
et p
i
celles de r et
p. Les relations de commutation sont :
[

X
j
,

P
k
] = ih
jk
[ x
j
, p
k
] = ih
jk
, (11.7)
et :
[

X
j
, p
k
] = 0 [ x
j
,

P
k
] = 0 . (11.8)
Les operateurs position et impulsion du centre de masse et de la variable
relative satisfont donc les relations de commutation canoniques (11.7). De
plus, toute variable associee au mouvement du centre de masse commute avec
toute autre variable associee au mouvement relatif (11.8).
Ces relations de commutation impliquent :
[
P,

H
rel
] = 0 [
P,

H] = 0 [

H,

H
rel
] = 0 . (11.9)
Par consequent, nous pouvons chercher une base propre de

H sous la forme
de fonctions qui seront simultanement etats propres de

P et de

H
rel
. Les
fonctions propres de

P sont les ondes planes e
iK.R
, o` u K est un vecteur
donde arbitraire. Par consequent la base recherchee est de la forme :
(R, r) = e
iK.R
(r) ,
o` u (r) est une fonction propre de

H
rel
:
H
rel
(r) = E (r) . (11.10)
Les valeurs propres E
tot
de

H sont :
E
tot
=
h
2
K
2
2M
+E , (11.11)
cest à dire la somme de lenergie cinetique du système global (

H
c.m.
) et de
lenergie interne (

H
rel
).
La relation [

H,

P] = 0 entrane en vertu du theorème dEhrenfest
dP)/dt = 0. Il y a conservation de limpulsion totale. Cela provient de
ce que le potentiel ne depend que de la coordonnee relative r = r
1
r
2
, ou
encore de linvariance par translation de lhamiltonien.
Dans ce qui suit, nous nous interesserons au mouvement relatif des deux
particules, correspondant au problème aux valeurs propres (11.10). Cela re-
vient ` a etudier le mouvement dune particule de masse dans le potentiel
V (r), puisque p et r satisfont les relations de commutation canoniques dob-
servables impulsion et position. Pour un système atomique forme par un
electron (M
1
= m
e
) et le reste de latome (M
2
), on a M
2
m
e
. Nous
negligerons donc la petite dierence entre la masse reduite et la masse
de lelectron m
e
, sachant quil est facile de corriger les resultats si necessaire.
2 Mouvement dans un potentiel central
Considerons une particule de masse m
e
en mouvement dans un potentiel
central. Nous entendons par l` a que le potentiel V (r) ne depend que de la
distance r = [r[ et non de lorientation de r.
2.1 Coordonnees spheriques
Linteret de passer en coordonnees spheriques est evident dans ce cas.
Lequation (11.10) secrit en utilisant lexpression (10.22) du laplacien :
_
h
2
2m
e
1
r
2
r
2
r +

L
2
2m
e
r
2
+V (r)
_
(r) = E (r) . (11.12)
Comme nous lavons dejà note au chapitre 7, 3.3, lhamiltonien H
rel
commute
avec les trois operateurs moment cinetique

L
i
, i = x, y, z. En eet (i) chaque
L
i
commute avec

L
2
et (ii)

L
i
agit seulement sur les variables et , et il
commute avec r, /r, V (r). Autrement dit, le moment cinetique

L commute
avec

H
rel
que nous ecrivons dorenavant

H :
[

H,

L] = 0 .
Par consequent, les trois operateurs

H,

L
2
et une composante de

L, par
exemple

L
z
, forment un ensemble dobservables qui commutent. Nous montre-
rons a posteriori que cet ensemble est complet en veriant que la base propre
commune est unique.
2 . Mouvement dans un potentiel central 223
La relation [

H,

L] = 0 entrane en vertu du theorème dEhrenfest, la conser-
vation du moment cinetique : dL)/dt = 0. Cela est la consequence du fait
que le potentiel ne depend que de la variable reduite r = [r
1
r
2
[, ou encore
de linvariance par rotation de lhamiltonien.
2.2 Fonctions propres communes à

H,

L
2
et

L
z
Separation des variables angulaires. Une partie du problème aux va-
leurs propres (11.12) est dejà resolue puisque lon connat la forme des fonc-
tions propres communes à

L
2
et

L
z
. Ce sont les harmoniques spheriques. On
eectue par consequent une separation des variables sous la forme :
,m
(r) = R
(r) Y
,m
(, ) , (11.13)
L
2
,m
(r) = ( + 1)h
2
,m
(r) , (11.14)
L
z
,m
(r) = mh
,m
(r) , (11.15)
o` u et m sont entiers, avec [m[ . Lequation aux valeurs propres de lenergie
devient alors par substitution dans (11.12) :
_
h
2
2m
e
1
r
d
2
dr
2
r +
( + 1)h
2
2m
e
r
2
+V (r)
_
R
(r) = E R
(r) . (11.16)
Cette equation est independante du nombre quantique m; cest pourquoi
nous navons pas mis dans (11.13) un indice m à la fonction inconnue R
(r).
Cette equation dierentielle est lequation radiale et R
(r) est appelee fonction

donde radiale.
La condition aux limites normalisabilite de la fonction donde qui doit
etre imposee dans la recherche des etats lies, secrit
_
[(r)[
2
d
3
r = 1, soit, en
coordonnees spheriques :
_
d
2
_

0
dr r
2
[(r, , )[
2
= 1 .
represente ici langle solide, avec d
2
= sin d d. Puisque les harmoniques
spheriques sont normalisees, nous obtenons pour la fonction radiale R
(r) :
_

0
[R
(r)[
2
r
2
dr = 1 . (11.17)
En introduisant la fonction donde reduite u
(r) = r R
(r), lequation
(11.16) devient :
_
h
2
2m
e
d
2
dr
2
+
( + 1)h
2
2m
e
r
2
+V (r)
_
u
(r) = E u
(r) , (11.18)
avec
_
0
[u
(r)[
2
dr = 1. On peut montrer que toute solution normalisable
R
(r) est bornee à lorigine, do` u u
(0) = 0. Cette equation a la structure dune

r
V
eff
(r)
r
V
eff
(r)
= 0 = 0
Fig. 11.1: Potentiel eectif intervenant dans lequation de Schrodinger uni-
dimensionnelle pour la fonction donde radiale reduite u
(r). Pour = 0 (` a
gauche), le mouvement se passe dans le potentiel nu V (r) ; pour ,= 0 (` a
droite), le potentiel eectif est la superposition de V (r) et de la barrière centri-
fuge ( + 1) h
2
/(2m
e
r
2
). Cette gure est dessinee pour un potentiel coulombien
V (r) 1/r.
equation de Schr odinger decrivant le mouvement uni-dimensionnel dune par-
ticule de masse m
e
dans le potentiel :
V
e
(r) = V (r) +
( + 1)h
2
2m
e
r
2
. (11.19)
Ce potentiel eectif est la superposition du potentiel dinteraction entre les
particules 1 et 2, et dune barrière centrifuge repulsive qui augmente quand
le moment cinetique crot (gure 11.1).
Le nombre quantique radial n
t
. Lequation radiale depend du paramètre
, correspondant au carre du moment cinetique. Pour chaque valeur de , on est
ramene à un problème uni-dimensionnel semblable ` a ceux analyses au chapitre
4. Les etats lies (E < 0) correspondent ` a des solutions R
(r) veriant (11.17).

Pour chaque valeur de , on peut classer les valeurs possibles de lenergie
en une suite croissante, que lon peut reperer par un nombre entier n
t
(n
t
=
0, 1, 2 . . .), letat n
t
= 0 etant le plus lie. Selon la nature du potentiel, cette
suite peut etre nie (comme pour un puits carre) ou innie (comme pour le
potentiel coulombien).
Letude generale en mathematiques des equations dierentielles du type
de (11.16), avec les conditions aux limites imposant que R
(0) est ni et que

R
(r) est normalisable (11.17), montre que le nombre n

t
correspond au nombre
de nuds de la fonction donde radiale, cest-` a-dire au nombre de fois o` u elle
sannule entre r = 0 et r = . Ce resultat est independant de la forme du
potentiel, pourvu que celui-ci ne soit pas pathologique.
Le nombre quantique n
t
sappelle nombre quantique radial. Une fonction
donde radiale, denie par les deux nombres et n
t
, et normalisee à lunite,
2 . Mouvement dans un potentiel central 225
est unique (` a un facteur de phase près). Les valeurs propres de lhamiltonien
seront donc caracterisees de facon generale par les deux nombres quantiques n
t
et . Elles ne dependront pas du nombre quantique m par suite de linvariance
par rotation du système. Cela entrane que les 2+1 etats correspondant à des
valeurs de n
t
et de donnees et à des valeurs de m dierentes sont degeneres
en energie.
Ces considerations generales sappliquent ` a tout système à deux corps
avec un potentiel central : atome dhydrogène, et aussi, dans une certaine
approximation, atomes alcalins, molecules diatomiques, deuteron, systèmes
de quarks.
Le nombre quantique principal n. Au 3, nous resoudrons exactement
lequation (11.18) dans le cas du champ coulombien V (r) = q
2
/4
0
r. Il se
trouve que, dans ce cas très particulier, lenergie ne depend que de la quantite
(n
t
+ + 1). Lusage a donc prevalu de libeller les niveaux atomiques de
fa con generale par les trois nombres quantiques , m et le nombre entier n, dit
nombre quantique principal, deni par la relation :
n = n
t
+ + 1 .
Les etats propres de lenergie sont alors classes par ordre de n croissant (n =
1, 2, 3, . . .). La classication par les trois nombres entiers (n, , m) des etats
atomiques est une redenition du catalogue correspondant ` a la classication
en (n
t
, , m). A n donne, il ny a que n valeurs possibles de : = 0, =
1, . . . , = n 1. Pour chaque valeur de , il y a 2 + 1 valeurs possibles de
m. La fonction donde dun etat propre de lenergie sera ecrite en rappelant
la valeur des nombres quantiques correspondants :
n,,m
(r) et lenergie de
letat sera E
n,
.
Notation des spectroscopistes (etats s, p, d, f, . . .). La determination
experimentale des niveaux denergie dun atome provient souvent de la me-
sure de la longueur donde des raies lumineuses emises après excitation de
latome. Sur la gure 11.2 sont portees les energies E
n,
de lelectron de va-
lence du sodium ainsi que certaines des transitions observees. Chaque trait
horizontal represente un etat ; le nombre inscrit à sa gauche est la valeur
de n (nombre quantique principal). Chaque colonne correspond ` a une valeur
donnee de . Lenergie de letat est donnee par sa cote verticale (par exemple
E
3,0
= 5,13 eV). A droite gurent les niveaux denergie E
n
de lhydrogène,
dont nous verrons plus loin quils ne dependent que de n.
La theorie quantique de lemission dun photon par un atome excite impose
des règles de selection (chapitre 17). Dans la transition dun etat (n, ) vers
un etat (n
0
,
0
) par emission dun photon denergie h = E
n,
E
n
0
,
0
, toutes
les transitions ne sont pas permises : seules les transitions pour lesquelles
=
0
1 sont importantes.
Les observations experimentales du XIX
e
siècle avaient permis de regrou-
per les raies lumineuses en series auxquelles etaient donnes des noms qui
rappellent leur aspect caracteristique. Dans le cas du sodium, une fois la
= 3 = 2 = 1 = 0
3
4
5
6
7
3
4
5
6
3
4
5
6
4
5
6
2
3
4
5
6
Hydrogne
eV
Principal
Sharp
Diffuse
Fundamental
-5
-4
-3
-2
-1
Fig. 11.2: Niveaux denergie de lelectron externe du sodium (` a gauche) et niveaux
denergie de lhydrogène (à droite).
theorie elaboree, on a constate que ces series correspondaient aux transitions
suivantes :
la serie etroite (sharp) h = E
n,=0
E
3,1
,
la serie principale h = E
n,=1
E
3,0
,
la serie diuse h = E
n,=2
E
3,1
,
la serie fondamentale h = E
n,=3
E
3,2
.
Chacune de ces quatre series de raies correspond à des transitions dun etat
donne (et n variable) vers un etat bien determine. Il est en consequence devenu
traditionnel daecter ` a un donne linitiale du nom de la serie correspondante
(notation des spectroscopistes) :
Lettre symbolique : s p d f g h
Valeur correspondante de : 0 1 2 3 4 5
Un etat denergie denie se designe alors par un nombre (la valeur de n) suivi
3 . Latome dhydrog` ene 227
dune lettre (correspondant ` a la valeur ) :
n = 1 = 0 : etat 1s ; n = 3 = 2 : etat 3d .
3 Latome dhydrogène
Latome dhydrogène est le système atomique le plus simple. On considère
ici le problème dans sa première approximation o` u lon neglige les eets dus
au spin de lelectron. On considère le problème dune particule de masse m
e
placee dans le potentiel coulombien du proton suppose inniment lourd (la
correction de masse reduite est immediate) :
V (r) =
q
2
4
0
r
=
e
2
r
,
o` u q est la charge elementaire. Pour simplier lecriture, on pose e
2
= q
2
/4
0
.
Lequation radiale secrit :
_
h
2
2m
e
1
r
d
2
dr
2
r +
( + 1)h
2
2m
e
r
2

e
2
r
_
R
(r) = E R
(r) . (11.20)
3.1 Unites appropriees à la physique atomique
Lequation ci-dessus fait intervenir trois constantes dimensionnees : h (ac-
tion), m
e
(masse), et e
2
(produit dune energie par une longueur). Il est bon,
en utilisant ces trois constantes, de former une unite de longueur et une unite
denergie adaptees à notre problème. Nous pourrons alors ecrire lequation
aux valeurs propres (11.20) en termes de quantites sans dimension.
Quelles sont les unites appropriees en physique atomique, et par consequent
les ordres de grandeurs des resultats escomptes ? Notons dabord que e
2
/h est
une vitesse. A moins que lequation ne soit pathologique (ce qui nest heu-
reusement pas le cas), elle doit representer la vitesse typique v de lelectron
pour les niveaux les plus bas de latome dhydrogène. Cette vitesse doit etre
comparee à la vitesse de la lumière c, qui est letalon absolu des vitesses en
physique. Le rapport entre ces deux vitesses forme une constante sans dimen-
sion , qui est une combinaison des constantes fondamentales q, h et c :
=
e
2
hc
=
q
2
4
0
hc

1
137
.
La petitesse de cette constante garantit que lapproximation non relativiste
est acceptable, les eets negliges etant dordre v
2
/c
2
10
4
. La constante
sappelle, pour des raisons historiques (f acheuses), constante de structure
ne. Un nom plus approprie serait constante fondamentale des interactions
electromagnetiques.
Toute charge Q est un multiple entier de la charge elementaire Q = Zq (ou
multiple entier de q/3 si lon incorpore les quarks). La forme fondamentale de
la loi de Coulomb entre deux charges Q = Zq et Q
= Z
q secrit donc V (r) =

ZZ
( hc/r), o` u Z et Z
sont entiers. Cette loi ne fait intervenir que des

unites mecaniques. Lintroduction dunites electriques et de
0
nest quune
commodite dans le passage au macroscopique, o` u Z et Z
sont très grands.

La determination experimentale de la valeur de la constante fondamentale
est un problème cle de la physique actuelle : 1/ = 137, 035 9779 (32).
Lunite de longueur du problème est le rayon de Bohr :
a
1
=
h
2
m
e
e
2
=
1
h
m
e
c
0,53

A ,
o` u h/m
e
c est la longueur donde de Compton de lelectron. Le rayon de Bohr
est lordre de grandeur typique de la taille dun atome.
Lunite denergie adaptee au problème est :
E
I
=
m
e
e
4
2h
2
=
1
2
m
e
c
2
2
13,6 eV ,
qui correspond, comme nous le verrons, à lenergie dionisation de latome
dhydrogène quand il est prepare dans son etat fondamental. Lelectron-volt
est lordre de grandeur typique des energies pour les electrons externes des
atomes.
Lechelle de temps atomique est 2h
3
/(m
e
e
4
) 1,5 10
16
s. Elle represente
la periode du mouvement circulaire classique de lelectron autour du proton
pour lenergie E
I
.
3.2 Lequation radiale sans dimension
Après avoir identie les echelles de longueur et denergie adaptees au
problème, introduisons les quantites sans dimension = r/a
1
et = E/E
I
.
Nous denissons avec un signe pour que cette quantite soit positive lorsque
lon considère un etat lie. Nous obtenons lequation sans dimension suivante :
_
1
d
2
d
2

( + 1)
2
+
2

_
R
() = 0 . (11.21)
Cette equation est bien connue en mathematiques, et les proprietes sui-
vantes peuvent etre demontrees rigoureusement.
1. Pour chaque valeur de , nous obtenons un ensemble inni de solutions
normalisables reperees par un entier n
t
= 0, 1, . . . :
R() = e
Q
n
,
() . (11.22)
o` u Q
n
,
() = C
0
+C
1
+. . . +C
n

n
est appele polyn ome de Laguerre

de degre n
t
. Il a n
t
zeros reels entre = 0 et = +.
2. Ces solutions correspondent ` a des valeurs particulières de :
=
1
(n
t
+ + 1)
2
. (11.23)
n = 1 = 0 2 e
n = 2 = 0
1
2
_
1

2
_
e
/2
= 1
1
2
6
e
/2
n = 3 = 0
2
3
3/2
_
1
2
3
+
2
27
2
_
e
/3
= 1
2
5/2
3
7/2

_
1

6
_
e
/3
= 2
2
3/2
3
9/2
5

2
e
/3
Tab. 11.1: Fonctions donde radiales R
n,
() pour le problème coulombien pour
n = 1, 2, 3.
Comme mentionne en 2, lentier n
t
donne le nombre de nuds de la fonction
donde radiale et est appele nombre quantique radial. Le nombre quantique
principal est lentier n = n
t
+ + 1. Les premières fonctions donde radiales
sont donnees dans la table 11.1. Remarquons que
n
= 1/n
2
est une valeur
propre de toutes les equations radiales correspondant ` a des valeurs de plus
petites que n : = 0, 1, . . . , n 1.
Nous ne donnerons pas ici une preuve rigoureuse du fait que les solutions
normalisables de (11.21) peuvent eectivement se mettre sous la forme (11.22).
En revanche, nous pouvons justier la forme de ces solutions aussi bien en
= 0 quen = +.
Au voisinage de = 0 : le terme coulombien 1/ et le terme constant sont
negligeables devant le terme centrifuge ( + 1)/
2
(pour ,= 0). Supposons
une variation en puissances du type R
n,
()
s
autour de = 0 ; nous
trouvons alors que le seul exposant possible s compatible avec une solution
normalisable est s = (s = 1 nest pas de carre integrable pour 1).
Cela correspond bien au developpement de (11.22) autour de = 0. Pour une
onde s ( = 0), une fonction variant comme 1/r est de carre sommable, mais
elle ne satisfait pas lequation de Schr odinger puisque (1/r) = 4(r).
A linni : en ne gardant que les termes dominants du developpement de
R
n,
, nous trouvons :
R
n,
() e
_
C
n

n1
+C
n
n2
+. . .
_
Si on injecte ce developpement dans lequation dierentielle (11.21), il est
immediat de verier que le terme en e
n1
disparat toujours de lequa-
tion, et que le coecient du terme suivant e
n2
est proportionnel ` a
C
n
(1 n
). Ce terme disparat egalement pour le choix = 1/n

2
. Les
termes suivants du developpement, qui dependent de la barrière centrifuge,
permettent de determiner les coecients C
n
, C
n
1
, . . ., C
0
.
En revenant aux variables initiales pour les longueurs et lenergie, nous
pouvons resumer les resultats obtenus :
Chaque solution de lequation de Schr odinger (11.12) correspondant ` a un etat
lie du problème coulombien est reperee par trois entiers, ou nombres quan-
tiques :
n = 1, 2, . . . = 0, 1, . . . , n 1 m = , . . . , .
Lenergie dune solution depend seulement du nombre quantique principal n :
E
n
=
E
I
n
2
avec E
I
=
m
e
e
4
2h
2
13,6 eV
A chaque niveau denergie correspondent plusieurs valeurs possibles du mo-
ment cinetique. La degenerescence totale (en et m) dun niveau de n donne
est :
n1
=0
(2 + 1) = n
2
.
La fonction donde correspondant ` a un triplet donne n, , m est unique (` a une
phase près) et elle secrit :
n,,m
(r) = Y
,m
(, ) e
r/(na
1
)
_
r
a
1
_
_
C
0
+C
1
r
a
1
+. . . +C
n1
_
r
a
1
_
n1
_
. (11.24)
o` u les C
k
(k = 0, . . . , n1) sont les coecients des polynomes de Laguerre
et o` u a
1
= h
2
/(m
e
e
2
) 0,53

A.
Remarque : la degenerescence en est une propriete specique des po-
tentiels en 1/r ou r
2
. Pour des potentiels centraux dierents du potentiel
coulombien et harmonique, deux series de niveaux denergie correspondant ` a
deux valeurs dierentes et
t
du moment cinetique ne se recouvrent pas. On
doit alors utiliser les deux nombres quantiques n et pour specier les niveaux
denergie (i.e. E
n,
). Cette degenerescence du problème coulombien est la si-
gnature dune symetrie supplementaire, appelee symetrie dynamique. Celle-
ci, qui peut etre representee par un groupe de Lie (O(4) ou SU(2) SU(2)),
fut utilisee par Pauli en 1925 pour trouver le spectre de lhydrogène. Cette
symetrie est egalement presente en mecanique classique, et se manifeste par
lexistence dune quantite conservee independante du moment cinetique et
de lenergie, le vecteur de Lenz. Une consequence directe de lexistence de
2s
3s
4s
5s
eV
1s
= 4 = 3 = 2 = 1 = 0
-1
-2
-3
-4
2p
3p
4p
5p
3d
4d
5d
4f
5f 5g
Lyman
Balmer
-13
Fig. 11.3: Niveaux denergie de lhydrogène.
cette constante du mouvement supplementaire apparat sur la forme des tra-
jectoires denergie negative : pour les potentiels coulombien et harmonique,
ces trajectoires sont toujours fermees, ce qui nest pas le cas pour dautres
potentiels centraux.
3.3 Spectre de lhydrogène
Sur la gure 11.3 sont portees les energies E
n
de latome dhydrogène.
Chaque trait horizontal represente un niveau denergie, le nombre inscrit à sa
gauche est la valeur de n, la colonne correspond ` a une valeur donnee de , la
cote est lenergie.
La règle de selection =
0
1, enoncee pour le sodium, est toujours
valable. La serie de raies la plus celèbre est la serie de Balmer indiquee sur la
gure. Elle correspond aux transitions des etats ns vers letat 2p :
h = E
n
E
2
= 13,6
n
2
4
4n
2
eV .
Les premières raies de la serie de Balmer se trouvent dans le visible (h 2
à 3 eV; 0,5 m). La serie de Lyman, correspondant aux transitions vers
letat fondamental, se trouve dans lultraviolet ( 121,5 nm).
Les nombres entiers avaient joue un grand r ole dans la science du XIX
e
siècle : reactions chimiques et theorie atomique, classication et evolution des
espèces en zoologie et en botanique, etc. Cest tout à fait par hasard quen
1885, Balmer, professeur de lycee à B ale et passionne de numerologie, fut mis
en presence du spectre de lhydrogène. Il constata que les longueurs donde
des raies demission de lhydrogène dans le visible pouvaient se representer,
à 10
3
près, par une formule faisant intervenir des nombres entiers : 1/
(n
2
4)/n
2
, n 3. Cette meme formule resta valable pour decrire ensuite
les huit raies supplementaires identiees par Huggins dans le spectre solaire.
Bien quil ne f ut pas veritablement physicien, frappe par la simplicite de cette
formule empirique, Balmer ecrivit dans son article de 1885 : Il mapparat
que lhydrogène,..., plus que toute autre substance, est destine à nous ouvrir
de nouvelles voies dans la connaissance de la matière, de sa structure et de
ses proprietes , paroles prophetiques.
Lorsquen 1912, Niels Bohr, age de 27 ans, travaillait chez Rutherford sur
un modèle de latome, il ignorait la formule de Balmer, et celles, analogues,
de Rydberg pour les alcalins. Les physiciens dalors consideraient la spec-
troscopie comme un domaine en soi, très complexe, hors du ressort de la
physique fondamentale. Quand, par hasard, il apprit lexistence de la for-
mule de Balmer, il ne fallut que quelques semaines à Bohr pour construire
son celèbre modèle de latome dhydrogène, un des grands tournants de la
physique quantique.
3.4 Les etats stationnaires de latome dhydrogène
Letat fondamental (1s). Letat fondamental correspond ` a n = 1, donc
= 0 et m = 0 (etat 1s dans la notation des spectroscopistes). Puisque
lharmonique spherique Y
0,0
(, ) est constante et egale à 1/
4, la fonction
donde normalisee de cet etat est :
1,0,0
(r) =
e
r/a
1
_
a
3
1
.
La probabilite de trouver lelectron sur une coquille spherique depaisseur dr
est representee sur la gure 11.4 et vaut :
P(r)dr = [
1,0,0
(r)[
2
4r
2
dr .
r / a
1
1 0 2 3 4
P(r)
Fig. 11.4: Densite de proba-
bilite radiale P(r), donnant la
probabilite de trouver lelectron
entre r et r +dr pour un atome
dhydrogène prepare dans son
etat fondamental.
= 0
0 10 20 30 40 0 10 20 30 40
0 10 20
n = 2 n = 3 n = 4
r / a
1
= 1
= 0
= 1
= 2
= 0
= 1
= 2
= 3
Fig. 11.5: Densite de probabilite radiale r
2
[R
n,
(r)[
2
des etats n = 2, 3, 4 de lhy-
drogène.
La densite de probabilite par unite de volume est proportionnelle à la fonction
exponentielle e
2r/a
1
, et elle est maximale pour r = 0. La distance la plus
probable entre lelectron et le proton est egale au rayon de Bohr a
1
= 0, 53

A.
Autres etats. La gure 11.5 represente la densite de probabilite radiale
r
2
[R
n,
(r)[
2
pour divers etats n, . On notera la diminution du nombre de
nuds de la fonction donde radiale lorsque augmente à n donne. Pour
un niveau n, l, la fonction P(r) = [R
n,
(r)[
2
r
2
comporte un nombre n
t
=
n 1 de zeros, o` u n
t
est le degre du polyn ome de Laguerre correspondant.
En particulier, pour = n1, on remarquera que P(r) a un maximum unique,
situe à une distance r = n
2
a
1
(Eq. (11.24)).
La gure 11.6 represente quelques densites de probabilite [
n,,m
(r)[
2
dans
un plan y = 0 (cest une fonction symetrique de revolution autour de laxe z).
Pour les grands nombres quantiques n 1, on notera que lon se rapproche
dune situation classique , correspondant ` a une particule bien localisee.
3.5 Dimensions et ordres de grandeur
Considerons un atome dhydrogène prepare dans un etat [n, , m). En uti-
lisant le theorème du viriel (chapitre 7, exercice 9), on peut montrer que la
relation classique entre energie cinetique et energie potentielle reste valable
pour les valeurs moyennes de ces quantites :
E
(cin)
n
=
p
2
2m
e
) = E
n
=
E
I
n
2
, (11.25)
E
(pot)
n
=
e
2
r
) = 2 E
n
=
2E
I
n
2
. (11.26)
En utilisant les proprietes des polyn omes de Laguerre, on trouve la variation
du rayon moyen avec n et :
r) =
a
1
2
_
3n
2
( + 1)
_
, (11.27)
Fig. 11.6: Densite de probabilite de presence [
n,,m
(r)[
2
dans le plan y = 0 pour
n = 6, = 5 et pour les dierentes valeurs de m (grille de 60 a
1
60 a
1
). Pour m = 0,
la particule est localisee au voisinage de laxe z. Pour [m[ grand (en particulier
m = 5), la particule est localisee dans le plan z = 0, au voisinage dun cercle de
centre O et de rayon r = 30 a
1
(etat circulaire). Lechelle verticale de la surface m = 0
a ete reduite dun facteur 2 par rapport aux cinq autres surfaces pour ameliorer la
visibilite de lensemble.
ainsi que :
1
r
) =
1
n
2
a
1
1
r
2
) =
2
n
3
(2 + 1) a
2
1
r
2
) =
n
2
a
2
1
2
_
5n
2
+ 1 3( + 1)
_
et, en posant = r/a
1
et en prenant p > 2 1 :
p + 1
n
2

p
) (2p + 1)
p1
) +
p
4
_
(2 + 1)
2
p
2
_
p2
) = 0 .
Remarque : En raison de la variation en n
2
du rayon atomique moyen,
la densite de probabilite maximale pour une fonction donde radiale decrot
comme 1/n
4
. On comprendra ainsi quun reajustement des echelles ait ete fait
dans la gure 11.5 pour obtenir une bonne visualisation.
3.6 Evolution dans le temps des etats de basse energie
Nous discutons maintenant brièvement lallure du mouvement de lelectron
dans latome dhydrogène quand il est prepare dans une superposition lineaire
de etats de plus basse energie. Ce type de question est simple sur des cas uni-
dimensionnels, comme loscillateur harmonique ou linversion de la molecule
NH3, o` u des superpositions detats stationnaires oscillent periodiquement.
Mais comment evolue la fonction donde de lelectron dans un problème à
trois dimensions ?
Considerons des superpositions de fonctions donde denergies dierentes
avec la valeur maximale m = pour le nombre quantique magnetique. Pla cons-
nous dans le plan equatorial = /2 perpendiculaire ` a laxe z. Les har-
moniques spheriques Y
,
(, ) ont un maximum dans ce plan et varient en
exp(i). La fonction donde secrit donc :
(r, /2, , t) =
n,
n,
e
iE
n
t/ h
R
n,
(r) e
i
.
La coupe de la probabilite de presence [[
2
dans ce plan equatorial est fonction
de r et , et varie au cours du temps. Etudions la nature de cette variation
sur deux exemples.
Considerons dabord une superposition ` a poids egaux de letat fonda-
mental 1s et du premier etat excite 2s, tous deux de moment cinetique
nul. La fonction donde na pas de dependance angulaire :
[(r, t)[
2
=
1
2
[R
1,0
(r) +e
3it/4
R
2,0
(r)[
2
,
avec h = E
I
. La variation radiale de R
2,0
(r) a un zero et change de
signe. Par consequent, linterference entre les deux fonctions donde ra-
diales est alternativement destructive et constructive autour de lorigine.
Le système va avoir une pulsation radiale (battement de cur) entre
r/a
1
= 1 et 4.
Considerons maintenant la superposition, toujours ` a poids egaux, de
letat fondamental 1s et du premier etat excite 2p ( = 1) :
[(r, , t)[
2
=
1
2
[R
1,0
(r) +e
i(3t/4)
R
2,1
(r)[
2
.
On observe ` a t = 0 une asymetrie en . Linterference entre les deux
fonctions donde R
1,0
(r) et R
2,1
(r) est constructive en = 0 et destruc-
tive en = . Cette asymetrie tourne au cours du temps ` a la vitesse
angulaire 3/4.
Des superpositions detats plus compliquees produiront des combinaisons
de ces deux mouvements fondamentaux de pulsation radiale et de rotation
angulaire, avec dierentes frequences. De fait, il sagit dun phenomène on-
dulatoire relativement simple, mais loin de notre intuition courante, car il
sagit dondes stationnaires attirees par un centre. Cest une situation beau-
coup moins frequente que des ondes connees dans un guide par exemple. Une
autre situation physique o` u des ondes attirees par un centre sont observables
provient des ondes (classiques) de densite dans les nuages galactiques. Mal-
heureusement, les mouvements de ces nuages sont dans ce cas trop lents pour
etre per cus directement.
4 Atomes hydrogenodes
Les etats dun atome de rang Z, ionise Z 1 fois, se deduisent imme-
diatement des resultats du paragraphe precedent. Il sut de remplacer le
potentiel e
2
/r par :
V (r) =
Ze
2
r
.
En eectuant ce changement dans lequation radiale, on retrouve la meme
forme que lequation aux valeurs propres pour lhydrogène. En revanche, les
echelles de distance et denergie sont modiees. Les atomes hydrogenodes ont
les memes fonctions donde que latome dhydrogène, mais les dimensions sont
reduites dun facteur Z et les energies sont multipliees par un facteur Z
2
:
a
(Z)
1
=
h
2
Z m
e
e
2
E
(Z)
n
=
Z
2
m
e
e
4
2n
2
h
2
. (11.28)
Cela sapplique egalement en première approximation aux electrons internes
dun atome de Z eleve, qui peuvent etre consideres comme evoluant dans
le champ du noyau seul. Pour le plomb par exemple (Z = 82), un electron
interne se trouvera, en moyenne, à une distance a
1
/Z 6 10
13
m avec une
energie E
I
Z
2
10
5
eV. Remarquons que lapproximation non relativiste
devient alors sujette à caution, puisque la vitesse moyenne de lelectron, de
lordre de Zc, se rapproche de c.
5 Atomes muoniques
Le lepton , ou muon, decouvert en 1937, est un cousin germain de lelec-
tron. Elementaire, ponctuel au meme sens que lelectron, il a meme charge
electrique, meme spin, mais il est 200 fois plus lourd : m
= 206,8 m
e
et il est
instable. Avec une duree de vie moyenne = 2 10
6
s, il se desintègre en un
electron et deux neutrinos : e +
e
+
.
Dans les accelerateurs de particules, on peut fabriquer des muons, les ra-
lentir dans la matière et les faire capturer par des atomes, o` u ils forment des
atomes hydrogenodes. Dans un atome complexe, le muon nest pas contraint
par rapport aux electrons par le principe de Pauli. Le muon expulse les
electrons, cascade de niveau en niveau pour tomber au voisinage du noyau,
à une distance a
= h
2
/Zm
e
2
, 200 fois plus faible que le rayon moyen des
5 . Atomes muoniques 237
197
Au 238
U
5500 5800 6000 6500
Fig. 11.7: Raies de transition du niveau 2p (en fait clive en deux sous-niveaux
2p
1/2
et 2p
3/2
, cf. chapitre 13, 2) vers le niveau 1s dans les atomes muoniques
dor (Z = 79, A = 197) et duranium (Z = 92, A = 238) (echelle horizontale en
keV). Lor est spherique, do` u la simplicite de la structure des raies ; luranium est
deforme, et le pic superieur est clive en quatre composantes (document CERN).
electrons internes de latome. Il forme donc, autour du noyau, un atome hy-
drogenode, ne voyant plus, par eet decran, les electrons. La duree de vie
du muon est largement superieure au temps total des cascades ( 10
14
s),
comme au temps atomique caracteristique h
3
/m
e
4
10
19
s. Le muon peut
donc etre considere comme stable par rapport à ces echelles de temps.
Le rayon de Bohr dun atome muonique est du meme ordre que le rayon
des noyaux. Considerons de nouveau le plomb (Z = 82), de rayon nucleaire
R 8,5 fm. On trouve a
3,1 fm, ce qui signie que le muon penètre

largement dans le noyau : dans letat fondamental, il a une probabilite de 90 %
detre à linterieur du noyau. La description du noyau comme une particule
ponctuelle creant un potentiel en 1/r nest donc plus appropriee, et on doit
passer à un modèle plus elabore pour decrire le potentiel electrostatique cree
par ce noyau. Par consequent, les spectres datomes muoniques fournissent
des informations sur la structure des noyaux atomiques, notamment sur leur
distribution de charge, cest-` a-dire de protons.
Dans le cas dun noyau spherique, le potentiel est harmonique ` a linterieur
du noyau (en supposant la densite de charge uniforme) et coulombien ` a
lexterieur. Si le noyau est deforme, ellipsode aplati (disque) ou allonge (ci-
gare), la symetrie spherique est brisee, et la degenerescence en nombre quan-
tique magnetique m est levee : les niveaux sont clives.
La gure 11.7 provenant du CERN montre les spectres datomes muo-
niques dans le cas de lor (Z = 79), noyau spherique, et de luranium (
238
U,
Z = 92), noyau deforme, o` u lon remarque la structure compliquee de la raie de
plus haute energie. Cest une methode extremement precise pour determiner
les deformations des noyaux.
Lexistence meme du muon a constitue un casse-tete pendant 40 ans. Lors
de sa decouverte, Rabi sest ecrie : qui a commande ce plat-là ? Pourquoi
un electron lourd ? Toute la matière que nous connaissons autour de nous
peut etre construite à partir des protons, des neutrons, des electrons et des
neutrinos, soit, en termes de constituants fondamentaux, à partir de la famille
de quarks et de leptons |u, d, e, . Que vient faire un electron lourd, à partir
duquel on peut concevoir un univers à la Gulliver : des atomes, des molecules,
une chimie, une biologie, 200 fois plus petits que ceux que nous connaissons ?
On lui a trouve quantite dutilisations pratiques : sonder les noyaux, sonder
les cristaux, sonder les pyramides, mais que vient-il faire là ? A quoi sert-il ?
En 1974, avec la decouverte dun nouveau quark, c charme, on a compris
que le forme, avec ce quark et le quark etrange s, constitutif des particules
etranges decouvertes dans les annees 40 par Louis Leprince-Ringuet, une
nouvelle famille de quarks et de leptons (c, s, ,
). Cette famille engendre,

à dautres echelles, une nouvelle physique atomique, une nouvelle physique
nucleaire, mais ses membres sont instables. En 1975-76, avec un nouveau
lepton , on a decouvert le quark b (beau ou bottom), et, en 1995, le quark
t (top), do` u une troisième famille (t, b, ,
)
2
. En 1989 au LEP, on a pu
etablir que les constituants fondamentaux de la matière se resument à ces
seules trois familles. Les idees actuelles sont que le Big Bang serait impossible
sans ces deux autres familles. Lunivers ne pourrait pas exister. Le , le s, le
c, etc. sont indispensables pour creer le monde. Cependant, on ne comprend
pas le pourquoi des masses de ces quarks et leptons (donc de leur stabilite).
Cest un des grands problèmes de la physique contemporaine.
6 Spectre des alcalins
Les fonctions donde de latome dhydrogène permettent de comprendre
qualitativement certaines caracteristiques du spectre des alcalins et en parti-
culier la gure 11.2 ci-dessus.
Les alcalins (Li, Na, K, Rb, Cs, Fr) sont des atomes monovalents, cest-` a-
dire ayant un electron de plus que le nombre correspondant ` a un atome dont
les couches sont complètes . Le terme couche complète sera explique au
chapitre 16, après letude du principe de Pauli, avec la description des atomes
complexes. Le sodium, par exemple, comporte 11 electrons. Dix dentre eux
sont localises près du noyau, le onzième, electron de valence, est moins lie que
les autres et peut etre excite facilement.
Si lon porte du sodium ` a haute temperature, les chocs entre atomes ex-
citent le cortège electronique, mais cela naecte essentiellement que lelectron
de valence. Sur la gure 11.2 ( 2), on a donc decrit les etats uniquement par
les nombres n et de lelectron de valence en partant de la valeur n = 3, car
les niveaux n = 1 et n = 2 sont entièrement occupes (principe de Pauli).
Dans le cas des alcalins, on peut considerer quen bonne approximation
lensemble du noyau de charge +Ze et des (Z 1) electrons internes forme
une distribution de charge ayant une symetrie de revolution. Le potentiel V (r)
2
T. Liss et P. Lipton, La decouverte du quark TOP, Pour la Science, octobre 1997.
6 . Spectre des alcalins 239
dans lequel baigne lelectron de valence peut alors etre decrit en première
approximation par une fonction du type :
V (r) =
e
2
r
Z
e
(r) .
Les valeurs aux limites de Z
e
(r) sont Z pour r 0 et 1 pour r . Avec
cette denition de V (r), lequation radiale secrit alors :
_
h
2
2m
e
1
r
d
2
dr
2
r +
( + 1)h
2
2m
e
r
2

e
2
r
Z
e
(r)
_
R
(r) = E R
(r) .
En se reportant ` a la forme des fonctions donde de latome dhydrogène, on
comprend que :
si la probabilite de presence de lelectron au voisinage du centre (r = 0)
est grande, alors Z
e
est grand et lelectron est plus lie que dans latome
dhydrogène ;
inversement, si lelectron est en moyenne loin du centre, Z
e
1.
Plus precisement, pour une valeur de n donnee, la valeur de la fonction
donde radiale ` a lorigine est dautant plus faible que le nombre quantique
est grand, à cause du terme provenant du potentiel centrifuge (r/a
1
)
. Par
consequent, on sattend ` a ce que pour un n donne, les niveaux du sodium soient
plus bas que ceux de lhydrogène, mais sen rapprochent lorsque augmente.
De fa con generale, on remarque que pour les n et eleves, lelectron se trouve,
en moyenne, de plus en plus loin du centre de latome. Le potentiel est de plus
en plus semblable ` a celui de latome dhydrogène. Les niveaux tendent donc
vers ceux de lhydrogène, comme on peut le verier sur la gure 11.2.
Pour en savoir plus
La richesse de la physique qui apparat dans letude detaillee de latome
dhydrogène est decrite dans T.W. H ansch, A.L. Schawlow et G.W. Se-
ries, Le spectre de lhydrogène atomique, Pour la Science, mai 1979 ; D.
Kleppner, M.G. Littman et M.L. Zimmerman, Les atomes de Rydberg,
Pour la Science, juillet 1981.
Une fois compris le role des interactions coulombiennes, les atomes
peuvent servir de laboratoires microscopiques pour tester dautre theo-
ries, comme la theorie electro-faible qui se manifeste par une violation
de la parite ; sur ce sujet, voir par exemple M.A. Bouchiat et L. Pottier,
La preference des atomes entre la gauche et la droite, Pour la Science,
ao ut 1984 ; S. C. Bennett and C. E. Wieman, Phys. Rev. Lett. 82 , 2484
(1999).
Le type danalyse presente dans ce chapitre à propos du mouvement dans
un potentiel central est egalement à lorigine de progrès considerables
en physique des particules elementaires ; voir par exemple A. Martin et
J.-M. Richard, Le Quarkonium, La Recherche, p. 152 (1985) ; voir aussi
H. Grosse et A. Martin, Particle Physics and the Schr odinger equation
(Cambridge University Press, Cambridge, 1997).
Pour un traitement plus elabore des atomes, voir par exemple W. Thir-
ring, Quantum mechanics of Atoms and Molecules, chapitre 4.3,
Springer-Verlag (1981).
Exercices
1. Valeur moyenne de r pour le problème coulombien. On considère
lequation radiale sans dimension pour latome dhydrogène :
_
d
2
d
2

( + 1)
2
+
2
_
u
n,
() = u
n,
() , (11.29)
o` u u
n,
() = R
n,
() est la fonction donde reduite et satisfait les conditions
_
0
[u
n,
()[
2
d = 1 et u
n,
(0) = 0.
a. En multipliant cette equation par u
n,
() et en integrant sur , montrer
que :
)
n
2
+
( + 1)
n
2
2 =
_
+
0
u
n,
() u
tt
n,
() dr .
On pourra utiliser le resultat 1/) = 1/n
2
deduit du theorème du viriel
(11.26).
b. En multipliant lequation de Schr odinger par
2
u
t
n,
() et en integrant
sur , montrer que :
)
n
2
1 =
_
+
0
u
n,
() u
tt
n,
() dr .
c. Deduire des resultats precedents que ) = (3n
2
( + 1))/2.
2. Oscillateur tridimensionnel en coordonnees spheriques. Nous trai-
tons ici loscillateur harmonique isotrope ` a trois dimensions en utilisant les
resultats obtenus dans ce chapitre sur le mouvement dans un potentiel central.
Considerons lhamiltonien :
H =
p
2
2m
+
1
2
m
2
r
2
avec r
2
= x
2
+ y
2
+ z
2
.
a. On introduit les quantites sans dimension = r
_
m/h et = E/h.
Montrer que lequation radiale (11.16) devient :
_
d
2
d
2
+
( + 1)
2
+
2
2
_
R
() = 0 . (11.30)
6 . Spectre des alcalins 241
b. On peut prouver que les solutions normalisables de (11.30) sont reperees
par un entier n
t
:
R
n
,
() =
P
n
,
() e
2
/2
,
o` u P
n
,
() est un polyn ome de degre n
t
. Ces solutions correspondent à
des valeurs particulières de :
= 2n
t
+ + 3/2 .
On posera dans la suite n = 2n
t
+.
Montrer quon retrouve les niveaux denergie E = h(n
1
+ n
2
+ n
3
+
3/2) (n
i
entier 0) obtenus en coordonnees cartesiennes au chapitre 4
(exercice 3), et associes aux etats propres [n
1
; n
2
; n
3
). A quelles valeurs
possibles du moment cinetique un niveau denergie E
n
correspond-il ?
c. Donner explicitement la correspondance entre les etats [n
1
; n
2
; n
3
) et
[n, , m) pour n = n
1
+n
2
+n
3
= 1.
3. Relation entre le problème coulombien et loscillateur harmo-
nique. Considerons loscillateur harmonique ` a 3 dimensions traite dans
lexercice precedent, mais en ecrivant le potentiel V (r) = K
2
m
2
r
2
/2 o` u K
est sans dimension, pour garder trace des paramètres. En utilisant la variable
sans dimension de lexercice 2, lequation radiale pour la fonction donde
reduite u() = R() est :
_
d
2
d
2

( + 1)
2
K
2
2
+ 2
E
h
_
u() = 0 . (11.31)
De meme, en considerant le problème coulombien avec un potentiel V (r) =
Ze
2
/r, o` u Z est sans dimension, lequation radiale pour la variable = r/a
1
est :
_
d
2
d
2

( + 1)
2
+
2Z
+
E
E
I
_
u() = 0 . (11.32)
a. Montrer que dans la transformation u() = x
f(x) o` u x =

, et en
choisissant de manière appropriee, on peut mettre le problème coulom-
bien (11.32) sous la meme forme que celui de loscillateur harmonique
(11.31).
b. Discuter la correspondance entre les paramètres des deux problèmes.
c. En reprenant les resultats de lexercice precedent, retrouver les niveaux
de latome dhydrogène.
4. Conrmer ou inrmer les assertions suivantes :
a. Si [

H,

L] = 0, les niveaux denergie ne dependent pas de m (i.e. des
valeurs propres de la projection dune des composantes du moment
cinetique

L).
b. Si [

H,

L
2
] = 0, les niveaux denergie ne dependent pas de .
5. Eets de barrière centrifuge. On considère un potentiel central et
on note E
lenergie propre la plus basse pour un donne. Montrer que E
augmente avec .
6. Methode algebrique pour latome dhydrogène. On considère
lequation sans dimension radiale pour le problème coulombien (11.29) et on
introduit les operateurs :
A
=
d
d
+
+ 1

1
+ 1
A
+
=
d
d

+ 1
+
1
+ 1
.
a. Calculer A
A
+
. Montrer que (11.29) peut secrire :

_
A
A
+
_
u
=
_

1
( + 1)
2
_
u
. (11.33)
b. Montrer que A
+
= A
+1
A
+
+1
1
( + 2)
2
+
1
( + 1)
2
. En multipliant
(11.33) par A
+
, montrer que A
+
() verie lequation radiale pour la

meme valeur propre , et pour le moment cinetique
t
= + 1.
c. Montrer que A
1
u
() verie lequation radiale pour la meme valeur

propre et pour un moment cinetique
t
= 1.
d. Calculer la valeur moyenne de A
A
+
avec la fonction radiale u
() et
montrer que 1/( + 1)
2
.
e. Montrer que, pour une valeur donnee de , il existe une valeur maxi-
male
max
du moment cinetique telle que = 1/n
2
, o` u on a pose
n =
max
+ 1. Montrer que la fonction donde radiale u
max
() verie
lequation dierentielle :
_
d
d

n
+
1
n
_
u
max
() = 0 .
f. Deduire de ces resultats les niveaux denergie et les fonctions donde
correspondantes pour latome dhydrogène.
7. Potentiel moleculaire . On considère un potentiel central de la
forme :
V (r) = A/r
2
B/r (A, B > 0) .
Nous souhaitons calculer les niveaux denergie dune particule de masse m
e
dans ce potentiel.
a. Ecrire lequation radiale.
b. Par un changement de notations, ramener cette equation ` a un problème
formellement identique ` a celui de latome dhydrogène. Verier quon
peut resoudre cette equation en appliquant les memes arguments que
pour latome dhydrogène.
c. Donner les valeurs explicites des niveaux denergie en fonction de A et
B.
Chapitre 12
Formalisme du spin 1/2,
resonance magnetique
Il faut que lobjet soit sortable.
Charles Perrault, Les canes et le petit barbet
La genèse du concept de spin a probablement ete la plus compliquee de
toute la physique quantique du premier quart de siècle. De fait, après le
triomphe du modèle de Bohr en 1913, la vieille theorie des quanta de Bohr
et Sommerfeld, fondee sur lidee de restrictions quantiques pour les grandeurs
classiques, accumulait les succès et voulait tendre vers une explication uniee
des donnees spectroscopiques. Helas, le catalogue des recettes ad hoc de plus en
plus compliquees pouvait apparatre comme une forme savante de lignorance,
et il etait encore plus preoccupant de voir laccumulation des succès se dou-
bler dune accumulation egale de faits inexplicables, voire de paradoxes. Leet
Zeeman anormal, le clivage des raies spectrales, les couches electroniques des
atomes complexes, lexperience de Stern et Gerlach, etc., semblaient etre de
veritables des lances à la communaute scientique et personne ne devinait
que ces phenomènes avaient une origine commune.
Car lexplication etait simple. Mais elle etait revolutionnaire. Pour la
première fois apparaissait une grandeur purement quantique, sans aucun ana-
logue classique. Et cette grandeur, le spin 1/2, conditionne tout le monde
physique.
Nous avons dejà evoque les arguments experimentaux qui montrent lexis-
tence dans la nature de moments cinetiques demi-entiers. La physique ato-
mique montre quil nest pas possible de rendre compte des eets observes
si lon admet que lelectron, particule ponctuelle (jusqu` a des distances de
10
18
m), na que les trois degres de liberte de translation dans lespace que
nous avons consideres jusquà present. Une quantite dobservations experimen-
tales et darguments theoriques font admettre lexistence dun degre de liberte
interne pour lelectron : son moment cinetique propre. Cest une grandeur sans
analogue classique : toute modelisation de ce moment cinetique propre sous
forme dun rotateur rigide est impossible. Autrement dit, lelectron, particule
243
244 Chapitre 12 Spin 1/2 et r esonance magn etique
Fig. 12.1: Trois physiciens dis-
cutant la manière optimale de
mettre en evidence des eets de
spin dans les collisions de pro-
tons ` a laccelerateur dArgonne
(U.S.A.) (Photo CERN).
ponctuelle, tourne sur lui-meme. Cette rotation est purement quan-
tique.
Nous nous refererons souvent au cas de lelectron, mais cette etude setend
immediatement à dautres particules ou systèmes. Dautres particules elemen-
taires (le proton et le neutron par exemple) ont le meme moment cinetique
propre que lelectron. En mecanique quantique relativiste, la structure du
groupe de Lorentz fait apparatre le moment cinetique propre de toute parti-
cule comme un attribut de cette particule, qui la denit au meme titre que sa
charge electrique et sa masse.
Nous nous interessons ici au cas du spin 1/2, cest-à-dire ` a un moment
cinetique propre correspondant ` a des valeurs propres j = 1/2, m = 1/2. De
fa con generale, on nomme spin dune particule son moment cinetique propre
ou intrinsèque par opposition ` a son moment cinetique orbital ; le spin peut
alors prendre toute la serie des valeurs vues au chapitre 10 (j = 0 pour
le meson , j = 1 pour le photon ou le deuteron, j = 3/2 pour certaines
particules elementaires et certains noyaux, etc.).
Notre ambition principale est de nous familiariser avec le concept du spin
1/2. Il sagit dune grandeur veritablement quantique, et la representation
que chacun se fabrique pour ce concept est une aaire personnelle, comme le
montre la gure 12.1. Nous reviendrons ensuite sur la relation entre moment
cinetique et moment magnetique, pour aboutir, dans le dernier paragraphe, ` a
un phenomène dune grande importance pratique, la resonance magnetique.
Lhypothèse du spin de lelectron est due à Uhlenbeck et Goudsmit en 1925.
Ils etaient tous deux très jeunes, puisque Uhlenbeck hesitait entre une carrière
en physique et un poste dhistorien, et Goudsmit navait pas encore passe
son examen nal. Dès quils realisent que leur hypothèse permet dexpli-
quer de nombreux faits experimentaux alors incompris, ils en discutent avec
leur professeur, P. Ehrenfest, qui les encourage à publier leur travail. Leur
idee est recue avec des sentiments très divers par la communaute physi-
cienne. Bohr est très enthousiaste, alors que Pauli et Lorentz soulèvent de
serieuses objections. Lune dentre elles est liee à la relativite. Si on modelise
lelectron par une sphère dont lenergie electrostatique est egale à son energie
de masse m
e
c
2
, on trouve un rayon de lordre de e
2
/(m
e
c
2
) et la vitesse
1 . Espace de Hilbert du spin 1/2 245
equatoriale de la sphère doit alors etre beaucoup plus grande que la vitesse
de la lumière pour assurer un moment cinetique egal à h/2 (on obtient en
fait v
eq
c/ = 137c). Heureusement, on sait maintenant que cette objec-
tion nest pas pertinente ; cest simplement un argument parmi dautres, qui
montrent quune representation classique du moment cinetique intrinsèque
de lelectron est impossible. Le spin est un concept entièrement quantique.
1 Espace de Hilbert du spin 1/2
Le degre de liberte associe au moment cinetique propre dune particule
se manifeste experimentalement par lexistence des grandeurs physiques que
sont les projections sur trois axes x, y, z de ce moment cinetique, ainsi que
toute fonction de ces trois grandeurs. La propriete fondamentale dune par-
ticule de spin 1/2 est que lors de la mesure de la projection de son moment
cinetique propre, dorenavant appele spin, suivant un axe quelconque, les seules
modalites observees sont les deux valeurs +h/2 et h/2.
De ce resultat experimental decoule le fait quen mesurant le carre de
nimporte quelle composante du spin, on ne trouve quune seule valeur h
2
/4,
avec probabilite un. Par consequent, la mesure du carre du spin S
2
= S
2
x
+S
2
y
+
S
2
y
donne le resultat S
2
= 3h
2
/4, quel que soit letat de spin de la particule.
Tout etat de spin est superposition lineaire de deux etats de base et le degre
de liberte de spin se decrit dans un espace de Hilbert à deux dimensions :
c
spin
.
1.1 Observables de spin
Soit

S lobservable vectorielle spin, cest-` a-dire un ensemble de trois ob-
servables
S
x
,

S
y
,

S
z
. Ces trois observables ont les relations de commutation
dun moment cinetique :
S

S = ih
S . (12.1)
Chacune des observables

S
x
,

S
y
et

S
z
a pour valeurs propres h/2. Lobser-
vable

S
2
=

S
2
x
+

S
2
y
+

S
2
z
est proportionnelle ` a lidentite dans c
spin
avec pour
valeur propre 3 h
2
/4.
1.2 Representation dans une base particulière
Choisissons une base detats o` u

S
2
et

S
z
sont diagonaux, que nous notons
[+), [) :
S
z
[+) =
h
2
[+)

S
z
[) =
h
2
[)

S
2
[) =
3h
2
4
[) . (12.2)
Dans la notation du chapitre 10, les etats [) seraient [j = 1/2, m = 1/2).
Laction de

S
x
et

S
y
sur les elements de cette base secrit (voir Eq. (10.17)) :
S
x
[+) = h/2[)

S
x
[) = h/2[+) (12.3)
S
y
[+) = ih/2[)

S
y
[) = ih/2[+) . (12.4)
Un etat de spin quelconque [) secrit :
[) = [+) + [) [[
2
+[[
2
= 1 . (12.5)
Les probabilites de trouver +h/2 et h/2 dans une mesure de S
z
sur cet etat
sont P(+h/2) = [
+
[
2
, P(h/2) = [
[
2
.
1.3 Representation matricielle
Il est commode dutiliser une representation matricielle pour les vecteurs
detat et les observables ci-dessus :
[+) =
_
1
0
_
, [) =
_
0
1
_
, [) =
_

+
_
. (12.6)
Nous pouvons utiliser les matrices de Pauli
x
,
y
,
z
, introduites au
chapitre 6 :

x
=
_
0 1
1 0
_

y
=
_
0 i
i 0
_

z
=
_
1 0
0 1
_
(12.7)
qui satisfont aux relations de commutation :
= 2i . (12.8)
Les observables de spin secrivent de la fa con suivante :
S =
h
2
. (12.9)
Dans cette base, les etats propres [)
x
de

S
x
et [)
y
de

S
y
sont :
[)
x
=
1
2
_
1
1
_
[)
y
=
1
2
_
1
i
_
. (12.10)
1.4 Etat de spin quelconque
Considerons letat de spin le plus general [). A un facteur de phase global
près sans importance physique, cet etat peut toujours secrire :
[) = e
i/2
cos(/2) [+) +e
i/2
sin(/2) [) ,
2 . Description compl` ete dune particule de spin 1/2 247
o` u 0 et 0 < 2. Il est alors simple de verier que [) est etat
propre avec la valeur propre h/2 de loperateur

S
u
= u

S, projection du spin
sur laxe de vecteur unitaire u, dangle polaire et dazimut . On a en eet :
u = sin cos u
x
+ sin sin u
y
+ cos u
z
,
soit, en notation matricielle :
S
u
=
h
2
_
cos sin e
i
sin e
i
cos
_
.
Autrement dit, pour tout etat [) dun spin 1/2, il existe un vecteur u tel
que [) est etat propre de loperateur u

S, correspondant ` a la projection du
spin sur la direction u. Cette propriete remarquable ne se generalise pas à un
spin plus eleve.
2 Description complète dune particule de spin 1/2
Ce que nous venons de faire est parfaitement semblable ` a lanalyse pheno-
menologique du moment magnetique du chapitre 8. Letat spatial dune par-
ticule de spin 1/2 dans lespace à trois dimensions se decrit dans lespace de
Hilbert c
externe
des fonctions de carre sommable sur lespace à trois dimensions
L
2
(R
3
), letat de spin dans c
spin
introduit ci-dessus.
2.1 Espace de Hilbert
Lespace de Hilbert complet est le produit tensoriel de ces deux espaces :
c
H
= c
externe
c
spin
. (12.11)
Tout element [) c
H
secrit :
[) = [
+
) [+) +[
) [) , (12.12)
o` u [
+
) et [) sont des elements de c
externe
.
On note que les observables despace

A
ext
( x, p, etc) et les observables de
spin

B
sp
(ex :

S
x
,

S
y
, etc.) agissent dans des espaces dierents et commutent.
Le produit (tensoriel) de deux telles observables est deni par :
_
A
ext

B
sp
_
([
) [)) =
_
A
ext
[
)
_
B
sp
[)
_
= . (12.13)
2.2 Representation des etats et observables
Il y a plusieurs representations possibles des etats, accompagnees de repre-
sentations correspondantes des observables, dont lutilisation peut etre plus
ou moins commode suivant le problème considere.
Representation hybride . Letat est represente par un vecteur de c
spin
dont les composantes sont des fonctions de carre sommable :
+
(r, t)[+) +
(r, t)[) . (12.14)

Rappelons la signication physique de cette representation : [
+
(r, t)[
2
d
3
r
(resp. [
(r, t)[
2
d
3
r) est la probabilite de trouver la particule dans un voisi-
nage d
3
r du point r avec +h/2 (resp. h/2) comme projection de son spin
suivant z.
Un operateur dans c
externe
agit sur les fonctions
(r, t), un operateur

de spin agit sur les vecteurs [+) et [) suivant (12.2), (12.3) et (12.4), et les
produits doperateurs

A
ext

B
sp
se deduisent de (12.13).
Fonction donde à deux composantes . Le vecteur detat est alors
represente sous la forme :
_

+
(r, t)
(r, t)
_
. (12.15)
Linterpretation physique de
+
et
comme amplitudes de probabilite du

couple de variables aleatoires (r, S
z
) est la meme que ci-dessus.
Etats atomiques. Dans bon nombre de problèmes de physique atomique,

il est commode dutiliser les nombres quantiques usuels n, , m pour la clas-
sication des etats [n, , m) qui forment une base de c
externe
. Lintroduction
du spin se fait dans lespace engendre par la famille [n, , m) [), o` u le
nombre quantique de spin prend les deux valeurs 1. Il est commode dutiliser
la notation compacte :
[n, , m, ) [n, , m) [) , (12.16)
o` u les etats dun electron sont decrits par quatre nombres quantiques. Laction
des operateurs despace sur les etats [n, , m) etant connue (chapitre 11), lac-
tion des operateurs generaux sur les etats [n, , m, ) se deduit immediatement
des considerations developpees plus haut.
3 Moment magnetique de spin
Nous avons dejà indique au chapitre 10 comment la relation entre moment
cinetique et moment magnetique dun système donne permet un test quanti-
tatif de la theorie du moment cinetique. Cette relation reste valable pour le
degre de liberte de spin et elle conduit ` a une preuve directe de lexistence de
moments cinetiques demi-entiers.
3.1 Experience de Stern et Gerlach
Au moment cinetique de spin dune particule correspond un moment ma-
gnetique qui lui est proportionnel :
=

S =
0
, (12.17)
3 . Moment magn etique de spin 249
avec
0
= h/2. Cette proportionnalite est fondamentale. Elle implique les
relations de commutation entre les composantes du moment magnetique que
nous avons etablies phenomenologiquement dans letude de lexperience de
Stern et Gerlach au chapitre 8. Rappelons que cette experience donne direc-
tement accès à la nature du moment cinetique de latome considere. En eet
la deviation des faisceaux est proportionnelle ` a
z
, donc ` a J
z
. Si le moment
magnetique de latome est d u à un moment cinetique orbital, on doit observer
un nombre impair de taches. Lobservation dun clivage en un nombre pair de
taches, deux pour les atomes monovalents comme largent, est une preuve de
lexistence de moments cinetiques demi-entiers.
3.2 Eet Zeeman anormal
Plongeons un atome, prepare dans un niveau denergie E et de moment
cinetique j, dans un champ magnetique B parallèle à laxe z. Lenergie po-
tentielle magnetique secrit :
W = B . (12.18)
Le niveau correspondant est clive en 2j + 1 niveaux denergies respectives :
E hB
0
m , m = j, . . . , j
Il se produit alors une demultiplication correspondante pour chaque raie ob-
servee dans le spectre. On sait que j doit etre entier si tous les moments
cinetiques sont des moments cinetiques orbitaux (cest-` a-dire interpretables
de fa con classique). Or, si j est entier, 2j + 1 est impair et lon sattend ` a
un clivage de chaque niveau en un nombre impair de sous-niveaux. Letude
du clivage des raies atomiques sous leet dun champ magnetique exterieur,
observe pour la première fois par Zeeman dans la periode 18961903, montre
que dans de très nombreux cas, et en particulier pour les atomes alcalins, ce
nest pas le cas : il y a clivage des niveaux en un nombre pair de sous-niveaux !
Convaincu dès 1845 quil y avait une relation etroite entre les phenomènes op-
tiques et magnetiques, Faraday, dans une des dernières experiences de sa vie,
en 1862, avait tente de mettre en evidence linuence de champs magnetiques
sur le rayonnement. Plusieurs problèmes techniques lempechèrent dobte-
nir un resultat positif. Ce nest quen 1896 que ces experiences furent re-
prises avec succès par Zeeman. Dejà, à partir de considerations classiques,
les theoriciens de lepoque, en particulier H.A. Lorentz, prevoyaient un clivage
en un nombre impair de raies (1 pas de clivage ou 3). Cest ce quob-
serva dabord Zeeman sur les spectres du cadmium et du zinc. La decouverte,
sur le sodium en particulier, de ce quon appela alors l eet Zeeman anor-
mal , cest-à-dire un nombre pair de raies, demeura pendant plus de 25
ans un veritable de à la communaute scientique, totalement perplexe de-
vant le phenomène. Il fallut attendre, après des à-coups innombrables, les
annees 19251926, avec les idees de Pauli, dUhlenbeck et de Goudsmit, pour
que lintroduction de la theorie du spin de lelectron clarie complètement
ce problème, et que leet Zeeman dit anormal apparaisse au contraire
comme decoulant de la nature des choses.
3.3 Moment magnetique dune particule elementaire
Lelectron, le proton et le neutron ont un spin 1/2. Le moment magnetique
de spin correspondant est relie au spin s par la relation = s. Lexperience
donne les valeurs suivantes des rapports gyromagnetiques :
electron 2
0
= q/m
e
,
proton +2, 79 q/m
p
,
neutron 1, 91 q/m
p
.
Les valeurs possibles des resultats de mesure dune composante de ces mo-
ments magnetiques sont alors :
electron
z
=
B
= qh/2m
e
,
proton
z
= 2, 79 qh/2m
p
,
neutron
z
= 1, 91 qh/2m
p
.
La quantite
B
= 9, 274 10
24
J T
1
est appelee magneton de Bohr. La
quantite
N
= qh/2m
p
= 5, 051 10
27
J T
1
est appelee magneton nucleaire.
La theorie relativiste de lelectron, due à Dirac, predit pour la valeur du
moment magnetique de lelectron :
= g
e
_
q
2m
e
_
s avec g
e
= 2 .
La valeur trouvee experimentalement pour le facteur gyromagnetique de lelec-
tron concide presque avec cette prediction. On peut rendre compte de la
dierence entre le resultat experimental et la prediction de lequation de
Dirac en prenant en compte le couplage entre lelectron et le champ electro-
magnetique quantie (theorie de lelectrodynamique quantique). Cest là une
des reussites les plus spectaculaires de la physique fondamentale, les valeurs
experimentale et theorique du facteur gyromagnetique etant en accord dans
la limite des possibilites experimentales (precision des mesures) et theoriques
(capacite des ordinateurs). On a à lheure actuelle pour lelectron, en posant
g
e
= 2(1 +a) :
a
theo.
= 0, 001 159 652 200 (40) (12.19)
a
exp.
= 0, 001 159 652 193 (10) (12.20)
les erreurs entre parenthèses portant sur les deux derniers chires. Les co-
ecients +2, 79 et 1, 91 du proton et du neutron sont dus ` a la structure
interne de ces particules. Mesures avec une grande precision par resonance
magnetique :
p
/
N
= 2, 792 847 386 (63) et
n
/
N
= 1, 913 042 75 (45),
ils sont calcules à 10 % près dans le modèle des quarks.
4 . Variables despace et de spin non corr el ees 251
4 Variables despace et de spin non correlees
Dans la plupart des situations physiques, lexperience de Stern et Ger-
lach par exemple, il y a en principe correlation des variables despace et de
spin. Ainsi, en physique atomique, nous navons etudie au chapitre 11 quune
première approximation de latome dhydrogène o` u nous avons neglige lin-
uence du spin. Inclure la variable dans (12.16) entrane dans cette ap-
proximation que les niveaux denergie des etats [n, , m, +) et [n, , m, ) sont
degeneres. Dans la realite, des corrections à cette approximation apparaissent,
comme la structure ne de latome dhydrogène, abordee au chapitre 13 et
due à linteraction entre le moment magnetique intrinsèque de lelectron et le
champ electromagnetique cree par le proton. La degenerescence en energie est
alors partiellement levee et les nouveaux etats propres de lhamiltonien sont
des combinaisons lineaires des etats de depart [n, , m, ). En dautres termes,
dans un niveau denergie xee, la fonction donde spatiale de lelectron depend
de son etat de spin et les deux variables aleatoires r et S
z
sont correlees.
Toutefois, cette correlation est souvent extremement faible. Dans ce cas,
les deux variables aleatoires r et S
z
peuvent etre considerees comme indepen-
dantes et leur loi de probabilite est factorisee. Une telle situation physique
sera representee par un vecteur detat factorise :
(r, t)
_

+
(t)
(t)
_
(12.21)
Si lon fait dans ce cas des mesures de spin, les resultats seront independants de
la position de la particule. Les seules observables qui interviennent sont des
matrices hermitiennes 2 2 à coecients numeriques (dependant eventuel-
lement du temps).
De tels cas se produiront en pratique, en particulier dans les experiences
de resonance magnetique nucleaire, et on emploiera le langage etat de spin du
proton et non etat du proton, puisque la position du proton ne jouera aucun
r ole dans lexperience consideree.
5 La resonance magnetique
Nous avons indique dans le paragraphe qui precède la relation fondamen-
tale entre moment cinetique et moment magnetique = J. La determi-
nation de la constante de proportionnalite est un enjeu pratique considerable.
Pour des objets fondamentaux comme lelectron ou le proton, sa mesure
precise constitue un test crucial des theories decrivant ces particules. Pour des
noyaux plus complexes intervenant dans des molecules, la valeur de fournit
des renseignements precieux sur lenvironnement et les liaisons chimiques en
jeu dans ces molecules.
Nous allons decrire ci-dessous comment eectuer une mesure precise de .
Comme bien souvent en physique, il sagit de tirer parti dun phenomène de
resonance. Nous reviendrons ensuite plus longuement sur les applications de
cette resonance magnetique, electronique ou nucleaire suivant les cas.
5.1 Precession de Larmor dans un champ magnetique xe B
0
Choisissons laxe z parallèle au champ B
0
. Si lon ne se preoccupe pas des
variables spatiales (voir 4), lhamiltonien secrit :
H = B
0
=
0
B
0

z
. (12.22)
Posons :
0
B
0
/h =
0
/2 , soit
0
= B
0
. (12.23)
Les etats propres de

H sont les etats propres [+) et [) de
z
.
Considerons un etat quelconque [(t)) tel que [(0)) = [+) +[) avec
[[
2
+[[
2
= 1. Son evolution au cours du temps est :
[(t)) = e
i
0
t/2
[+) + e
i
0
t/2
[) . (12.24)
La valeur moyenne ) vaut :
x
) = 2
0
Re
_
e
i
0
t
_
= C cos(
0
t +) (12.25)
y
) = 2
0
Im
_
e
i
0
t
_
= C sin(
0
t +) (12.26)
z
) =
0
_
[[
2
[[
2
_
(12.27)
o` u C et sont respectivement le module et la phase du nombre complexe
. Nous retrouvons la precession de Larmor que nous avions presentee pour

un moment cinetique quelconque au chapitre 10, 4.2. La projection
z
)
du moment magnetique sur laxe du champ est independant du temps et la
composante de ) perpendiculaire ` a B tourne ` a vitesse angulaire
0
. Le fait
que
z
) soit une constante du mouvement est une consequence de la relation
de commutation [

H,
z
] = 0 et du theorème dEhrenfest.
On en deduit une methode simple pour mesurer la pulsation
0
. On place
une bobine dans un plan parallèle à B
0
et on prepare une assemblee macro-
scopique de spins, tous dans le meme etat [(0)). La precession de ) à la
pulsation
0
provoque une variation periodique du ux magnetique dans la
bobine, donc un courant induit mesurable de meme pulsation. Cette methode
est toutefois moins precise que la technique de resonance magnetique que nous
allons maintenant presenter.
5.2 Superposition dun champ xe et dun champ tournant
Une technique, inventee par Rabi dans les annees 1930, permet la mesure
très precise de
0
gr ace à un phenomène de resonance. Placons le moment
magnetique dont on souhaite mesurer le rapport gyromagnetique dans un
champ B
0
connu, et superposons un champ B
1
faible, tournant dans le plan xy
à la vitesse angulaire ajustable. Un tel champ peut se construire au moyen
5 . La r esonance magn etique 253
de deux bobines placees le long de x et y, alimentees en courant alternatif de
pulsation et dephasees de /2 (on travaille en loccurrence à des frequences
hertziennes). Nous voulons montrer qu` a resonance, cest-à-dire pour =
0
, le spin bascule entre les deux etats possibles [). Notons que ce calcul,
caracteristique dun système à deux niveaux, est semblable ` a celui eectue
pour traiter le maser ` a ammoniac au chapitre 6.
Lhamiltonien a maintenant la forme suivante :
H = B =
0
B
0

z
0
B
1
cos t
x
0
B
1
sint
y
. (12.28)
Posons :
[(t)) = a
+
(t)[+) +a
(t)[) . (12.29)
Lequation de Schr odinger mène, pour les coecients a
(t), au système die-

rentiel :
i a
+
=

0
2
a
+
+

1
2
e
it
a
(12.30)
i a
=

1
2
e
it
a
+

0
2
a
(12.31)
o` u nous avons pose
0
B
0
/h =
0
/2,
0
B
1
/h =
1
/2. Le changement de
fonction b
(t) = exp(it/2)a
(t) donne :
i

b
+
=

0
2
b
+
+

1
2
b
(12.32)
i

b
=

1
2
b
+
+

0
2
b
. (12.33)
La transformation ci-dessus est la forme quantique dun changement de refe-
rentiel qui fait passer du referentiel du laboratoire au referentiel tournant ` a
la vitesse angulaire autour de laxe z. Nous avons donc choisi une base de
lespace de Hilbert qui depend du temps. Dans cette base, lhamiltonien est
independant du temps :
H =
h
2
_

0

1
1

0
_
=
h
2
(
0
)
z
+
h
2
1

x
.
On veriera que les equations (12.32,12.33) entranent

b
+ (/2)
2
b
= 0
avec :
2
= (
0
)
2
+
2
1
. (12.34)
Supposons que le spin soit initialement dans letat [+), soit b
(0) = 0. On
trouve alors :
b
(t) =
i
1
sin
_
t
2
_
(12.35)
b
+
(t) = cos
_
t
2
_
+i

0
sin
_
t
2
_
. (12.36)
0
1
t
0
1
t
0 0
(a) (b)
( ) P t
+
( ) P t
+
2 / 2 /
1
Fig. 12.2: Oscillation de Rabi (a) legèrement hors de la resonance
0
= 3
1
;
(b) ` a la resonance =
1
.
La probabilite quune mesure de S
z
au temps t donne le resultat h/2 est :
T
+
(t) = [[(t))[
2
= [a
(t)[
2
= [b
(t)[
2
=
_
_
2
sin
2
_
t
2
_
. (12.37)
Cette formule, que lon doit ` a Rabi, met clairement en evidence le phenomène
de resonance recherche :
Si la frequence du champ tournant est choisie notablement dierente
de la frequence
0
que lon souhaite mesurer (plus precisement si
[
0
[
1
), alors la probabilite que le spin bascule , cest-à-dire
que lon mesure S
z
= h/2, est très faible pour tout t.
Si lon choisit =
0
, alors =
1
et la probabilite de basculement
du spin est egale à 1 aux temps t
n
= (2n + 1)/
1
(n entier), meme si
lamplitude du champ tournant B
1
est très faible.
Pour [
0
[
1
, lamplitude de probabilite oscille avec une amplitude
maximale appreciable, mais inferieure à 1.
Nous avons trace sur la gure 12.2 loscillation temporelle de la probabilite
T
+
en dehors de resonance et à resonance. Pour un champ magnetique
typique de 1 Tesla, la frequence de resonance est
e
/2 28 GHz pour un
electron, et
p
/2 43 MHz pour un proton. Ces frequences correspondent
à des ondes centimetriques dans le cas electronique et decametriques dans le
cas nucleaire.
5.3 Experience de Rabi
Leet de resonance decrit ci-dessus a ete compris en 1939 par Rabi. Il
fournit une methode très precise de mesure dun moment magnetique. Lap-
pareil de Rabi est la combinaison de deux deecteurs de Stern et Gerlach avec
leur champ magnetique dans des directions opposees (gure 12.3). Entre les
B
0
B
1
dtecteur
incident
jet
z
B
z
z
B
z
Fig. 12.3: Appareil developpe par Rabi pour observer la resonance magnetique.
En absence de resonance, toutes les particules emises dans letat [+) atteignent le
detecteur. Si la resonance se produit, les spins basculent entre les deux aimants et
le signal decrot.
aimants de Stern et Gerlach, se trouve une zone o` u on superpose un champ
uniforme B
0
et un champ tournant B
1
, comme decrit ci-dessus.
Considerons dabord leet des deux aimants de Stern et Gerlach en ab-
sence des champs B
0
et B
1
. Une particule emise par la source dans letat [+)
est deechie vers le haut, puis vers le bas, et atteint le detecteur. En presence
des champs B
0
et B
1
, cela nest plus vrai. Si la frequence du champ tour-
nant est proche de la frequence de Larmor
0
, le phenomène de resonance
change la composante
z
de la particule. Quand le spin bascule entre les deux
aimants de Stern et Gerlach, la particule est deechie vers le haut par chaque
aimant et nest pas detectee. Le signal enregistre par le detecteur en fonction
de la frequence du champ tournant presente donc une baisse sensible quand
=
0
(g. 12.4). Cela conduit ` a une mesure du rapport :
[[
j
=
h
0
B
0
,
pour une particule de moment cinetique j. Cette mesure est tellement precise
que la determination de B
0
est la source principale derreur. En pratique,
comme on le voit sur la gure 12.4, la frequence est maintenue xe et on
varie le champ B
0
, ou, dune manière equivalente, la pulsation
0
.
En 1933, Stern avait pu mesurer le moment magnetique du proton ` a
10 % près. Experience dicile : les moments magnetiques nucleaires sont
1000 fois inferieurs aux moments magnetiques electroniques, il faut operer
sur des molecules H
2
ou HD, o` u les eets des electrons apparies sannulent.
Gr ace à son dispositif de resonance, Rabi gagne, en 1939, un facteur 1000 en
precision : la resonance est selective en frequence, la presence dautres mo-
ments magnetiques nest pas une gene. Le resultat de Rabi frappe les esprits,
il est accueilli comme un exploit. Stern fait remarquer quil atteint la limite
theorique de precision, xee par les relations dincertitude. Hulthen, en an-
non cant lattribution ` a Rabi du prix Nobel le 10 decembre 1944 à la radio de
Stockholm, parle du fantastique exploit davoir pu etablir un contact radio
avec les constituants ultimes de la matière, en decouvrant leurs frequences de
Intensit
dtecte
Champ
magntique
B
0
(Tesla)
0,090 0,095
Fig. 12.4: Signal obtenu par Rabi
avec un faisceau de molecules HD. On
represente le signal enregistre sur le
detecteur de la gure 12.3, en fonction
du champ B
0
(B
1
= 10
4
T, /2 =
4 MHz).
reception .
La grande percee des applications de la RMN vint avec les travaux de Felix
Bloch à Stanford et de Edward Purcell au MIT en 1945. Gr ace à la matrise
des techniques de radiofrequences due au developpement du radar pendant
la deuxième guerre mondiale, Bloch et Purcell purent operer non plus sur
des faisceaux moleculaires mais directement sur de la matière condensee. On
dispose alors dun nombre macroscopique de spins, les signaux sont beau-
coup plus intenses, les experiences beaucoup plus maniables. La resonance est
observee en mesurant par exemple labsorption de londe generant le champ
tournant B
1
. La dierence de population entre les deux etats [+) et [),
necessaire pour avoir un signal, resulte de lequilibre thermodynamique. Dans
un champ B
0
= 1 T, lenergie magnetique dun proton est
p
B 9 10
8
eV
et la dierence de population entre les deux etats de spin due au facteur de
Boltzmann à temperature ambiante est
+
3 10
6
. Cette dierence est
petite, mais susante pour observer un signal raisonnable car on travaille avec
des echantillons contenant un nombre macroscopique de spins (typiquement
10
23
).
5.4 Applications de la resonance magnetique
Les applications de la resonance magnetique sont innombrables dans des
domaines aussi varies que la physique de letat solide et des basses tempe-
ratures, la chimie, la biologie ou la medecine Par ses eets magnetiques, le
spin joue le r ole de sonde locale au sein de la matière. La RMN a transforme
lanalyse chimique et la determination de la structure des molecules (voir par
exemple la gure 12.5). Elle est devenu un outil de choix en biologie et a permis
de faire des progrès considerables dans la connaissance des macromolecules,
et, de fa con generale, en biologie moleculaire. Depuis 1980, elle a egalement
revolutionne le diagnostic medical et la physiologie. Elle permet de mesurer
et de visualiser en trois dimensions et avec une precision spatiale inferieure

Signal de
rsonance
Champ magntique B
0
Fig. 12.5: Une des premières applications de la resonance magnetique nucleaire à
la chimie : le signal de resonance obtenu avec les protons de la molecule dethanol
CH
3
CH
2
OH consiste en une structure à trois pics. Ces pics sont associes respecti-
vement aux trois protons du groupe CH
3
, aux deux protons du groupe CH
2
, et à
lunique proton du groupement OH. Le champ magnetique B
0
vaut 0,8 T, et la
courbe correspond à une variation totale de 7,5 T.
au millimètre la concentration en eau de la matière molle (muscles, cer-
veau,...) qui, au contraire des os, est dicile ` a observer aux rayons X. On
etudie de cette manière le metabolisme des tissus vivants, on peut detecter
des lesions internes, des tumeurs. Le spin nucleaire, objet de curiosite pour
quelques physiciens illumines des annees 1940 et 1950, est devenu un des es-
poirs de la medecine daujourdhui.
On peut desormais visualiser lactivite du cerveau vivant en temps reel. On
parvient par exemple à localiser et à enregistrer la reponse du cortex cerebral
visuel à une stimulation. Le pas suivant consiste, après avoir soumis un volon-
taire une sequence de stimulations, à demander au sujet de penser au signal.
La reponse du cerveau, enregistree par RMN, est la meme que celle obtenue
par stimulation ! Cela constitue une des premières preuves directes que nous
pensons (ce qui est rassurant pour lesprit...).
5.5 Rotation de 2 dun spin 1/2
Il semble evident, et decoulant du sens commun geometrique, quune ro-
tation de 2 dun système autour dun axe xe est equivalente ` a lidentite.
Cependant cela nest pas vrai stricto sensu pour un spin 1/2.
Reprenons le calcul du paragraphe 5.1 et supposons qu` a t = 0 letat du
spin est [ +x) :
[(t = 0)) =
1
2
([+) +[)) .
Le moment magnetique moyen, donne par (12.25), (12.26) et (12.27) est
) =
0
u
x
. Lequation (12.24) donne levolution de cet etat. Au bout du
temps t = 2/
0
, classiquement, le système a precesse de 2 autour de B.
Quantiquement, on verie egalement que le moment magnetique est revenu
à sa valeur initiale ) =
0
u
x
. Quen est-il du vecteur detat du spin? On
verie bien que [(t)) est à nouveau etat propre de

S
x
(ou de
x
) avec valeur
propre + h/2, mais, surprise, ce vecteur detat a change de signe :
[(t = 2/
0
)) =
1
2
([+) +[)) = [(0)) .
Une rotation de 2 nest donc pas equivalente ` a lidentite pour un spin 1/2.
Seules les rotations de 4n redonnent identiquement le vecteur detat initial.
Cette propriete sentrevoit dailleurs sur la dependance e
im
dans le cas des
moments cinetiques orbitaux : lapplication de e
im
pour m = 1/2 et = 2
donnerait e
i
= 1.
Decouverte dès lintroduction du spin 1/2 en 1926, cette particularite a
constitue pendant plus de 50 ans un sujet de controverse ; cette phase du
vecteur detat acquise dans une rotation de 2 a-t-elle un sens physique, est-
elle mesurable ? La reponse experimentale, positive, na ete donnee que dans
les annees 80 dans une serie dexperiences remarquables
1
. On fait passer les
spins 1/2 dans un interferomètre à deux voies. Dans lune des voies, on dispose
un champ magnetique eectuant cette rotation de 2. Le changement de signe
de la fonction donde pour la voie ainsi modiee se traduit par un decalage
des franges dinterferences. Le fait quune rotation de 2 dun spin 1/2 ne soit
pas equivalente ` a lidentite, contrairement au sens commun, manifeste une fois
encore que cette grandeur est proprement quantique.
Cette propriete du spin reète une structure mathematique importante re-
liant les deux groupes SO (3) et SU (2). Voyons dabord comment ces groupes
apparaissent dans ce contexte. Les rotations dans lespace R
3
forment le
groupe bien connu SO (3). Chaque rotation 1 de R
3
peut se parametrer par
un vecteur unitaire u (laxe oriente de la rotation) et un angle de rotation
(0 ) autour de cet axe ; ` a chaque rotation 1 (u, ), on peut
associer un operateur rotation

M(1) de c
spin
:
M(1) = cos(/2)
I i sin(/2) u.
Cet operateur rotation est unitaire (

M

M
=

M

M =

I), de determinant 1,
et il donne le transforme [
) dun vecteur detat [) dans une rotation 1 :

[
) =

M(1) [). On peut verier immediatement cette propriete grace au
resultat (12.24) (cas particulier u = u
z
, =
0
t). On dit que le groupe forme
par les matrices

M(1) constitue une representation du groupe des rotations.
Le signe trouve precedemment est la consequence dune propriete generale
de cette representation : il sagit dune representation projective, cest-à-dire
que, pour deux rotations quelconques 1et 1
,

M(11
) nest pas egale stricto

sensu à

M(1)

M(1
), mais peut en dierer par un facteur de phase. En

1
A.W. Overhauser, A.R. Collela and S.A.Werner, Phys. Rev. Lett. 33, 1237 (1974) ; 34,
1472 (1975) ; 35, 1053 (1975).
particulier, si on choisit 1 = 1
(u
z
, ), on trouve :
11
= I
R
3 mais

M(1)

M(1
) = (i
z
) (i
z
) =
I
Mathematiquement, on dit quil y a isomorphisme local entre des algèbres de
des groupes SO(3) et SU(2), mais que par contre ces deux groupes ne sont
pas globalement isomorphes (voir le cours de lX dA. Guichardet, Groupes
de Lie, representations, qui permet dapprofondir la comprehension de la
nature mathematique des operateurs et etats propres du moment cinetique).
Ce formalisme, quon appela plus tard theorie des spineurs, a ete developpe
au debut du siècle par le mathematicien Elie Cartan.
Pour en savoir plus
En ce qui concerne le developpement des idees ayant conduit au concept
du spin, voir par exemple M. Jammer, The conceptual development of
Quantum Mechanics, chapitre 3 (Mc Graw-Hill, New-York, 1956) ; G.
Uhlenbeck, Fifty years of spin, Physics Today, juin 1976, p. 43.
Quelques references concernant lutilisation de la resonance magnetique
nucleaire en chimie ou en biologie : M. Ptak, Les prix Nobel 1991 : la
consecration de la RMN, La Recherche, decembre 1991 ; J.-M. Lhoste,
La structure des proteines vue par resonance magnetique nucleaire,
La Recherche, decembre 1991 ; I.L. Pykett, Les applications medicales
de la RMN, Pour La Science, juillet 1982 ; B. Mazoyer, Les nouveaux
progrès de limagerie, La Recherche, juillet-ao ut 1996 ; Numero special
de Pour la Science, novembre 1992 : Le cerveau et la pensee.
Pour la relation entre spin et theorie des groupes, voir par exemple
E. Cartan, Lecons sur la theorie des spineurs, Paris (1937) ; repris en
anglais : The Theory of Spinors (Hermann, Paris, 1966).
Exercices
1. Produit de matrices de Pauli. Montrer que :

j

k
=
j,k
+i
j,k,

l
(12.38)
o` u
j,k,
= 1 (resp. 1) si (j, k, ) est une permutation paire (resp. impaire)
de (x, y, z), et
j,k,
= 0 autrement.
2. Algèbre des matrices de Pauli. Considerons les matrices de Pauli ,
et deux vecteurs A et B. Montrer que :
( A)( B) = A B +i (AB) .
3. Moment cinetique de spin et moment cinetique orbital. Consi-
derons une particule de spin 1/2 dont letat est [) =
+
(r)[+) +
(r)[).
Soit

S lobservable de spin et

L lobservable de moment cinetique orbital. On
suppose que :
+
(r) = R(r)
_
Y
0,0
(, ) +
1
3
Y
1,0
(, )
_
,
(r) =
R(r)
3
(Y
1,1
(, ) Y
1,0
(, )) .
a. Quelle est la condition de normalisation sur R(r) ?
b. Quelles sont les probabilites de trouver h/2 dans une mesure de S
z
ou
de S
x
?
c. Quels sont les resultats possibles dune mesure de L
z
? Indiquer les pro-
babilites correspondantes.
4. Origine geometrique des relations de commutation de

J. La de-
nition generale du moment cinetique

J = (

J
x
,

J
y
,

J
z
) dun système quan-
tique est fondee sur la transformation de letat de ce système lors dune ro-
tation. Plus precisement, on pose que dans une rotation daxe u et dangle
innitesimal d, le vecteur detat [) du système est change en :
[)
_
1 i du

J +. . .
_
[) , (12.39)
o` u les termes negliges sont au moins dordre d
2
(cf. exercice 1 du chapitre
5). Par ailleurs, une rotation geometrique daxe u et dangle d dans lespace
euclidien à trois dimensions transforme un vecteur quelconque V en :
V V +du V +. . .
a. On considère la succession des quatre rotations suivantes :
rotation autour de laxe x dangle d,
rotation autour de laxe y dangle d,
rotation autour de laxe x dangle d,
rotation autour de laxe y dangle d,
On sinteresse à la transformation geometrique qui en resulte, à lordre
2 inclus en d et d.
(i) Justier pourquoi les termes en d
2
et d
2
ne contribuent pas.
(ii) Calculer le terme en dd.
(iii) Montrer que la transformation resultant de la composition de ces
quatre rotations innitesimales est une rotation daxe z et dangle
dd.
b. On fait subir ` a un système quantique quelconque la succession de rota-
tions decrite ci-dessus.
(i) Ecrire letat nal du système en fonction de letat initial [), de

J
et des angles d et d (on se limitera ` a lordre deux en ces angles).
(ii) En deduire quon est amene à poser [

J
x
,

J
y
] = ih

J
z
pour assurer
la coherence de la denition (12.39).
c. On considère un spin 1/2, que lon fait tourner autour de laxe z.
(i) Comment se transforme le vecteur detat [) = [+) + [) dans
une rotation dangle innitesimal d?
(ii) Generaliser le resultat au cas dun angle quelconque.
(iii) Relier ce resultat au phenomène de precession de Larmor discute
au paragraphe 5.1 de ce chapitre.
Chapitre 13
Addition des moments cinetiques,
structure ne et hyperne
des raies atomiques
Ce nest pas une verite tout à fait immediate
que deux et deux sont quatre,
suppose que quatre signie trois et un.
Leibniz
En observant avec une resolution susante les raies atomiques, on saper-
coit quelles ont en general une structure complexe et sont formees de groupes
de raies voisines. Letude de la structure ne et hyperne des niveaux ato-
miques est un domaine particulièrement important tant sur le plan fonda-
mental que sur celui des applications. Lorigine de ces structures reside dans
les interactions magnetiques de lelectron à linterieur de latome, et lobjet
de ce chapitre est de decrire, sur quelques exemples, ce type dinteraction et
les eets qui en resultent.
Cette etude necessite un outil technique : laddition, ou la composition, des
moments cinetiques en mecanique quantique et la notion de moment cinetique
total dun système. Cette notion sert dans de multiples problèmes de physique
et nous en donnons les elements de base au 1. Au 2, nous decrivons linterac-
tion spin - orbite du moment magnetique propre de lelectron avec le champ
magnetique cree par son mouvement orbital autour du noyau. Un exemple
connu du clivage correspondant est le dedoublement de la raie jaune du so-
dium. Au 3 enn, nous decrivons linteraction hyperne entre les moments
magnetiques de lelectron et du proton dans letat fondamental de latome
dhydrogène. Cette interaction engendre un clivage responsable de la raie à
21 cm de lhydrogène, dont letude et lutilisation ont permis des progrès
considerables en astrophysique.
263
264 Chapitre 13 Addition des moments cin etiques
1 Addition des moments cinetiques
1.1 Loperateur moment cinetique total
En mecanique classique, on denit le moment cinetique total dun système
de deux (ou n) particules comme la somme
L
tot
= L
1
+L
2
des moments cinetiques de ces deux (ou n) particules.
De la meme facon, considerons en mecanique quantique deux observables
de moment cinetique

J
1
et

J
2
agissant dans des espaces de Hilbert dierents
c
1
et c
2
. Il pourra sagir par exemple dun système de deux particules : c
1
(resp. c
2
) est alors lespace L
2
(R
3
) des fonctions de carre sommable en r
1
(resp. r
2
). Il pourra egalement sagir dune particule dans lespace, c
1
=
L
2
(R
3
), pourvue dun spin 1/2, c
2
= c
spin
.
Lespace de Hilbert du système global est le produit tensoriel :
c = c
1
c
2
.
Par denition, lobservable moment cinetique total du système est :
J =

J
1
+

J
2

J
1

I
2
+

I
1

J
2
, (13.1)
o` u

I
1
(resp.

I
2
) est loperateur identite dans c
1
(resp. c
2
). Cette observable
qui agit dans c est une observable de moment cinetique. En eet, elle satisfait
les relations de commutation :
J

J = ih

J (13.2)
car

J
1
et

J
2
commutent. Par consequent, nous savons que nous pouvons
diagonaliser simultanement

J
2
et

J
z
. Nous connaissons lensemble de leurs
valeurs propres possibles : h
2
j(j +1) avec j entier ou demi entier pour

J
2
, et
hm avec m = j, j + 1, . . . , j pour

J
z
, à j xe,
On veriera que les quatre observables de moment cinetique :
J
2
1
,

J
2
2
,

J
2
,

J
z
commutent. De plus, nous verrons au 1.4 que cet ensemble forme un ECOC
au sens du chapitre 10, 2 ; leur base propre commune est donc unique. Notons
[j
1
, j
2
; j, m) leurs vecteurs propres communs ; on a par denition :
J
2
1
[j
1
, j
2
; j, m) = j
1
(j
1
+ 1)h
2
[j
1
, j
2
; j, m) (13.3)
J
2
2
[j
1
, j
2
; j, m) = j
2
(j
2
+ 1)h
2
[j
1
, j
2
; j, m) (13.4)
J
2
[j
1
, j
2
; j, m) = j(j + 1)h
2
[j
1
, j
2
; j, m) (13.5)
J
z
[j
1
, j
2
; j, m) = mh[j
1
, j
2
; j, m) . (13.6)
Comme au chapitre 10, nous omettons la presence dautres nombres quan-
tiques eventuels, quil serait facile mais encombrant decrire.
1 . Addition des moments cin etiques 265
1.2 Base decouplee et base couplee
Lespace c correspondant aux degres de liberte associes au moment cine-
tique est engendre par la famille des etats factorises :
[j
1
, m
1
) [j
2
, m
2
) [j
1
, m
1
; j
2
, m
2
) .
Dans cette base, les observables

J
2
1
,

J
1z
,

J
2
2
,

J
2z
sont diagonales. Pla cons-nous
dans le sous-espace propre des deux observables

J
2
1
et

J
2
2
correspondant ` a des
valeurs donnees de j
1
et j
2
. La dimension de ce sous-espace est (2j
1
+1)(2j
2
+1)
et nous souhaitons repondre ` a la question suivante :
Quels sont dans ce sous-espace les vecteurs propres de

J
2
et

J
z
, et les valeurs
propres correspondantes j(j + 1)h
2
et mh?
Autrement dit, nous desirons eectuer dans chaque sous-espace propre de
J
2
1
et

J
2
2
un changement de base pour passer de la base propre decouplee, com-
mune à
J
2
1
, J
1z
,

J
2
2
,

J
2z
, à la base propre couplee, commune à
J
2
1
,

J
2
2
,

J
2
,

J
z
.
Les valeurs propres de

J
2
et

J
z
vont sexprimer comme des fonctions de
j
1
, j
2
, m
1
et m
2
. Une fois cette determination des valeurs de j eectuee, nous
exprimerons les etats propres [j
1
, j
2
; j, m) en fonction des etats [j
1
, m
1
; j
2
, m
2
) :
[j
1
, j
2
; j, m) =
m
1
m
2
C
j,m
j
1
,m
1
;j
2
,m
2
[j
1
, m
1
; j
2
, m
2
) (13.7)
C
j,m
j
1
,m
1
;j
2
,m
2
= j
1
, m
1
; j
2
, m
2
[j
1
, j
2
; j, m) . (13.8)
Les coecients C
j,m
j
1
,m
1
;j
2
,m
2
du changement de base (13.7) sont appeles coef-
cients de Clebsch-Gordan.
1.3 Un cas particulier simple : laddition de deux spins 1/2
Le cas de deux particules de spin 1/2 aura par la suite une importance
particulière (raie à 21 cm, principe de Pauli, etc.). Nous le traiterons donc
de manière elementaire, avant daborder le problème du couplage de deux
moments cinetiques de valeur quelconque.
Lespace de Hilbert du problème. Soit un système de deux particules
de spin 1/2, par exemple lelectron et le proton dun atome dhydrogène, ou
les deux electrons dun atome dhelium. Numerotons ces particules 1 et 2.
Lespace de Hilbert du système est :
c
H
= c
1
externe
c
1
spin
c
2
externe
c
2
spin
.
Notons c
s
lespace produit tensoriel des deux espaces de spin :
c
s
= c
1
spin
c
2
spin
. (13.9)
c
s
est un espace à quatre dimensions engendre par la famille [
1
)[
2
),
1
=
,
2
= , que nous noterons plus simplement :
[+ ; +) , [+ ; ) , [ ; +) , [ ; ) , (13.10)
en posant [
1
) [
2
) [
1
;
2
). Loperateur spin total est :
S =

S
1
+

S
2
.
Letat le plus general (espace+spin) [) de ce système de deux particules
de spin 1/2 secrit :
[) =
++
(r
1
, r
2
)[+ ; +) +
+
(r
1
, r
2
)[+ ; )
+
+
(r
1
, r
2
)[ ; +) +
(r
1
, r
2
)[ ; ) (13.11)
Representation matricielle. On peut utiliser une representation matri-
cielle des etats et observables de spin pour ce système. Dans la base (13.10),
un etat est represente par un vecteur colonne ` a 4 composantes. Les obser-
vables

S
1
et

S
2
(etendues à lespace produit tensoriel), secrivent aisement à
partir des matrices de Pauli, en utilisant une ecriture par blocs 2 2 pour les
matrices 4 4 :
S
1x
=
h
2
_
_
_
_
0
.
.
.

I
. . . . . . . . .
I
.
.
. 0
_
_
_
_
S
2x
=
h
2
_
_
_
_

x
.
.
. 0
. . . . . . . . .
0
.
.
.
x
_
_
_
_
S
1y
=
h
2
_
_
_
_
0
.
.
. i
I
. . . . . . . . .
i
I
.
.
. 0
_
_
_
_
S
2y
=
h
2
_
_
_
_

y
.
.
. 0
. . . . . . . . .
0
.
.
.
y
_
_
_
_
S
1z
=
h
2
_
_
_
_
I
.
.
. 0
. . . . . . . . .
0
.
.
.
I
_
_
_
_
S
2z
=
h
2
_
_
_
_

z
.
.
. 0
. . . . . . . . .
0
.
.
.
z
_
_
_
_
o` u

I represente la matrice identite 2 2.
Etats de spin total. Pla cons-nous dans c
s
et notons [S, M) les etats
propres de

S
2
et

S
z
avec les valeurs propres respectives S(S + 1)h
2
et Mh.
Puisque

S
z
=

S
1z
+

S
2z
, la plus grande valeur possible pour M est
1
2
+
1
2
= 1.
Letat correspondant ` a cette valeur est unique, cest letat [+ ; +). De meme,
la plus petite valeur pour M est
1
2
1
2
= 1, et letat propre correspondant
est [ ; ).
Calculons laction du carre du spin total sur ces deux vecteurs :
S
2
[+ ; +) =
_
S
2
1
+

S
2
2
+ 2
S
1

S
2
_
[+ ; +)
=
_
3
4
h
2
+
3
4
h
2
+
h
2
2
(
1x

2x
+
1y

2y
+
1z

2z
)
_
[+ ; +)
= 2h
2
[+ ; +) .
De meme :
S
2
[ ; ) = 2h
2
[ ; ) .
Les deux etats [+ ; +) et [ ; ) sont donc etats propres de

S
2
avec la valeur
propre 2 h
2
, ce qui correspond ` a un moment cinetique 1. Avec les notations
du premier paragraphe, on a donc :
[s
1
=
1
2
, m
1
=
1
2
; s
2
=
1
2
, m
2
=
1
2
) = [s
1
=
1
2
, s
2
=
1
2
; S = 1, M = 1)
et
[s
1
=
1
2
, m
1
=
1
2
; s
2
=
1
2
, m
2
=
1
2
) = [s
1
=
1
2
, s
2
=
1
2
; S = 1, M = 1) .
Puisque nous avons reconnu deux etats associes à un moment cinetique 1
([S = 1, M = 1)), cherchons le troisième etat [S = 1, M = 0). Pour cela,
utilisons la relation generale trouvee au chapitre 10 :
[j, m) [j, m1) .

Nous obtenons :
[S = 1, M = 1) =
_
S
1
+

S
2
_
[+ ; +) [ ; +) +[+ ; ) .
Après normalisation, nous obtenons letat :
[S = 1, M = 0) =
1
2
([+ ; ) +[ ; +)) .
On veriera que cet etat est bien etat propre de

S
2
avec la valeur propre 2 h
2
.
Nous avons ainsi identie un sous-espace de dimension 3 dans c
s
correspon-
dant ` a un moment cinetique total 1. Le sous-espace orthogonal, de dimension
1, est engendre par le vecteur :
1
2
([+ ; ) [ ; +)) .
On verie immediatement que ce vecteur est vecteur propre de

S
2
et

S
z
avec
la valeur propre 0.
Pour resumer, le spin total dans le cas j
1
= j
2
= 1/2 correspond ` a :
S = 1 ou S = 0
et les quatre etats propres correspondants, qui forment une base de c
H
, sont :
[1, M) :
_
_
_
[1, 1) = [+ ; +)
[1, 0) = ([+ ; ) +[ ; +))/
2
[1, 1) = [ ; )
(13.12)
[0, 0) : [0, 0) = ([+ ; ) [ ; +))/
2 . (13.13)
Nous avons donc, pour ce cas particulier de deux spins 1/2, resolu le problème
pose au 1.2, en decomposant lespace c
s
de dimension 4 = 2 2 (produit de
deux espaces de dimension 2) en une somme directe dun espace de dimension
1 (S = 0) et un espace de dimension 3 (S = 1), soit 2 2 = 1 + 3.
Proprietes de symetrie. Les proprietes de symetrie suivantes seront im-
portantes lorsque nous considererons des particules identiques et appliquerons
le principe de Pauli.
Les trois etats [1, M) sont appeles collectivement etat triplet du système
de deux spins. Ils sont symetriques si lon echange les valeurs des projections
suivant z des spins des deux particules,
1
et
2
. Letat [0, 0) est appele etat
singulet ; il est antisymetrique dans cet echange. En termes mathematiques,
si lon denit dans c
s
un operateur de permutation

P
s
12
par la relation :
P
s
12
[
1
;
2
) = [
2
;
1
) , (13.14)
les etats triplet et singulet sont etats propres de cet operateur :
P
s
12
[1, M) = [1, M)

P
s
12
[0, 0) = [0, 0) . (13.15)
1.4 Addition de deux moments cinetiques quelconques
Nous souhaitons etablir le resultat suivant :
Considerons deux observables de moment cinetique

J
1
et

J
2
. Dans le sous-
espace correspondant à des valeurs donnees j
1
et j
2
, les valeurs possibles pour
le nombre quantique j associe au moment cinetique total

J sont :
j = [j
1
j
2
[ , [j
1
j
2
[ + 1 , . . . , j
1
+j
2
1 , j
1
+j
2
.
Construction des etats tels que j = j
1
+j
2
. Remarquons pour commen-
cer que tout vecteur [j
1
, m
1
; j
2
, m
2
) est etat propre de

J
z
=

J
1z
+

J
2z
avec la
valeur propre mh et m = m
1
+m
2
. On en deduit le resultat suivant :
Le vecteur [j
1
, j
2
; j, m) correspondant ` a m = j
1
+j
2
existe et est unique.
En eet, les valeurs maximales de m
1
et m
2
sont j
1
et j
2
, donc la valeur
maximale de m est m
max
= j
1
+j
2
. On en deduit que la valeur maximale de
j est egalement j
max
= j
1
+ j
2
puisque le nombre quantique m peut prendre
toutes les valeurs m = j , j + 1 . . . , j dans un sous-espace donne de

J
2
.
Il y a un seul vecteur normalise de lespace de Hilbert qui satisfait la
condition m = m
max
(à un facteur de phase près) :
[j
1
, m
1
= j
1
; j
2
, m
2
= j
2
) .
Ce vecteur est egalement un etat propre de

J
2
avec la valeur propre j(j +1)h
2
et j = j
1
+j
2
, comme on peut le verier directement en utilisant lexpression
suivante :
J
2
=

J
2
1
+

J
2
2
+

J
1+

J
2
+

J
1

J
2+
+ 2

J
1z

J
2z
.
Par consequent, on peut ecrire :
[j = j
1
+j
2
, m = j
1
+j
2
) = [m
1
= j
1
; m
2
= j
2
) . (13.16)
Remarque : Ici et dans ce qui suit, nous omettons les nombres quantiques
j
1
et j
2
dans les membres de gauche et de droite de (13.16) ; ils sont implicites
dans lecriture : [j, m) [j
1
, j
2
; j, m) et [m
1
; m
2
) [j
1
, m
1
; j
2
, m
2
).
Comme au chapitre 10, nous denissons les operateurs :
J
+
=

J
1+
+

J
2+

J
=

J
1
+

J
2
.
On a :
[j, m) [j, m1) ,
J
1
[m
1
; m
2
) [m
1
1; m
2
)

J
2
[m
1
; m
2
) [m
1
; m
2
1) ,
o` u les coecients de proportionnalite sont donnes en (10.17). A partir du
vecteur [j = j
1
+ j
2
, m = j
1
+ j
2
), nous pouvons engendrer une serie detats
[j = j
1
+ j
2
, m
t
) pour m
t
= j
1
+ j
2
1, . . . , (j
1
+ j
2
) en appliquant de
manière repetee loperateur

J
. Par exemple, en utilisant les coecients de

normalisation donnes en (10.17), nous trouvons :
[
a
) = [j = j
1
+j
2
, m = j
1
+j
2
1) (13.17)
_
j
1
[m
1
= j
1
1; m
2
= j
2
) +
_
j
2
[m
1
= j
1
; m
2
= j
2
1) .
Sous-espaces propres de

J
z
. Une representation graphique de la base
decouplee [m
1
; m
2
) est donnee à la gure 13.1. Dans le plan m
1
, m
2
, chaque
point represente un etat de la base. Une valeur xee de m = m
1
+ m
2
, cor-
respondant ` a un sous-espace propre c(m) de

J
z
, est representee par une ligne
droite pointillee. Le point situe en haut à droite correspond ` a letat (13.16).
Comme nous lavons dejà note, la dimension de ce sous-espace particulier
c(j
1
+ j
2
) vaut 1. La ligne pointillee suivante correspond à m = j
1
+ j
2
1,
et le sous-espace correspondant c(j
1
+ j
2
1) est de dimension 2 ; une base
possible de ce sous-espace est :
[m
1
= j
1
1; m
2
= j
2
) [m
1
= j
1
; m
2
= j
2
1) . (13.18)
En general, la valeur propre mh de

J
z
est degeneree, sauf si m = (j
1
+j
2
).
Par construction, chaque sous-espace propre c(m) de

J
z
est invariant sous
laction des operateurs hermitiens

J
+

J
et

J

J
+
. En eet

J
+
(resp.

J
)
augmente (resp. diminue) dune unite la valeur de m
1
+ m
2
. En utilisant
lexpression :
J
2
=
1
2
_
J
+

J
+

J

J
+
_
+
_
J
1z
+

J
2z
_
2
,
on en deduit que c(m) est globalement invariant sous laction de

J
2
.
Construction de tous les etat de la base couplee. La dimension totale
de lespace de Hilbert est (2j
1
+1)(2j
2
+1). A linterieur de cet espace, nous
avons dejà identie les 2j + 1 vecteurs de la base couplee correspondant à
m
1
m
2
1
-1
1/2 3/2 -1/2 -3/2
m
=
5
/
2

m
=
3
/
2

m
=
1
/
2
m
=
-
1
/
2

m
=
-
3
/
2

m
=
-
5
/
2

Fig. 13.1: Representation de la base decouplee [m
1
; m
2
). Les lignes pointillees
representent les sous-espaces propres c(m) de

J
z
. Ces sous-espaces sont globale-
ment invariants sous laction de

J
2
. Cette gure a ete dessinee pour le cas particulier
j
1
= 3/2 et j
2
= 1.
j = j
1
+ j
2
. Donnons maintenant le principe de la determination de tous les
autres vecteurs de la base couplee.
Considerons le sous-espace propre c(j
1
+ j
2
1) de

J
z
, dont une base
possible est donnee en (13.18). Dans ce sous-espace, nous avons dejà identie
le vecteur [
a
) donne en (13.17), qui est par construction un vecteur propre
de

J
z
et

J
2
avec les valeurs propres (j
1
+j
2
1)h et (j
1
+j
2
)(j
1
+j
2
+1)h
2
.
Considerons le vecteur de c(j
1
+j
2
1) orthogonal ` a [
a
) :
[
b
) =
_
j
2
[m
1
= j
1
1; m
2
= j
2
)
_
j
1
[m
1
= j
1
; m
2
= j
2
1) .
Puisque c(j
1
+ j
2
1) est globalement invariant sous laction de

J
2
, nous
pouvons diagonaliser cet operateur à linterieur de c(j
1
+ j
2
1), et la base
propre correspondante est orthogonale. Nous savons que [
a
) est un vecteur
propre de

J
2
. Par consequent [
b
), qui est orthogonal ` a [
a
), est egalement
un vecteur propre de

J
2
:
J
2
[
b
) = j(j + 1)h
2
[
b
) , (13.19)
et nous voulons determiner la valeur de j. Nous savons dune part que

J
z
[
b
) =
mh[
b
) avec m = j
1
+j
2
1 ; cela entrane j j
1
+j
2
1 puisquon a toujours
j m. Dautre part, on ne peut pas avoir j = j
1
+j
2
, car ceci signierait quil
existe deux vecteurs independants ([
a
) et [
b
)) correspondant aux memes
valeurs de j et m (cest-à-dire j
1
+j
2
et j
1
+j
2
1). Cela ne peut pas etre vrai
puisque (i) il ny a quun vecteur correspondant ` a j = m = j
1
+j
2
et (ii) il y
a une correspondance bi-univoque, par lintermediaire de

J
, entre les etats

associes à (j, m) et ceux associes à (j, m 1). Par consequent, nous devons
avoir j = j
1
+j
2
1 dans (13.19) :
[
b
) [j = j
1
+j
2
1, m = j
1
+j
2
1) .
En appliquant de manière repetee loperateur

J
à [
b
), nous engendrons alors
une nouvelle serie detats, reperes sous la forme [j = j
1
+j
2
1, m
t
).
Nous avons maintenant identie tous les vecteurs dans les deux sous-
espaces c(j
1
+j
2
) et c(j
1
+j
2
1). Nous pouvons repeter la meme operation
pour le sous-espace c(j
1
+j
2
2) (qui est de dimension 3, avec deux vecteurs
dejà identies), etc., jusquà ce que tous les etats propres [m
1
; m
2
) aient ete
utilises. Cela se produit lorsque nous atteignons un nombre quantique m tel
que la dimension de c(m) est plus petite ou egale à la dimension de c(m+1)
(m = 1/2 pour les valeurs choisies en g. 13.1). Au bout du compte, nous
obtenons 2j
min
+1 series detats, avec j
min
= min(j
1
, j
2
). Les valeurs possibles
pour j sont donc :
j = j
1
+j
2
, j = j
1
+j
2
1 , . . . , j = j
1
+j
2
2j
min
= [j
1
j
2
[ .
Nous verions que les nombres de vecteurs des bases couplees et decouplees
concident puisque :
(2j
1
+1)(2j
2
+1) = 2(j
1
+j
2
)+1 + 2(j
1
+j
2
)1 + . . . + 2[j
1
j
2
[+1 .
Mathematiquement, nous avons decompose un espace de dimension (2j
1
+1)
(2j
2
+1) (produit tensoriel dun espace de dimension 2j
1
+1 et dun espace de
dimension 2j
2
+1) en somme directe dun espace de dimension 2(j
1
+j
2
) +1,
dun espace de dimension 2(j
1
+j
2
) 1, . . ., etc.
En utilisant cette procedure generale, on peut determiner les coecients
qui relient les vecteurs de la base decouplee à ceux de la base couplee (coef-
cients de Clebsch-Gordan, denis en (13.7)). Lexpression generale dun co-
ecient de Clebsch-Gordan est compliquee
1
. Nous ne donnerons ici que deux
exemples, qui sont utiles dans de nombreux problèmes. Considerons dabord
le cas j
2
= 1/2. On trouve alors :
[j = j
1
+
1
2
, m) = cos
m
[m+
1
2
;
1
2
) sin
m
[m
1
2
;
1
2
)
[j = j
1
1
2
, m) = sin
m
[m+
1
2
;
1
2
) + cos
m
[m
1
2
;
1
2
)
avec :
cos
m
=
j
1
m+ 1/2
2j
1
+ 1
sin
m
= (1)
2(j
1
+m)
j
1
+m+ 1/2
2j
1
+ 1
.
1
Voir par exemple A. R. Edmonds, Angular Momentum in Quantum Mechanics (Prin-
ceton University Press, 1950).
Dans le cas particulier j
1
= 1/2, nous retrouvons les etats triplet et singulet
introduits en 1.3.
Un autre cas souvent rencontre en pratique concerne laddition de deux
moment cinetiques unite : j
1
= 1 et j
2
= 1. Les valeurs possibles de j sont
2,1,0, et les vecteurs propres correspondants sont pour j = 2 (avec = 1) :
[j = 2, m = 2) = [; )
2 [j = 2, m = ) = [; 0) +[0; )
6 [j = 2, m = 0) = [ + 1; 1) + 2[0; 0) +[ 1; +1) .
Pour j = 1, on trouve :
2 [j = 1, m = ) = [; 0) [0; )
2 [j = 1, m = 0) = [ + 1; 1) [ 1; +1) ,
et letat j = 0 est donne par :
3 [j = 0, m = 0) = [ + 1; 1) [0; 0) +[ 1; +1) .
1.5 Atomes monoelectroniques, notation des spectroscopistes
Dans letude de latome dhydrogène au chapitre 11, nous avons neglige les
eets de spin. La classication des etats en tenant compte du spin de lelectron
se fait par quatre nombres quantiques : [n, , m, ), = . Les etats =
sont, dans cette approximation, degeneres en energie. Linteraction spin-orbite
que nous decrirons plus loin lève cette degenerescence, et nous verrons que les
etats propres de lenergie sont etats propres [n, , j, m) du moment cinetique
total J = L+S. Leur energie ne depend pas du nombre quantique m
j
donnant
la projection sur z de J, car lhamiltonien est invariant par rotation. Dans le
cas dun electron de moment cinetique orbital , et de spin 1/2, les valeurs de
j sont donc
j = 1/2 ,
sauf si = 0 auquel cas j = 1/2.
On classe les etats en fonction des nombres quantiques ci-dessus, la nota-
tion des spectroscopistes etant de rajouter, ` a droite du sigle (n) du chapitre
11, la valeur de j, par exemple :
2p
3/2
n = 2 , = 1 , j =
3
2
= +
1
2
3d
3/2
n = 3 , = 2 , j =
3
2
=
1
2
.
2 Structure ne des atomes monovalents
Les principales raies des atomes monovalents apparaissent comme dedou-
blees. Un exemple est la raie jaune du sodium, correspondant ` a la transition
2 . Structure fine 273
3p 3s. Elle est dedoublee en deux raies nommees respectivement D
1
et
D
2
, de longueurs dondes
1
589, 6 nm et
2
589, 0 nm. Le meme eet
se produit pour lhydrogène : une etude ne de la structure de la raie Ly-
man , correspondant ` a la transition 2p 1s, montre quelle est egalement
dedoublee.
Ce dedoublement est d u à linteraction spin-orbite : le premier niveau ex-
cite, qui a un moment cinetique orbital = 1 (etat p), est clive en deux sous-
niveaux par cette interaction. Un sous-niveau correspond ` a j = 3/2, lautre
à j = 1/2. Ce clivage est faible par rapport ` a leet principal, cest-` a-dire la
dierence en energie entre les niveaux initiaux (1s et 2p pour lhydrogène).
Le clivage 2p
3/2
2p
1/2
pour lhydrogène est denviron 4, 5 10
5
eV, corres-
pondant ` a une frequence de 10 GHz ; le clivage 3p
3/2
3p
1/2
pour le sodium
vaut 2 10
3
eV (500 GHz).
Lorigine physique de ce couplage spin-orbite se comprend ` a partir dun
argument classique. Modelisons latome dhydrogène par un electron tournant
avec une vitesse v autour du proton. Le proton est beaucoup plus lourd que
lelectron et sera considere au repos dans le referentiel du laboratoire. Il cree
un champ electrostatique agissant sur lelectron :
E =
q
4
0
r
3
r . (13.20)
Dans le referentiel propre de lelectron, le proton bouge ` a la vitesse v et cela
donne naissance à un champ magnetique
B = v E/c
2
=
q
4
0
m
e
c
2
r
3
L . (13.21)
La quantite L = m
e
r v represente le moment cinetique de lelectron dans
le referentiel du laboratoire. Pour obtenir (13.21), nous avons suppose que
[v[ c et nous avons considere uniquement les termes dominants en v/c. Le
moment magnetique propre
s
= (q/m
e
)
S de lelectron interagit avec ce

champ magnetique et cela donne naissance à lenergie potentielle magnetique
qui secrit dans le referentiel du laboratoire :
W
s.o.
=
1
2
e
2
m
2
e
c
2
1
r
3
L S . (13.22)
Lhamiltonien quantique associe est obtenu en rempla cant r, L et S par les
operateurs correspondants. Nous pouvons recrire cette expression en utilisant
les unites naturelles de la physique atomique, cest-` a-dire le rayon de Bohr a
1
et lenergie dionisation E
I
, ainsi que la constante de structure ne :
W
s.o.
=
2
E
I
_
a
1
r
_
3
L

S
h
2
. (13.23)
Remarques
1. Cet eet est relativiste. On remarque sur (13.23) que a
1
/r et

L

S/h
2
etant de lordre de lunite, le clivage spin-orbite est dordre
2
(1/137)
2
par rapport ` a leet principal. Cest bien un eet dordre v
2
/c
2
, puisque
v/c .
2. Pour les etats s ( = 0), le terme (13.23) sannule. On montre cepen-
dant quil existe un deplacement relativiste des niveaux, appele terme
de Darwin, dont la valeur est :
W
D
=

2
e
2
h
2
2m
2
e
c
2
[(0)[
2
.
Ce terme sannule pour ,= 0, puisque (0) = 0 dans ce cas. Il ne
contribue quaux ondes s.
Tous les termes ci-dessus sobtiennent exactement et directement à par-
tir de lequation relativiste de Dirac. Quand on resout complètement le
problème aux valeurs propres pour le mouvement coulombien au moyen de
cette equation, on trouve que les etats 2s
1/2
et 2p
1/2
de lhydrogène sont
degeneres, letat 2p
3/2
se trouvant 10 GHz au dessus deux. Experimentale-
ment, on mesure neanmoins un clivage entre les deux etats 2s
1/2
et 2p
1/2
;
cest le deplacement de Lamb, du nom de son decouvreur, de lordre de
1 GHz. On peut rendre compte de ce clivage et le calculer avec une
precision remarquable en prenant en compte la nature quantique du champ
electromagnetique auquel est couple lelectron. Ce calcul du deplacement de
Lamb fut le premier succès spectaculaire de lelectrodynamique quantique.
Le clivage spin-orbite etant faible, on le calcule en utilisant la theorie des
perturbations (chapitre 9). Pour le niveau n = 2 de latome dhydrogène par
exemple, nous devons diagonaliser la restriction de W
S.O.
(13.23) au sous-
espace engendre par les six etats [n = 2, = 1, m, ). Le couplage

W
S.O.
fait
intervenir le produit scalaire

L

S qui est diagonal dans la base [n, , j, m
j
)
des etats propres du moment cinetique total. Nous avons legalite :
L

S =
1
2
_
(
L+

S)
2

L
2

S
2
_
=
1
2
_
J
2

L
2

S
2
_
,
dont les valeurs propres sont (j(j+1)(+1)3/4)h
2
/2. En utilisant (13.23),
nous obtenons alors le clivage entre les niveaux j = + 1/2 et j = 1/2
states (par exemple 2p
3/2
et 2p
1/2
) :
E(n, ) = E(j = + 1/2) E(j = 1/2) = ( + 1/2)A
n,
,
avec :
A
n,
=
2
E
I
_
[
n,,m
(r)[
2
_
a
1
r
_
3
d
3
r .
On peut verier directement que cette quantite est independante de m, et
que sa valeur numerique evaluee pour lhydrogène concide avec le resultat
3 . Raie ` a 21 cm de lhydrog` ene 275
mesure. Pour les autres atomes, on observe parfois des eets plus compliques.
Pour le sodium par exemple, il se produit une inversion de leet spin-orbite :
E(3d
3/2
) > E(3d
5/2
). Cela provient dun eet de cur des electrons internes.
Lorigine du dedoublement des niveaux p, comme celle du nombre pair de ni-
veaux dans leet Zeeman anormal , et de la classication de Mendeleev
(nombre pair delectrons dans des couches) provient, evidemment, de lexis-
tence du spin de lelectron, melee, dans le dernier cas, au principe de Pauli.
Mais, dans laccumulation des donnees spectroscopiques, il etait presque im-
possible de deviner que lapparition du nombre 2 dans des phenomènes si
dierents avait une cause commune. La decouverte du spin et du principe de
Pauli est veritablement une des etapes les plus diciles de la mecanique quan-
tique. Si dicile que les physiciens mirent longtemps à apprecier la portee et
limportance de ces notions. Pauli nobtint le prix Nobel quen 1945 alors que
ses contemporains, Heisenberg, Dirac, Schrodinger, avaient vu leurs travaux
couronnes au debut des annees 1930. Notons quun calcul direct à partir des
formules usuelles de la relativite restreinte donne une valeur double, donc
un clivage deux fois trop grand et Pauli, à la n de 1925, ne croyait pas
au spin, appelant cette hypothèse une heresie dans une correspondance
avec Niels Bohr. Or, en mars 1926, L.H. Thomas remarqua que le referentiel
propre de lelectron netait pas un referentiel dinertie, et quun calcul correct
de changement de referentiel introduisait le facteur 1/2 de la formule (13.22)
(precession de Thomas
2
). Cela convainquit Pauli de la validite de la notion
de spin.
Finalement, on sexplique la nomenclature constante de structure ne pour
qui gouverne lordre de grandeur des eets de structure ne. Ce nom avait
ete introduit en 1920 par Sommerfeld, qui avait calcule la structure ne de
lhydrogène dans le cadre de la vieille theorie des quanta, en considerant leet
relativiste d u à lexcentricite des orbites. Son calcul donnait le bon resultat,
mais ce netait quune f acheuse concidence due ` a la degenerescence en des
niveaux, propriete particulière à lhydrogène.
3 Structure hyperne ; raie à 21 cm de lhydrogène
Un eet encore plus n (clivage de lordre de 6 10
6
eV) a dimportantes
applications pratiques. Il sagit de linteraction magnetique entre les deux
dip oles associes aux spins de lelectron et du proton :

e
=
e
S
e

e
= q/m
e
, (13.24)

p
=
p
S
p

p
2,79; q/m
p
. (13.25)
Cette interaction est appelee interaction spin-spin, ou encore interaction hy-
perne. Nous ne traiterons son eet que dans letat fondamental de latome
dhydrogène n = 1, = 0.
2
Voir par exemple J.D. Jackson, Classical Electrodynamics, sect. 11.8 (Wiley, 1975).
3.1 Energie dinteraction
Nous negligeons ici les eets lies à la structure du proton, que nous traitons
donc comme une particule ponctuelle. Le calcul du champ magnetique cree en
un point r par un dip ole magnetique
p
localise à lorigine, est un problème
bien connu de magnetostatique
3
. Le resultat secrit :
B(r) =

0
4r
3
_
3(
p
r) r
r
2
_
+
2
0
3

p
(r) . (13.26)
Lhamiltonien dinteraction entre le moment magnetique de lelectron
e
et ce champ magnetique secrit :
W =
e

B .
Pour r ,= 0,

W se reduit ` a linteraction dip ole-dip ole usuelle :
r ,= 0

W
dip
=

0
4 r
3
_

e

p
3(
e
r)(
p
r)
r
2
_
.
Cette interaction ne contribuera pas ` a notre calcul en raison de la propriete
mathematique suivante : pour toute fonction g(r) (avec r = [r[) regulière en
r = 0, lintegrale angulaire donne :
_
g(r) W
dip
(r) d
3
r = 0 . (13.27)
En r = 0, le champ (13.26) est singulier en raison de la contribution du terme
proportionnel ` a (r). Cela conduit ` a linteraction de contact :
W
cont
=
2
0
3

e

p
( r) .
Lorigine de la singularite en r = 0 est liee à notre hypothèse concernant
la nature ponctuelle du proton. Elle entrane que toutes les lignes de champ
convergent vers le meme point. Un calcul prenant en compte la taille nie
du proton et la modication correspondante du champ conduit pratiquement
au meme resultat, car la taille du proton est très petite devant celle de la
distribution de probabilite electronique associee à letat 1s. Signalons que ce
modèle ponctuel est exact pour le positronium, atome compose dun electron
et dun positron, qui sont tous deux des objets ponctuels.
Nous prenons en compte ici linteraction magnetique entre le spin de
lelectron et celui du proton. Il y a egalement une contribution de linter-
action magnetique entre le spin du proton et le moment magnetique associe à
la boucle de courant formee par lelectron. Ce moment magnetique est propor-
tionnel au moment cinetique orbital L. Dans la suite, nous nous interesserons
aux proprietes de letat fondamental, pour lequel = 0. Ce terme additionnel
ne contribue donc pas.
3
voir par exemple J.D. Jackson, Classical Electrodynamics, sect. 5.6 (Wiley, 1975).
3.2 Theorie des perturbations
Lobservable

W ci-dessus agit sur les variables despace et sur les variables
de spin. Nous considerons le niveau fondamental de latome dhydrogène qui,
à cause des etats de spin, est un système à quatre etats. Un etat quelconque
de ce sous-espace de dimension 4 secrit :
[) =
100
(r)[) , (13.28)
o` u
100
(r) est la fonction donde spatiale de letat fondamental trouvee au
chapitre 11 :
100
(r) = e
r/a
1
/(a
3
1
)
1/2
. Lutilisation de la theorie des per-
turbations au premier ordre consiste ` a diagonaliser la restriction de

W à ce
sous-espace.
Nous procederons en deux etapes. Nous traiterons dabord les variables
spatiales, ce qui donnera un operateur agissant sur les variables de spin seules ;
nous nous occuperons ensuite de ces dernières. Considerons :
H
1
=
_

100
(r)

W
100
(r) d
3
r .
La densite de probabilite de letat fondamental [
100
(r)[
2
est isotrope. En
raison de (13.27), la contribution de

W
dip
à

H
1
sannule. Le terme de contact
se calcule simplement :
H
1
=
2
0
3

e

p
[
100
(0)[
2
. (13.29)
H
1
est un operateur nagissant que sur les etats de spin, et se met sous la
forme :
H
1
=
A
h
2
S
e

S
p
, (13.30)
o` u la constante A se deduit immediatement des valeurs de
e
,
p
, et
100
(0) :
A =
2
3
0
4
4
a
3
1
p
h
2
=
16
3
2,79
m
e
m
p
2
E
I
.
On obtient :
A 5,87 10
6
eV =
A
h
1417 MHz =
c
21 cm. (13.31)
3.3 Diagonalisation de

H
1
La diagonalisation de

H
1
dans lespace des etats de spin est simple. En
considerant le spin total

S =

S
e
+

S
p
, on a :
S
e

S
p
=
1
2
_
S
2

S
2
e

S
2
p
_
,
qui est diagonal dans la base des etats propres [S, M) du spin total avec valeurs
propres :
h
2
2
(S(S + 1) 3/2) avec S = 0 ou S = 1 .
Letat fondamental E
0
= E
I
de latome dhydrogène est donc clive par
linteraction hyperne en deux sous-niveaux correspondant aux etats triplet
[1, M) et singulet [0, 0) :
E
+
= E
0
+A/4
E
= E
0
3A/4
etat triplet [1, M)
etat singulet [0, 0) .
(13.32)
La dierence de ces deux energies est egale à A, soit 5, 87 10
6
eV; elle
est à lorigine dune raie caracteristique de lhydrogène de longueur donde
21 cm.
Remarques i) Dans son etat fondamental, lhydrogène constitue donc un
système à quatre etats et deux niveaux denergie. On peut, par une methode
dont le principe est semblable ` a ce que nous avons vu au chapitre 6, mais
dont la technique est plus compliquee, realiser un maser à hydrogène
4
. Cela
permet en particulier la mesure de A à partir de la mesure de la frequence
= A/h. Le resultat experimental est dune precision impressionnante :
= 1 4
..
A
2 0
..
B
4 0
..
C
5 7 5 1
. .
D
, 7 6 8 4
. .
E
0, 0 0 1 7 Hz .
Dans ce resultat, nous avons souligne divers groupes de chires signicatifs.
Les deux premiers (A) ont ete obtenus par Fermi dès 1930 ; ils correspondent
au terme de contact calcule ci-dessus. Les deux suivants (B) sobtiennent à
partir de la theorie relativiste de lelectron de Dirac et de la theorie quantique
des champs qui prevoit un rapport gyromagnetique de lelectron legèrement
dierent de q/m
e
(deviation de lordre de 10
3
). Dautres corrections ex-
pliquent les deux decimales suivantes (C) : corrections relativistes dites de
polarisation du vide, taille nie du noyau, polarisation de celui-ci, etc. Len-
semble (D,E) est hors de portee de la theorie à lheure actuelle.
Une telle precision a en particulier permis la verication de la relativite
generale
5
. Un maser à hydrogène a ete lance dans une fusee à 10 000 km
daltitude et la variation de sa frequence au fur et ` a mesure que le champ gra-
vitationnel decroissait a pu etre mesuree. Malgre de nombreuses dicultes, il a
ete possible de verier la prevision de la relativite generale avec une precision
relative de 7 10
5
. Cest à lheure actuelle une des meilleures verications de
la theorie (en loccurrence du principe dequivalence).
ii) Le clivage hypern des atomes alcalins a une origine identique ` a celui
de lhydrogène, bien que plus dicile ` a calculer theoriquement. On observe
les frequences suivantes :
4
H. M. Goldenberg, D. Kleppner, and N. F. Ramsey, Phys. Rev. Lett. 8, 361 (1960).
5
R. Vessot et al, Phys. Rev. Lett. 45, 2081 (1980).
E
0
+A/4
E
0
-3A/4
E
0
=-13,6 eV
B
0
B
0
= 0,1 Tesla
E
;
+
;

;
+
;
+ +
1, 0
1,1
1, 1
0,0
Fig. 13.2: Clivage par eet Zeeman de la raie de 21 cm.
7
Li 0,83 GHz etat 2s
23
Na 1,77 GHz etat 3s
39
K 0,46 GHz etat 4s
85
Rb 3,04 GHz etat 5s
87
Rb 6,83 GHz
133
Cs 9,19 GHz etat 6s
Cela mène à la realisation de masers et dhorloges atomiques. Une des mul-
tiples applications est la denition de letalon de temps à partir de leet hy-
pern de lisotope 133 du cesium dans son etat fondamental (E 3, 8 10
5
eV). La seconde est denie comme egale à 9 192 631 770 periodes de la raie cor-
respondante. La precision relative de la realisation pratique de cette denition
est 10
15
. Cette precision impressionnante a ete rendue possible gr ace à luti-
lisation datomes refroidis par laser, dont la temperature residuelle est de
lordre du microkelvin.
3.4 Eet dun champ magnetique exterieur
Pla cons cet atome dhydrogène, dans son etat fondamental, dans un champ
exterieur. Lhamiltonien magnetique devient :
H
M
=
A
h
2
S
e

S
p

e
B
0

p
B
0
. (13.33)
Nous ne tenons plus compte des variables despace, car nous supposons que
le champ magnetique est susamment faible pour que la theorie des pertur-
bations au premier ordre soit valable.
Le magneton nucleaire
N
est beaucoup plus faible que le magneton de
Bohr
B
; on peut negliger le dernier terme dans lexpression (13.33). Posons
= qhB
0
/(2m
e
) et tan 2 = 2/A. On obtient le clivage suivant :
(A/4) + [1, 1)
(A/4) [1, 1)
(A/4) +
_
A
2
/4 +
2
cos [1, 0) + sin [0, 0)
(A/4)
_
A
2
/4 +
2
sin [1, 0) + cos [0, 0)
Les niveaux sont representes sur la gure 13.2.
On observe, comme pour NH
3
, une competition entre le couplage hypern
et la presence du champ. Pour des champs faibles, les etats [1, 0) et [0, 0) ne
sont pas aectes alors que les energies de [1, 1) et [1, 1) varient lineairement
avec B. Il y a clivage en trois composantes de la raie de 21 cm. Pour des
champs forts, les etats propres sont les etats factorises [
e
;
p
). La region de
transition ( A) se situe vers B 0, 1 T.
3.5 La raie de 21 cm en astrophysique
Dans les galaxies, la matière existe sous deux formes principales. La pre-
mière, directement visible, est une forme condensee : les etoiles à divers stades
devolution, et les planètes, que lon commence à decouvrir dans dautres
systèmes solaires que le notre. Mais il existe aussi un milieu interstellaire
dius, compose principalement dhydrogène atomique dont la masse totale
est considerable (de 10 à 50 % de la masse galactique).
La temperature de ces nuages interstellaires est typiquement 100 K. Lener-
gie thermique correspondante kT 10
2
eV est beaucoup plus petite que E
I
,
et les atomes dhydrogène ne peuvent pas etre excites de manière appreciable
de letat 1s vers les autres niveaux denergie de la serie de Lyman. En re-
vanche, les transitions entre les deux etats hyperns S = 1 et S = 0 sef-
fectuent aisement. Lemission de rayonnement à 21 cm correspond à la tran-
sition spontanee de letat S = 1 vers letat S = 0. Cette emission est très
faible car la duree de vie de letat triplet S = 1 est extremement longue :
3, 5 10
14
s 10
7
annees
6
! Neanmoins les quantites dhydrogène dans
le milieu interstellaire sont considerables et un signal appreciable peut etre
detecte sur Terre.
Lobservation de cette raie de lhydrogène atomique a profondement trans-
forme notre perception du milieu interstellaire. Lintensite de la raie dans une
direction donnee fournit une mesure de la distribution de lhydrogène present ;
le deplacement en frequence d u à leet Doppler permet de determiner la vi-
tesse des nuages dhydrogène ; le clivage de la raie (en fait son etat de po-
larisation) permet de mesurer la valeur du champ magnetique regnant dans
6
Cette duree de vie très longue resulte de la combinaison de deux elements : la dierence
denergie entre les deux niveaux est petite, et la transition est dipolaire magnetique (alors
que les transitions de resonance dans les atomes sont dipolaires electriques).
Bras du
Sagittaire
Carne
Bras
Ecu-croix
Bras du Cygne
Bras de
Perse
Soleil
centre
galactique
Fig. 13.3: Structure spirale de la Voie lactee, deduite des observations radioastro-
nomiques à 21 cm (dessin realise par Frederic Zantonio).
ces nuages. En sondant ainsi notre galaxie (dicile ` a observer car vue par la
tranche), on a pu montrer quelle est de type spiral, de rayon 50 000 annees
lumière, et que nous nous trouvons ` a quelques 30 000 annees lumière de son
centre (voir gure 13.3). On a egalement mesure la densite du milieu inter-
stellaire (0,3 atome.cm
3
en moyenne), sa temperature (20 K ` a 100 K), sa
structure (un nuage interstellaire toutes les 1000 annees lumière environ, le
long dune ligne de visee), et son extension hors du plan de la galaxie (1000
annees lumière environ).
Enn, cette raie à 21 cm, emanant du niveau fondamental de lelement
le plus simple et le plus abondant de lunivers, est apparue comme une cle
possible de communication avec deventuelles civilisations extraterrestres qui
evidemment auraient sous leurs yeux le meme univers comportant le meme
element dominant, dont le niveau fondamental aurait la meme structure hy-
perne. Sur plusieurs sondes spatiales qui ont quitte notre système solaire,
les specialistes de la NASA ont ainsi appose une plaque portant un message
venant de notre civilisation et utilisant cette cle.
La plaque de la sonde Pioneer 10, representee sur la gure 13.4, en est
un exemple. En haut, deux atomes sont symbolises avec les spins parallèles
ou anti-parallèles montrant quentre eux a eu lieu cette transition hyperne
de 21 cm. La transition symbolisee par un trait entre les 2 atomes va servir
dunite de longueur (21 cm) et de temps (inverse de la frequence). Lunite de
longueur peut etre veriee par le schema à lechelle de la sonde Pioneer qui
aura ete recuperee en meme temps que la plaque.
Fig. 13.4: Plaque apposee sur la sonde spatiale Pioneer 10, destinee à une eventuelle
civilisation extra-terrestre. Le message inscrit sur cette plaque utilise la raie à 21
cm de lhydrogène comme pierre de Rosette pour indiquer do` u et quand nous
avons lance la sonde.
Lespèce daraignee sur la gauche, donne la direction et la frequence des
principaux pulsars connus, vus aujourdhui depuis la terre. Une telle con-
guration nest possible qu` a un moment donne et à un endroit donne de la
galaxie. Connaissant lhistoire des pulsars de la galaxie et la rotation de celle-
ci, il est possible ainsi de retrouver les quelques etoiles qui se trouvaient ` a
peu près au bon endroit et au bon moment lors du lancement de la sonde.
Parmi ces etoiles une seule aura, autour delle, une distribution de planètes
semblable à celle schematisee en bas de la plaque. Les extraterrestres (dont
par denition nous ne savons rien sinon que, sils existent, ils sont intelligents)
localiseront ainsi dans lespace et dans le temps ceux qui ont emis ce message
(... des milliers dannees auparavant).
Pour en savoir plus
A. R. Edmonds, Angular Momentum in Quantum Mechanics (Princeton
University Press, 1950) ; A. Messiah, Mecanique quantique (Dunod, Pa-
ris, 1964) ; C. Cohen-Tannoudji, B. Diu, F. Laloe, Mecanique quantique
II (Hermann, Paris, 1973).
Sur la structure ne de latome dhydrogène, on pourra se referer à
T.W. H ansch, A.L. Schawlow et G.W. Series, le spectre de lhydrogène
atomique, Pour la Science, mai 1979 ; A.J. Berlinsky et W.N. Hardy,
Lhydrogène atomique, La Recherche, avril 1983.
Le refroidissement datomes par laser et son application aux horloges
atomiques : S. Chu, Le piegeage optique des particules neutres, Pour la
Science, avril 1992 ; W. Itano et N. Ramsey, Atomes pieges et mesure
du temps, Pour la Science, ao ut 1993 ; Alain Aspect et Jean Dalibard,
Le refroidissement des atomes par laser, La Recherche, janvier 1994.
Exercices
1. Operateur permutation. Montrer que loperateur permutation deni
en (13.14) peut secrire :

P
s
12
= (1 +
1

2
)/2 .
2. Letat singulet. Considerons deux spins 1/2, et la base propre [)
u
[)
u
des deux operateurs S
1
u et S
2
u, u etant un vecteur unitaire quel-
conque de R
3
. Montrer que letat singulet secrit dans cette base :
1
2
([+)
u
[)
u
[)
u
[+)
u
) .
3. Spin et moment magnetique du deuteron. On note

J lobservable
moment cinetique total du nuage electronique dun atome et

I le moment
cinetique du noyau. Les observables de moment magnetique sont

J
= g
J
B

J/h et
I
= g
I
N

I/h;
B
et
N
representent le magneton de
Bohr et le magneton nucleaire, et g
J
et g
I
sont des facteurs sans dimen-
sion. Lhamiltonien dinteraction magnetique entre le nuage electronique et le
noyau est de la forme

W = a
J

I
, o` u a est une constante qui depend de la
distribution electronique autour du noyau.
a. On suppose que letat du noyau (energie E
I
, carre du moment cinetique
I(I + 1)h
2
) et letat du nuage electronique (energie E
J
, carre du mo-
ment cinetique J(J +1)h
2
) sont tous deux xes. Quelles sont les valeurs
possibles K(K + 1)h
2
du moment cinetique total

K de latome ?
b. Exprimer

W en termes de

I
2
,

J
2
et

K
2
. Exprimer les niveaux denergie
hypern de latome en termes de I, J et K.
c. Calculer le clivage entre deux niveaux hyperns consecutifs.
d. Quand on applique un faible champ magnetique uniforme B sur un
atome de deuterium, on observe que les deux sous-niveaux hyperns (E
K
et E
K
) du niveau hypern sont clives en fonction du champ B comme
Fig. 13.5: Clivage Zeeman du ni-
veau fondamental du deuterium.
montre sur la gure 13.5. Sachant que lunique electron de latome est
dans letat orbital = 0, quelle est la valeur du spin du deuteron ?
e. En supposant que le proton et le neutron ont un moment cinetique
orbital nul ` a linterieur du deuteron, quel est leur etat de spin ?
f. On a a = 8
0
/12a
3
1
o` u a
1
est le rayon de Bohr, et
0
0
c
2
= 1.
Sachant que g
e
= 2 et g
I
= 0,86, à quelle frequence doit-on accorder un
radiotelescope pour detecter le deuterium dans lespace interstellaire ?
4. Determination des coecients de Clebsch-Gordan.
a. Montrer quun coecient de Clebsch-Gordan C
j,m
j
1
,m
1
;j
2
,m
2
ne peut etre
non nul que si m
1
+m
2
= m.
b. En utilisant

J
+
=

J
1+
+

J
2+
, montrer la relation de recurrence suivante :
_
j
1
(j
1
+ 1) m
1
(m
1
1) C
j,m
j
1
,m
1
1;j
2
,m
2
+
_
j
2
(j
2
+ 1) m
2
(m
2
1) C
j,m
j
1
,m
1
;j
2
,m
2
1
=
_
j(j + 1) m(m+ 1) C
j,m+1
j
1
,m
1
;j
2
,m
2
. (13.34)
En deduire une relation entre C
j,j
j
1
,m
1
1;j
2
,m
2
et C
j,j
j
1
,m
1
;j
2
,m
2
1
.
c. On impose que C
j,j
j
1
,j
1
;j
2
,jj
2
soit reel positif. Montrer que les coecients
C
j,j
j
1
,m
1
;j
2
,m
2
sont denis de manière non ambigue.
d. Montrer la relation de recurrence suivante :
_
j
1
(j
1
+ 1) m
1
(m
1
+ 1) C
j,m
j
1
,m
1
+1;j
2
,m
2
+
_
j
2
(j
2
+ 1) m
2
(m
2
+ 1) C
j,m
j
1
,m
1
;j
2
,m
2
+1
=
_
j(j + 1) m(m1) C
j,m1
j
1
,m
1
;j
2
,m
2
. (13.35)
En deduire le principe du calcul dun coecient de Clebsch-Gordan
quelconque.
5. Operateurs scalaires. Un operateur

O est scalaire sil commute avec
les trois composantes du moment cinetique

J
i
, i = x, y, z. On considère les
(2j + 1) (2j
t
+ 1) elements de matrice
, j, m[
O[, j
t
, m
t
) m = j, . . . , j m
t
= j
t
, . . . , j
t
,
et representant lensemble des nombres quantiques necessaires pour specier
letat du système, en complement des nombres quantiques j, m et j
t
, m
t
as-
socies au moment cinetique. On se propose de montrer que tous ces elements
de matrice sont nuls si j ,= j
t
ou m ,= m
t
, ou egaux à un meme nombre si
j = j
t
et m = m
t
.
a. En utilisant [

J
z
,

O] = 0, montrer que , j, m[
O[, j
t
, m
t
) ne peut etre
non nul que si m = m
t
. On posera O
m
= , j, m[
O[, j
t
, m).
b. En utilisant [

J
+
,

O] = 0, montrer que :
_
j(j + 1) m(m+ 1) O
m
=
_
j
t
(j
t
+ 1) m(m+ 1) O
m+1
.
Montrer de meme que :
_
j(j + 1) m(m+ 1) O
m+1
=
_
j
t
(j
t
+ 1) m(m+ 1) O
m
.
c. En deduire que les coecients O
m
sont nuls si j ,= j
t
, et quils sont tous
egaux entre eux si j = j
t
.
Exemples dapplication :

O = r
2
, p
2
,

L
2
, . . . o` u r, p,

L designent les operateurs
position, impulsion, moment cinetique orbital dune particule ponctuelle.
6. Operateurs vectoriels et theorème de Wigner-Eckart. Un triplet
doperateurs (
V
x
,

V
y
,

V
z
) est appele operateur vectoriel si les relations de com-
mutation suivantes avec le moment cinetique total

J sont veriees :
[

J
j
,

V
k
] = ih
j,k,

V
, (13.36)
o` u
j,k,
= 1 (resp. 1) si (j, k, ) est une permutation paire (resp. impaire)
de (x, y, z) et 0 sinon.
a. Montrer que les operateurs position r, impulsion p, moment cinetique
orbital

L dune particule ponctuelle sont des operateurs vectoriels.
b. On pose :
V
+1
=
1
2
(
V
x
+i
V
y
)

V
0
=

V
z

V
1
=
1
2
(
V
x
i
V
y
) .
Montrer que les relations de commutation (13.36) secrivent aussi :
[

J
z
,

V
q
] = hq

V
q
, (13.37)
_
,

V
q
_
= h
_
2 q(q 1)

V
q1
. (13.38)
c. Comme dans lexercice precedent, on cherche à caracteriser les 3(2j +
1) (2j
t
+ 1) elements de matrice
, j, m[
V
q
[, j
t
, m
t
) m = j, . . . , j q = 1, 0, 1 m
t
= j
t
, . . . , j
t
.
(i) En utilisant (13.37), montrer que ces elements de matrice ne peuvent
etre non nuls que si m = m
t
+q.
(ii) En utilisant (13.38), montrer que ces elements verient des rela-
tions de recurrence dont la structure est identique ` a (13.34) et
(13.35).
(iii) En deduire que pour [j j
t
[ 1, les elements de matrice recherches
sont proportionnels aux coecients de Clebsch-Gordan :
, j, m[
V
q
[, j
t
, m
t
) C
j,m
j
,m
;1,q
, (13.39)
le coecient de proportionnalite pour un operateur

V donne ne
dependant que de , , j et j
t
.
(iv) Montrer que ces elements de matrice sont nuls si [j j
t
[ > 1.
Ce theorème qui etablit la proportionnalite entre tous les operateurs vecto-
riels pour un couple de sous-espaces caracterises par (, j) et (, j
) est ap-
pele theorème de Wigner-Eckart. Ce resultat permet dexpliquer lhypothèse
=

J que nous avons faite au chapitre 10, 4.1, et qui relie le mo-
ment magnetique et le moment cinetique dun système quantique. Il per-
met egalement de trouver simplement les règles de selection, qui indiquent
si un couplage donne (dipolaire electrique, dipolaire magnetique, etc.) peut
induire une transition entre deux niveaux. Le facteur multiplicatif de (13.39)
est habituellement note , j[[V [[, j
) / (2j + 1), soit :

, j, m[
V
q
[, j
, m
) =
, j[[V [[, j
)
2j + 1
C
j,m
j
,m
;1,q
.
La quantite , j[[V [[, j
) est appelee element de matrice reduit de

V entre
les sous-espaces (, j) et (, j
).
Chapitre 14
Etats intriques, paradoxe EPR
et inegalite de Bell
Ecrit en collaboration avec Philippe Grangier
Le chemin des paradoxes est le chemin du vrai.
Pour eprouver la Realite, il faut la voir sur la corde raide.
Cest lorsque les Verites deviennent des funambules que lon peut les juger.
Oscar Wilde, Le portrait de Dorian Gray
Dès quun système quantique possède plus dun degre de liberte, lespace de
Hilbert associe c a une structure de produit tensoriel, c = c
a
c
b
. . ., chacun
des c
i
etant associe à un degre de liberte. Par exemple, pour une particule
materielle de spin 1/2, lespace de Hilbert est le produit de lespace c
externe
=
L
2
(R
3
) dans lequel on decrit le mouvement orbital de la particule selon les trois
axes des coordonnees cartesiennes, et de lespace c
spin
de dimension 2. Cette
structure despace produit tensoriel est ` a la base de proprietes speciques
de la mecanique quantique, car elle permet de realiser des situations o` u les
dierents degres de liberte sont correles ou intriques.
Einstein, Podolsky et Rosen (EPR) furent les premiers ` a souligner le ca-
ractère subtil et paradoxal de lintrication quantique dans un article celèbre
1
.
Ils utilisèrent cette notion pour montrer lopposition entre la mecanique quan-
tique et une theorie realiste et locale du monde physique. Depuis quelques
annees, cette structure est mise à prot dans des dispositifs très originaux, vi-
sant à coder et à traiter des informations ; cest le domaine de la cryptographie
et de lordinateur quantique.
Considerons un système physique à deux degres de liberte A et B, dont
letat se decrit dans un espace c = c
A
c
B
. Certains vecteurs detat de cet
espace ont une forme très simple, factorisee :
[) = [) [) . (14.1)
1
A. Einstein, B. Podolsky, and N. Rosen, Phys. Rev. 47, 777 (1935).
287
288 Chapitre 14 Etats intriqu es, Paradoxe EPR
Pour un système prepare dans un etat de ce type, chacun des sous-systèmes est
dans un etat bien deni, [) pour A et [) pour B. Mais un etat quelconque de
c nest en general pas factorisable et il secrit comme somme (eventuellement
innie) detats factorises ; un tel etat est appele etat intrique ou etat en-
chevetre. Considerons par exemple :
[) =
1
2
([
1
) [
1
) +[
2
) [
2
)) . (14.2)
Cet etat entrane des correlations fortes entre les degres de liberte A et B. Si
on mesure separement les etats de chacun de ces degres de liberte, on peut
trouver, avec une probabilite 1/2, A dans letat [
1
) et B dans letat [
1
), ou
alors, toujours avec une probabilite 1/2, A dans letat [
2
) et B dans letat
[
2
). En revanche on ne trouve jamais A dans letat [
1
) et B dans letat [
2
),
ou A dans letat [
2
) et B dans letat [
1
).
Le but de ce chapitre est detudier les consequences physiques de telles
correlations. Nous reprendrons largument EPR et nous montrerons com-
ment Bell a pu mettre en equation la notion de theorie realiste souhaitee
par Einstein, et opposer ses predictions à celles de la mecanique quantique.
Plus precisement, Bell a montre que les correlations observables dans le cadre
dune theorie locale doivent satisfaire une inegalite qui peut etre violee par
les predictions quantiques. Nous decrirons des experiences montrant que cette
inegalite de Bell est eectivement violee dans certaines conditions. Nous abor-
derons ensuite la cryptographie quantique, qui permet de transmettre un mes-
sage en ayant la certitude quil na pas ete intercepte. Enn, le paragraphe 3
est consacre à lordinateur quantique, outil encore theorique à ce jour, mais
qui fait lobjet de nombreuses etudes. Ce dispositif utilise (sur le papier) une
generalisation des etats (14.2) pour mener ` a bien des calculs avec des algo-
rithmes beaucoup plus ecaces que ceux des ordinateurs conventionnels. Ce
thème de recherche fait actuellement lobjet dune très forte activite, aussi
bien theorique quexperimentale.
1 Le paradoxe EPR
1.1 Dieu ne joue pas aux des
Dans leur article de 1935, Einstein, Podolsky et Rosen mirent en evidence
une caracteristique etonnante de la mecanique quantique qui, dans lesprit
des auteurs, prouvait que cette theorie ne pouvait pas constituer la descrip-
tion ultime du monde physique. Cest lindeterminisme fondamental de la
mecanique quantique qui est ` a lorigine de largument EPR. Quentend-on
par indeterminisme dans ce contexte ? Considerons une particule de spin 1/2
1 . Le paradoxe EPR 289
preparee dans letat
2
:
[) =
1
2
([ +z) +[ z)) . (14.3)
Si on fait une mesure de la composante S
z
du spin de la particule selon z,
on sait que lon a une chance sur 2 de trouver + h/2 et une chance sur 2 de
trouver h/2. Le resultat de la mesure nest donc pas certain, bien que lon
connaisse parfaitement (au sens quantique du terme) letat initial du système.
A première vue, cet indeterminisme ressemble à celui dun tirage au sort
classique, de type pile ou face. Mais cette analogie ne resiste pas à une analyse
plus approfondie. Dans un tirage ` a pile ou face, on sait quune connaissance
susamment precise de la vitesse initiale de la pièce, de sa masse, de la sur-
face sur laquelle la pièce tombe,... permet en principe de determiner le resultat
ulterieur du tirage. Attribuer une probabilite de 1/2 aux deux resultats pos-
sibles est un moyen economique de dire que nous ne cherchons pas ` a disposer
dune telle information en pratique. En revanche, pour la particule preparee
dans letat initial (14.3), il nest pas question, dans le cadre de la mecanique
quantique, de disposer dinformations supplementaires sur son etat de spin,
qui predetermineraient le resultat h/2 de la mesure de S
z
.
Lindeterminisme de la mecanique quantique est en opposition totale avec
les principes des theories classiques anterieures et il suscita de nombreuses
interrogations et critiques, ` a commencer par la phrase celèbre dEinstein :
Dieu ne joue pas aux des . Lespoir dEinstein etait de trouver une super-
theorie, qui reproduirait bien s ur les previsions de la mecanique quantique (il
nest pas question de remettre en cause les succès pratiques de cette theorie),
et qui serait deterministe. Mais une telle super-theorie peut-elle exister ? Si
on se limite à letude de systèmes à une particule, on ne peut pas trouver
de resultats experimentaux qui elimineraient cette eventualite. En revanche,
à partir detats intriques impliquant deux particules ou plus, du type de
ceux envisages par Einstein, Podolsky et Rosen, il est possible de mettre
des contraintes sur les previsions de toute super-theorie. Ces contraintes,
decouvertes par Bell, sont dans certains cas en contradiction avec les previsions
de la mecanique quantique. Cela a permis de faire des tests experimentaux,
qui ont tranche sans equivoque en faveur de la mecanique quantique. La super-
theorie deterministe et locale
3
dont revait Einstein ne peut pas exister.
1.2 Largument EPR
Nous presentons ici largument EPR dans une version mise au point par
David Bohm en 1952, qui est plus agreable à traiter mathematiquement que
2
Letat | + z est identique à letat note |+ au chapitre 12 ; dans ce chapitre, nous
indiquerons explicitement laxe de quantication pour eviter toute ambigute.
3
Dans ce contexte, la localite signie quune action en un point donne ne peut pas avoir
immediatement un eet detectable en un autre point distant de r. Il faut attendre un temps
au moins egal à r/c pour quun tel eet puisse se manifester.
b
a
Alice
u
a
u
b
Bernard
Fig. 14.1: Experience de pensee de largument EPR. Deux particules a et b, chacune
de spin 1/2, sont preparees dans un etat singulet de spin. La particule a se dirige
vers Alice qui eectue une mesure de la composante du spin selon u
a
. La particule
b se dirige vers Bernard qui mesure la composante du spin selon u
b
.
la version initiale, tout en etant equivalente quant ` a ses implications concep-
tuelles. Supposons que lon prepare deux particules a et b, chacune de spin
1/2, dans un etat singulet de spin :
[
s
) =
1
2
([a : +z ; b : z) [a : z ; b : +z)) . (14.4)
La particule a se dirige vers Alice, qui va eectuer une mesure de la compo-
sante de son spin le long dun axe de vecteur unitaire u
a
(gure 14.1) ; de
meme la particule b se dirige vers Bernard, qui eectue une mesure de son
spin le long dun axe de vecteur unitaire u
b
.
Les mesures dAlice et de Bernard presentent de fortes correlations. Sup-
posons tout dabord quAlice et Bernard choisissent tous les deux laxe z pour
eectuer leur mesure : u
a
= u
b
= e
z
. Largument avance dans lintroduc-
tion sapplique : avec une probabilite 1/2, Alice trouvera + h/2 et Bernard
h/2, et, toujours avec une probabilite 1/2, Alice trouvera h/2 et Bernard
+h/2. En revanche Alice et Bernard ne peuvent obtenir tous les deux le meme
resultat. Il y donc correlation, ou plut ot anti-correlation, parfaite.
Ce resultat se generalise aisement à toute situation dans laquelle Alice et
Bernard eectuent leur mesure selon le meme axe. Supposons par exemple
quils choisissent u
a
= u
b
= e
x
. Letat singulet de spin se recrit dans la base
propre des observables

S
ax
,

S
bx
, en utilisant (cf. chapitre 8) :
[ z) =
1
2
([ +x) +[ x)) . (14.5)
On obtient ainsi :
[
s
) =
1
2
([a : +x; b : x) [a : x; b : +x)) . (14.6)
Lecriture de [
s
) dans cette nouvelle base liee à laxe x est identique à celle
obtenue dans la base liee à laxe z.
4
Lanti-correlation parfaite entre le resultat
4
Cette invariance de lecriture de letat singulet |
s
quand on change daxe de quan-
tication est la consequence de ce que cet etat a un moment cinetique nul (chapitre 13,
1.3).
trouve par Alice et celui obtenu par Bernard subsiste donc sils choisissent de
mesurer tous deux la composante du spin de leur particule le long de laxe x.
De telles correlations sont frequentes dans la vie quotidienne. Supposons
que lon dispose de deux cartes, lune rouge, lautre jaune, et quon les place
chacune dans une enveloppe scellee. Après melange, on donne une enveloppe
à Alice, lautre ` a Bernard. Quand Alice ouvre son enveloppe, elle decouvre
la couleur de sa carte, jaune avec une probabilite 1/2 et rouge avec une pro-
babilite 1/2. Il y a evidemment une anti-correlation parfaite avec le resultat
ulterieur de Bernard ; si la carte dAlice est rouge, celle de Bernard est jaune
et reciproquement. Il napparat aucun paradoxe dans ces correlations : la cou-
leur de la carte dAlice et de celle de Bernard sont tirees au sort au moment
du melange des enveloppes et ce nest pas le fait quAlice prenne connaissance
de la couleur de sa carte qui determine la couleur de la carte de Bernard. Ce
point est au cur dune phrase cle de larticle EPR :
Lorsque, sans perturber en quoi que ce soit un système, nous
pouvons predire avec certitude (cest-à-dire une probabilite de 1)
la valeur dune quantite physique, alors il existe un element de
realite physique correspondant ` a cette quantite physique.
Selon cet argument, il y a un element de realite physique associe à la
couleur de la carte de Bernard, puisque, sans la perturber en quoi que ce soit,
cest-à-dire sans ouvrir lenveloppe de Bernard, on est capable de determiner
la couleur de sa carte en demandant ` a Alice son propre resultat. De meme,
selon largument EPR, il y a un element de realite physique associe à la com-
posante S
bz
puisque sans perturber en quoi que ce soit la particule b, on peut
determiner la valeur quon obtiendrait dans une mesure de S
bz
: il sut de
demander à Alice de mesurer la composante S
az
et de communiquer à Bernard
son resultat. Si elle trouve + h/2, Bernard est certain quil trouverait h/2
lors dune mesure de S
bz
, et reciproquement.
En fait, largument EPR va plus loin. Puisquil est possible de transposer
le raisonnement de laxe z vers laxe x, il doit egalement exister un element de
realite physique associe à la composante S
bx
de la particule b. Pour un système
prepare dans letat singulet, Bernard peut determiner la composante S
bx
sans
toucher à la particule b. Il sut pour cela de demander ` a Alice de mesurer
la composante S
ax
et dindiquer son resultat. Bien que le terme element de
realite physique soit bien vague ` a ce stade, on sent quon arrive ici sur un
terrain dangereux. Les observables

S
bx
et

S
bz
ne commutent pas. Comment
peuvent-elles disposer simultanement de cet element de realite physique ?
En fait tout le raisonnement qui precède est contraire aux principes de
base de la mecanique quantique. Si les particules a et b sont decrites par un
etat intrique comme letat singulet, il est très dangereux de considerer quon
ne touche pas à b quand on eectue une mesure sur a. Les particules a
et b prises separement ne sont pas dans un etat determine, et seul compte
le système global a + b. Ce ne serait que pour des etats factorises, du type
(14.1), que le raisonnement EPR pourrait sappliquer sans danger, mais il
ny aurait alors aucun paradoxe : une mesure faite sur a napporterait aucun
renseignement sur le resultat dune mesure ulterieure faite sur b.
A ce stade, deux positions peuvent donc etre envisagees. On peut sen
tenir ` a la description quantique, avec cette non-localite paradoxale : les deux
particules a et b, aussi eloignees soient-elles lune de lautre (a sur la terre, b
sur la lune), nont pas de realite individuelle si leur etat de spin est un etat
intrique ; ce nest quaprès quAlice (sur la terre) a mesure S
az
que la quantite
S
bz
(pour la particule lunaire) a acquis une valeur determinee
5
. On peut au
contraire adopter le point de vue dEinstein et esperer quon trouvera un jour
une theorie plus complète que la mecanique quantique, dans laquelle la
notion de localite reprendra le sens quelle avait en mecanique classique, et
qui fera une meilleure part ` a la notion de realite.
1.3 Linegalite de Bell
Cest à John Bell, physicien irlandais travaillant au CERN, que lon doit
une percee theorique essentielle en 1964, qui a permis de porter sur le ter-
rain experimental ce debat entre deux conceptions radicalement dierentes du
monde physique. La formulation de Bell est la suivante : si la super-theorie
dont reve Einstein existe, elle fournira, pour chaque paire (a, b) du problème
EPR decrit ci-dessus, un paramètre qui determinera entièrement le resultat
de la mesure dAlice et de celle de Bernard. Pour linstant, nous ignorons tout
du paramètre , qui na pas sa place dans la description quantique orthodoxe.
Notons lespace dans lequel evolue le paramètre . Dans le cadre de la
super-theorie, il doit exister une fonction A(, u
a
) = h/2 pour Alice et une
fonction B(, u
b
) = h/2 pour Bernard, donnant leur resultat de mesure. Ce
resultat depend donc de la valeur de : par exemple, si est dans un certain
sous-ensemble
+
(u
a
), alors A(, u
a
) = h/2 ; si est dans le sous-ensemble
complementaire
+
(u
a
), alors A(, u
a
) = h/2. La localite joue un r ole
crucial dans les hypothèses precedentes ; en eet, nous avons suppose que le
resultat dAlice, donne par la fonction A, depend de la valeur de et de la
direction danalyse u
a
choisie par Alice, mais pas de la direction danalyse u
b
choisie par Bernard.
Le paramètre de la super-theorie varie dune paire (a, b) à lautre, alors
quen mecanique quantique, toutes ces paires sont preparees dans le meme
etat [
s
) et rien ne permet de les distinguer les unes des autres. Ce paramètre
ne peut donc pas etre accessible au physicien qui utilise la mecanique quan-
tique : cest une variable cachee. Toute la beaute du raisonnement de Bell
est de demontrer des contraintes fortes sur les predictions de ces theories
à variables cachees locales, sans autre hypothèse que celles mentionnees ci-
dessus. Remarquons que les correlations rencontrees dans la vie quotidienne
sont toutes descriptibles en termes de theorie à variables cachees. Pour re-
prendre lexemple des cartes rouges et jaunes mises sous enveloppe, la variable
5
On pourra se convaincre quune telle formulation nautorise pas la transmission instan-
tanee dinformation (voir lappendice D pour plus de details).
cachee provient simplement du melange des enveloppes. Si un observateur at-
tentif repère le mouvement des enveloppes lors de ce melange, il peut predire
avec certitude le resultat dAlice (rouge ou jaune) et celui de Bernard (jaune
ou rouge).
Pour arriver au resultat de Bell, introduisons maintenant la fonction de
correlation E(u
a
, u
b
). Cette fonction est egale à la valeur moyenne du produit
des resultats dAlice et de Bernard, pour des directions danalyse u
a
et u
b
donnees, divisee par h
2
/4 pour obtenir une quantite sans dimension. Quelle
que soit la theorie sous-jacente, remarquons la propriete suivante :
[E(u
a
, u
b
)[ 1 . (14.7)
En eet, pour chaque paire, le produit du resultat dAlice par celui de Bernard
vaut h
2
/4.
Pour une theorie à variables cachees, la fonction E(u
a
, u
b
) peut secrire :
E(u
a
, u
b
) =
4
h
2
_
T() A(, u
a
) B(, u
b
) d , (14.8)
o` u la fonction T() decrit la loi de repartition (inconnue) de la variable , les
seules contraintes sur T etant :
, T() 0 et
_
T() d = 1 . (14.9)
Nous supposons ici que la fonction T() ne depend pas des directions danalyse
u
a
et u
b
. En eet ces directions danalyse peuvent etre choisies par Alice et
Bernard après la preparation de la paire de paramètre cache .
Dans le cadre de la mecanique quantique, la fonction E(u
a
, u
b
) vaut :
E(u
a
, u
b
) =
4
h
2
s
[
S
a
.u
a

S
b
.u
b
[
s
) = u
a
.u
b
. (14.10)
Le theorème de Bell senonce alors de la manière suivante :
1. Pour une theorie à variables cachees locale, la quantite
S = E(u
a
, u
b
) +E(u
a
, u
t
b
) +E(u
t
a
, u
t
b
) E(u
t
a
, u
b
) (14.11)
satisfait toujours linegalite :
[S[ 2 . (14.12)
2. Cette inegalite peut etre violee par les previsions de la mecanique quantique.
Demontrons tout dabord linegalite satisfaite par les theories à variable
cachees. Introduisons la quantite :
o() = A(, u
a
) B(, u
b
) +A(, u
a
) B(, u
t
b
)
+ A(, u
t
a
) B(, u
t
b
) A(, u
t
a
)B(, u
b
)
u
a
u'
b
u
b
u
a
= / 4
Fig. 14.2: Choix des directions de mesures
dAlice et Bernard conduisant à une viola-
tion de linegalite de Bell.
qui intervient dans la denition de S :
S =
4
h
2
_
T() o() d .
Cette quantite o() peut se mettre sous la forme :
o() = A(, u
a
) (B(, u
b
) +B(, u
t
b
))
+ A(, u
t
a
) (B(, u
t
b
) B(, u
b
)) , (14.13)
ce qui vaut toujours h
2
/2. En eet les quantites B(, u
b
) et B(, u
t
b
) ne
peuvent prendre que deux valeurs + h/2 ou h/2. Elles sont donc egales ou
opposees. Dans le premier cas, la seconde ligne de (14.13) est nulle, et la
première vaut h
2
/2. Dans le deuxième cas, cest la première ligne de (14.13)
qui est nulle, et la seconde vaut h
2
/2. Il ne reste plus qu` a multiplier o()
par T() et à integrer sur pour obtenir linegalite recherchee.
En ce qui concerne le deuxième point du theorème de Bell, il sut dex-
hiber une situation pour laquelle linegalite (14.12) est explicitement violee.
Considerons pour cela les vecteurs u
a
, u
t
a
, u
b
, et u
t
b
representes sur la gure
14.2 :
u
b
u
a
= u
a
u
t
b
= u
t
b
u
t
a
= u
b
u
t
a
=
1
2
. (14.14)
En utilisant (14.10), on trouve alors :
S = 2
2 , (14.15)
en violation agrante de linegalite (14.12).
Après ce pas considerable fait par Bell, qui faisait passer du debat didees à
un critère quantitatif, la balle se trouvait dans le camp des experimentateurs.
La mecanique quantique a-t-elle toujours raison, y compris pour le choix
dangles de la gure 14.2, ce qui elimine toute super-theorie realiste et lo-
cale, ou au contraire existe-t-il des situations experimentales o` u la mecanique
quantique peut etre mise en defaut, laissant ainsi la place ` a la theorie plus
complète que souhaitait Einstein ?
Laser 1
Laser 2
a
=551nm
b
=422nm
PM
a-
PM
b-
PM
a+
PM
b+
Compteurs
F
a
F
b
(b)
f
e
1
e
2
Fig. 14.3: (a) Schema des niveaux de latome de calcium utilises pour produire les
paires de photons correles en polarisation. (b) Les photons a et b sont ltres en
frequence (F
a
transmet les photons a et bloque les photons b, et vice versa pour
F
b
), puis detectes sur des photomultiplicateurs PM
a+
, PM
a
, PM
b+
et PM
b
. Les
cubes polariseurs sont lanalogue dappareils Stern et Gerlach : ils transmettent les
photons avec la polarisation [ ) vers les detecteurs PM
a+
, PM
b+
, et deechissent
les photons avec la polarisation [ ) vers les detecteurs PM
a
, PM
b
. Comme les
photons sont emis de manière quasi-isotrope, on ne prend en compte quune faible
fraction ( 10
5
) des paires de photons emises.
1.4 Les tests experimentaux
Cest au debut des annees 70 que furent menees les premières experiences
recherchant une violation de linegalite de Bell. Ces experiences ont portee sur
des photons, plut ot que sur des particules de spin 1/2, car il est experimen-
talement plus simple de produire un etat intrique du type (14.2).
La transposition de la demonstration qui precède au cas dune paire de
photons est très simple. Les etats de spin [ z) sont remplaces par les etats
de polarisation du photon, [ ) et [ ) pour une polarisation lineaire res-
pectivement verticale et horizontale. Les etats [ + x) et [ x), combinaisons
symetrique et antisymetrique de [ : z), sont remplaces par les etats polarises
lineairement à 45 degres de la verticale :
[ ) =
1
2
([ ) +[ )) [ ) =
1
2
([ ) +[ )) (14.16)
Les tentatives initiales, menees entre 1970 et 1975 aux USA et en Italie,
donnèrent des resultats contradictoires quant à la violation de linegalite de
Bell. Ce sont des experiences de Fry et Thomson au Texas en 1976, et sur-
tout celles du groupe dAlain Aspect ` a Orsay entre 1980 et 1982, qui mirent
en evidence la première violation claire de linegalite de Bell dans une situa-
tion très proche de lexperience de pensee decrite ci-dessus
6
. Les experiences
dAspect utilisent des paires de photons emises dans une cascade atomique
datomes de calcium (gure 14.3). Au moyen de lasers, ces atomes de calcium
sont portes dans un niveau atomique excite e
1
. Celui-ci, de duree de vie 15 ns,
6
A. Aspect, P. Grangier et G. Roger, Phys. Rev. Lett. 49, 91 (1982) ; A. Aspect, J.
Dalibard et G. Roger, Phys. Rev. Lett. 49, 1804 (1982).
se desexcite vers un niveau excite e
2
en emettant un photon a, de longueur
donde
a
= 551 nm. Ce niveau e
2
, de duree de vie 5 ns, se desexcite lui-meme
vers le niveau fondamental f en emettant un deuxième photon b, de longueur
donde
b
= 422 nm. Le niveau initial e
1
et le niveau nal f sont de moment
cinetique nul, alors que le niveau intermediaire e
2
est de moment cinetique 1.
Dans ces conditions, on peut montrer que letat de polarisation de la paire de
photons emise est :
[
p
) =
1
2
([a : ; b :) +[a :; b :)) . (14.17)
Cet etat intrique conduit au meme type de correlations que letat singulet
de spin envisage plus haut. Le raisonnement de Bell indique quune certaine
quantite S
t
, faisant intervenir des fonctions de correlation entre les polarisa-
tions des photons detectes, doit verier [S
t
[ 2 pour toute theorie à variables
cachees locale. Le resultat dOrsay S
t
= 2, 6970, 015 viole cette inegalite et il
est en très bon accord avec la prediction de la mecanique quantique S
t
= 2, 70.
La super-theorie realiste et locale qui devait supplanter la mecanique quan-
tique dans lesprit dEPR ne peut donc pas exister, au moins pour ce système,
et les physiciens doivent desormais apprendre à vivre avec lindeterminisme
fondamental de la mecanique quantique.
2 La cryptographie quantique
Le but de la cryptographie est la transmission dun message dun emetteur
(Alice) vers un recepteur (Bernard), minimisant les risques quun espion puisse
intercepter et decoder ce message. La cryptographie classique fait pour cela ap-
pel à des methodes de codage sophistiquees, qui ne peuvent etre cassees en
un temps raisonnable compte tenu des moyens de calcul actuellement dispo-
nibles. La cryptographie quantique fonctionne sur un principe dierent : elle
permet à Alice et Bernard de sassurer quaucun espion na intercepte leur
message !
2.1 La communication entre Alice et Bernard
Un message peut toujours etre code en langage binaire, cest-à-dire par
une suite de 0 et de 1. Chaque nombre, 0 ou 1, represente une information
elementaire, ou encore bit. Pour transmettre son message, nous supposerons
quAlice envoie vers Bernard un faisceau de particules de spin 1/2, avec un
ux bien contr ole, et que Bernard detecte ces particules une par une dans un
appareil de Stern et Gerlach. Chaque particule transporte par lintermediaire
de son etat de spin un bit.
Supposons dans un premier temps quAlice envoie chaque particule dans
letat [ + z) ou [ z). Par convention [ + z) represente la valeur 1 et [ z)
la valeur 0. Bernard oriente son appareil de Stern et Gerlach le long de laxe
z, mesure letat de spin des particules qui arrivent et reconstitue ainsi le
2 . La cryptographie quantique 297
Numero de la particule 1 2 3 4 5 6 7 8
Axe choisi par Alice z z x z z x x z
(garde secret)
Etat choisi par Alice + + +
(garde secret)
Axe choisi par Bernard z x x z x z x x
(diuse publiquement)
Etat mesure par Bernard + + + + +
Mesure utile ? oui non oui oui non non oui non
Fig. 14.4: Detection eventuelle dune espion : Alice recherche parmi les mesures
eectuees avec le meme choix daxes par Bernard et par elle-meme (particules 1,3,4
et 7) une eventuelle dierence dans les etats, qui signalerait la presence dun espion.
Aucune anomalie ne se produit ici. Pour sassurer de labsence dun espion avec
une probabilite raisonable, il faut utiliser en pratique un nombre de mesures bien
superieur à 8.
message dAlice. Une telle procedure na rien de speciquement quantique
et peut facilement etre espionnee. Il sut que lespion, situe entre Alice et
Bernard, dispose lui-meme dun appareil de Stern et Gerlach quil oriente
egalement selon laxe z. Il mesure letat de spin de chaque particule incidente,
puis emet vers Bernard une particule avec un etat de spin identique. Il prend
ainsi connaissance du message sans quAlice et Bernard ne puissent detecter
sa presence.
La situation change radicalement si Alice choisit, pour chacune des parti-
cules quelle envoie, un des quatre etats [ + z), [ z), [ + x) ou [ x), sans
indiquer ` a quiconque laxe choisi (x ou z) pour une particule donnee. Suppo-
sons donc quAlice envoie vers Bernard une serie de particules sans chercher
pour linstant ` a former un message intelligible. Ces particules sont au nombre
de 16 pour les gures 14.4,14.5, mais sont beaucoup plus nombreuses en pra-
tique. Ce nest qu` a la n de la procedure quAlice decidera quelles sont les
particules ` a prendre en compte pour construire le message quelle souhaite
transmettre.
Que peut faire Bernard dans ce cas ? Il va orienter de manière arbitraire
laxe de son appareil de Stern et Gerlach, x ou z. Pour la moitie des particules
(en moyenne), son choix concide avec celui dAlice ; dans ce cas, le bit quil
detecte est signicatif : si Alice a envoye une particule [ + x) et si Bernard
oriente son appareil de Stern et Gerlach selon la direction x, il mesure ef-
fectivement + avec une probabilite de 1. Pour lautre moitie des particules,
Bernard ne choisit pas le meme axe quAlice et sa mesure est sans interet : si
Alice a envoye [ + x) et si Bernard choisit laxe z, alors il detecte + avec une
probabilite 1/2 et avec une probabilite 1/2.
Pour sassurer quun espion na pas intercepte la transmission, Bernard
diuse publiquement lensemble de ses choix daxes, x ou z, ainsi quune frac-
tion des resultats obtenus, + ou . Par exemple, pour les 16 particules des
gures 14.4 et 14.5, Bernard diuse publiquement ses 16 choix daxes, ainsi
que les 8 premiers resultats obtenus. A lexamen de ces resultats, Alice peut
detecter la presence eventuelle dun espion. Son raisonnement est le suivant.
Lespion ne connat pas plus que Bernard lorientation x ou z quelle a choisie
pour chaque particule. Supposons donc que lespion oriente lui aussi son ap-
pareil de Stern et Gerlach de manière arbitraire selon x ou z, et quil emette
à chaque detection une particule dont letat de spin est identique ` a ce quil
vient de mesurer. Ainsi, sil choisit laxe x et quil mesure +, il emet vers
Bernard une particule [ + x). Un tel comportement est en fait detectable car
il introduit des erreurs au niveau des detections de Bernard.
Considerons par exemple le cas o` u Alice a envoye une particule [ + z), o` u
Bernard a egalement oriente son appareil de Stern et Gerlach selon laxe z,
mais o` u lespion a oriente son appareil de Stern et Gerlach selon x. Lespion
va mesurer + avec une probabilite 1/2 et avec une probabilite 1/2. Selon
son resultat, il emet ensuite vers Bernard une particule dans letat [ + x) ou
[ x). Dans les deux cas, avec son appareil de Stern et Gerlach oriente selon
z, Bernard peut mesurer + avec une probabilite 1/2 et avec une probabilite
1/2. Si lespion navait pas ete present, Bernard aurait d u mesurer + avec une
probabilite de 1.
Alice va donc sinteresser, parmi tous les resultats diuses publiquement
par Bernard, ` a ceux o` u son propre choix daxes concide avec celui de Bernard
(gure 14.4). Si aucun espion nest present, les resultats de Bernard doivent
etre identiques ` a ce qua emis Alice. Dans le cas contraire, il doit y avoir
des dierences dans 25% des cas. Ainsi, si Bernard annonce publiquement
1000 resultats, 500 en moyenne seront utilisables par Alice, et un espion aura
introduit une erreur pour 125 dentre eux, toujours en moyenne. La probabi-
lite pour quun espion eectivement present ne soit pas detecte par une telle
procedure est de (3/4)
500
3 10
63
, ce qui est complètement negligeable.
Une fois quAlice sest assuree quaucun espion na intercepte leur commu-
nication, elle diuse publiquement le numero des mesures que Bernard doit
considerer pour reconstruire le message quelle souhaite transmettre. Elle les
choisit simplement parmi la suite de bits pour lesquels Bernard et elle ont fait
le meme choix daxes, et pour lesquels Bernard na pas diuse publiquement
son resultat (cf gure 14.5).
2.2 Le theorème de non-clonage quantique
Dans le paragraphe qui precède, nous avons suppose que lespion choisissait
de manière arbitraire lorientation de son appareil de Stern et Gerlach pour
chaque particule, puis emettait vers Bernard une particule dans un etat de
spin correspondant ` a son resultat de mesure. On peut se demander sil sagit de
la meilleure strategie pour lui eviter detre detecte. En particulier, si lespion
pouvait cloner la particule incidente emise par Alice en deux autres particules
2 . La cryptographie quantique 299
Numero de la particule 9 10 11 12 13 14 15 16
Axe choisi par Alice x z x z z x z z
(garde secret)
Etat choisi par Alice + + + +
(garde secret)
Axe choisi par Bernard z z x x z z z x
Etat mesure par Bernard + + + + +
(garde secret)
Mesure utile ? non oui oui non oui non oui non
Fig. 14.5: Après setre assuree de labsence dun espion, Alice choisit parmi les me-
sures utiles celles qui lui permettent de communiquer son message. Par exemple,
pour communiquer le message 1,1 , cest-à-dire +, + , elle demande (publi-
quement) à Bernard de considerer les resultats de ses mesures 11 et 15.
avec le meme etat de spin, il lui serait possible de renvoyer vers Bernard une de
ces deux particules, tout en gardant lautre particule pour eectuer sa propre
mesure. Lespion serait alors indetectable.
Ce clonage dun etat inconnu est (heureusement pour Alice et Bernard)
impossible en mecanique quantique
7
. On ne peut pas generer de manière able
une ou plusieurs copies dun etat quantique, ` a moins que cet etat ne soit par-
tiellement connu auparavant. Pour demontrer ce resultat, notons [
1
) un etat
quantique original ` a dupliquer. Le système sur lequel la copie doit simpri-
mer est initialement dans un etat connu que nous notons [) (lequivalent
dune feuille blanche dans une photocopieuse). Levolution du système total
original + copie durant loperation de clonage doit donc etre :
clonage : [original :
1
) [copie : ) [original :
1
) [copie :
1
)
(14.18)
Cette evolution est regie par un hamiltonien que nous ne chercherons pas ` a
preciser, mais qui ne depend pas de [
1
) puisque celui-ci est par hypothèse
inconnu. Pour un autre etat de loriginal [
2
) (orthogonal ` a [
1
)), on doit
egalement avoir :
2
2
) [copie :
2
) .
(14.19)
Limpossibilite du clonage apparat alors pour letat initial
[
3
) =
1
2
([
1
) +[
2
)) . (14.20)
7
W. K. Wooters and W. H. Zurek, Nature 299, 802 (1982).
Si loperation de copie fonctionne pour cet etat, on doit trouver :
3
3
) [copie :
3
) .
(14.21)
Mais la linearite de lequation de Schr odinger impose par combinaison lineaire
de (14.18) et (14.19) :
[original :
3
) [copie : )
1
2
([original :
1
) [copie :
1
) +[original :
2
) [copie :
2
)) .
Cet etat nal intrique est dierent de letat souhaite (14.21).
Lexamen de cette demonstration permet de comprendre lapport de la
mecanique quantique ` a la cryptographie. Si on se limite ` a une transmis-
sion à deux etats [
1
) = [ + z) et [
2
) = [ z), alors lespion peut rester
indetectable comme nous lavons vu au debut du paragraphe precedent. Les
deux operations (14.18) et (14.19) sont possibles, ne serait-ce quen mesurant
letat de spin de la particule incidente le long de laxe z, puis en emettant
une (ou plusieurs) particules dans le meme etat. Cest le fait de pouvoir uti-
liser simultanement les etats [
1
), [
2
) et des combinaisons lineaires de ces
etats [
3
) = [ : x) qui fait loriginalite de la cryptographie quantique, et qui
interdit toute duplication able dun message intercepte par un espion.
2.3 Les montages experimentaux actuels
Comme pour les tests de linegalite de Bell, les montages reels utilisent des
photons plut ot que des particules de spin 1/2. Diverses methodes peuvent etre
utilisees pour coder linformation sur les photons ; nous considererons seule-
ment le codage en polarisation, qui est eectivement utilise en pratique. Alice
utilise quatre etats denissant deux bases non orthogonales, qui permettent
chacune de coder les bits 0 et 1, par exemple sous la forme :
[ ) : 1 [ ) : 0 [ ) : 1 [ ) : 0 (14.22)
Un enjeu des montages reels de cryptographie quantique est dobtenir une
distance de transmission susante. On obtient actuellement des distances de
lordre de la dizaine de kilomètres, en utilisant des techniques empruntees aux
telecommunications optiques, et en particulier en transmettant les photons
dans des bres optiques.
Un point important ` a considerer est la source lumineuse utilisee. Le theo-
rème de non clonage quantique, essentiel pour garantir la securite du système,
sapplique ` a des photons consideres individuellement. Au contraire, les impul-
sions lumineuses generalement utilisees dans les systèmes de telecommuni-
cations contiennent un très grand nombre de photons, typiquement plus de
10
6
. Si lon utilise un codage en polarisation pour de telles impulsions, le
theorème de non clonage quantique ne sapplique pas. Lespion peut prelever
3 . Lordinateur quantique 301
pour chaque impulsion une petite partie de la lumière envoyee par Alice,
et il peut ainsi identier la polarisation utilisee, en introduisant des erreurs
negligeables dans la transmission. Pour garantir la securite du message, il faut
donc en principe que chaque impulsion contienne un photon et un seul. Cette
condition est dicile ` a obtenir, et on se contente en pratique de la methode
suivante : Alice attenue fortement les impulsions pour que la probabilite p
davoir un photon dans chaque impulsion soit petite devant un. La probabi-
lite davoir deux photons sera alors p
2
p, ce qui signie que les impulsions
à deux photons (ou davantage) seront très peu nombreuses. Evidemment, la
plupart des impulsions ne contiendront aucun photon, ce qui est un defaut de
la methode : on doit coder linformation de manière redondante. On considère
generalement quune valeur de p comprise entre 0,01 et 0,1 constitue un com-
promis acceptable.
Cette question etant resolue, lessentiel du montage fait appel aux techno-
logies des telecommunications optiques. La source est un laser impulsionnel
fortement attenue, et le codage en polarisation seectue directement dans la
bre optique gr ace à des modulateurs integres. Les impulsions attenuees sont
detectees grace à des photodiodes à avalanche, qui transforment un photon
unique en une impulsion electrique macroscopique grace à un processus de
multiplication delectrons. An didentier sans ambigute les photons emis
par Alice et detectes par Bernard, des impulsions electriques synchrones du la-
ser emetteur sont transmises par voie conventionnelle, et jouent un r ole dhor-
loge. Finalement, une gestion informatique est indispensable pour realiser
toutes les procedures decrites dans le paragraphe precedent, et en particu-
lier pour tester labsence despionnage sur la ligne.
A lheure actuelle, les systèmes qui ont ete realises sont des prototypes
de demonstration et non des systèmes operationnels. Ils ont permis de tester
divers paramètres pertinents, comme la distance et le taux de transmission, les
taux derreurs... En fait, le developpement de ces systèmes a pour linstant un
caractère prospectif, car les systèmes cryptographiques conventionnels (non
quantiques) sont consideres comme très s urs par leurs utilisateurs, civils ou
militaires. Pourtant, cette conance a ete un peu ebranlee en 1994 ; ce point
sera detaille dans le paragraphe suivant, consacre à lordinateur quantique.
3 Lordinateur quantique
3.1 Les bits quantiques, ou q-bits
Nous avons vu dans le paragraphe precedent quil est possible de coder
un bit dinformation (0 ou 1) sur deux etats orthogonaux dune particule de
spin 1/2 ou dun photon polarise. Que se passe-t-il alors, du point de vue du
contenu dinformation, si la particule est placee dans une combinaison lineaire
de ces deux etats ? En termes images, le bit ne vaudra plus 0 ou 1, mais sera
dans une superposition lineaire de ces deux valeurs. Pour prendre en compte
cette possibilite, on introduit la notion de q-bit , ou bit quantique, qui
contrairement au bit classique, admet lexistence de tels etats intermediaires.
La notion de q-bit nest en elle-meme pas très riche, mais nous allons voir
quelle a des implications interessantes si lon considère un ordinateur quan-
tique, base sur la manipulation dun grand nombre de q-bits.
Nous prendrons une denition très simpliee dun ordinateur, en le consi-
derant comme un appareil capable deectuer des operations sur des ensembles
de N bits appeles registres . Le contenu dun registre est un mot binaire,
qui represente un nombre memorise par lordinateur. Pour N = 3, on a ainsi
8 mots possibles :
(+, +, +) (+, +, ) (+, , +) (+, , ) (, +, +) (, +, ) (, , +) (, , )
Considerons maintenant un q-registre, forme dun ensemble de N q-bits. Les
2
N
etats possibles du registre classique vont alors denir une base de lespace
des etats du q-registre, qui pourra quant ` a lui etre place dans une superposi-
tion lineaire arbitraire de tous les etats de base :
[) =
1
=
2
=
3
=
C
1
,
2
,
3
[
1
,
2
,
3
) pour N = 3 .
Supposons maintenant que lordinateur calcule, cest ` a dire eectue une ope-
ration sur letat du q-registre. Puisque cette operation est realisee sur une
superposition lineaire detats, on peut considerer quelle est eectuee en
parallèle sur les 2
N
nombres classiques. Cette notion de parallelisme quan-
tique est à la base dun gain decacite de lordinateur, qui peut en principe
etre exponentiel si les 2
N
calculs correspondant ` a N q-bits sont eectivement
realises simultanement.
De nombreuses questions se posent immediatement : sur le plan fondamen-
tal, quel type de calculs et quel type dalgorithmes peut-on eectuer avec un
tel dispositif, sur le plan pratique, comment peut-on envisager de le realiser ?
3.2 Lalgorithme de Peter Shor
Dans le paragraphe precedent, nous avons fait allusion aux systèmes cryp-
tographiques non quantiques, qui sont souvent appeles protocoles algorith-
miques. Un de ces protocoles est fonde sur le fait que certaines operations
mathematiques sont très faciles à realiser dans un sens, mais beaucoup plus
diciles à realiser dans lautre. Par exemple, il est simple et rapide pour un
ordinateur de calculer le produit de deux nombres ; en revanche, il est en
general beaucoup plus dicile de decomposer un produit en ses facteurs pre-
miers. Ainsi, si lon considère le produit P de deux grands nombres premiers,
il faut eectuer approximativement

P divisions pour identier les facteurs.
Le temps de calcul augmente exponentiellement avec le nombre de chires
(ou de bits) de P, et devient rapidement redhibitoire. La methode cryptogra-
phique fondee sur cette remarque et initialement propose par Rivest, Shamir
et Adelman, est actuellement très repandue (cartes bancaires, transactions
electroniques...), et elle est consideree comme etant extremement s ure.
Aussi peut-on imaginer sans peine limpact qua eu un article publie en
1994 par un chercheur americain, Peter Shor, qui pretendait quun ordina-
teur quantique pourrait factoriser le produit de deux nombres premiers en
un temps reduit dun facteur exponentiel par rapport aux ordinateurs clas-
siques ! Leervescence etant maintenant retombee, la situation semble etre
la suivante : lalgorithme propose par Peter Shor est correct dans son prin-
cipe, et apporte bien le gain decacite escompte. Par contre, la realisation
dun ordinateur quantique competitif semble hors de portee de la technologie
actuelle, bien quelle ne soit pas exclue par les lois de la physique.
3.3 Principe du fonctionnement dun ordinateur quantique
Nous ne tenterons pas ici dexpliciter lalgorithme de Shor, mais simple-
ment de donner quelques idees intuitives sur la fa con dont un ordinateur quan-
tique peut eectuer un calcul. Le principe de base est que le calcul doit pouvoir
se ramener à une evolution hamiltonienne de letat initial, suivie dune me-
sure qui determine letat du q-registre, mais interrompt aussi son evolution.
Conformement aux principes de la mecanique quantique, la valeur trouvee
sera associee à un des etats propres de lobservable mesuree, qui correspond
ici à un etat classique du registre, cest à dire ` a un mot binaire. Pour pouvoir
eectuer des operations successives, lhamiltonien qui regit le système evoluera
au cours du temps, sous laction dune horloge qui determine le rythme du
calcul. A première vue, la determination de ce hamiltonien semble etre un
problème inextricable si lon souhaite eectuer un calcul non trivial. En fait,
on montre que cette construction peut etre menee à bien relativement simple-
ment, car un calcul reel peut etre decompose en une succession doperations
simples naectant quun ou deux bits. Ces operations simples sont eectuees
par des portes logiques , dont des exemples bien connus classiquement sont
les portes NON, ET, OU,... Les portes quantiques requises par lalgorithme
de Shor presentent certaines particularites :
elles doivent etre reversibles , car decoulant dune evolution hamil-
tonienne des bits dentree ;
elles doivent manipuler des q-bits, sur lesquels on peut eectuer certaines
operations logiques inconcevables classiquement.
Un exemple simple de porte quantique est la porte
NON, qui prepare un

q-bit dans une superposition lineaire à poids egaux des valeurs 0 et 1 (cest
une rotation de /2 pour un spin 1/2). Il faut appliquer deux fois cette porte
pour inverser 0 et 1 (porte NON), do` u le nom de porte

NON.
On pourrait penser quil sut ensuite de faire evoluer lordinateur vers
un etat à une seule composante, qui serait la valeur recherchee. En fait, très
peu dalgorithmes se pretent à une manipulation aussi simple. Letat nal de
lordinateur est en general encore une superposition lineaire, et le resultat ob-
tenu est donc aleatoire. Par exemple, si lon considère lalgorithme de Shor,
le resultat obtenu doit plut ot etre considere comme un indice permet-
tant la factorisation ; il est facile de verier par un moyen conventionnel si
la reponse est la bonne, et de relancer le calcul sinon. Peter Shor a montre
que cette procedure dessai-erreur fournit la bonne reponse avec une proba-
bilite arbitrairement proche de un, en eectuant un nombre dessais qui crot
lineairement avec le nombre de chires du nombre à factoriser, et non plus
exponentiellement.
3.4 La decoherence
Le principe dun ordinateur quantique est donc compatible avec les lois
de la physique, et un tel ordinateur semble realisable, du moins tant que
lon considère des calculs simples, ne faisant intervenir quun petit nombre
de portes. Lorsquon atteint des tailles de calcul importantes, letat global
de lordinateur se presente comme une superposition lineaire dun très grand
nombre detats, dont levolution doit etre contr olee tout en preservant toutes
les proprietes de la superposition lineaire. Il nest pas clair ` a lheure actuelle
que ce type de système est realisable en pratique, et les recherches portent
essentiellement dans deux directions :
dune part, il faut que le q-registre en evolution soit extraordinairement
bien isole de lenvironnement exterieur. Tout couplage avec cet environ-
nement va en eet induire un eet de decoherence , susceptible de
brouiller la superposition lineaire.
dautre part, il faut prevoir en cas de perturbation des codes de correc-
tion derreurs capables de remettre lordinateur dans letat qui etait
le sien avant laction de la perturbation exterieure.
Ces deux voies - choix du système et codes de correction - sont très active-
ment etudiees, et les questions soulevees ont stimule aussi bien lalgorithmique
que la physique quantique experimentale. Il est actuellement très dicile de
prevoir lissue de ces recherches, mais il est tout à fait envisageable que des
operations logiques simples trouvent ` a moyen terme des applications dans les
systèmes de cryptographie quantique.
Pour en savoir plus
Concernant le problème EPR : Les implications conceptuelles de la
mecanique quantique, Colloque de la Fondation Hugot du Collège de
France, J. Physique 42, colloque C2 (1981) ; Quantum theory and mea-
surement, edite par J. A. Wheeler et W. H. Zurek (Princeton University
Press, 1983) ; F. Laloe, Les surprenantes predictions de la mecanique
quantique, La Recherche, novembre 1986.
Concernant les inegalites de Bell, voir : J. S. Bell, Physics 1, 195 (1964) ;
voir aussi J. Bell, Speakable and unspeakable in quantum mechanics,
Cambridge University Press (1993). Linegalite que nous avons demon-
tree dans ce chapitre est une version modiee du resultat initial de Bell,
due à J. F. Clauser, M. A. Horne, A. Shimony, et R. A. Holt, Phys. Rev.
Lett. 23, 880 (1969).
La teleportation quantique est un concept qui decoule directement des
proprietes des etats intriques. Voir lexercice ci-dessous et Logique et
calculs de la teleportation, J.P. Delahaye ; La teleportation quantique, A.
Zeilinger, Pour la Science, juin 2000 (p. 28 et p. 36).
La cryptographie quantique est presentee de manière detaillee dans :
A. Ekert, La mecanique quantique au secours des agents secrets, La
Recherche, juin 1991 ; C. Bennett, G. Brassard et A. Ekert, Quantum
Cryptography, Scientic American, octobre 1992. Voir aussi : P. Zim-
mermann, Cryptographie et reseau, Pour la Science, juin 1999, p. 38.
Pour approfondir les notions presentees dans ce chapitre sur les ordina-
teurs quantique, voir par exemple S. Lyod, Les ordinateurs quantiques,
Pour La Science, decembre 1995, et le debat du numero de novembre
1996 de La Recherche : A. Barenco, A. Ekert, C. Macchiavello, A. San-
pera, Lordinateur sous le charme quantique : Un saut dechelle pour
les calculateurs ; S. Haroche et J.-M. Raimond, Lordinateur quantique :
reve ou cauchemar ? ; N. Gisin, Les promesses de linformation quan-
tique, La Recherche, janvier 2000, p. 46 ; M. Reed et J. Tour, Les ordi-
nateurs moleculaires, Pour la Science, ao ut 2000, p. 78.
Exercices
1. Mesures de Bell. On considère un système forme de deux particules de
spin 1/2, dont letat de spin le plus general secrit :
[+; +) +[+; ) +[; +) +[; ) (14.23)
avec [[
2
+[[
2
+[[
2
+[[
2
= 1.
a. On fait une mesure du spin de chaque particule selon laxe z. Quels sont
les resultats de mesure et leur probabilite ?
b. Plut ot que la mesure precedente, on eectue une mesure qui projette
letat de spin des deux particules sur un des quatre etats de la base de
Bell :
[
+
) =
1
2
([+; +) +[; )) [
+
) =
1
2
([+; ) +[; +))
[
) =
1
2
([+; +) [; )) [
) =
1
2
([+; ) [; +))
Quelle est la probabilite de chacun des quatre resultats possibles ?
2. La teleportation quantique. Alice dispose dune particule A de spin
1/2, dans un etat de spin quelle souhaite teleporter vers Bernard :
[+) +[) avec [[
2
+[[
2
= 1 .
Alice et Bernard disposent egalement dune paire de particules B et C de spin
1/2, preparees dans letat singulet (cf. gure 14.6) :
1
2
([+; ) [; +)) .
a. Alice eectue une mesure de letat de spin de AB qui projette cet etat sur
un des quatre vecteurs de la base de Bell de AB (cf. exercice precedent).
Quelles sont les probabilites des quatre resultats possibles ?
b. On suppose quAlice trouve la paire AB dans letat [
). Quel est letat

de spin de la particule C après cette mesure ?
c. En deduire le principe de la teleportation.
d. Ce principe peut-il etre utilise pour transmettre une information dAlice
vers Bernard plus rapidement que par des voies classiques (et donc li-
mitees par la vitesse de la lumière) ?
Alice
Bernard
particule A
tat inconnu ( tlporter)
part. C part. B
tat singulet de spin
mesure
de Bell
Fig. 14.6: Principe de la teleportation de letat quantique dune particule.
Chapitre 15
Lagrangien et hamiltonien,
force de Lorentz
en mecanique quantique
La nature agit toujours par les voies les plus courtes.
Pierre de Fermat
Quand une particule de charge q est en mouvement de vitesse v dans un
champ magnetique B, la force de Lorentz q v B agissant sur la particule ne
derive pas dun potentiel. La formulation de la mecanique quantique que nous
avons presentee precedemment ne sapplique donc pas. Le but de ce chapitre
est de generaliser cette formulation pour aboutir ` a lhamiltonien quantique
permettant de traiter ce problème.
Nous pourrions parfaitement introduire cet hamiltonien sans autre justi-
cation que dire quil rend compte des phenomènes observes. Mais il est ins-
tructif de la faire preceder de considerations sur la mecanique classique. En
eet, le developpement de la mecanique analytique au XVIII
e
et XIX
e
siècles,
sous limpulsion de dAlembert, Euler, Lagrange, Hamilton, etc., avait per-
mis de degager une etonnante structure geometrique de cette theorie, dont la
formulation repose sur un principe variationnel, le principe de moindre action.
Ce fut une des premières grandes decouvertes de Dirac en 1925 et 1926 de
montrer que la meme structure est à la base de la mecanique quantique. A
partir de cette constatation, le principe de correspondance apparat sous une
forme beaucoup plus profonde, et permet de traiter des problèmes complexes,
impossibles à aborder sans cette analyse.
Nous rappelons au 1 les elements de la formulation lagrangienne de la
mecanique, fondee sur le principe de moindre action. Au 2, nous passons à
la formulation canonique de Hamilton et Jacobi, pour faire ressortir au
3 ce parallelisme entre mecanique classique et mecanique quantique ; le mot
hamiltonien si souvent employe jusquici prendra alors tout son sens. Au 4,
nous donnons les formulations lagrangienne et hamiltonienne du problème
qui nous interesse, le mouvement dune particule chargee dans un champ
307
308 Chapitre 15 Lagrangien et hamiltonien
electromagnetique. Enn, au 5, nous transposons le resultat en mecanique
quantique, en tenant compte eventuellement du moment magnetique intrin-
sèque de la particule.
1 Formalisme lagrangien et principe de moindre action
Dans sa Mecanique analytique, en 1787, un siècle après les Principia de
Newton, Lagrange propose une fa con nouvelle de considerer les problèmes de
mecanique. Au lieu de determiner la position r(t) et la vitesse v(t) dune
particule ` a linstant t connaissant son etat initial r(0), v(0), Lagrange se pose
la question sous langle suivant : quelle est la trajectoire eectivement suivie
par la particule si, partant de r
1
à linstant t
1
, elle arrive en r
2
à t
2
?
t
x
trajectoire relle X(t)
trajectoire possible x(t)
x
1
,t
1
x
2
,t
2
Fig. 15.1: Exemples de trajectoires
partant de x
1
à linstant t
1
et aboutis-
sant en x
2
à linstant t
2
. Parmi toutes
ces trajectoires, la trajectoire physique
eectivement suivie par la particule est
celle qui rend laction S extremale.
1.1 Principe de moindre action
Pour simplier, considerons dabord le cas dune seule dimension despace.
Parmi linnite de trajectoires possibles (voir gure 15.1) telles que :
x(t
1
) = x
1
x(t
2
) = x
2
, (15.1)
quelle est la loi qui determine la bonne ? Lagrange sait
1
quon peut repondre
à cette question par le principe deconomie naturelle , expression due à
Fermat et reprise par Maupertuis et par Leibniz (qui lappelle principe du
meilleur ). La prescription de Lagrange est la suivante :
1. Tout système mecanique est caracterise par une fonction de Lagrange
ou lagrangien L(x, x, t), dependant de la coordonnee x, de sa derivee par
rapport au temps x = dx/dt, et eventuellement du temps. Les quantites
x et x sont appelees variables detat. Par exemple, pour une particule
dans un potentiel, on a :
L =
1
2
m x
2
V (x, t) . (15.2)
1
En toute rigueur, le principe variationnel tel que nous le presentons, a ete formule par
Hamilton en 1828. Pour alleger la presentation, la chronologie est retrecie .
1 . Formalisme lagrangien et principe de moindre action 309
2. Pour toute trajectoire x(t) veriant (15.1), on denit laction S par
lintegrale :
S =
_
t
2
t
1
L(x, x, t) dt . (15.3)
Le principe de moindre action dit que la trajectoire physique eectivement
suivie X(t) est telle que S soit minimale, ou plus generalement extremale.
1.2 Equations de Lagrange
Soit X(t) la vraie trajectoire. Considerons une trajectoire x(t) inniment
voisine de X(t), partant elle aussi de x
1
à t
1
, et aboutissant en x
2
à t
2
:
x(t) = X(t) +x(t) , x(t) =

X(t) + x(t) , x(t) =
d
dt
x(t) , (15.4)
avec par hypothèse :
x(t
1
) = x(t
2
) = 0 . (15.5)
A lordre un en x, la variation de S est
S =
_
t
2
t
1
_
L
x
x(t) +
L
x
x(t)
_
dt .
En integrant le deuxième terme par parties et en tenant compte de (15.5), on
obtient :
S =
_
t
2
t
1
_
L
x

d
dt
_
L
x
__
x(t) dt . (15.6)
Le principe de moindre action entrane que S doit etre nul quelle que soit
la fonction innitesimale x(t). Par consequent, lequation qui determine la
trajectoire eective est lequation de Lagrange :
L
x
=
d
dt
_
L
x
_
(15.7)
On veriera sans peine quon retrouve lequation du mouvement habituelle
m x = dV/dx pour une particule ponctuelle dans le potentiel V (x, t) si on
considère le lagrangien (15.2).
La generalisation ` a s degres de liberte : x
i
, x
i
, i = 1, . . . , s (avec par
exemple s = 3N pour N particules dans lespace ` a trois dimensions) est
immediate ; on a un lagrangien L(x
i
, x
i
, t) et lensemble dequations de
Lagrange :
L
x
i
=
d
dt
_
L
x
i
_
i = 1, . . . , s (15.8)
Remarques
1) Les equations de Lagrange gardent la meme forme dans tout système
de coordonnees. Cest particulièrement commode en pratique pour eectuer
des changements de variables, par exemple pour passer des coordonnees carte-
siennes (x, y, z) aux coordonnees spheriques (r, , ). Les x
i
sont appeles co-
ordonnees generalisees.
2) Il est remarquable que les lois de la mecanique se deduisent dun prin-
cipe variationnel selon lequel la trajectoire physique est celle qui minimise une
certaine quantite (ici, laction). Presque toutes les lois physiques peuvent etre
formulees en termes de principes variationnels, comme le principe de Fermat
en optique geometrique. Les situations physiquement realisees apparaissent
comme optimisant leet de diverses contributions en conit .
3) En labsence de force (V =Cte dans (15.2)), S est minimum pour une
vitesse x constante, cest-à-dire pour un mouvement rectiligne uniforme. La
presence du potentiel peut etre consideree comme une propriete de lespace
qui courbe la trajectoire. Forces et inertie apparaissent comme etant en conit.
La particule suit un chemin de longueur minimum, cette longueur etant
mesuree par laction S. Ainsi, on entrevoit quun problème mecanique est
ramene à un problème geometrique : le mouvement dune particule, soumise
à des forces derivant dun potentiel dans un espace plat euclidien, peut etre
transforme dans le mouvement libre dune particule dans un espace courbe
(elle suit alors des geodesiques). Einstein avait cette idee en tete dès 1908
lorsquil construisait la Relativite Generale ; il lui fallut sept ans pour elaborer
les details mathematiques de la theorie nale.
La mise à jour des concepts et principes fondamentaux de la mecanique sest
eectuee au XVII
e
siècle. Copernic avait donne la notion de repère. Galilee
avait compris le principe dinertie : le mouvement rectiligne uniforme est un
etat relatif à lobservateur, et non un processus ; cest la modication de la
vitesse qui est processus. Le couronnement vint avec Newton.
Après la synthèse newtonienne et la publication en 1687 des Philosophiae
Naturalis Principia Matematica, le XVIII
e
et le XIX
e
siècle sont marques
par une aventure exaltante. Sous limpulsion de dAlembert, Maupertuis, des
frères Bernoulli (notamment Daniel), dEuler et de Lagrange, on decouvre
la veritable structure de la mecanique : une structure geometrique. Une large
classe de problèmes peut etre ramenee à une question de geometrie pure.
DAlembert, qui le premier comprend limportance du concept abstrait de
masse au travers de la quantite de mouvement et de sa conservation, sattaque
au concept de force introduit par Newton. Pour dAlembert, le mouvement
est le seul phenomène visible, tandis que la causalite motrice reste une
abstraction. Do` u lidee detudier non pas telle trajectoire particulière de la
theorie, mais lensemble des mouvements quelle prevoit (caracteriser une
force par lensemble de ses eets est une vision très moderne). En 1788, un
siècle après les Principia, Lagrange publie sa Mecanique analytique, et donne
une nouvelle formulation de la mecanique o` u est mise en relief cette structure
geometrique et globale.
La première formulation dune loi physique en terme dun principe de moindre
action, eectuee autour de 1640, est issue dune critique de Fermat sur Des-
cartes et la notion de demonstration (la demonstration par Descartes
des lois de Snell etait en fait erronee). Fermat, mathematicien, est interesse
2 . Formalisme canonique de Hamilton et Jacobi 311
par les lois de loptique, notamment legalite des angles dincidence et de
reexion. Il demontre ces resultats comme etant des proprietes geometriques
sur la longueur optique des rayons. Les lois de Descartes prevoient quel sera
le chemin suivi par un rayon lumineux initial donne. Dans le point de vue
plus general de Fermat, on determine le chemin eectivement suivi par la
lumière pour aller de A à B. A la n de 1661, Fermat enonce son principe
deconomie naturelle qui ouvre la direction de recherche, très active encore
aujourdhui, sur les principes variationnels .
1.3 Energie
Supposons le système isole, cest-à-dire L/t = 0, et evaluons levolution
de L(x, x) le long de la trajectoire x(t) eectivement suivie :
dL
dt
(x, x) = x(t)
L
x
+ x(t)
L
x
=
d
dt
_
x(t)
L
x
_
,
o` u nous avons transforme le premier terme en tenant compte de lequation de
Lagrange (15.7). Par consequent :
d
dt
_
x(t)
L
x
L
_
= 0 .
Pour un système isole, la quantite :
E = x(t)
L
x
L ,
_
resp. E =
s
i=1
x
i
(t)
L
x
i
L
_
(15.9)
est conservee au cours du temps : cest une integrale première du mouvement,
lenergie du système. Dans le cas simple (15.2), nous retrouvons E = m x
2
/2+
V (x).
2 Formalisme canonique de Hamilton et Jacobi
2.1 Moments conjugues
La quantite
p =
L
x
_
resp. p
i
=
L
x
i
_
, (15.10)
qui intervient dans la denition de lenergie (15.9) sappelle moment conjugue
de la variable x, ou impulsion generalisee. Dans le cas simple (15.2), p = m x,
mais cela cesse detre vrai dans des coordonnees non cartesiennes ou, comme
nous le verrons, lorsque les forces dependent de la vitesse. On note que, daprès
(15.7), on a :
p =
L
x
,
_
resp. p
i
=
L
x
i
_
. (15.11)
2.2 Equations canoniques
La description de letat de la particule (ou du système) par les variables
x et p (moment conjugue), au lieu de x et x, presente certains avantages.
Supposons que lon sache inverser lequation (15.10) et calculer x en fonction
de x et p, nouvelles variables detat. Les equations du mouvement sobtiennent
en eectuant ce quon appelle une transformation de Legendre. Introduisons
la fonction de Hamilton, ou hamiltonien :
H(x, p, t) = p x L
_
resp. H(x
i
, p
i
, t) =
i
p
i
x
i
L
_
. (15.12)
Ecrivons la dierentielle totale de H :
dH = p d x + x dp
L
x
dx
L
x
d x
L
t
dt .
Si nous tenons compte de (15.10) et (15.11), le premier et le quatrième terme
se compensent, et le troisième nest autre que p dx, do` u :
dH = x dp p dx
L
t
dt . (15.13)
Cela donne les equations du mouvement :
x =
H
p
, p =
H
x
_
resp. x
i
=
H
p
i
, p
i
=
H
x
i
_
, (15.14)
quon appelle equations canoniques de HamiltonJacobi. Elles sont du pre-
mier ordre dans le temps, et symetriques en x et p (au signe près). Elles
presentent le gros avantage technique dexprimer levolution dans le temps des
variables detat directement comme fonction de ces memes variables. De fa con
plus generale, si lon note X = (r, p) la position du système dans lespace des
phases, elles sont de la forme

X = F(X), ce que lon nomme un système
dynamique.
En mecanique quantique, le theorème dEhrenfest (chapitre 7) exprime
levolution dans le temps des valeurs moyennes sous la forme :
d
dt
x
i
) =
_

H
p
i
_
,
d
dt
p
i
) =
_

H
x
i
_
,
dont on note la similitude de structure avec les equations canoniques de
HamiltonJacobi.
2.3 Crochets de Poisson
Considerons deux grandeurs physiques f et g, fonctions des variables detat
x, p et eventuellement du temps. On appelle crochet de Poisson de f et g la
3 . M ecanique analytique et m ecanique quantique 313
quantite :
f, g =
f
x
g
p

f
p
g
x
_
f, g =
s
i=1
f
x
i
g
p
i
f
p
i
g
x
i
_
. (15.15)
On trouve immediatement :
f, g = g, f x, p = 1 , (15.16)
ou, plus generalement :
x
i
, x
j
= 0 p
i
, p
j
= 0 x
i
, p
j
=
ij
, (15.17)
et :
x, f =
f
p
p, f =
f
x
. (15.18)
Calculons levolution temporelle dune grandeur physique f(x, x, t) :
f =
df
dt
=
f
x
x +
f
p
p +
f
t
. (15.19)
En utilisant les equations de Hamilton (15.14), on obtient :
f = f, H +
f
t
. (15.20)
En particulier, les equations canoniques (15.14) secrivent de fa con symetrique :
x = x, H p = p, H . (15.21)
Dans le formalisme canonique, lhamiltonien gouverne levolution dans le
temps du système. Si une grandeur physique f ne depend pas explicitement
du temps, cest-à-dire f/t = 0, alors son evolution dans le temps est obte-
nue ` a partir du crochet de Poisson de f et de lhamiltonien :

f = f, H. Si
ce crochet de Poisson est nul, f est une constante du mouvement.
3 Mecanique analytique et mecanique quantique
Les formules ci-dessus nous revèlent une chose etonnante : il y a une forte
analogie de structure entre la mecanique analytique et la mecanique quan-
tique. Associons à toute observable

A lobservable

A telle que par denition :
A)
d
dt
a)
pour tout etat du système. Le theorème dEhrenfest secrit alors :
A =
1
ih
[

A,

H] +

A
t
, (15.22)
que lon rapprochera de (15.20). De meme, les relations de commutation ca-
noniques :
[ x
j
, p
k
] = ih
jk
(15.23)
evoquent fortement (15.17).
Cette identite de structure des deux mecaniques fut une des premières
grandes decouvertes de Dirac. Bien entendu, la nature mathematique et lin-
terpretation physique des etres manipules sont dierentes, mais les equations
qui les relient sont les memes à condition de faire la correspondance suivante,
comprise par Dirac pendant lete 1925 :
Règle de quantication : On remplace les crochets de Poisson de la meca-
nique analytique par les commutateurs des observables correspondantes, di-
vises par ih :
Mecanique analytique f, g
1
ih
[

f, g] Mecanique quantique (15.24)
Cest là la veritable forme du principe de correspondance. De fa con generale,
dans des problèmes complexes (grand nombre de degres de liberte, contraintes
entre les variables, etc.), la methode systematique pour obtenir la forme et
les relations de commutation des observables consiste à se reporter aux cro-
chets de Poisson des systèmes classiques correspondants. Nous en verrons un
exemple simple ci-dessous en decouvrant la manière de traiter la force de
Lorentz en mecanique quantique.
On comprend ainsi que le nom de Hamilton (18051865) apparaisse si souvent
en mecanique quantique, alors quil vecut près dun siècle avant son invention.
Hamilton est un des grands genies de la science. Outre ses contributions à la
mecanique analytique, on lui doit lanalyse vectorielle, la theorie des nombres
complexes, linvention, la meme annee que Cayley et Grassmann (1843), des
matrices (les elements des quaternions de Hamilton sont appeles dans ce
cours... matrices de Pauli), et, surtout, la synthèse entre loptique ondulatoire
et loptique geometrique. Il demontra dans quelles limites la deuxième etait
une approximation de la première. Fascine par les principes variationnels, et
en particulier par la similitude entre le principe de Maupertuis en mecanique
et le principe de Fermat en optique geometrique, il t en 1830 la remarque
etonnante que les formalismes de loptique et de la mecanique pouvaient etre
unies, et (vision prophetique) que la mecanique newtonienne correspondait à
la meme limite ou approximation, que loptique geometrique par rapport
à loptique ondulatoire. Cette remarque fut ignoree par ses contemporains ce
que deplora en 1891 le celèbre mathematicien Felix Klein. Il est vrai quen
1830 aucune experience ne mettait en evidence le role de la constante de
Planck. Neanmoins, à bien des egards, Hamilton peut etre considere comme
un des precurseurs de la mecanique quantique. Louis de Broglie fait reference
aux travaux de Hamilton dans sa thèse.
4 . Particule dans un champ electromagn etique 315
4 Particule classique dans un champ electromagnetique
Classiquement, une particule de charge q, placee dans un champ electro-
magnetique, subit la force de Lorentz :
f = q (E +v B) .
Cette force depend de la vitesse et ne derive pas dun potentiel. De plus, la
force magnetique qvB ne travaille pas et, si designe le potentiel electrique
dont derive le champ E, lenergie de la particule est E = mv
2
/2 +q.
Lhamiltonien nest certainement pas H = p
2
/2m+q. Sinon les equations
du mouvement seraient strictement les memes quen labsence de champ magne-
tique. Les considerations des paragraphes precedents vont nous permettre de
determiner la forme correcte de lhamiltonien H.
Les equations de Maxwell, et plus precisement le couple dequations
B = 0 , E =
B
t
, (15.25)
permettent dexprimer les champs E et B à partir des potentiels scalaire et
vecteur et A :
B = A , E =
A
t
. (15.26)
Considerons une particule de masse m et de charge q placee dans ce champ
electromagnetique, et notons r et r = v la position et la vitesse de cette
particule. Un lagrangien possible pour cette particule secrit en fonction des
potentiels A et :
L =
1
2
m r
2
+q r A(r, t) q (r, t) . (15.27)
On veriera en eet à partir des equations de Lagrange et utilisant :
d
dt
A(r, t) =
A
t
+ x
A
x
+ y
A
y
+ z
A
z
,
que lon obtient bien lequation du mouvement :
m
dv
dt
= q(E +v B) .
Passons au moment conjugue p. De la denition (15.10) on tire :
p = m r +qA(r, t) . (15.28)
Autrement dit, limpulsion p ne concide pas avec la quantite de mouvement
m r !
Lequation (15.28) sinverse facilement : r = (p qA(r, t))/m, do` u lha-
miltonien recherche :
H =
1
2m
(p qA(r, t))
2
+ q(r, t) . (15.29)
Comme le lagrangien, cet hamiltonien sexprime en fonction des potentiels A
et , et non des champs E et B.
5 Force de Lorentz en mecanique quantique
5.1 Hamiltonien
En suivant les règles de quantication de Dirac, posees au 3, lhamiltonien
dune particule chargee dans un champ electromagnetique secrit :
H =
1
2m
( p qA( r, t))
2
+q( r, t) , (15.30)
o` u loperateur impulsion p obeit aux règles de commutation canoniques :
[ x
j
, x
k
] = 0 [ p
j
, p
k
] = 0 [ x
j
, p
k
] = ih
jk
.
Dans le formalisme des fonctions donde, on peut toujours choisir p = ih.
Lobservable vitesse nest plus p/m, mais :
v =
1
m
( p qA( r, t)) . (15.31)
Notons que deux composantes de la vitesse (par exemple v
x
and v
y
) ne com-
mutent generalement pas en presence dun champ magnetique. Par ailleurs,
on pourra verier par le theorème dEhrenfest que (15.30) donne la bonne
structure des equations devolution des valeurs moyennes.
5.2 Invariance de jauge
Une chose, cependant, parat surprenante. Les potentiels et A ne sont
pas uniques. Les deux choix (, A) et (
t
, A
t
), relies entre eux par la trans-
formations de jauge :
A
t
= A+(r, t)
t
=

t
, (15.32)
o` u (r, t) est une fonction arbitraire, correspondent aux memes champs elec-
trique et magnetique E et B. Puisque

H, observable energie, sexprime en
fonction de A et , lenergie semble dependre de la jauge choisie. Or on sait
que les resultats physiques ne peuvent pas dependre du choix de jauge !
La reponse à ce problème est simple et etonnante : on pose que, dans une
transformation de jauge, la fonction donde change egalement :
(r, t)
t
(r, t) = e
iq(r,t)/ h
(r, t) . (15.33)
5 . Force de Lorentz en m ecanique quantique 317
On veriera que, si est solution de lequation de Schr odinger pour le choix
de potentiels (A, ), alors
t
est solution pour le choix (A
t
,
t
). Pour des
problèmes independants du temps, ceci garantit que le spectre en energie
obtenu pour le choix (A, ) concide avec celui obtenu pour (A
t
,
t
).
La transformation (15.33) ne modie pas la probabilite de presence de la
particule en un point ([(r, t)[
2
= [
t
(r, t)[
2
), ce qui est bien entendu essentiel.
Elle aecte simplement la phase de la fonction donde, dune quantite qui
depend du point considere.
On veriera plus generalement que la valeur moyenne de toute grandeur
physique mesurable est invariante par transformation de jauge. Considerons
par exemple loperateur vitesse v =
_
p q
A
_
/met evaluons sa valeur moyen-
ne pour la nouvelle jauge. On trouve dabord :
_
p q
A
t
_
t
=
_
ihq
Aq
_
e
iq/ h
= e
iq/ h
_
ihq
A
_
= e
iq/ h
_
p q
A
_
,
dont on deduit :
t
_
p q
A
t
_
t
=
_
p q
A
_
.
Cela prouve que le courant de probabilite est le meme pour les deux choix de
jauges. Si nous integrons cette relation sur tout lespace, nous en deduisons
que la valeur moyenne de la vitesse est egalement independante du choix de
jauge. En revanche, on remarquera que limpulsion p nest pas une grandeur
physique invariante de jauge.
Si lon postule que les lois de la physique sont invariantes par toutes les
transformations (15.33) o` u (r, t) est arbitraire, on peut demontrer que lha-
miltonien doit avoir la structure (15.30). En theorie quantique des champs,
la notion dinvariance de jauge joue un role crucial dans la description des
interactions fondamentales entre les constituants elementaires de la matière.
Le fait que

H (15.30) depend des potentiels et non des champs peut etre
verie experimentalement, en suivant une proposition dAharonov et Bohm
en 1956.
Dans un dispositif interferentiel du type fentes dYoung, on dispose entre
les deux fentes un solenode de très faible diamètre quasi-inni parallèle à
ces fentes (gure 15.2). Lorsquun courant passe dans le solenode, on observe
une modication du système de franges. Pourtant, le champ magnetique est
nul partout en dehors du solenode, et en particulier au niveau des fentes (le
potentiel vecteur est quant ` a lui non nul ` a lexterieur du solenode). Cette
experience a ete realisee et a conrme les predictions de la mecanique quan-
tique
2
.
2
A. Tonomura et al, Phys. Rev. Lett 56, 792 (1986).
particules
charges
solnode
cran de
dtection
Fig. 15.2: Leet Bohm-Aharonov : dans une experience de fentes dYoung realisee
avec des particules chargees, la gure dinterference peut etre modiee quand un
courant electrique parcourt le solenode. Le champ magnetique cree par ce solenode
est pourtant nul en tout point, excepte à linterieur du solenode lui-meme. Le chan-
gement de phase induit par ce solenode na pas dequivalent classique, en terme de
force agissant sur la particule par exemple. On le qualie de changement de phase
topologique.
5.3 Atome dhydrogène sans spin dans un champ magnetique uni-
forme
Plongeons un atome dhydrogène dans un champ B constant et uniforme,
derivant du potentiel vecteur A = B r/2, et negligeons pour le moment le
spin de lelectron. Lhamiltonien :
H =
1
2m
e
( p +q
A)
2
+V ( r) ,
o` u V (r) = q
2
/4
0
r et q represente la charge de lelectron, se developpe
de la manière suivante :
H =

H
0
+
q
2m
e
_
p

A+

A p
_
+
q
2
2m
e
A
2
avec H
0
=
p
2
2m
e
+

V (r) .
Le premier terme

H
0
est tout simplement lhamiltonien etudie au chapitre 11.
Le deuxième terme est appele terme paramagnetique. On notera que, puisque
p

A =

A p dans ce choix de jauge, on peut recrire ce terme :
q
2m
e
(B r) p =
q
2m
e
( r p) B =
0

L B =
L
B , (15.34)
avec
0
= q/2m
e
. On retrouve le terme dinteraction dipolaire magnetique
introduit au chapitre 10 (equation 10.36).
Le troisième terme q
2

A
2
/2m
e
est appele terme diamagnetique. On veriera
que pour les niveaux les plus bas de latome dhydrogène E
n
, et pour des
champs B inferieurs au tesla, le terme diamagnetique est negligeable : il est
beaucoup plus faible (par un facteur 10
4
) que le terme paramagnetique,
lui-meme petit devant [E
n
[ (par un autre facteur 10
4
).
5.4 Particule de spin 1/2 dans un champ electromagnetique
Considerons une particule de spin 1/2, chargee ou non, pourvue dun mo-
ment magnetique intrinsèque
S
=
S
S o` u

S est lobservable spin. Lorsque
cette particule est plongee dans un champ electromagnetique, et eventuellement
un autre potentiel V (r), son hamiltonien secrit :
H =
1
2m
( p qA( r, t))
2
+q( r, t) +V ( r)
S
B( r, t) , (15.35)
o` u q est la charge de la particule, et A et les potentiels electromagnetiques
vus ci-dessus. Cet hamiltonien sappelle hamiltonien de Pauli. Il agit dans
lespace de Hilbert c
externe
c
spin
decrit au chapitre 12. Pour un electron, la
forme (15.35) decoule directement de la limite non relativiste de lequation
de Dirac, que nous nabordons pas dans ce cours et qui prevoit
S
= 2
0
=
q/m
e
.
Pour en savoir plus
Levolution des idees en mecanique, brièvement presentee dans ce cha-
pitre, est analysee par M. Paul Germain dans lintroduction de son cours
de mecanique de lEcole polytechnique (Editions Ellipses 1986).
A propos de limportance des principes variationnels en physique, voir
par exemple Le cours de Physique de Feynman, Vol. II, chapitre 19.
Concernant le principe variationnel en mecanique quantique, voir par
exemple : R.P. Feynman et A.R. Hibbs, Quantum Mechanics and Path
Integrals, McGraw-Hill, New-York, 1965.
A propos de la notion dinvariance de jauge en physique des particules,
voir par exemple : G. Cohen-Tannoudji et M. Spiro, La MatièreEspace
Temps (Fayard, Paris, 1986).
Exercices
1. La force de Lorentz en mecanique quantique. Nous voulons verier
dans cet exercice que la prescription :
H =
1
2m
( p qA( r))
2
pour lhamiltonien dune particule chargee dans un champ magnetique permet
de retrouver les equations classiques du mouvement à partir du theorème
dEhrenfest.
a. Nous supposons dans tout ce qui suit que le champ B est constant, uni-
forme et dirige selon laxe z. Nous posons B = [B[ et nous introduisons
le potentiel vecteur A = Br/2. Montrer que ce choix donne la valeur
correcte de B.
b. Ecrire lequation du mouvement classique pour une particule de charge
q et de masse m dans ce champ. Donner lexpression de lenergie E de
la particule. Decrire les caracteristiques du mouvement de la particule.
c. On considère lobservable u = p q
A avec

A = A( r). Loperateur p
represente ici loperateur impulsion habituel, cest-` a-dire p = ih (ce
qui entrane [ x, p
x
] = ih). Montrer que p.
A =

A. p. Ecrire les relations
de commutation [ u
x
, u
y
], [ u
y
, u
z
] et [ u
z
, u
x
] pour les trois composantes
de lobservable u.
d. Nous supposons que lhamiltonien quantique est

H =
u
2
2m
. Calculer
dr) / dt et du) / dt et comparer avec lequation du mouvement clas-
sique pour ce problème. En deduire la forme de lobservable vitesse v.
e. Les trois composantes de la vitesse peuvent-elles etre denies simul-
tanement ? Ecrire les relations dincertitude correspondantes.
2. Niveaux de Landau. On cherche à determiner les niveaux denergie
dune particule sans spin et de charge q, placee dans un champ magnetique B
constant et uniforme, aligne avec laxe z : B = Bu
z
. On choisit ici la jauge
de Landau A(r) = Bxu
y
.
a.

Ecrire lequation aux valeurs propres pour lhamiltonien

H. On notera
(r) une fonction propre et E
tot
la valeur propre correspondante.
b. On cherche les fonctions propres de

H sous forme factorisee :
(x, y, z) = e
ik
z
z
(x, y) .
Montrer que (x, y) est solution de lequation aux valeurs propres :
h
2
2m
_

2
x
2
+
_

y
i
qB
h
x
_
2
_
(x, y) = E (x, y) , (15.36)
o` u on a pose E = E
tot
h
2
k
2
z
/2m.
c. On sinteresse à lequation (15.36) qui decrit le mouvement de la charge
dans le plan xy. On cherche les solutions de cette equation sous une
forme egalement factorisee en x et y :
(x, y) = e
ik
y
y
(x)
(i) Quelle est lequation veriee par (x) ? A quel problème physique
cette equation correspond-elle ? On posera
c
= qB/m (pulsation
cyclotron).
(ii) Montrer que les valeurs propres de lenergie E sont :
E =
_
n +
1
2
_
h
c
. (15.37)
Ces valeurs propres dependent-elles de k
y
? Les niveaux denergie
correspondants sont appeles niveaux de Landau.
d. On se propose de calculer la degenerescence dun niveau de Landau
donne lorsque le mouvement de la particule dans le plan xy est conne
dans le rectangle [0, L
x
] [0, L
y
]. On neglige tout eet de bord (ce qui
est possible si a
0
= (2h/qB)
1/2
L
x
, L
y
) et on se restreint à des valeurs
relativement basses du nombre quantique n.
(i) En choisissant des conditions aux limites periodiques pour le mou-
vement selon y, montrer que le vecteur donde k
y
est quantie :
k
y
= 2j/L
y
, o` u j est un entier.
(ii) A quelle condition sur j la fonction donde (x, y) est-elle localisee
dans le rectangle L
x
L
y
(et donc physiquement acceptable) ?
(iii) Exprimer le degenerescence dun niveau de Landau en fonction du
ux BL
x
L
y
et du quantum de ux h/q.
3. Le niveau de Landau fondamental. On reprend le problème de lexer-
cice precedent, cest-à-dire le mouvement quantique dune particule de charge
q et de masse m dans un champ magnetique uniforme B = Bu
z
. On choisit ici
la jauge symetrique A = Br/2. On se limite au mouvement de la particule
dans le plan xy (k
z
= 0). On pose comme precedemment
c
= qB/m.
a. Ecrire lequation aux valeurs propres pour lenergie. On introduira

L
z
=
x p
y
y p
x
.
b. On sinteresse au niveau de Landau de plus basse energie E
f
= h
c
/2
(voir eq. (15.37)). Montrer que les fonctions :
(x, y) = (x +iy)
e
(x
2
+y
2
)/(2 a
2
0
)
,
o` u est un entier quelconque et a
0
= (2h/qB)
1/2
, sont toutes etat propre
pour la valeur propre E
f
.
c. On suppose que la surface accessible à la particule est un disque centre
en x = y = 0, de rayon R a
0
. Calculer la degenerescence du niveau
de Landau fondamental en fonction du ux du champ magnetique à
travers cette surface accessible. Rapprocher le resultat de celui trouve à
lexercice precedent.
Cette base detats propres pour le niveau de Landau fondamental joue un role
important pour letude de leet Hall quantique fractionnaire, mis en evidence
sur un gaz bi-dimensionnel delectrons plonge dans un champ magnetique.
4. Leet BohmAharonov. On considère lexperience dinterference avec
des trous dYoung B et B
t
, representee sur la gure 15.3. Un solenode daxe
perpendiculaire au plan de la gure est place entre les deux trous. On envoie
une particule depuis le point source O à linstant t
1
et on detecte limpact
eventuel de cette particule sur lecran à linstant t
2
. On admet que lampli-
tude de probabilite A(C) de detecter une particule au point C est donnee de
manière approchee par
3
:
A(C) = A
OBC
+A
OB
C
e
iS/ h
+e
iS
h
,
o` u S et S
t
sont les actions classiques calculees sur les chemins OBC et OB
t
C
respectivement.
a. En labsence de courant dans le solenode, retrouver linterfrange calcule
au chapitre 1 ( 2.2).
b. Determiner le changement du signal dinterference lorsquun courant cir-
cule dans le solenode. Exprimer le resultat en fonction du ux magnetique
total r
2
B (o` u r est le rayon du solenode etB le champ magnetique à
linterieur du solenode) et le quantum de ux h/q.
O
B
B'
C
O'
Fig. 15.3: Etude de
leet BohmAharonov :
chemins classiques dans
une experience des trous
dYoung.
3
Cette prescription se deduit de la formulation de la mecanique quantique fondee sur
lintegrale de chemins ; voir R.P. Feynman and A.R. Hibbs, Quantum Mechanics and Path
Integrals (McGraw-Hill, New-York, 1965).
Chapitre 16
Particules identiques,
principe de Pauli
Sil y avait des atomes (...),
il y en aurait dindistinguables en soi (...),
ce qui est contre les plus grands principes de la raison.
Leibniz
A lorigine de la geometrie (de Pythagore ` a Euclide), il y a notre environ-
nement et la constatation que lon peut modeliser le monde dans lequel nous
vivons par un espace o` u chaque objet est decrit par un point, ou un ensemble
de points. Le concept despace a ete precede par celui, plus simple, dempla-
cement dun objet. Lidee despace est venue lorsquon sest pose la question
de savoir si lemplacement existe independamment du fait quun objet y
soit situe ou non. Dans ce corps de doctrine, par denition meme, deux objets
ne peuvent occuper la meme position au meme instant.
Quen est-il en mecanique quantique : deux particules peuvent-elles etre
au meme instant dans le meme etat ? Dans la description probabiliste qui
simpose au niveau quantique, la densite de probabilite de presence de deux
particules au meme point de lespace et au meme instant na aucune raison
a priori de sannuler, contrairement au prejuge classique. Il est donc legitime
delever la question ci-dessus au niveau des vecteurs detat (ou des fonctions
donde) et non pas des positions.
Bien entendu, deux particules de nature dierente, un electron et un proton
par exemple, ne seront jamais dans le meme etat : quand bien meme leurs
fonctions donde concideraient-elles, la dierence de leur masse par exemple
implique des dierences dans la valeur de diverses grandeurs physiques et on
peut toujours les distinguer. Cependant, il existe dans la nature des particules
identiques : tous les electrons de lunivers ont la meme masse, la meme charge
electrique, etc. De telles particules identiques, dont toutes les caracteristiques
intrinsèques sont les memes, peuvent-elles etre dans le meme etat ? La reponse
se trouve dans un des principes les plus simples et les plus importants de la
physique, dont les consequences sur la structure et le comportement de la
323
324 Chapitre 16 Particules identiques
matière et du rayonnement sont innombrables : le principe de Pauli.
Les postulats enonces au chapitre 5 ne sont pas susants lorsquon traite
de systèmes comportant des particules identiques. Nous montrerons au 1
quun problème physique reel apparat si lon applique ces postulats : cer-
taines previsions de mesures sont ambigues. Ils doivent donc etre completes
par un postulat supplementaire fondamental. La propriete importante de
deux particules identiques etant detre interchangeables dans un système phy-
sique, loutil mathematique qui nous servira ` a mettre en forme le problème
est loperateur dechange de deux particules que nous introduirons au 2.
Nous pourrons ainsi enoncer au 3 le principe de Pauli sous forme daxiome
supplementaire dans le cadre du formalisme utilise jusqu` a maintenant. Le 4
est consacre à la discussion de quelques consequences physiques du principe
de Pauli.
1 Lindiscernabilite de deux particules identiques
1.1 Particules identiques en physique classique
Par denition, deux particules sont identiques si toutes leurs proprietes
intrinsèques sont les memes. En mecanique classique, dans un système de
deux particules, il est toujours possible de mesurer ` a un instant donne la
position de chacune dentre elles. Il est donc possible de denir ` a cet instant
quelle est la particule 1 et la particule 2. Il est egalement possible de suivre
la trajectoire de chaque particule et de continuer ` a distinguer la particule 1
de la particule 2 sans ambigute à tout instant ulterieur. Par exemple, dans
la collision de deux boules de billard de meme couleur, on sait distinguer les
deux processus indiques sur la gure 16.1. Ainsi, en mecanique classique, deux
particules dans un système sont toujours discernables, sans que lon ait à se
preoccuper de savoir si elles sont identiques ou non (la notion meme didentite
pour deux objets macroscopiques est en tout etat de cause une idealisation).
1 2
1'
2'
1
1'
2
2'
Fig. 16.1: Choc entre deux particules identiques dans le referentiel du centre de
masse.
1 . Lindiscernabilit e de deux particules identiques 325
1.2 Le problème quantique
La situation est dierente en mecanique quantique. Il est certes possible,
à un instant donne, de mesurer la position de chaque particule et de leur
aecter les numeros 1 et 2. Mais labsence de notion de trajectoire ne permet
pas de suivre individuellement ces deux particules au cours du temps. Par
exemple, il est impossible de faire une distinction entre les deux processus de
la gure 16.1 si les fonctions donde des deux particules se recouvrent. Il est
impossible de savoir si la particule 1 est devenu la particule 1
t
ou la particule
2
t
. En mecanique quantique, deux particules identiques sont indiscernables.
La physique met ici en defaut le celèbre principe de lidentite des indis-
cernables , principe essentiel de la philosophie de Leibniz pour qui deux
etres reels ne sont jamais semblables. Nous verrons quil existe des cas o` u N
particules peuvent etre strictement dans le meme etat (condensat de Bose
Einstein) sans quon ait aaire pour autant à une seule et unique entite. Le
nombre N de ces particules est bien une observable, meme si celles-ci ne sont
pas distinguables les unes des autres.
Dans le cadre des postulats du chapitre 5, cela mène à des ambigutes
dans la prevision des resultats de mesure. Considerons par exemple deux
particules identiques placees dans un potentiel harmonique ` a une dimension.
Numerotons 1 et 2 les particules et supposons que lhamiltonien est :
H =
p
2
1
2m
+
1
2
m
2
x
2
1
+
p
2
2
2m
+
1
2
m
2
x
2
2
=

h
(1)
+

h
(2)
.
Pour simplier, on neglige ici toute interaction entre les particules. Soient
(n+1/2)h et
n
(x) (n = 0, 1, . . .) les valeurs propres et fonctions propres de
lhamiltonien ` a une particule

h = p
2
/2m+m
2
x
2
/2.
Il ny a pas de diculte pour decrire la situation physique o` u chaque
particule est dans letat fondamental de

h. Letat correspondant secrit :
0
(x
1
, x
2
) =
0
(x
1
)
0
(x
2
) ,
et son energie est E
0
= h.
En revanche, la description du premier etat excite du système est ambigue.
Cet etat correspond ` a la situation physique suivante : une des deux particules
est dans letat fondamental de lhamiltonien ` a un corps

h et une particule
dans le premier etat excite, soit une energie totale de 2h. Un etat possible
est
1
(x
1
)
0
(x
2
), un autre etat convenant egalement est
0
(x
1
)
1
(x
2
). Si ces
deux etats sont possibles, par principe de superposition, toute combinaison
lineaire :
(x
1
, x
2
) =
1
(x
1
)
0
(x
2
) +
0
(x
1
)
1
(x
2
)
denergie 2h, convient aussi.
Nous trouvons donc plusieurs etats distincts pour decrire ce qui semble
etre une seule situation physique. Cela pourrait ne pas etre un problème, si
aucune mesure ne pouvait faire la dierence entre ces etats. Malheureusement
ce nest pas le cas ! Tous ces etats ne conduisent pas aux memes previsions
pour des quantites mesurables. Interessons-nous par exemple à lobservable
x
1
x
2
, produit des deux positions, pour laquelle lordre de la numerotation
des particules est sans importance. Sa valeur moyenne est :
x
1
x
2
) =
h
m
Re(
) .
Cette valeur moyenne depend de et ! Or rien dans la theorie que nous
avons presentee ne nous prescrit la valeur de ces paramètres. Il y a donc une
ambigute fondamentale dans les previsions de nos postulats et il nous faut
trouver une prescription qui xe et .
Cest un fait extraordinaire de la nature que seules les valeurs = sont
permises, le signe ne dependant que de la nature des particules considerees.
Les etats autorises pour un système de particules identiques sont donc des res-
trictions des etats les plus generaux que lon pourrait imaginer si les particules
etaient discernables.
2 Système de deux particules ; operateur dechange
2.1 Lespace de Hilbert pour un système de deux particules
Dans le cadre o` u nous avons opere jusqu` a present, pour decrire un système
de deux particules, discernables ou non, nous devons numeroter ces particules.
Lespace de Hilbert du système est le produit tensoriel des espaces des etats
de chaque particule : c = c
(1)
c
(2)
. Soient respectivement [k) et [n)
une base de c
(1)
et une base c
(2)
. Un etat du système secrit donc :
[) =
k,n
C
k,n
[k) [n)
k,n
C
k,n
[1 : k ; 2 : n). (16.1)
2.2 Loperateur dechange entre deux particules identiques
La numerotation des particules introduite ci-dessus na pas de sens absolu
pour des particules identiques. Par consequent, les previsions des resultats de
mesure physiques doivent etre independantes de cette numerotation de ces
particules. Pour decrire en termes mathematiques cette symetrie dechange,
introduisons loperateur dechange

P
12
tel que pour tout couple (k, n) :
P
12
[1 : k ; 2 : n) = [1 : n; 2 : k) . (16.2)
On veriera immediatement que cet operateur est hermitien et quil satisfait :
P
2
12
=

I . (16.3)
Exemples
1. Pour deux particules sans spin, on a
P
12

P
(externe)
12
i.e.

P
12
(r
1
, r
2
) = (r
2
, r
1
) .
2 . Syst` eme de deux particules ; op erateur d echange 327
2. Sil sagit de particules ayant un spin, alors

P
12
permute à la fois les
etats orbitaux et les etats de spin des deux particules :
P
12
=

P
(externe)
12

P
(spin)
12
.
3. Permutation de deux particules de spin 1/2
Dans ce cas, on peut ecrire explicitement laction de

P
12
en utilisant la
notation hybride introduite au chapitre 12 :
P
12
1
,
2
1
,
2
(r
1
, r
2
) [1 :
1
; 2 :
2
) =
1
,
2
1
,
2
(r
2
, r
1
) [1 :
2
; 2 :
1
)
o` u
i
= avec i = 1, 2. Pour discuter des proprietes de cette permuta-
tion, il est commode de passer de la base decouplee [1 :
1
; 2 :
2
) à la
base couplee [S, m), base propre du carre du spin total

S =

S
1
+

S
2
et
de

S
z
(cf. chapitre 14) :
[S = 1, m = 1) = [1 : +; 2 : +) ,
[S = 1, m = 0) =
1
2
([1 : +; 2 : ) +[1 : ; 2 : +)) ,
[S = 1, m = 1) = [1 : ; 2 : ) ,
[S = 0, m = 0) =
1
2
([1 : +; 2 : ) [1 : ; 2 : +)) .
Nous avons dejà signale que :
les etats triplet (S = 1) sont symetriques par echange de
1
et
2
:
P
(spin)
12
[S = 1, m) = [S = 1, m) ;
letat singulet (S = 0) est antisymetrique dans cet echange :
P
(spin)
12
[S = 0, m = 0) = [S = 0, m = 0) .
2.3 Symetrie des etats
Comment realiser linvariance des resultats de mesure lorsquon passe
de [) à

P
12
[) ? Il faut que ces deux vecteurs representent le meme etat
physique ; ils ne peuvent donc dierer que par un facteur de phase, soit :
P
12
[) = e
i
[). Puisque

P
2
12
=

I, nous trouvons e
2i
= 1 et e
i
= 1. Par
consequent :
P
12
[) = [) . (16.4)
Nous arrivons donc ` a la conclusion suivante :
Les seuls vecteurs detat physiquement acceptables pour un système de deux
particules identiques sont symetriques ou antisymetriques par permutation
des deux particules.
En nous reportant ` a (16.1), cela implique C
k,n
= C
n,k
. Les seuls etats
permis sont symetriques par echange de 1 et 2 :
[
S
)
k,n
C
k,n
([1 : k ; 2 : n) +[1 : n; 2 : k)) ;

P
12
[
S
) = [
S
) (16.5)
ou antisymetriques :
[
A
)
k,n (k,=n)
C
k,n
([1 : k ; 2 : n) [1 : n; 2 : k)) ;

P
12
[
A
) = [
A
)
(16.6)
o` u les coecients C
k,n
sont quelconques.
Cette restriction à des vecteurs detats symetriques ou antisymetriques
est un pas en avant considerable pour resoudre lambigute soulignee dans le
paragraphe precedent. Par exemple la valeur moyenne x
1
x
2
) calculee en 1.2
ne peut plus prendre maintenant que deux valeurs h/(2m), correspondant
aux deux choix = = 1/
2. Neanmoins ce nest pas encore susant pour

avoir une theorie depourvue de toute ambigute, et deux questions essentielles
subsistent :
1. Est-ce quune espèce donnee, des electrons par exemple, peut se compor-
ter dans certaines situations experimentales avec le signe + dans (16.4)
et avec le signe dans dautres situations ?
2. Si la reponse à la première question est negative, comment trouver le
signe aecte à une espèce donnee ?
La reponse à ces deux questions va nous conduire ` a une des lois les plus
fondamentales et les plus simples de la physique : les proprietes de symetrie du
vecteur detat vis à vis de la permutation de particules identiques ne depend
que du spin de ces particules. On appelle cette loi le principe de Pauli, bien
que la forme generale ait ete deduite des idees de Pauli par Fermi et Dirac .
3 Principe de Pauli
3.1 Cas de deux particules
Toutes les particules de la nature appartiennent ` a lune ou lautre des
deux classes suivantes :
les bosons pour lesquels le vecteur detat de deux particules identiques
est toujours symetrique par loperation

P
12
;
les fermions pour lesquels le vecteur detat de deux particules identiques
est toujours antisymetrique par loperation

P
12
.
Toutes les particules de spin entier ou nul sont des bosons (photon, meson
, particule , etc.).
Toutes les particules de spin demi-entier sont des fermions (electron, pro-
ton, neutron, neutrino, quarks, He
3
, etc).
3 . Principe de Pauli 329
Les vecteurs detat de bosons sont de la forme [
S
) (eq. 16.5), ceux de
fermions de la forme [
A
) (eq. 16.6). Le principe de Pauli consiste donc ` a
restreindre lensemble des etats accessibles pour les systèmes de deux par-
ticules identiques. Lespace des etats nest plus le produit tensoriel des es-
paces de base, mais le sous-espace forme des combinaisons symetriques ou
antisymetriques. Le vecteur detat est contraint à demeurer dans un sous-
espace (symetrique ou antisymetrique) de lespace de Hilbert.
Le principe de Pauli sapplique aussi aux particules composees comme
les noyaux et les atomes, pourvu que les conditions experimentales soient
telles que ces particules composees ne soient pas dissociees. Par exemple,
les atomes dhydrogène dans leur etat fondamental ont un spin total entier,
S = 0 ou S = 1, comme nous lavons vu au chapitre 13. Par consequent, ils
se comportent comme des bosons dans des processus o` u lenergie cinetique
est beaucoup plus basse que E
I
= 13,6 eV, cest-à-dire lenergie de liaison
du système electron-proton. En revanche, lorsque lenergie de collision est de
lordre de (ou plus grande que) E
I
, on doit prendre en compte le fait que
chaque atome dhydrogène est constitue de deux fermions, un proton et un
electron.
Bien entendu, ce lien entre symetrie des etats et spin des particules est
un fait experimental. Toutefois, cest ` a la fois un triomphe et un mystère de
la physique moderne que cette propriete, appelee connexion spin statis-
tique , se demontre à partir des axiomes generaux de la mecanique quan-
tique relativiste. Mystère, car cest peut-etre le seul exemple dune loi physique
aussi simple dont la demonstration existe mais ne peut etre expliquee de facon
elementaire.
Exemples
1. Une fonction donde de deux particules identiques de spin 0 doit etre
symetrique : (r
1
, r
2
) = (r
2
, r
1
).
2. Letat de deux particules de spin 1/2 doit etre du type :
[) =
0,0
(r
1
, r
2
) [S = 0, m = 0) +
1,m
(r
1
, r
2
) [S = 1, m) ,
o` u
0,0
et
1,m
sont respectivement symetrique et antisymetrique :
0,0
(r
1
, r
2
) =
0,0
(r
2
, r
1
)
1,m
(r
1
, r
2
) =
1,m
(r
2
, r
1
) .
Il y a donc correlation entre letat orbital et letat de spin de deux
fermions identiques.
3.2 Fermions independants et principe dexclusion
Considerons une situation o` u deux fermions, par exemple des electrons,
sont independants, cest-à-dire quils ninteragissent pas entre eux. Lhamilto-
nien secrit donc :

H =

h(1) +

h(2). Dans ces conditions, les etats propres de
H sont des produits detats propres [n) de

h : [1 : n; 2 : n
t
). On remarque
que, si n = n
t
, cest-à-dire si les deux particules sont dans le meme etat quan-
tique, letat [1 : n; 2 : n) est necessairement symetrique. Cest interdit par le
principe de Pauli, do` u lenonce (plus faible que le precedent) :
Deux fermions independants dans un meme système physique ne peuvent etre
dans le meme etat.
Si [n) et [n
t
) sont orthogonaux, le seul etat acceptable est la combinaison
antisymetrique :
[
A
) =
1
2
([1 : n; 2 : n
t
) [1 : n
t
; 2 : n)) .
Sous cette forme simpliee, le principe de Pauli apparat donc comme un
principe dexclusion. Notons que ce point de vue nest quune approximation,
puisque deux particules ne sont jamais totalement independantes.
3.3 Cas de N particules identiques
Dans un système de N particules identiques, on procède de facon sem-
blable. On introduit les operateurs

P
ij
dechange des deux particules i et
j. Lindiscernabilite impose que

P
ij
[) doit mener aux memes resultats de
mesure que [). Lenonce general du principe de Pauli est le suivant :
Le vecteur detat dun système de N bosons identiques est totalement
symetrique par rapport ` a lechange de deux quelconques de ces particules.
Le vecteur detat representatif dun système de N fermions identiques est
totalement antisymetrique par rapport ` a lechange de deux quelconques
de ces particules.
Par exemple, pour N = 3, on aura :
(u
1
, u
2
, u
3
) (f(u
1
, u
2
, u
3
) +f(u
2
, u
3
, u
1
) +f(u
3
, u
1
, u
2
))
(f(u
1
, u
3
, u
2
) +f(u
2
, u
1
, u
3
) +f(u
3
, u
2
, u
1
)) ,
o` u f est une fonction quelconque des trois ensembles de variables u
1
, u
2
, u
3
. Le
signe + (resp. ) correspond ` a une fonction totalement symetrique (resp.
totalement antisymetrique).
Plus generalement, considerons une base orthonormee [n) de lespace
des etats à une particule, et introduisons lensemble des N! permutations P
dun ensemble de N elements (appele groupe symetrique). Nous cherchons à
decrire la situation physique suivante : une particule dans letat [n
1
), une
particule dans letat [n
2
), ..., une particule dans letat [n
N
) . Pour cela, nous
numerotons de fa con arbitraire les N particules de 1 ` a N.
4 . Cons equences physiques 331
Cas des bosons. Letat recherche secrit :
[) =
C
N!
P
[1 : n
P(1)
; 2 : n
P(2)
; . . . ; N : n
P(N)
) . (16.7)
Notons que deux indices (ou plus) n
i
, n
j
, . . . reperant les etats occupes peuvent
concider, puisque les etats occupes ne sont pas necessairement distincts. Le
facteur de normalisation C sexprime en fonction des nombres doccupation
N
i
des etats [n
i
) :
C = (N
1
! N
2
! . . .)
1/2
.
Cas des fermions. On obtient un resultat physiquement acceptable (i.e.
un vecteur detat non nul) si et seulement si les N etats [n
i
) sont deux ` a deux
orthogonaux. Letat [) secrit alors :
[) =
1
N!
P
[1 : n
P(1)
; 2 : n
P(2)
; . . . ; N : n
P(N)
) , (16.8)
o` u
P
designe la signature de la permutation P :
P
= 1 si P est paire et
P
= 1 si P est impaire. Ce vecteur detat est souvent mis sous la forme
dun determinant (determinant de Slater) :
[) =
1
N!
[1 : n
1
) [1 : n
2
) . . . [1 : n
N
)
[2 : n
1
) [2 : n
2
) . . . [2 : n
N
)
.
.
.
.
.
.
.
.
.
[N : n
1
) [N : n
2
) . . . [N : n
N
)
. (16.9)
Si lon essaie de mettre deux particules dans le meme etat (n
i
= n
j
avec
i ,= j), deux colonnes sont identiques et le determinant est nul.
Lensemble des etats construits en utilisant (16.7) (resp. (16.8)) forme une
base de lespace de Hilbert dun système à N bosons (resp. N fermions).
3.4 Evolution hamiltonienne
Lhamiltonien

H dun système de N particules identiques commute avec
chaque operateur dechange

P
ij
. En eet, si ce netait pas le cas, cela signi-
erait que la particule i et la particule j nont pas la meme dynamique et
sont discernables. On en deduit quun vecteur detat totalement symetrique
ou totalement antisymetrique ` a linstant initial garde cette propriete lors
de levolution. Lors de letude dun système de N bosons ou N fermions,
loperation de symetrisation ou dantisymetrisation ne doit donc etre faite
quune fois, ` a linstant initial.
4 Consequences physiques du principe de Pauli
Nous detaillons ci-dessous quelques consequences remarquables du prin-
cipe de Pauli. Ces consequences portent aussi bien sur les systèmes à petit
E
1S
E
1A
E
0
0,8 eV
20 eV
Fig. 16.2: Les trois niveaux les plus bas
de latome dhelium.
nombre de particules (force dechange par exemple), que sur les proprietes ma-
croscopiques dune assemblee dun grand nombre de bosons ou de fermions.
4.1 Force dechange entre deux fermions
Considerons latome dhelium en negligeant comme au chapitre 11 les eets
magnetiques. En numerotant 1 et 2 les deux electrons, lhamiltonien est :
H =
p
2
1
2m
e
+
p
2
2
2m
e
2e
2
r
1
2e
2
r
2
+
e
2
r
12
avec r
12
= r
1
r
2
.
Le problème est complique techniquement et nest soluble que numeriquement,
mais les resultats qui nous interessent ici sont simples (gure 16.2). Letat
fondamental (E
0
= 78, 9 eV) correspond à une fonction donde spatiale
symetrique, les deux premiers etats excites E
1A
= 58, 6 eV et E
1S
=
57, 8 eV à des fonctions donde spatiales respectivement antisymetrique et
symetrique. La symetrie de la fonction spatiale entrane celle de letat de
spin : E
0
et E
1S
sont des etats singulets, et E
1A
est un etat triplet. Dans
letat fondamental, les deux spins sont donc antiparallèles, et, pour les rendre
parallèles, il faut fournir une energie considerable ( 20 eV).
Une force maintient les spins antiparallèles. Ce nest pas une force
magnetique entre les deux spins (celle-ci, calculable, correspond à une energie
de lordre de 10
2
eV), mais une force dorigine electrostatique, cest-à-dire
linteraction coulombienne, qui se transmute en une contrainte sur les spins par
lintermediaire du principe de Pauli ; on lappelle interaction dechange .
Le meme eet est à lorigine du ferromagnetisme.
4.2 Etat fondamental de N particules identiques independantes
Considerons N particules identiques independantes ; lhamiltonien est donc
la somme de N hamiltoniens ` a une particule :
H =
N
i=1
h
(i)
. (16.10)
Soient
n
,
n
les fonctions propres et valeurs propres de

h :

h
n
=
n
n
, o` u
nous supposons que les
n
sont ordonnees :
1

2
. . .
n
. . ..
Il decoule des considerations precedentes que, pour un système de N bo-
sons, lenergie du fondamental est :
E
0
= N
1
,
tandis que, pour un système de fermions, on a :
E
0
=
N
i=1
i
.
Dans ce dernier cas, lenergie du niveau occupe le plus haut est appelee energie
de Fermi du système et elle est notee
F
. Loccupation des etats
n
est
representee sur la gure 16.3 pour une assemblee de bosons et pour une as-
semblee de fermions.
Considerons par exemple N fermions independants de spin s connes dans
une bote cubique de c ote L. Nous choisissons ici une base detats correspon-
dant ` a des conditions aux limites periodiques (cf. chapitre 4, 4). Chaque etat
propre de lhamiltonien

h est une onde plane
p
(r) = e
ipr/ h
/
L
3
, associee
à un des 2s + 1 etats de spin correspondant ` a une composante bien denie
m
s
h de la projection du spin sur un axe donne (m
s
= s, s + 1, . . . , s).
Limpulsion p secrit p = (2h/L)n, o` u le vecteur n = (n
1
, n
2
, n
3
) represente
un triplet dentiers, positifs ou negatifs. Letat fondamental du système à N
fermions sobtient en pla cant 2s+1 fermions dans chaque onde plane
p
, tant
que [p[ est plus petit que limpulsion de Fermi. Cette impulsion de Fermi p
F
est determinee par :
N =
p (p<p
F
)
(2s + 1) .
Pour un grand nombre de particules, nous pouvons remplacer cette somme
discrète par une integrale (cf. (4.50)), ce qui donne :
N (2s + 1)
L
3
(2h)
3
_
p<p
F
d
3
p =
2s + 1
6
2
L
3
p
3
F
h
3
. (16.11)
Cette equation relie la densite du gaz = N/L
3
et limpulsion de Fermi,
independamment de la taille de la bote :
=
2s + 1
6
2
(p
F
/h)
3
. (16.12)
Lenergie cinetique moyenne par particule se calcule facilement :
p
2
)
2m
=
1
N
p (p<p
F
)
(2s + 1)
p
2
2m

2s + 1
N
L
3
(2h)
3
_
p<p
F
p
2
2m
d
3
p ,
ce qui conduit ` a :
p
2
)
2m
=
3
5
p
2
F
2m
. (16.13)
1
Fig. 16.3: Etat fondamental dun système à N particules identiques independantes.
A gauche, le cas bosonique pour lequel toutes les particules sont dans letat fonda-
mental de lhamiltonien à une particule. A droite, le cas fermionique pour lequel les
N/(2s + 1) premiers etats de lhamiltonien à un corps sont occupes (ici s = 1/2).
4.3 Fermions et de bosons independants à basse temperature
La dierence entre les etats fondamentaux dun système de N fermions
et de N bosons entrane à basse temperature des proprietes radicalement
dierentes.
Pour des fermions ` a temperature nulle en labsence dinteraction, nous ve-
nons de voir que tous les niveaux denergie de lhamiltonien ` a un corps sont
remplis jusqu` a lenergie de Fermi
F
. Ce modèle simple decrit remarquable-
ment bien les electrons de conduction dun metal, et permet de rendre compte
dun grand nombre des proprietes macroscopiques dun solide, sa conductibi-
lite thermique par exemple. En utilisant le resultat (16.12), lenergie de Fermi
F
= p
2
F
/2m
e
peut etre exprimee en fonction de la densite
e
delectrons de
conduction :
F
=
h
2
_
3
e
2
_
2/3
2m
e
,
o` u nous avons utilise 2s + 1 = 2 pour les electrons. Cette energie atteint des
valeurs considerables (
F
= 3 eV pour le metal sodium), bien superieures à
lenergie dagitation thermique ` a temperature ambiante (k
B
T 0,025 eV).
Cela explique le succès du modèle dune assemblee de fermions à temperature
nulle pour decrire le gaz delectrons de conduction : ` a temperature ambiante,
très peu delectrons contribuent aux echanges thermiques.
Le principe de Pauli applique aux fermions a des consequences multiples,
qui vont donc de la physique des metaux et des semi-conducteurs jusquà la
stabilite des etoiles en n de vie, comme les etoiles naines blanches, composees
dun plasma delectrons et de noyaux, ou les etoiles à neutrons. Citons encore
la stabilite des noyaux : alors quun neutron isole est instable (n p+e+
avec une duree de vie de lordre de 15 minutes), il devient stable dans un noyau
si tous les etats autorises par la conservation de lenergie pour le proton ainsi
produit sont dejà occupes.
Fig. 16.4: Condensation de Bose-Einstein dun gaz datomes de rubidium 87, mise
en evidence à partir de la distribution en impulsion des particules dans le plan
xy. Les atomes sont connes dans un piège harmonique anisotrope (
x
<
y
) et
refroidis par evaporation. Le piège est ensuite coupe brutalement et la distribution
en impulsion est mesuree par temps de vol (chapitre 4, 6). A gauche : la temperature
T est nettement superieure à la temperature de condensation T
c
; la distribution en
impulsion est isotrope et voisine de la distribution de MaxwellBoltzmann (mv
2
i
) =
k
B
T pour i = x, y). Images du milieu (T T
c
) : une partie notable des atomes
saccumule dans letat fondamental du piège magnetique connant les atomes. A
droite (T T
c
) : une très grande partie des atomes occupe letat fondamental.
La distribution en impulsion de letat fondamental reète lanisotropie du piège
(mv
2
i
) = h
i
/2). En toute rigueur, il faut aussi prendre en compte les interactions
entre atomes pour rendre compte quantitativement de cette dernière image (photos :
F. Chevy et K. Madison, ENS Paris).
Pour des bosons, une consequence spectaculaire de la statistique quantique
est la condensation de BoseEinstein. En labsence dinteraction entre les
particules, si la densite volumique = N/V est telle que :
3
T
> 2,612 avec
T
=
h
2mk
B
T
, (16.14)
il se produit une accumulation macroscopique de particules dans un etat quan-
tique unique, à savoir letat fondamental de la bote connant les particules.
Ce comportement gregaire des bosons est à opposer au caractère indivi-
dualiste des fermions.
Jusquau mois de juin 1995, lexemple de condensation de BoseEinstein
donne habituellement dans les cours etait la transition liquide normal li-
quide superuide de lhelium, qui se produit pour T = 2,17 K. Neanmoins
les interactions importantes qui prennent place au sein du liquide rendent le
traitement quantitatif de la transition superuide très complexe et relative-
ment eloigne de la theorie simple de la condensation de BoseEinstein dun
gaz parfait.
On dispose desormais
1
dexperiences menees sur des gaz dhydrogène,
dhelium ou datomes alcalins (Li, Na, Rb) initialement refroidis par laser,
1
Voir M.H. Anderson et al, Science 269, 198 (1995), qui decrit lobservation du premier
condensat gazeux, dans une experience menee avec du rubidium.
puis connes dans un gradient de champ magnetique, au centre dune enceinte
dans laquelle règne un vide très pousse (pression inferieure à 10
11
millibar).
Les atomes sont refroidis jusquà la condensation (T 0,5 microkelvin) gr ace
au refroidissement par evaporation. Ce refroidissement consiste ` a eliminer les
particules très energetiques pour ne conserver que les atomes les plus lents,
les collisions entre atomes pieges retablissant en permanence lequilibre ther-
modynamique. En partant de 10
9
atomes, on arrive ainsi ` a produire après
evaporation une situation o` u les 10
6
atomes restants sont quasiment tous
condenses dans letat fondamental du système, eventuellement modie par les
interactions. La gure 16.4 represente levolution de la distribution en im-
pulsion dun gaz de bosons (atomes de rubidium 87) connes dans un piège
magnetique quand on le refroidit sous la temperature critique. Ces condensats
de BoseEinstein gazeux possèdent des proprietes de coherence et de super-
uidite remarquables, qui en ont fait un domaine de recherche très actif au
cours de ces dernières annees.
4.4 Emission stimulee et eet laser
Considerons un système de bosons independants (cf. 4.2) auxquels on
applique pendant une duree xee le potentiel à un corps

V =
i
v
(i)
. Chaque
potentiel v
(i)
agit seulement sur la particule i et il peut induire des transitions
entre les dierents etats propres de

h
(i)
. Nous voulons montrer que la proba-
bilite pour quun particule atteigne un etat nal donne [
l
) est augmentee si
cet etat est dejà occupe.
Considerons dabord le cas o` u une seule particule est presente, et quelle
se trouve initialement dans letat [
k
). Si nous supposons que leet de v est
faible, la probabilite pour que la particule atteigne letat [
l
) sous laction
de v est proportionnelle ` a [v
kl
[
2
= [
k
[ v[
l
)[
2
. Ce resultat de la theorie des
perturbation dependant du temps sera demontre dans le chapitre 17 (voir par
exemple lequation (17.15)).
Supposons maintenant que letat [
l
) soit dejà occupe par N particules,
et quil y ait une seule particule dans letat [
k
). Letat initial correctement
symetrise secrit :
[
i
) =
1
N + 1
_
[1 :
k
; 2 :
l
; . . . ; N :
l
; N + 1 :
l
)
+ [1 :
l
; 2 :
k
; . . . ; N :
l
; N + 1 :
l
) +. . .
+ [1 :
l
; 2 :
l
; . . . ; N :
l
; N + 1 :
k
)
_
et nous recherchons la probabilite datteindre letat nal :
[
f
) = [1 :
l
; 2 :
l
; . . . ; N :
l
; N + 1 :
l
) .
La probabilite de transition est maintenant proportionnelle ` a :
[V
if
[
2
= [
i
[
V [
f
)[
2
= (N + 1) [v
kl
[
2
.
La presence de N particules dans letat [
l
) augmente par un facteur N + 1
la probabilite que la particule initialement dans letat [
k
) atteigne cet etat
[
l
). La probabilite de transition est la somme du taux pour une transition
spontanee, proportionnel ` a [v
kl
[
2
et independant de N, et du taux de la tran-
sition stimulee par la presence des N bosons initialement dans letat [
l
) et
proportionnel ` a N [v
kl
[
2
.
Ce comportement gregaire se manifeste aussi pour des photons, qui sont
des bosons de masse nulle. Cela explique le phenomène demission stimulee de
lumière, qui est à la base du principe des lasers. Un atome excite retombe dans
letat fondamental en emettant preferentiellement un photon dans le meme
etat quantique que les photons dejà presents dans la cavite laser. Cela conduit
à une reaction en chane dans la production de photons, ce qui constitue la
cle du mecanisme des lasers.
4.5 Relations dincertitude pour un système de N fermions
Soient N fermions independants, de spin s, chacun place dans un potentiel
V (r) centre à lorigine. Lhamiltonien secrit :
H =
N
i=1
h
(i)
avec

h =
p
2
2m
+V ( r) .
Notons
n
les niveaux denergie de

h et g
n
leur degenerescence. Le niveau
fondamental E
0
de

H sobtient en remplissant les niveaux
n
les plus bas
jusqu` a lenergie de Fermi
F
, à raison de (2s + 1) particules par etat, soit :
E
0
= (2s + 1)
k
n=0
g
n
n
,
o` u le nombre k est determine par la relation : N = (2s +1)
k
n=0
g
n
. Pour un
potentiel harmonique V (r) = m
2
r
2
/2, on a :
n
= (n + 3/2)h , g
n
= (n + 1)(n + 2)/2 .
Nous trouvons donc, pour N 1 :
k
_
6N
2s + 1
_
1/3
, E
0
N
4/3
h ,
avec = (3/4) 6
1/3
(2s + 1)
1/3
.
Considerons maintenant un etat quelconque [) de ces N fermions. Nous
denissons r
2
) = r
2
i
) et p
2
) = p
2
i
), avec i = 1, . . . , N. Dans cet etat,
H) E
0
et, par consequent :
H) = N
p
2
)
2m
+
N
2
m
2
r
2
) N
4/3
h ,
soit encore
p
2
) +m
2
2
r
2
) 2N
1/3
hm 0 pour N 1 .
Ce trin ome en m est positif quel que soit m. On en deduit pour tout etat
de ces N fermions :
r
2
) p
2
)
2
N
2/3
h
2
pour N 1 . (16.15)
Cette relation est en particulier valable dans le referentiel barycentrique, o` u
p) = 0. Si nous choisissons lorigine de lespace au centre du nuage de parti-
cule, nous obtenons :
xp
x

3
N
1/3
h pour N 1 . (16.16)
Pour des particules de spin 1/2, /3 0,36.
Le principe de Pauli modie donc les relations de Heisenberg. Si lon place
N fermions identiques dans un volume V (x)
3
, chacun de ces fermions doit
occuper un etat quantique dierent. Le principe de Pauli ne laisse en moyenne
à chaque particule quun espace accessible de dimension lineaire (V/N)
1/3
,
et la longueur donde de de Broglie de chaque particule est reduite dun facteur
N
1/3
. Un calcul semblable pour des fermions places dans un potentiel central
en 1/r mène à :
p
2
) h
2
_
1
r
_
2
N
2/3
pour N 1 (16.17)
avec = 3
1/3
(2s + 1)
2/3
(voir exercice 4). Cette relation a une grande
importance pour la discussion de la stabilite des objets celestes, comme nous
le verrons au chapitre 19.
Cela apporte un point de vue dierent, mais equivalent, sur la physique
dun système à N fermions que nous avons etudie en 4.3. En particulier,
considerons de nouveau un gaz parfait de fermions identiques connes dans
une bote cubique de c ote L à temperature nulle. La distribution en position
dans cette bote est uniforme et limpulsion moyenne par particule se deduit
de (16.13) de sorte que :
x
2
=
1
L
_
L/2
L/2
x
2
dx =
L
2
12
,
p
2
x
=
p
2
3
=
p
2
F
5
=
h
2
N
2/3
5L
2
_
6
2
2s + 1
_
2/3
.
On peut alors verier que (16.16) est bien satisfaite. Plus precisement le pro-
duit x p
x
calcule pour un gaz parfait de fermions dans une bote cubique
excède denviron 10% la borne inferieure (16.16).
4.6 Atomes complexes et couches atomiques
Nous indiquons maintenant comment decrire simplement et de manière
approchee la structure des atomes à plusieurs electrons. La combinaison dune
approximation de champ moyen pour decrire linteraction electron-electron et
du principe de Pauli va nous conduire ` a une comprehension qualitative de la
classication periodique des elements de Mendeleev.
Cest la classication de Mendeleev, dans laquelle les elements apparais-
saient groupes dans des series dont le cardinal etait egal au double de la
degenerescence de latome dhydrogène (2n
2
= 2, 8, . . .), qui conduisit Pauli
à lidee que les electrons atomiques devaient etre decrits par quatre nombres
quantiques, et non trois. Le quatrième nombre quantique devait etre bi-value.
Pour expliquer la classication, on devait appliquer le Pauli verbot, cest-à-
dire interdire que deux electrons aient les quatre memes nombres quantiques.
Lhamiltonien dun atome complexe. Un atome neutre complexe est
constitue dun noyau de charge Ze et dun nombre Z delectrons. En supposant
le noyau inniment lourd et en negligeant les eets magnetiques et relativistes,
lhamiltonien total du système est :
H =
Z
i=1
p
2
i
2m
e
i=1
Ze
2
r
i
+
Z
i=1
Z
k=i+1
e
2
r
ik
. (16.18)
A cause du terme de repulsion coulombienne entre les electrons, la recherche
des energies et des etats propres de cet hamiltonien est compliquee. Lin-
teraction entre electrons ne peut etre negligee car les distances mutuelles
r
ik
des electrons sont du meme ordre de grandeur que les distances r
i
des
electrons au noyau. Or il y a Z(Z 1)/2 termes e
2
/r
ik
correspondant ` a la
repulsion electron-electron, et leur somme est du meme ordre de grandeur que
les Z termes (Ze
2
/r
i
) correspondant ` a lattraction de chaque electron par
le noyau. Lingenieuse methode due ` a Hartree donne toutefois une methode
dapproximation qui permet daller très loin dans la description des atomes.
Remarque. Puisque nous avons neglige les eets magnetiques, lhamilto-
nien ci-dessus ne contient pas les variables de spin. Bien que ces variables
soient absentes des termes dinteraction, il ne faudrait pas en conclure quelles
ne jouent aucun r ole : elles ont, par le biais du principe de Pauli, une contri-
bution essentielle.
Methode de Hartree et approximation du champ moyen. Recrivons
lhamiltonien (16.18) sous la forme :
H =
i
p
2
i
2m
e
+
i
Ze
2
r
i
+V ( r
i
)
. .
i
U( r
i
)
+
i
_
k>i
e
2
r
ik
V (r
i
)
_
. .
H
c
(16.19)
Si la fonction V (r) est judicieusement choisie, le terme H
c
pourra etre suf-
samment petit pour etre neglige en première approximation bien que ni
e
2
/r
ik
, ni

i
V (r
i
), ne soient separement petits.
Le potentiel V (r) peut etre obtenu par une methode iterative appelee
methode auto-coherente de Hartree-Fock. Sa signication physique est intui-
tive : cest un potentiel central moyen qui represente au mieux, pour chaque
electron, le potentiel repulsif coulombien

i,=k
e
2
/r
ik
d u ` a lensemble des
autres electrons. La description detaillee de la recherche de V (r) sort du cadre
de ce cours.
Les congurations electroniques. Supposons la fonction V (r) susam-
ment bien determinee pour que lon puisse negliger le terme

H
c
. Lhamiltonien
est alors une somme dhamiltoniens à une particule :
H
0
=
Z
i=1
h
(i)
avec

h =
p
2
2m
e
+U(r) . (16.20)
Les variables des dierents electrons se separent et il est possible de determiner
analytiquement ou numeriquement les fonctions propres
n,,m
(r) et les ener-
gies correspondantes E
n,
de lhamiltonien ` a un corps :
_
p
2
2m
e
+U(r)
_
n,,m
(r) = E
n,

n,,m
(r) .
En utilisant (16.8), on peut alors former un vecteur detat pour le système à
Z electrons avec une energie totale E = E
1
+E
2
+. . . +E
Z
.
On appelle conguration electronique une description de letat des
Z electrons dans laquelle lon donne le nombre delectrons se trouvant dans
un etat denergie E
n,
donne. Considerons letat fondamental de quelques
atomes :
Letat fondamental de latome le plus simple, lhydrogène, est letat 1s
(n = 1, = 0).
Latome suivant, lhelium, est obtenu en ajoutant un electron, egalement
dans letat 1s. Cest possible à condition que letat de spin des deux
electrons soit antisymetrique, cest-à-dire letat singulet. La congura-
tion de latome dhelium dans son etat fondamental est donc 1s
2
. Cet
ensemble de deux electrons ayant le nombre quantique n = 1 forme une
couche complète, appelee couche K. Couche complète car le principe
de Pauli interdit dy ajouter un troisième electron dans le meme etat
orbital.
Latome de sodium dans son etat fondamental a la conguration
1s
2
2s
2
2p
6
3s
1
. La couche L, correspondant ` a n = 2, est egalement
complète puisquelle peut contenir jusqu` a huit electrons. Le onzième et
dernier electron se met sur la couche M, correspondant ` a n = 3.
Pour des atomes à plus grand nombre delectrons, la dependance en
de lenergie entrane des modications par rapport ` a ce schema de
remplissage par couche. Ainsi, pour le potassium (Z = 19), on commence
à remplir la couche N (n = 4) avant davoir complete la couche M, pour
aboutir ` a la conguration 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
1
. Cet unique electron de
valence dans un etat s est caracteristique des atomes alcalins (première
colonne de la table periodique).
Ainsi, la forme la plus simple du principe de Pauli, cest-` a-dire le principe
dexclusion, explique comment les elements se groupent dans le tableau de
Mendeleev. Cependant, on ne saurait trop insister sur le fait que ce modèle
nest quapproximatif. Il se trouve quen raison de plusieurs concidences, no-
tamment la petitesse de la constante de structure ne, cette approximation du
champ central est excellente, mais cela peut en un sens etre considere comme
un miracle de la nature.
Pour en savoir plus
La profondeur, laspect revolutionnaire sur le plan des idees, et les impli-
cations philosophiques du principe de Pauli sont analyses par H. Marge-
nau, The nature of Physical Reality, chap. 20. Cet auteur fait remarquer
que si ce principe na pas souleve le meme interet que la relativite chez
les philosophes, cest parce quil expliquait tant de faits experimentaux
(beaucoup plus que la relativite) quon lavait incorpore immediatement
et sans etats dame dans la theorie generale de la mecanique quantique.
I. Duck and E.C.G. Sudarshan, Pauli and the Spin-Statistics Theorem
(World Scientic, Singapore, 1997).
Une analyse elementaire de la collision entre deux particules identiques
est faite dans Le cours de physique de Feynman, R.P. Feynman, R.
Leighton et M. Sands, (InterEditions, Paris, 1979), Vol. III, chap. 3 ( 4)
et chap. 4 ( 1). Elle donne un excellent aper cu de la dierence de com-
portement des fermions et des bosons lors dune interaction elementaire.
E. Cornell et C. Wieman, La condensation de Bose-Einstein, Pour la
Science, mai 1998.
Sur lemission stimulee et les lasers, voir par exemple : G. Grynberg,
A. Aspect et C. Fabre, Introduction aux lasers et ` a loptique quantique,
(InterEditions, Paris, 1998) ; C.H. Townes, How the Laser Happened :
Adventures of a Scientist, Oxford University Press (1999) ; A. Siegman,
Lasers (University Science Books, Mill Valley, 1986) ; O. Svelto, Prin-
ciples of Lasers (Plenum Press, New-York, 1998).
Les idees ayant mene à la decouverte de la classication des elements
sont decrites par Bernadette Bensaude-Vincent, La genèse du tableau de
Mendeleev, La Recherche, octobre 1984.
Exercices
1. Particules identiques traversant une lame separatrice. On consi-
dère une particule preparee à un instant initial t
i
dans un paquet dondes
(r, t
i
) =
1
(r) arrivant sur une lame separatrice 50%-50% (gure 16.5). A
un instant ulterieur t
f
, le paquet dondes a traverse la lame et letat de la
particule peut secrire (r, t
f
) = (
3
(r) +
4
(r)) /
2, o` u
3
et
4
designent
des paquets normalises se propageant dans chacune des voies de sortie. On a
3
[
4
) 0.
a. On prepare la particule dans letat (r, t
i
) =
2
(r), symetrique de
1
(r)
par rapport ` a la lame. Letat de la particule ` a linstant t
f
peut alors
secrire :
(r, t
f
) =
3
(r) +
4
(r) .
Determiner (à une phase globale près) les coecients et en prenant
en compte le fait que la traversee de la lame correspond à une evolution
hamiltonienne. On prendra
2
[
1
) = 0.
b. On prepare à linstant t
i
deux fermions dans le meme etat de spin,
lun dans letat
1
(r), lautre dans letat
2
(r). Quel est letat nal
du système ? Peut-on detecter les deux fermions dans la meme voie de
sortie ?
c. On reprend la question precedente avec deux bosons, egalement prepares
dans le meme etat de spin, lun etant initialement dans letat
1
(r),
lautre dans letat
2
(r). Montrer que les deux bosons sortent toujours
dans la meme voie. Cette experience a eectivement ete realisee avec
des photons par C.K. Hong et al, Phys. Rev. Lett. 59, 2044 (1987).
1
(r)
2
(r)
3
(r)
4
(r)
Lame
Fig. 16.5: Un paquet dondes inci-
dent
1
(r) ou
2
(r) traverse une lame
separatrice 50%-50% pour donner une su-
perposition coherente de deux paquets
dondes emergents
3
(r) et
4
(r).
2. Condensation de Bose-Einstein dans un piège harmonique. On
place N bosons de spin nul dans un piège harmonique isotrope de pulsation .
On neglige les interactions entre particules et on rappelle que le nombre moyen
de particules sur un niveau denergie E est donne par la loi de Bose-Einstein :
n
E
=
_
e
(E)/k
B
T
1
_
1
o` u est le potentiel chimique et T la temperature.
a. Montrer que le potentiel chimique verie < 3h/2.
b. Montrer que le nombre de particules N
t
en dehors du niveau fondamen-
tal du piège est majore par F(), o` u on a pose :
=
h
k
B
T
F() =
n=1
(n + 1)(n + 2)
2(e
n
1)
.
On rappelle que la degenerescence du niveau denergie E
n
= (n+3/2) h
est g
n
= (n + 1)(n + 2)/2.
c. On se place dans la limite k
B
T h, ce qui permet de remplacer
la somme discrète denissant F() par une integrale. Montrer que le
majorant du nombre datomes en dehors de letat fondamental secrit :
N
t
max
= (3)
_
k
B
T
h
_
3
(x) =
n=1
n
x
.
La fonction est la fonction de Riemann et on a (3) 1, 2.
d. Que se passe-t-il si on place un nombre datomes plus grand que N
t
max
dans le piège ? A quelle temperature faut-il se placer pour observer ce
phenomène pour un piège de frequence /(2) = 100 Hz contenant 10
6
atomes ?
3. Fermions dans un puits carre. On place deux particules de spin 1/2
identiques de masse m dans un puits carre inni unidimensionnel de c ote L
(chapitre 4, 3.3).
a. On neglige linteraction entre les particules. Determiner les quatre ni-
veaux denergie les plus bas.
b. On suppose que les particules interagissent entre elles par un potentiel
de contact V (x
1
x
2
) = g (x
1
x
2
), o` u la constante de couplage g
est independante du spin. Determiner au premier ordre en g les niveaux
denergie de ce système à deux particules.
4. Inegalites de HeisenbergPauli (suite). On reprend le meme type
dargument quen 4.5 pour un potentiel coulombien.
a. On considère letat fondamental dun système de N 1 fermions inde-
pendants de masse m place dans le potentiel exterieur V (r) = e
2
/r.
On note E
0
lenergie de ce niveau fondamental. On rappelle que les
niveaux denergie de lhamiltonien ` a un corps sont E
I
/n
2
, o` u n est un
entier positif et E
I
= me
4
/2h
2
; la degenerescence de chaque niveau est
(2s + 1)n
2
(cf. chapitre 11). Montrer quil existe un entier k tel que :
N (2s + 1)
k
3
3
E
0
(2s + 1)E
I
k .
b. Montrer que E
0
et N sont relies par :
E
0

me
4
2h
2
(2s + 1)
2/3
(3N)
1/3
c. On considère un etat quelconque [) de ce système à N fermions. Mon-
trer le resultat (16.17).
Chapitre 17
Evolution des systèmes
Ecrit en collaboration avec Gilbert Grynberg
Arretez le monde, je veux descendre !
Anonyme, juin 1968, sur un arret dautobus
(recueilli par Christian Nugue)
Pratiquement toute observation experimentale ou toute utilisation pra-
tique des phenomènes quantiques repose sur des processus o` u, preparant un
système à un instant initial, on observe ce quil est devenu ulterieurement. Il
est donc essentiel de connatre les dierents types devolution possibles, que
le système soit isole ou soumis à des forces exterieures.
Dans ce chapitre, nous presentons quelques processus caracteristiques, al-
lant du comportement oscillatoire très simple dun système à deux niveaux pi-
lote par une excitation monofrequence, à levolution irreversible dun système
couple à un continuum. Au paragraphe 1, nous introduisons la notion de
probabilite de transition et la methode de calcul de base : la theorie des per-
turbations dependant du temps. Au paragraphe 2, nous considerons le cas
des transitions atomiques provoquees par un champ electromagnetique ex-
terne (emission induite et absorption). Nous y presentons egalement les pro-
cessus physiques qui sont à la base du contr ole du mouvement atomique par
la lumière laser. Au paragraphe 3, nous nous penchons sur le problème de la
desexcitation ou la desintegration dun système, comme un atome ou un noyau
excite. Nous montrons comment sobtient la loi de decroissance exponentielle,
comment se calcule la duree de vie dun système, et nous introduisons la no-
tion de largeur dun etat instable. Finalement, nous decrivons au paragraphe 4
quelques facettes de ce quon appelle la relation dincertitude temps-energie,
E t h/2, qui dière quelque peu des relations dincertitude que nous
avons obtenues au chapitre 7, et qui illustre bien le r ole particulier que joue
le temps dans la theorie quantique non relativiste.
345
346 Chapitre 17 Evolution des syst` emes
1 Perturbations dependant du temps
1.1 Probabilite de transition
On considère un système dont levolution se deduit de lhamiltonien :
H =

H
0
+

H
1
(t) . (17.1)
H
0
est independant du temps, et ses vecteurs propres [n) et ses valeurs propres
E
n
sont supposes connus :
H
0
[n) = E
n
[n) . (17.2)
Loperateur

H
1
(t) est un terme dinteraction qui peut dependre explicitement
du temps, et qui ne commute a priori pas avec

H
0
. Il peut donc induire des
transitions entre deux etats propres [n) et [m) de

H
0
.
Notre ambition est la suivante : supposant le système prepare à linstant
initial t
0
dans letat [(t
0
)) = [n), nous voulons calculer la probabilite
P
nm
(t) = [m[(t))[
2
(17.3)
de trouver ce système dans letat propre [m) de

H
0
à un instant t ulterieur.
Exemple : un processus de collision. En plus des exemples qui seront
developpes dans ce chapitre, indiquons une situation typique dans laquelle ce
type de question apparat. Considerons deux particules a et b, preparees cha-
cune dans un etat dimpulsion relativement bien deni (paquet dondes etroit
en p). A linstant initial, les centres de ces paquets dondes se dirigent lun
vers lautre. En labsence de potentiel dinteraction

H
1
entre les particules,
ces paquets dondes se propagent librement (p
a
) et p
b
) sont des constantes
du mouvement). En revanche, si on prend en compte linteraction entre les
particules, un processus de diusion se produit : dans une mesure des impul-
sions nales de a et b, on peut trouver un resultat dierent des valeurs initiales
p
a
) et p
b
). Le problème est alors de calculer la probabilite dun resultat de
mesure donne, connaissant le potentiel dinteraction.
1.2 Equations devolution
A chaque instant, letat [(t)) du système se developpe sur la base des
etats propres [n) de

H
0
:
[(t)) =
n
(t) e
iE
n
t/ h
[n) . (17.4)
Dans cette expression, nous avons fait explicitement apparatre la dependance
en temps que lon trouverait si

H
1
etait nul. Cela simplie les equations
devolution des coecients
n
(t). On obtient par application de lequation
de Schr odinger ` a cet etat [(t)) :
ih
n
_

n
(t)
i
h
E
n
n
(t)
_
e
iE
n
t/ h
[n) =
n
(t) e
iE
n
t/ h
(

H
0
+

H
1
) [n) ,
1 . Perturbations d ependant du temps 347
do` u :
ih
n

n
(t)e
iE
n
t/ h
[n) =
n
(t)e
iE
n
t/ h

H
1
[n) . (17.5)
En multipliant ` a gauche par k[, nous trouvons :
ih
k
(t) =
n
(t) e
i(E
n
E
k
)t/ h
k[
H
1
[n) . (17.6)
Le problème est entièrement determine par cet ensemble dequations dieren-
tielles et par la condition initiale donnant [(t
0
)).
1.3 Resolution perturbative
La resolution analytique exacte de cet ensemble dequations est en general
impossible. Pour progresser, nous allons supposer comme au chapitre 9 que
H
1
est petit devant

H
0
. Plus precisement, nous considerons lhamilto-
nien

H
=

H
0
+

H
1
et nous faisons lhypothèse que les coecients
k
(t)
correspondants sont des fonctions analytiques de , y compris pour = 1 :
k
(t) =
(0)
k
(t) +
(1)
k
(t) +. . . +
p
(p)
k
(t) +. . . (17.7)
En reportant dans lequation (17.6) et en identiant terme ` a terme en , on
obtient :
ordre 0 : ih
(0)
k
(t) = 0 , (17.8)
ordre 1 : ih
(1)
k
(t) =
(0)
n
(t) e
i(E
n
E
k
)t/ h
k[
H
1
[n) , (17.9)
ordre r : ih
(r)
k
(t) =
(r1)
n
(t) e
i(E
n
E
k
)t/ h
k[
H
1
[n) . (17.10)
Ce système peut etre resolu par iteration. En eet, les termes
(0)
k
(t)
dordre 0 sont connus : il sagit de constantes determinees par letat initial
du système. En portant ces termes dans (17.9) on peut trouver les termes
dordre 1,
(1)
k
(t), qui eux-memes portes dans lequation (17.10) permettent
dacceder aux termes dordre 2,
(2)
k
(t), et ainsi de suite. Il est donc possible
de determiner successivement tous les termes du developpement.
1.4 Solution au premier ordre : lapproximation de Born
La première des equations ci-dessus se resout immediatement : on trouve
que
(0)
k
(t) est constant. Si nous choisissons comme condition initiale [(t
0
)) =
[i), nous avons :
(0)
k
(t) =
k,i
. (17.11)
Reportant ce resultat dans (17.9), il vient pour f ,= i :
ih
(1)
f
(t) = e
i(E
i
E
f
)t/ h
f[
H
1
[i) , (17.12)
soit encore, en tenant compte de lhypothèse
(1)
f
(t
0
) = 0 :
(1)
f
(t) =
1
ih
_
t
t
0
e
i(E
f
E
i
)t/ h
f[
H
1
[i) dt . (17.13)
La probabilite de transition dun etat [i) vers un etat [f) (f ,= i) est dans
cette approximation :
P
if
(t) = [
(1)
f
(t)[
2
.
Cette approximation nest valable que si P
if
(t) 1 (condition necessaire).
1.5 Cas particuliers
Perturbation constante. On suppose que la perturbation

H
1
est bran-
chee à linstant t
0
= 0, puis debranchee à un instant ulterieur T. Nous
supposons que cette perturbation ne depend pas autrement du temps. En
posant h
0
= E
f
E
i
, il vient :
(1)
f
(t T) =
1
ih
f[
H
1
[i)
e
i
0
T
1
i
0
, (17.14)
et par consequent :
T
if
(t T) =
1
h
2
[f[
H
1
[i)[
2
y(
0
, T) . (17.15)
Nous avons introduit la fonction y(, T), utilisee abondamment dans la suite
de ce chapitre, et denie par :
y(, T) =
sin
2
(T/2)
(/2)
2
avec
_
+
y(, T) d = 2T . (17.16)
Son graphe est represente sur la gure 17.1.
Perturbation sinusodale. Considerons maintenant un couplage

H
1
(t) tel
que

H
1
(t) =

H
1
e
it
pour 0 < t < T et

H
1
(t) = 0 autrement. Un calcul simple
donne :
T
if
(t T) =
1
h
2
[f[
H
1
[i)[
2
y(
0
, T) . (17.17)
Il y a resonance si la pulsation de la perturbation est egale à la pulsation
de Bohr
0
= (E
f
E
i
)/h du système. La courbe de resonance donnant la
variation de T
if
avec a une largeur totale ` a mi-hauteur 2/T. Elle
est dautant plus etroite que le temps dinteraction T est plus long.
1.6 Solution perturbative et solution exacte
Nous avons dejà rencontre le cas dun système à deux niveaux quand nous
avons etudie au chapitre 12 la resonance magnetique dun spin 1/2 place dans
2 . Interaction dun atome avec une onde lumineuse 349
y(,t)
0
2
T
-
T
2
2
T
Fig. 17.1: Trace de la fonction y(, T).
un champ magnetique tournant. Pour ce problème particulier, nous connais-
sons la solution exacte des equations devolution et il est instructif de la com-
parer avec les resultats approches que nous venons de trouver.
Considerons le cas specique de lexperience de Rabi ; notons T le temps
passe par le faisceau moleculaire dans la cavite o` u le champ magnetique tour-
nant de pulsation est applique. Le couplage

H
1
secrit dans ce cas (voir
lequation (12.28)) :
+[
H
1
[) =
h
1
2
e
it
(
1
= B
1
) .
La formule exacte obtenue par Rabi est (cf. (12.37)) :
T
+
(T) =

2
1
2
sin
2
(T/2) avec =
_
(
0
)
2
+
2
1
_
1/2
et la formule approchee (17.17) donne :
T
+
(T) =

2
1
(
0
)
2
sin
2
((
0
)T/2) .
On constate que les formules exacte et approchee concident pratiquement
dans deux cas :
si la frequence dexcitation est susamment loin de resonance : [
0
[
1
. Dans ce cas, [
0
[ et les deux resultats concident ` a
tout temps.
si lexcitation est proche de resonance ([
0
[
1
) et si le temps
dinteraction est susamment court :
1
T/2 1.
2 Interaction dun atome avec une onde lumineuse
Les transitions electromagnetiques dans les edices atomiques et mole-
culaires jouent un r ole important dans toute la physique. Trois processus
de base sont à considerer. Sous linuence dune onde electromagnetique, un
système peut absorber de lenergie. Etant dans un niveau excite, il peut retom-
ber dans un autre niveau spontanement, ou bien de fa con stimulee par une
onde electromagnetique exterieure. Ces trois processus furent introduits en
1917 par Einstein qui, avec une intuition geniale, expliqua ainsi comment une
assemblee datomes et de photons atteint letat dequilibre thermodynamique.
Nous etudierons ici le comportement dun atome dans une onde mono-
chromatique de champ electrique :
E(r, t) = c
0
cos (k.r t) . (17.18)
Cette onde plane progressive a une amplitude c
0
, un vecteur donde k, et
une polarisation orthogonale ` a k. Nous voulons calculer les probabilites
des processus dabsorption et demission induite de lumière par latome. En
revanche, lemission spontanee ne pourra etre traitee quantitativement dans
le cadre de ce cours car son traitement necessite la quantication du champ
electromagnetique. Nous nous bornerons donc ` a des remarques qualitatives
concernant ce troisième processus.
2.1 Lapproximation dipolaire electrique
Nous supposerons connus les niveaux denergie dun système atomique
dhamiltonien

H
0
. Notons [1) letat fondamental denergie E
1
, et [2) un etat
excite denergie E
2
. Nous voulons etudier labsorption de lumière se traduisant
par la transition de latome de letat [1) vers letat [2). Lemission induite
de lumière se calculerait de facon semblable, en supposant que latome est
initialement dans letat excite [2), et en evaluant la probabilite de transition
vers [1).
Pour mettre en relief le phenomène qui nous interesse, nous considerons
le cas simple dun atome monovalent. Notons

D = q r loperateur moment
dipolaire electrique, proportionnel ` a la position de lelectron de valence par
rapport au cur de latome. Nous supposons latome inniment lourd, et
nous notons R
0
la position du cur. Le couplage entre latome et le champ
electrique (17.18) est donne par :
H
1
(t) =
D E(R
0
, t) . (17.19)
Ce couplage est appele interaction dipolaire electrique.
2.2 Justication du couplage dipolaire electrique
Linteraction complète dun atome avec un champ electromagnetique exte-
rieur (E, B) derivant des potentiels (A, ) peut secrire à partir des conside-
rations du chapitre 15. Soient r
i
et p
i
les operateurs position et impulsion
des electrons (i = 1, . . . , N). En supposant le noyau de charge Z xe, et en
omettant les interactions magnetiques liees aux spin et les eets relativistes,
lhamiltonien du système en presence du champ exterieur secrit :
H =
N
i=1
1
2m
e
( p
i
qA( r
i
, t))
2
+ q( r
i
, t)
Zq
2
4
0
r
i
+
1
2
j,=i
q
2
4
0
[ r
i
r
j
[
. (17.20)
Telle quelle, cette expression est beaucoup trop compliquee et il faut en
pratique proceder à un developpement de (17.20) et ` a des approximations
pour progresser.
Dans un developpement systematique de lhamiltonien (17.20), apparais-
sent à la fois des eets lies au champ electrique de londe et ` a son champ
magnetique. Nous negligeons ici cette deuxième categorie deets. En eet,
pour une onde plane dans le vide, [B[ = [E[/c ; comme la vitesse typique de
lelectron externe dans latome est faible, de lordre de c c/137, la force
de Lorentz, et les eets quantiques magnetiques correspondants, sont petits
devant les eets electriques. Si nous considerions des rayons X et les electrons
internes, les eets magnetiques seraient comparables aux eets electriques.
Meme si nous nous limitons à linteraction du dip ole dun atome mono-
valent avec le champ electrique de londe lumineuse, nous devrions en toute
rigueur conserver la dependance en r du champ electrique de londe. Tou-
tefois, la taille typique dune orbite electronique est la taille dun atome
(r) 1
A), ce qui est beaucoup plus petit que les longueurs dondes dun
rayonnement situe dans linfrarouge, le visible, ou le proche ultraviolet du
spectre ( = 2/k 10
3
A). Par consequent la dependance en r de E est

negligeable et il est legitime de remplacer E(R
0
+r, t) par E(R
0
, t).
Pour resumer, lexpression simple que nous choisissons pour

H
1
dans le
cas dun atome monovalent est le terme dominant de linteraction dun champ
electromagnetique (E, B) et de la densite de charge et de courant dans latome.
Cest le premier terme dun developpement multipolaire qui contient dautres
eets moins intenses, dorigine magnetique ou relativiste par exemple.
2.3 Absorption denergie par un atome
Pour simplier les notations, nous supposerons que le centre de masse de
latome est en R
0
= 0. A un instant t quelconque, letat interne atomique
secrit :
[(t)) =
1
(t) e
iE
1
t/ h
[1) +
2
(t) e
iE
2
t/ h
[2) +
n,=1,2
n
(t) e
iE
n
t/ h
[n)
avec les conditions initiales
1
(0) = 1 et
2
(0) = . . . =
n
(0) = 0. En injectant
lexpression (17.19) dans le resultat general (17.13), nous trouvons :
2
(t) =
qc
0
2h
2[ r [1)
_
e
i(
0
+)t
1
0
+
+
e
i(
0
)t
1
_
(17.21)
avec h
0
= E
2
E
1
.
Nous voyons apparatre sur cette formule un phenomène de resonance pour

0
. Dans lexpression ci-dessus, le premier terme est dordre 1/ = T
0
/2,
o` u T
0
est la periode du champ excitateur (T
0
10
15
s dans le domaine
optique). Pour =
0
, le deuxième terme crot lineairement avec le temps
dinteraction t. Si t T
0
, nous pouvons negliger le premier terme devant le
second et nous obtenons :
T
12
(t) =
q
2
c
2
0
4h
2
[2[ r.[1)[
2
y(
0
, t) . (17.22)
Dans cette expression, la presence du carre de lelement de matrice [2[ r.[1)[
2
est très importante car elle determine les transitions permises, nous y revien-
drons. Par ailleurs, il intervient la fonction y(
0
, t) denie en (17.16).
Cette probabilite varie donc de manière resonnante au voisinage de =
0
,
la largeur de la resonance etant de lordre de 1/t.
Contribution de lemission spontanee. A resonance, le temps t doit etre
susamment court pour que [
2
(t)[ 1, ce qui est une condition necessaire de
validite du traitement perturbatif. Par ailleurs, le temps t doit etre beaucoup
plus court que la duree de vie du niveau [2) due au phenomène demission
spontanee. Sinon, ce processus doit egalement etre pris en compte dans le cal-
cul, et il donne une largeur nie ` a la raie de resonance (voir 3). Nous verrons
en 2.5 que T
0
, de sorte quil est possible de satisfaire simultanement
t T
0
pour que (17.22) soit correcte, et t pour que lemission spontanee
puisse etre negligee.
Resonance et concept de photon. On constate sur le resultat (17.22)
que les transitions ne sont importantes que lorsque la frequence de londe
lumineuse est voisine dune frequence de Bohr de latome : h = E
2
E
1
.
Ce phenomène est identique à leet photoelectrique : un electron saute
dun etat vers lautre si la frequence de londe incidente est accordee sur
une frequence de Bohr. Dans le cas de leet photoelectrique, lelectron est
arrache et letat nal appartient ` a un continuum. Contrairement ` a une idee
largement repandue et liee à lhistorique des decouvertes, cet eet apparat
ainsi sans avoir ` a quantier le champ electromagnetique et sans introduire la
notion de photon. Le concept de photon nest indispensable que lorsquil sagit
dexpliquer les proprietes du rayonnement lui-meme, ou de rendre compte de
phenomènes relies à lemission spontanee.
Validite du traitement perturbatif : le champ coulombien vu par lelec-
tron dans latome est de lordre de 10
11
V/m, ce qui est enorme par rapport
au champ electrique dune onde lumineuse standard . Pour rivaliser avec
le champ coulombien, il faut recourir ` a des faisceaux lasers dune puissance
de lordre de 10
15
W/cm
2
, ce qui est considerable. On voit que lusage de
la theorie des perturbations se justie, cest-à-dire que

H
1

H
0
: le
champ externe napparat à lelectron que comme une très petite uctuation
par rapport au champ coulombien.
2.4 Règles de selection
Les règles de selection pour labsorption et lemission dipolaire electrique
se deduisent immediatement de (17.22). Considerons les elements de matrice
2[ r[1) n
2
,
2
, m
2
[ r[n
1
,
1
, m
1
) .
En coordonnees polaires, on a z = r cos , x iy = r sine
i
, cest-à-dire
que les coordonnees de r sexpriment lineairement en fonction de r Y
1,m
(, ).
La partie qui nous interesse dans lelement de matrice ci-dessus est linte-
grale angulaire :
_
(Y
2
,m
2
())
Y
1,m
() Y
1
,m
1
() d
2
.
Les proprietes des harmoniques spheriques vues au chapitre 10 entranent que
cette integrale est non nulle si et seulement si :
2
=
1
1 et m
2
m
1
= 1, 0, 1 . (17.23)
Cest par exemple le cas de la raie Lyman de lhydrogène : 2p 1s, ou
de la raie de resonance du sodium : 3p 3s ; dans les deux cas,
1
= 1 et
2
= 0. Pour une paire de niveaux qui ne satisfait pas (17.23), la transition
est interdite. Cest par exemple le cas de la transition correspondant ` a la
raie à 21 cm de lhydrogène, puisque les deux niveaux en jeu ont un moment
cinetique nul (
1
=
2
= 0). Le couplage dominant entre ces deux niveaux
est un couplage dipolaire magnetique, delement de matrice beaucoup faible
quun couplage dipolaire electrique.
2.5 Emission spontanee
Le calcul de lemission spontanee depasse le cadre de ce cours car elle
necessite la quantication du champ electromagnetique. Nous indiquons donc
simplement les resultats principaux et nous discutons leur signication phy-
sique.
Considerons un etat atomique excite [i) couple par une transition dipolaire
electrique à un etat [f) denergie plus basse. Latome prepare dans letat [i)
peut retomber vers letat [f) en emettant spontanement un photon denergie
h
if
= E
i
E
f
. On peut montrer que la probabilite dP
if
que la decroissance
se produise pendant lintervalle de temps innitesimal dt est proportionnelle
à dt. On denit donc une probabilite par unite de temps dP
if
/dt, qui est
independante de dt et qui est donnee par :
dT
if
dt
=

3
if
3
0
hc
3
[i[
D[f)[
2
, (17.24)
o` u

D est le moment dipolaire electrique introduit plus haut. Comme chaque
photon transporte une energie h
if
, lenergie rayonnee par unite de temps
dI/dt est donc :
dI
dt
=

4
if
3
0
c
3
[i[
D[f)[
2
.
On note que ces transitions obeissent aux règles de selection trouvees en 2.4,
puisque le meme type delement de matrice intervient.
Comparons ce resultat à la formule classique donnant lintensite totale rayon-
nee, par unite de temps, par un dipole de moment p(t) = P cos t :
dI
dt
=
1
6
0
c
3
[ p(t)[
2
.
soit, après moyenne temporelle sur une periode 2/ :
dI
dt
=

4
12
0
c
3
P
2
.
On remarque lanalogie entre le resultat classique et quantique si lon fait la
substitution :
Classique Quantique
Frequence
if
= (E
i
E
f
)/h
Amplitude P 2 [i[
D[f)[
Cette substitution a ete faite par Heisenberg dans une intuition remarquable
dès 1925. Elle a constitue le fondement de sa mecanique des matrices.
Duree de vie dun niveau atomique ; ordres de grandeur. Conside-
rons une assemblee de N
0
atomes tous dans letat initial [i) à linstant t = 0.
Puisque la probabilite que latome se desexcite dans lintervalle de temps de
largeur dt est proportionnelle ` a dt, le nombre datomes N(t) se trouvant encore
dans letat [i) à linstant t suit une loi exponentielle :
N(t) = N
0
e
t/
avec
1
=
dT
if
dt
.
La quantite est appelee duree de vie du niveau [i).
Pour un atome monovalent, on sait que la taille a dune orbite electronique
externe est de lordre de h
2
/me
2
e
2
/h, soit :
1
3
if
3
0
hc
3
q
2
a
2

if

3
avec =
e
2
hc

1
137
. (17.25)
Pour un rayonnement optique, lordre de grandeur de la duree de vie des
niveaux atomiques varie typiquement de 10
7
à 10
9
s. Ce temps est beau-
coup plus long quune periode de Bohr 2/
if
, en raison de la petitesse du
coecient
3
gurant dans (17.25).
2.6 Contr ole du mouvement atomique par la lumière
Dans ce qui precède, nous avons suppose latome immobile en un point
R
0
. Si latome a une vitesse v, le traitement ci-dessus doit etre modie en
raison de leet Doppler. La pulsation apparente de londe lumineuse devient
k v, ce qui deplace la resonance. Pour une vitesse atomique typique
à temperature ambiante (500 m/s) et pour une longueur donde visible (0,5
m), ce deplacement est de 1 GHz.
Nous avons egalement neglige dans ce qui precède le recul de latome.
Meme si latome eclaire par londe plane progressive est initialement au repos,
le fait dabsorber et demettre de la lumière va le mettre en mouvement ; cet
eet est appele pression de radiation. On peut estimer de fa con simple la
force correspondante. Lors de chaque absorption, latome gagne limpulsion
hk ; lors de la retombee par emission stimulee, il rend cette impulsion
à londe. En revanche, lors dune emission spontanee, le changement moyen
dimpulsion de latome est nul, car lemission spontanee se fait avec la meme
probabilite dans deux directions opposees. Chaque cycle absorptionemission
spontanee correspond donc une variation de vitesse de latome de hk/m. Cette
vitesse de recul vaut 3 cm/s pour latome de sodium eclaire sur sa raie de
resonance = 0,59 m.
Si londe lumineuse est susamment intense, on montre quil est possible
de repeter ces cycles avec un taux egal à 1/(2), soit un cycle toutes les deux
durees de vie de letat excite. Lacceleration correspondante pour latome
de sodium ( = 16 ns) est alors de hk/(2m) 10
6
m s
2
, soit 10
5
fois
lacceleration de la pesanteur. Cette force de pression de radiation permet
de deechir des jets atomiques de vitesse initiale 500 m/s, et meme de les
arreter sur des distances de lordre du mètre.
Si londe lumineuse qui eclaire latome a une structure plus complexe
quune onde plane progressive, dautres forces sexercent sur latome. Suppo-
sons par exemple que latome soit place dans une onde lumineuse presentant
un gradient dintensite. La frequence de la lumière /2 est supposee proche
de (mais non egale à) la frequence de Bohr
0
/2 de latome pour sa transi-
tion de resonance, qui connecte letat fondamental au premier niveau excite.
On peut montrer que londe lumineuse exerce sur latome une force dipolaire
qui, pour aqc
0
h[
0
[ (a etant une taille atomique typique), derive du
potentiel :
U(R) =
q
2
c
2
0
(R)
4h(
0
)
[2[r [1)[
2
.
On rapprochera ce potentiel de celui trouve au chapitre 6, agissant sur les
molecules dammoniac placees dans un gradient de champ electrique sta-
tique. Selon le signe du desaccord entre la frequence de londe lumineuse et
la frequence de Bohr de latome, latome est attire par les regions de haute
intensite lumineuse ( <
0
) ou repousse par ces regions ( >
0
). Il est ainsi
possible de conner des atomes dans le vide, au voisinage du foyer dune onde
lumineuse intense (voir gure 17.2a). En utilisant une onde stationnaire, on
Fig. 17.2: Atomes de cesium connes (a) ` a lintersection de deux ondes laser foca-
lisees (dimension de la tache focale 80 m) ; (b) dans le reseau hexagonal forme par
la gure dinterference de 3 faisceaux laser (distance entre sites adjacents 28 m).
La temperature des atomes pieges est de 30 microKelvins. (Photo a : Helène Perrin
et Christophe Salomon. Photo b : D. Boiron et al, Phys. Rev. A 57, R4106 (1998).).
peut egalement arranger regulièrement les atomes dans lespace en les piegeant
aux nuds ou aux ventres de londe (gure 17.2b).
La dependance en vitesse des forces lumineuses, provenant par exemple
de leet Doppler, ore egalement la possibilite de refroidir les gaz datomes.
On realise pour cela des congurations de champ electromagnetique dans les-
quelles la force creee par la lumière est toujours opposee à la direction de la
vitesse atomique, ce qui provoque lamortissement du mouvement de latome.
Ces melasses optiques permettent datteindre des temperatures extremement
basses, de lordre du microKelvin. La manipulation et le refroidissement dato-
mes par la lumière ont connus ces dernières annees de nombreuses appli-
cations : metrologie (amelioration des horloges atomiques), optique et in-
terferometrie atomique, physique des collisions, et physique statistique, avec
lobservation de la condensation de Bose-Einstein dun echantillon gazeux.
3 Desintegration dun système
Après avoir etudie le couplage resonnant ou quasi-resonnant entre deux
niveaux, nous abordons une autre classe de problèmes dans lesquels un etat
initial est couple à un continuum detats nals, cest-à-dire une assemblee de
niveaux extremement proches les uns des autres. Ce problème est central en
physique des collisions ou encore pour decrire la desintegration dun système.
3.1 La radioactivite du
57
Fe
Pour poser de manière concrète la problematique de cette section, consi-
derons la radioactivite des noyaux. Commen cons avec le cobalt 57. Si le noyau
3 . D esint egration dun syst` eme 357
de
57
Co isole est stable, latome ne lest pas. Un proton nucleaire peut en eet
absorber un electron de la couche K, la couche la plus interne, pour donner
lieu ` a une reaction inverse :
57
Co +e

57
Fe
+ .
Latome
57
Co a une duree de vie moyenne de 270 jours.
Le noyau de fer excite
57
Fe
produit dans cette reaction emet avec une

vie moyenne très courte un premier photon
1
, denergie 123 keV, laissant
le noyau dans un etat excite
57
Fe
. Puis le
57
Fe
emet un second photon

2
,
denergie 14 keV, avec une duree de vie
2
1,4 10
7
s, laissant le noyau dans
son etat fondamental
57
Fe :
57
Fe

57
Fe
+
1
h
1
= 123 keV ,
57
Fe

57
Fe +
2
h
2
= 14 keV .
Il est possible de mesurer pour chaque desintegration lintervalle de temps qui
separe lemission du photon
1
et lemission du photon
2
.
Prenons par convention t
0
= 0 pour linstant de la detection de
1
. Nous
cherchons à calculer la probabilite P(t) pour que le noyau soit retombe dans
son etat fondamental ` a linstant t. Experimentalement, la reponse à ce pro-
blème est bien connue ; la desintegration
57
Fe

57
Fe + est regie, comme
toute desintegration, par la loi exponentielle P(t) = 1 e
t/
, avec, dans le
cas present, 1,4 10
7
s. Pour un temps court t , la probabilite que le
système se soit desintegre est proportionnelle au temps t :
t P(t)
t
. (17.26)
Lespace des etats du problème. Pour cet exemple, nous devons consi-
derer lespace de Hilbert qui decrit letat du noyau de fer, accompagne dun
certain nombre de photons. Cette situation est dierente de celles que nous
avons rencontrees jusquà maintenant. Elle necessite en principe le formalisme
de la theorie quantique des champs. Ici, nous supposerons seulement que les
elements de matrice entre les etats pertinents existent, mais nous ne cherche-
rons pas à les calculer explicitement.
Deux types detats vont nous interesser ici :
Letat initial [i) [Fe
) prepare à linstant t = 0 en labsence de photons

(le photon
1
qui signe la preparation de Fe
est absorbe par le detecteur

à t = 0).
Les etats nals possibles [f) [Fe +, E
f
), representant le noyau de fer
dans son etat fondamental accompagne dun photon. E
f
represente la
somme de lenergie du photon et de lenergie du noyau de fer dans son
etat fondamental. En toute rigueur, il faut aussi specier la direction
de propagation du et sa polarisation pour que [f) soit complètement
deni.
Les etats [i) et [f) sont etats propres de lhamiltonien

H
0
decrivant les
forces nucleaires dune part et la dynamique libre des photons dautre part.
En revanche, ils ne sont pas etats propres du couplage

H
1
entre le noyau et le
champ electromagnetique. En particulier, le noyau prepare dans letat [i) ne
va pas rester dans cet etat indeniment. Notre but est de calculer levolution
du système en supposant connus les elements de matrice f[
H
1
[i).
Densite detats nals. Negligeons pour simplier le recul du noyau. Lener-
gie du
57
Fe est xee. En revanche, le photon peut etre dans toute une serie
detats denergie, serie discrète si nous supposons le système contenu dans
une enceinte de volume ni. Considerons une certaine bande denergie dE. Il
y a dans cette bande denergie un nombre dN detats de photons. Comme au
chapitre 4, 4.2, nous denissons la densite detats (E) :
(E) =
dN
dE
.
Cela permet de remplacer les sommes discrètes sur les etats nals qui vont
intervenir dans la suite par des integrales, plus simples à calculer :
_
(E
f
) dE
f
.
Bien que nous nayons deni precisement la relation entre photons et
champ electromagnetique, il sut pour notre problème de savoir que les pho-
tons sont des particules de masse nulle. La densite detats correspondante
peut alors se calculer aisement. On utilise le fait que des photons dimpulsion
p ont une energie E = c [p[. Comme pour les particules non relativistes que
nous avons etudiees au chapitre 4, les impulsions possibles dun photon sont
quantiees si on suppose que lexperience se passe dans une bote cubique de
taille L (arbitrairement grande), avec des conditions aux limites periodiques :
p =
2h
L
n , n = (n
1
, n
2
, n
3
) n
1
, n
2
, n
3
entiers . (17.27)
En combinant la relation E = cp et (17.27), nous obtenons :
(E) =
L
3
2
2
h
3
E
2
c
3
,
à comparer avec la relation (4.52), obtenue au chapitre 4 pour des particules
massives non relativistes. Il faudra bien s ur verier à la n des calculs que
les predictions pour des quantites physiquement mesurables ne dependent pas
du volume L
3
de la bote ctive que nous avons introduite. Dans le cas qui
nous interesse, cest une consequence de lexpression de lelement de matrice
f[
H
1
[i), qui varie comme L
3/2
.
3.2 La règle dor de Fermi
Revenons à notre problème de desintegration. Le
57
Fe
peut se desintegrer
en un ensemble continu detats Fe + . Ce qui nous interesse nest pas la
probabilite quil se desintègre dans un etat particulier, mais la probabilite
quil se desintègre vers un certain domaine T
f
detats nals, caracterises par
leur direction (à linterieur dun petit angle solide d
2
). Il faut donc sommer
la formule donnant P
if
(17.15) sur tous les etats nals possibles de T
f
:
d
2
T
i1
f
(t) =
1
h
2
f1
f
[f[
H
1
[i)[
2
y(
if
, t)
=
1
h
2
_
1
f
[f[
H
1
[i)[
2
y(
fi
, t) (E
f
) dE
f
d
2
4
(17.28)
avec h
fi
= E
f
E
i
. Nous utilisons maintenant le fait que, lorsque t augmente,
la quantite y consideree comme une fonction de E
f
devient de plus en plus
piquee au voisinage de E
f
= E
i
. Utilisant (17.16), nous obtenons :
1
2t
y(
fi
, t) (
fi
) = h (E
f
E
i
) . (17.29)
Nous pouvons donc negliger les variations de (E) et de lelement de matrice
f[
H
1
[i) dans lintegrale sur E
f
. Autrement dit, nous sortons lelement de
matrice f[
H
1
[i) et la densite detats de lintegrale et nous evaluons leur
contribution au point central E
f
= E
i
. Gr ace à (17.16), cela conduit ` a :
d
2
T
i1
f
(t) =
2
h
[f, E
f
= E
i
[
H
1
[i)[
2
(E
i
)
d
2
4
t . (17.30)
On retrouve bien, pour des temps courts, la dependance lineaire en fonction
du temps observee experimentalement (cf. (17.26)). Supposons pour simplier
que lelement de matrice f, E
f
= E
i
[
H
1
[i) ne depend pas de la direction du
photon emis. En integrant sur toutes les directions possibles, nous trouvons
la duree de vie de letat [i) :
1
=
2
h
[f, E
f
= E
i
[
H
1
[i)[
2
(E
i
) . (17.31)
La relation fondamentale (17.30) est appelee règle dor de Fermi. Linter-
valle de temps t sur lequel elle sapplique est limite par deux contraintes :
Le temps t doit etre susamment court pour que T
itous les f
1 :
t . (17.32)
Cest une condition necessaire pour la validite de la theorie des pertur-
bations dependant du temps.
Le temps t doit etre susamment long pour que la largeur en frequence
1/t de la fonction y(
if
, t) qui intervient dans (17.28) soit beaucoup
plus petite que lechelle typique de variation des deux autres termes,
f[
H
1
[i) et . Notons cette echelle de variation en frequence, de sorte
que la deuxième contrainte secrit :
t
1
. (17.33)
Dans tous les problèmes o` u la règle dor de Fermi est utilisee, on doit verier
quil existe un intervalle de temps pour lequel ces deux contraintes peuvent
etre satisfaites simultanement.
3.3 Ordres de grandeur
Nous avons dejà donne en (17.25) les lois dechelle pour la duree de vie du
niveau dun niveau atomique excite, qui peut decrotre par emission spontanee
avec une transition dipolaire electrique. Mis à part des facteurs geometriques,
ce taux de decroissance secrit :
1

a
2
1
3
if
c
2
=
h
3
3
if
m
2
e
e
2
c
3
, (17.34)
o` u m
e
est la masse de lelectron, a
1
= h
2
/m
e
e
2
le rayon de Bohr et h
if
lenergie du photon emis.
Nous pouvons discuter la validite de la règle dor de Fermi sur cet exemple.
Lechelle en frequence pour les variations de f[
H
1
[i) et est typiquement

if
. Par consequent (17.32) et (17.33) peuvent etre satisfaites simul-
tanement si :
1
if

h
3
3
if
m
2
e
e
2
c
3
1 .
Une frequence de Bohr typique est E
I
/h, o` u E
I
= m
e
e
4
/2h
2
est lenergie dio-
nisation de latome dhydrogène. La condition de coherence de notre approche
secrit donc :
3
1 .
Puisque 1/137 1, cette inegalite est bien veriee : la petitesse de la
constante de structure ne garantit que le traitement perturbatif de leet des
interactions electromagnetiques est une bonne approximation.
Quand on passe des systèmes atomiques au systèmes nucleaires, lexpres-
sion 1/ a
2
1
3
if
/c
2
entrane (i) une reduction des taux de decroissance
dipolaires electriques par un facteur 10
10
du fait du changement de taille
(10
15
m au lieu de 10
10
m) (ii) une augmentation de ces taux par un fac-
teur 10
18
du fait du changement denergie (1 MeV au lieu de 1 eV).
Nous pouvons donc transposer (17.34) ` a lechelle nucleaire en utilisant
lexpression R r
0
A
1/3
pour le rayon dun noyau, o` u r
0
1,2 fm et o` u A est
le nombre de nucleons. Nous obtenons :
1

r
2
0
A
2/3
3
c
2
. (17.35)
On peut verier que lenergie et la duree de vie donnees pour lexemple des
etats excites de
57
Fe sont en bon accord avec ces predictions. En particulier,
nous trouvons
2
/
1
(
1
/
2
)
3
10
3
. Dans le cas de lazote 13, il existe un
etat excite avec h = 2,38 MeV et une duree de vie 10
15
s. Avec ces
paramètres, la formule (17.35) donne 2 10
15
s, ce qui constitue là aussi
un ordre de grandeur tout ` a fait acceptable.
3.4 Comportement pour des temps longs
Nous venons de trouver la notion de vie moyenne pour des temps courts.
Pour des temps plus longs, la methode des perturbations au premier ordre ne
sapplique plus car on na plus T
itous les f
1. On peut cependant retrouver
la loi exponentielle par une autre approximation due ` a Wigner et Weisskopf.
Pour lillustrer, nous allons considerer le modèle simple suivant. Nous sup-
posons que seuls les elements de matrice i[
H
1
[f) et f[
H
1
[i) sont non nuls :
i[
H
1
[i) = f[
H
1
[f) = 0 .
Letat initial est [(0)) = [i). Compte tenu de la forme du couplage, letat du
système à un instant ulterieur t secrit :
[(t)) =
i
(t) e
iE
i
t/ h
[i) +
_
(f, t) e
iE
f
t/ h
[f) (E
f
) dE
f
. (17.36)
Nous supposons pour simplier les notations que lenergie est le seul nombre
quantique caracterisant les etats nals. En posant H(f) i[
H
1
[f) (H(f) est
simplement fonction de E
f
), lequation de Schr odinger entrane :
ih
i
(t) =
_
e
i(E
i
E
f
)t/ h
H(f) (f, t) (E
f
) dE
f
(17.37)
ih (f, t) = e
i(E
f
E
i
)t/ h
H
(f)
i
(t) , (17.38)
avec les conditions initiales
i
(0) = 1 , (f, 0) = 0.
Nous integrons formellement (17.38) :
(f, t) =
H
(f)
ih
_
t
0
e
i(E
f
E
i
)t
/ h
i
(t
t
) dt
t
, (17.39)
et nous inserons le resultat dans (17.37). Nous obtenons alors lequation
integro-dierentielle :

i
(t) =
1
h
2
_
dE
f
(E
f
)
_
t
0
e
i(E
i
E
f
)(tt
)/ h
[H(f)[
2
i
(t
t
) dt
t
, (17.40)
qui peut etre recrite :

i
(t) =
_
t
0
^(t
tt
)
i
(t t
tt
) dt
tt
avec :
^(t
tt
) =
1
h
2
_
e
i(E
i
E
f
)t
/ h
[H(f)[
2
(E
f
) dE
f
.
La fonction ^(t
tt
), transformee de Fourier dune fonction de lenergie dont la
largeur est importante (par denition meme dun continuum), nest non nulle
que si t
tt
est assez proche de 0. Notons t
tt
=
c
le temps caracteristique à partir
duquel lintegrant oscille rapidement et sannule. Nous faisons lapproximation
(à justier a posteriori dans chaque cas) que
i
(tt
tt
) varie peu sur lintervalle
de temps
c
. Nous pouvons donc remplacer
i
(tt
tt
) par
i
(t) dans le membre
de droite de lequation integro-dierentielle et il vient :

i
(t) =
i
(t)
_
t
0
^(t
tt
) dt
tt
.
Pour des temps t grands devant
c
, la borne superieure de lintegrale peut etre
etendue à linni.
Nous utilisons nalement la relation de la theorie des distributions :
_
+
0
e
i(
0
)t
dt
tt
= (
0
) +iTT
_
1

0
_
,
o` u TT designe lintegration en partie principale, et nous obtenons :

i
(t) =
_
1
2
+i
i
_

i
(t)
avec :
1
=
2
h
[H(f)[
2
(E
i
) et
i
= TT
__
[H(f)[
2
E
i
E
f
(E
f
) dE
f
_
. (17.41)
Lequation dierentielle donnant levolution de
i
(t) sintègre immediatement
pour donner la probabilite que le système se soit desintegre à linstant t :
P(t) = 1 [
i
(t)[
2
= 1 e
t/
, (17.42)
cest-à-dire la loi exponentielle. On verie que la duree de vie trouvee en
(17.41) concide bien avec la valeur (17.31) calculee precedemment par la
methode des perturbations.
La quantite h
i
correspond ` a un deplacement de lenergie de letat ex-
cite du fait du couplage entre le noyau et le champ electromagnetique. Ce
deplacement est egal à celui calcule au second ordre de la theorie des per-
turbations stationnaires. Remarquons que le deplacement est nul au premier
4 . Relation dincertitude temps- energie 363
0 -5 -10 5 -15 -20
E
f
- E
i
(neV)
N (E
f
)
Fig. 17.3: Distribution en
energie du photon
2
emis
lors de la desintegration de
57
Fe
.
ordre, en raison de notre hypothèse sur les elements diagonaux de

H
1
. Pour
les niveaux atomiques, ce deplacement est appele deplacement de Lamb (cf.
chapitre 13, 2).
Nous pouvons maintenant reporter le resultat trouve pour
i
(t) dans lequa-
tion (17.39) donnant (f, t). Nous en deduisons la distribution en energie des
etats nals :
p(E
f
) = [(f, t = )[
2
= [H(f)[
2
1
(E
f

E
i
)
2
+
2
/4
(17.43)

E
i
= E
i
+ h
i
et = h/. Si nous supposons que
[H(E
f
)[
2
varie lentement, cette probabilite a une distribution lorentzienne,
centree en

E
i
, avec une largeur totale ` a mi-hauteur = h/, representee sur
la gure 17.3. Autrement dit, lenergie des etats nals est en moyenne

E
i
, avec
une dispersion :
E = /2 = h/2 . (17.44)
Cette dispersion en energie des etats nals est caracteristique de tout système
instable : desintegration des noyaux, transitions atomiques, etc. Elle pro-
vient, comme nous lavons dit plus haut, de ce que letat initial, etat propre de
lhamiltonien en labsence dinteraction, nest pas etat propre de lhamiltonien
total. Il na donc pas une energie bien denie.
4 Relation dincertitude temps-energie
Un des grands sujets de controverse des annees 1930 est la relation din-
certitude temps-energie :
E t h/2. (17.45)
Si cette relation est generalement acceptee, son interpretation varie conside-
rablement suivant les auteurs. En eet, elle se dierencie des relations din-
certitude que nous avons vues au chapitre 7. La relation xp h/2, par
exemple, se deduit directement des postulats et de la relation de commutation
des operateurs x et p ; cest donc une propriete intrinsèque de tout système.
En revanche, dans lequation de Schr odinger, le temps nest pas un operateur
mais un paramètre qui a une valeur bien denie dans les equations : bien
quon puisse le mesurer, ce nest pas une observable.
Il nest pas question ici de passer en revue lensemble des interpretations
possibles de cette relation, ni de prendre parti
1
. Nous allons simplement faire
une serie de remarques qui pourront servir de point de depart ` a une reexion
plus poussee.
4.1 Systèmes isoles et interpretation intrinsèque
Rappelons quelques resultats presentes au cours des premiers chapitres
pour les systèmes dont lhamiltonien est independant du temps.
Etats stationnaires. Ce sont les etats propres de lenergie, dont levolution
se ramène à un simple facteur de phase global : [(t)) = e
iEt/ h
[(0)). Si le
système est prepare dans un tel etat, la valeur moyenne a) de toute observable
A ne change pas au cours du temps. Cela est en accord avec la relation (17.45) :
Un système isole dont lenergie est bien denie (E = 0) nevolue pas de
t = à t = +.
Evolution dun système. Letat [(t)) dun système peut etre une super-
position de deux ou plusieurs etats propres de lenergie. Au chapitre 2 par
exemple, nous avons presente un paquet dondes comme une somme innie
detats stationnaires. Ce système na pas une energie bien denie et la valeur
moyenne des observables evolue au cours du temps, sauf si on sinteresse à
une quantite conservee.
Considerons de fa con generale une grandeur A associee, comme la posi-
tion de laiguille dune montre. A cette grandeur correspond ` a chaque instant
une valeur moyenne a)
t
, et un ecart quadratique a. Soit v = da)
t
/dt la
vitesse devolution de a)
t
; le temps caracteristique de passage du paquet
dondes en un certain point, par exemple a = 0, est = a/[v[. Nous avons
demontre au chapitre 7 les proprietes suivantes :
a est relie à lecart sur lenergie E par :
a E
1
2
[[[

A,

H][)[ ,
o` u [) est letat du système à linstant t,
v est donnee par :
v =
da)
t
dt
=
1
ih
[[

A,

H][) .
En combinant ces deux relations, nous trouvons :
E =
a
[v[
E
h
2
.
1
On pourra par exemple se reporter à larticle de Aharonov et Bohm, Phys. Rev. 122,
1649 (1961).
Nous retrouvons une relation semblable ` a (17.45), qui apparat ici comme une
propriete intrinsèque du système quantique : plus lecart E sur lenergie est
grand, plus le temps caracteristique devolution de toute grandeur peut etre
court. Cette formulation est due ` a Mandelstamm et Tamm.
Desintegration dun système instable. Nous avons vu au 3.4 ci-dessus
que lorsquun système est instable et se desintègre, son energie nest pas bien
denie. La distribution en energie des produits de desintegration est piquee à
une certaine valeur avec une incertitude reliee à la duree de vie par E =
h/(2). Ceci est egalement de la forme (17.45) et cest encore une propriete
intrinsèque du système.
4.2 Interpretation de Landau et Peierls
Cette interpretation
2
sobtient en se posant le problème de la mesure de
lenergie E dun système. Pour eectuer cette mesure, on couple pendant
une duree T le système dhamiltonien

H
s
à un detecteur dhamiltonien

H
d
,
initialement dans un etat denergie connue
d
. A lissue du couplage, letat
de lensemble système + detecteur est une superposition detats propres de
H
s
+

H
d
avec une energie E
t
+
t
d
voisine de E +
d
à h/T près :
[E
t
+
t
d
E
d
[
h
T
.
Cela provient de la forme de la fonction y( = E/h, t) introduite en 1.5.
Supposons que lon connaisse avec une très bonne precision les energies ini-
tiales et nales du detecteur
d
et
t
d
. On en deduit lincertitude sur E
t
E :
(E
t
E) h/T. Autrement dit, meme si le système est avant linteraction
dans un etat denergie bien denie, lobservateur na accès à cette energie quà
h/T près.
4.3 La controverse Einstein - Bohr
En 1930, Einstein presenta largument suivant. Une horloge est placee
dans une bote, suspendue à un dynamomètre. Elle est reglee pour ouvrir un
diaphragme ` a un instant t
1
et le refermer à un instant t
2
= t
1
+ T, la duree
T etant determinee avec une très bonne precision. Un rayonnement sechappe
du diaphragme ouvert et on mesure lenergie correspondante E en pesant la
bote avant et après lexperience (E = mc
2
). Peut-on mettre ainsi en echec
la relation E T h/2 ? Bohr refuta cet argument de la manière suivante :
1) La position de la bote contenant lhorloge est denie avec une incertitude
quantique z. Lhorloge etant placee dans un champ de gravitation, sa marche
depend du potentiel de gravitation et il y a, daprès la relativite generale, une
incertitude
T
T
=
g z
c
2
2
Voir par exemple L. Landau and E. Lifshitz, Mecanique quantique (Editions Mir, Mos-
cou).
sur la duree douverture du diaphragme.
2) A linstant t
2
, la determination de la diminution du poids de la bote
mg = Eg/c
2
se fait en mesurant limpulsion acquise par cette bote pendant
cette duree T :
p
z
= mg T =
Eg
c
2
T .
Nous supposons ici que T est plus court que la periode doscillation du dy-
namomètre ; on pourra sentraner ` a faire le raisonnement dans le cas inverse.
Du fait de lincertitude quantique p
z
sur limpulsion initiale de la bote, la
precision sur la mesure de lenergie est :
E =
c
2
gT
p
z
.
La combinaison de ces deux equations, jointe ` a linegalite de Heisenberg tra-
ditionnelle z p
z
h/2 pour la position et limpulsion initiales de la bote,
redonne bien linegalite cherchee. Lhistoire raconte que Bohr, ` a qui il avait
fallu une nuit entière pour denouer le problème, netait pas peu er davoir
utilise les arguments de la relativite generale dEinstein pour refuter le contre-
exemple de celui-ci.
Pour en savoir plus
Sur la manipulation datomes par laser, on pourra consulter : C. Cohen-
Tannoudji et W.D. Phillips, New mechanisms for laser cooling, Physics
Today, p. 33, octobre 1990 ; S. Chu, Le piegeage optique de particules
neutres, Pour la Science, avril 1992 ; A. Aspect et J. Dalibard, Le refroi-
dissement des atomes par laser, La Recherche, janvier 1994.
Sur la description generale du couplage entre atomes et rayonnement,
voir par exemple C. Cohen-Tannoudji, J. Dupont-Roc, et G. Grynberg,
Processus dinteraction entre photons et atomes (InterEditions, Paris,
1988).
Exercices
1. Excitation dun atome en raie large. On considère n atomes à deux
niveaux, soumis au champ electrique E(t) = E
0
e
z
f(t) cos t, o` u f(t) est une
courbe en cloche nulle en dehors de lintervalle [, ]. Le couplage est du
type dipolaire electrique. Le niveau fondamental est note a et le niveau excite
b. On pose par convention E
a
= 0 et E
b
= h
0
. On suppose (i) que lechelle de
variation temporelle de f(t) est très grande devant la periode 2/ et (ii) que
la pulsation excitatrice est proche de la pulsation de Bohr
0
; on negligera
en particulier la contribution des termes non resonnants.
a. Calculer perturbativement le nombre moyen n
b
datomes excites à lins-
tant . On posera h
1
= dE
0
avec d = b[D e
z
[a) (
1
est suppose
reel), et on introduira la transformee de Fourier g() de f(t).
b. Le champ electrique est compose dune succession de trains dondes :
E(t) = E
0
e
z
p=1
f(t t
p
) cos((t t
p
)) avec t
1
< t
2
< . . .
On considère un temps T tel que t
+ < T < t
+1
. Calculer n
b
(T).
c. On suppose que les paquets dondes successifs arrivent sur les atomes
de manière aleatoire avec en moyenne paquets donde par unite de
temps. On note n
b
(T) la moyenne statistique de n
b
(T) ; calculer n
b
(T)
pour T 1. Montrer que lon peut denir une probabilite de transition
par unite de temps de a vers b que lon notera
ab
.
d. On pose w( +) = (
0
c/2) E
2
0
[g()[
2
et on note le ux denergie
incident. Relier w et . Exprimer
ab
en fonction de w(
0
).
e. On suppose maintenant que tous les atomes sont initialement dans letat
b. Comment se transpose le raisonnement precedent ?
f. Ecrire les equations devolution des populations moyennes n
a
(t) et n
b
(t)
dans le cadre de cette theorie. Quel est letat stationnaire ?
2. Atomes en equilibre avec le rayonnement du corps noir. On re-
prend le modèle dexcitation en raie large de lexercice precedent et on suppose
que lassemblee datomes est plongee dans le rayonnement dun corps noir de
temperature T pour lequel on rappelle que :
w() =

3
e
h/k
B
T
1
,
o` u ne depend que des constantes fondamentales. Que faut-il ajouter au
modèle precedent pour assurer la coherence de la physique statistique (Ein-
stein, 1917) ?
3. Methode des franges de Ramsey. Un neutron, particule de spin 1/2,
se propage le long de laxe z. On note [) les etats propres de loperateur
S
z
, projection du spin du neutron

S sur laxe z. Ce neutron, initialement
prepare dans letat [+), traverse successivement deux cavites radiofrequence
de longueur L, separees par une distance D L (gure 17.4), dans lesquelles
règne un champ tournant :
B
1
= B
1
(cos t u
x
+ sint u
y
) .
Lensemble de lexperience est plongee dans un champ magnetique constant
B
0
parallèle à laxe z. Le mouvement du neutron est suppose rectiligne uni-
forme de vitesse v et il est traite classiquement. On ne sinteresse ici quà
levolution quantique de letat du spin. Loperateur moment magnetique du
neutron est note =
S et on pose
0
= B
0
et
1
= B
1
.
Evaluer ` a lordre 1 en B
1
lamplitude de probabilite de trouver le neutron
dans letat de spin [) en sortie du dispositif. Montrer que la probabilite
de basculement du spin presente une variation rapide avec le desaccord à
resonance
0
, et que lon peut ainsi pointer la resonance avec une precision
bien meilleure quen utilisant une seule des deux cavites.
D
L L
x
z
Fig. 17.4: Dispositif pour lobservation des franges de Ramsey.
4. Amortissement dun oscillateur quantique. On considère un oscilla-
teur harmonique de pulsation (le système ), caracterise par les operateurs
creation et annihilation a
et a. Cet oscillateur est couple à un bain dos-

cillateurs reperes par un indice , chaque oscillateur du bain etant caracterise
par sa frequence
et les operateurs creation et annihilation

b
et

b
. Lha-
miltonien total est :
H = h a
a +
_
a
+ a
_
,
o` u les coecients g
sont reels. On rappelle que [ a, a
] = [
] = 1. On se
place en representation de Heisenberg (cf. exercice 3 du chapitre 5).
a. Ecrire lequation devolution de a(t) et de chaque

b
(t).
b. En integrant formellement lequation devolution de

b
(t), ecrire une

equation devolution pour a faisant intervenir les

b
(0) et la fonction :
^(t
tt
) =
1
h
2
g
2
e
i(
)t
.
c. Le bain doscillateurs est suppose initialement dans son etat fondamen-
tal. En utilisant pour la fonction ^(t
tt
) une approximation semblable
à celle presentee dans ce chapitre, en deduire levolution de la valeur
moyenne de a(t) et a
(t), pour un etat initial quelconque de loscillateur

système.
Chapitre 18
Processus de collision
Cest quand on serre une dame de trop près...
quelle trouve quon va trop loin.
Alphonse Allais
Les processus de collision jouent un r ole cle pour letude des proprietes de
la matière. Lexperience de Rutherford, qui demontra lexistence du noyau,
avec une charge positive et une taille 10
5
fois plus petite que le rayon atomique,
etait basee sur la diusion de particules par des atomes dor. La spectrosco-
pie laser moderne, qui fournit des informations sur la structure des atomes et
des molecules, peut etre vue comme un processus de diusion de photons. La
conductivite electrique des metaux ne peut etre comprise de manière quantita-
tive que si on prend en compte la diusion des electrons de conduction par les
defauts du reseau cristallin. Enn, et ce nest pas le moindre de ces exemples,
la physique des particules est entièrement fondee sur lanalyse de processus
de collision. Les très hautes energies atteintes dans les accelerateurs modernes
(de 100 GeV à quelques TeV dans le centre de masse) permettent de sonder
la matière sur une echelle de distance extremement courte ( 10
18
m).
Ce chapitre presente une approche elementaire aux processus de collision
ou de diusion. Nous y introduisons le concept de section ecace, qui joue un
r ole central dans la description dune collision, aussi bien du point de vue clas-
sique que quantique. Nous calculons ensuite la section ecace à lordre le plus
bas vis à vis du potentiel diusant, et nous obtenons le resultat connu sous
le nom dapproximation de Born. Nous utiliserons cette expression pour ex-
pliquer comment la diusion permet de comprendre la structure des systèmes
composes comme les atomes ou les noyaux. Dans la dernière partie, nous mon-
trons comment aller au del` a de lapproximation de Born et comment obtenir
une expression exacte (implicite) de la section ecace de diusion.
Dans tout ce chapitre, nous etudions la diusion dune particule par un
potentiel V (r). Ce formalisme permet aussi detudier la collision entre deux
particules. En eet, comme nous lavons dejà vu au chapitre 11, 1, la solution
369
370 Chapitre 18 Processus de collision
D
t
e
c
t
e
u
r
Cible
p
Flux
incident
F
d
Fig. 18.1: Diusion de particules par une cible.
du problème à deux corps, dont lhamiltonien secrit :
H
2corps
=
p
2
1
2M
1
+
p
2
2
2M
2
+V ( r
1
r
2
) ,
peut se deduire de la solution du problème à un corps dans le potentiel xe
V (r). Le mouvement de la particule relative , de coordonnees r = r
1
r
2
et
de masse m = M
1
M
2
/(M
1
+M
2
), est regi par lhamiltonien :
H =
p
2
2m
+V (r) . (18.1)
Letude de la diusion dune particule de masse m par le potentiel V (r)
determine donc complètement les proprietes de la collision entre deux parti-
cules de masse M
1
et M
2
.
1 Notion de section ecace
Classiquement, lexploration dun champ de forces seectue en etudiant
la famille des trajectoires dune particule qui sy trouve soumise. La très
faible valeur des distances atomiques ( nm) ou nucleaires ( fm), et lef-
facement meme du concept de trajectoire en mecanique quantique, imposent
une methode dapproche dierente tant techniquement que conceptuellement.
Lanalyse est fondee sur le concept statistique de section ecace. Ce
concept est utilise en physique classique et garde sa validite en mecanique
quantique. Le principe consiste ` a bombarder de fa con aleatoire une cible par
un faisceau monocinetique de particules projectiles, et ` a analyser la distribu-
tion energetique et angulaire des produits nals (gure 18.1).
1 . Notion de section efficace 371
1.1 Denition de la section ecace de diusion
La notion de section ecace est avant tout experimentale. Des particules
incidentes dimpulsion p, dont le ux est F, arrivent sur une cible et sont
diusees. Un detecteur compte les particules nales qui parviennent dans un
angle solide d au voisinage
1
de la direction . On suppose les particules
de la cible susamment eloignees les unes des autres pour quune particule
incidente ninteragisse quavec une seule particule cible. Nous negligeons donc
les processus de diusion multiple.
Soit N le nombre de particules de la cible. Le nombre moyen dn de parti-
cules detectees par unite de temps dans langle solide d est proportionnel ` a
N, à F et à d; on note d/d le coecient de proportionnalite :
dn = NF
d
d
d . (18.2)
La quantite d/d, qui a la dimension dune aire, est appelee section ecace
dierentielle de diusion dans la direction . Elle est independante du ux
incident F et du nombre N de diuseurs dans la cible. Le nombre total n
de particules diusees par unite de temps est n = NF, o` u est la section
ecace totale :
=
_
d
d
d . (18.3)
1.2 Calcul classique
La section ecace se calcule en mecanique classique à partir de la connais-
sance des trajectoires. Son interpretation physique est alors la suivante. La
quantite (d/d) represente laire de la surface opaque que lon devrait
placer perpendiculairement au faisceau incident et en amont de la cible pour
bloquer toutes les particules diusees dans la direction , à près (gure
18.2).
Soit une particule cible xe sur laquelle arrive un ux F de particules
incidentes dimpulsion p. Pour chacune de ces particules, on peut calculer
la trajectoire en fonction du paramètre dimpact b. Nous supposerons pour
simplier que le potentiel dinteraction V (r), de portee nie, est à symetrie
spherique et nous noterons langle de diusion. Lintegration des equations
du mouvement permet de calculer la relation b() entre b et . Les particules
diusees entre et +d sont celles dont le paramètre dimpact est compris
entre b et b+db (gure 18.2). Le nombre dn de particules passant par unite de
temps dans langle solide d = 2 sin d après diusion, est egal au nombre
de particules initiales traversant la couronne de rayon compris entre b et b+db,
daire 2 b db. Par denition du ux F, on a donc : dn = 2 b db F , do` u la
1
Dans ce qui suit, lelement dangle solide d sera un inniment petit du deuxième ordre
sin d d ou du premier ordre 2 sin d, selon que lon a integre ou non sur lazimut .
O
+ d
b
b+db
a
Fig. 18.2: Diusion classique de particules dimpulsion p par un potentiel à symetrie
spherique centre en O et de portee a. Laire grisee represente la surface opaque que
lon devrait mettre perpendiculairement au ux incident pour bloquer les particules
diusees avec langle , dans langle solide d = 2 sin d. Par denition, cette
surface est egale à (d/d) d, o` u d/d est la section ecace dierentielle.
section ecace dierentielle :
d
d
() =
b()
sin
db
d
. (18.4)
La connaissance de d/d donne la relation b(), porteuse dinformation sur
le potentiel V .
1.3 Exemples
Sphères dures. Soit une particule incidente sur une sphère dure de rayon
R. En supposant la particule incidente ponctuelle, on etablira sans mal que
db/d = (R/2) sin(/2). Puisque b/R = cos(/2), la section ecace est
isotrope :
d
d
=
R
2
4
.
La section ecace totale est = R
2
, ce qui est la section ecace geometrique
de la sphère. Dans le cas dune collision de deux sphères dures identiques, la
diusion est isotrope dans le centre de masse et on obtient = 4R
2
.
Diusion coulombienne. Une particule de charge Z
1
q et denergie cine-
tique E
i
= mv
2
/2, diuse sur un centre xe de charge Z
2
q situe à lorigine
(potentiel V (r) = Z
1
Z
2
e
2
/r avec e
2
= q
2
/(4
0
)). Dans ce mouvement ke-
plerien hyperbolique, la relation entre le paramètre dimpact b et langle de
diusion est :
b = (Z
1
Z
2
e
2
/2E
i
) cot(/2) .
On en deduit la section ecace dierentielle :
d
d
=
_
Z
1
Z
2
e
2
4E
i
_
2
1
sin
4
(/2)
. (18.5)
Cette formule, appelee section ecace de Rutherford, joua un role central
dans la decouverte du noyau ` a linterieur de latome.
2 . Calcul quantique ` a lapproximation de Born 373
En 1908, Rutherford apprend de son elève et compatriote Marsden que celui-
ci et Geiger ont observe que des particules denergie 4 MeV sont parfois
deviees à très grand angle par la matière. Rutherford est sidere : pour lui,
cest aussi paradoxal que de voir une balle de fusil rebondir sur une feuille
de papier ! Mais après quelques semaines de reexion, Rutherford annonce
quil sait pourquoi les particules de Marsden sont deechies à grand angle, et
quil connat la structure de latome ! En eet, arme Rutherford, si la masse
totale de la charge positive est concentree dans un très petit volume au centre
de latome, alors la deviation à grand angle est possible. Il calcule la section
ecace de particule sur une charge ponctuelle, qui concide parfaitement
avec les mesures. Ainsi nat lidee dune structure planetaire de latome :
cur massif, quasi ponctuel et de charge positive, auquel est lie un cortège
electronique .
La section ecace totale en mecanique classique. En mecanique clas-
sique, la section ecace totale est nie seulement si le potentiel V (r) est
constant pour des distances r à lorigine plus grandes quune valeur donnee.
Sinon la combinaison de (18.3) et (18.4) conduit ` a :
2
_

0
b db = ,
o` u nous avons suppose pour simplier que V (r) est à symetrie spherique. La
signication physique dune section ecace totale innie est simple. Si la force
F = V nest pas strictement nulle en dehors dun certain volume, toutes
les particules incidentes seront deechies, meme si le paramètre dimpact b
est très grand. Cela est très dierent du resultat quantique, o` u on trouve
une section ecace nie meme pour des potentiels decroissant comme r
n
à
linni (pourvu que n soit plus grand que 3). En mecanique quantique, il y a
une probabilite non nulle pour quune particule incidente dimpulsion p
i
bien
denie, cest-à-dire dans letat e
ip
i
r/ h
, reste dans cette etat meme si la force
est non nulle en tout point de lespace.
2 Calcul quantique à lapproximation de Born
Le calcul exact de la section ecace de diusion necessite la connaissance
des etats propres de lhamiltonien (18.1). Cette etape est un travail numerique
dicile, sauf dans quelques cas speciques pour lesquels la forme analytique de
ces etats propres est connue. Nous aborderons ce problème dans le paragraphe
4. Ici, nous nous limitons au cas o` u la probabilite de diusion est petite, et
nous traitons leet du potentiel diusant comme une petite perturbation du
mouvement libre de la particule. Nous en deduisons une valeur approchee de la
section ecace de collision, valable à lordre deux en V : cest lapproximation
de Born, qui est très utile en pratique.
2.1 Etats asymptotiques
Une experience de diusion est caracterisee par les hypothèses suivantes :
1. La particule a initialement une impulsion bien denie et se trouve loin
du centre diusant, en dehors de la portee du potentiel dinteraction
V (r). La preparation de cette particule est eectuee à un instant initial
t
i
situe dans le passe lointain : t
i
.
2. Nous nous interessons à la distribution nale de limpulsion de la parti-
cule, quand elle est susamment eloignee de la zone dinteraction. Cela
se produit ` a un instant t
f
dans le futur lointain : t
f
+.
La region dinteraction a des dimensions de lordre de langstr om (colli-
sions atomiques) ou du fermi (physique nucleaire), alors que les appareils de
mesure ont des dimensions macroscopiques. Dans ces conditions, les etats des
particules initiales et nales sont des etats de particules libres. On appelle ces
etats des etats asymptotiques.
Dans les etats asymptotiques, la particule a une impulsion bien determinee.
Stricto sensu, on sait que de tels etats ne sont pas physiques. Un etat initial
reel est decrit par un paquet dondes dont la dispersion en impulsion p est
petite : p/p 1. Il est possible de considerer un tel paquet dondes ` a lins-
tant t
i
, de calculer son evolution quand il traverse la region o` u V (r) prend des
valeurs non negligeables, puis de determiner le paquet dondes nal ` a linstant
t
f
. Dans cette analyse, on deduit la section ecace de diusion en prenant la
limite p/p 0 à la n du calcul. Cependant, ce formalisme est technique-
ment lourd, et napporte pas dinformation physique nouvelle par rapport ` a
la procedure beaucoup plus simple que nous allons suivre maintenant.
Nous supposerons que les etats initiaux et nals sont des ondes planes nor-
malisees dans une bote cubique de volume L
3
, et denies avec des conditions
aux limites periodiques (cf. chapitre 4, 4) :
[p)
k
(r) =
e
ikr
L
3
avec p = hk =
2h
L
n , (18.6)
o` u n = (n
1
, n
2
, n
3
) est un triplet dentiers positifs, negatifs ou nuls. Nous
utiliserons le formalisme developpe au chapitre 17 pour calculer, au premier
ordre en V , la probabilite de transition de letat initial [p) vers un ensemble
detats nals dont limpulsion p
t
se trouve dans langle solide d, autour de
la direction moyenne .
2.2 Probabilite de transition
Considerons la diusion dune particule sans spin, de masse m, par un
potentiel V (r) centre sur lorigine. Dans le langage de la theorie des pertur-
bations dependant du temps, le terme dominant de lhamiltonien :
H =
p
2
2m
+V ( r) (18.7)
est lenergie cinetique

H
0
= p
2
/2m de la particule. Nous allons traiter le
potentiel V ( r) comme une perturbation. Les etats asymptotiques (18.6) sont
par denition des etats propres du terme dominant

H
0
.
Nous avons dejà evalue au chapitre 17 la probabilite de transition dun etat
initial [i) vers un domaine detats nals sous laction dune petite perturbation.
Ici nous avons [i) = [p), dont lenergie est E
i
= p
2
/2m, et le domaine detats
nals T
f
est constitue par les etats [p
t
), denergie E
t
= p
t
2
/2m. La direction
p
t
/p
t
se trouve dans un voisinage d de . La transposition du resultat (17.30)
à notre problème donne :
dT
i1
f
=
2
h
[p
t
[
V [p)[
2
(E
i
)
d
4
t .
Dans ce cas, la conservation de lenergie (17.29) conduit ` a [p
t
[ = [p[ et la
densite detats (E) pour une particule non relativiste est donnee par (4.52) :
(E) = mL
3
2mE/(2
2
h
3
).
Nous retrouvons ici la variation lineaire de la probabilite de transition avec
le temps dinteraction, qui est caracteristique dun continuum detats nals.
Nous pouvons donc denir un taux de transition d
i1
f
independant de t :
d
i1
f
=
dT
i1
f
t
=
2
h
[p
t
[
V [p)[
2
(E
i
)
d
4
. (18.8)
Le potentiel

V joue le r ole de lhamiltonien de transition

H
1
du chapitre 17.
Son element de matrice entre les etats dimpulsion bien denie [p) et [p
t
) est :
p
t
[V [p) =
1
L
3
_
e
i(pp
)r/ h
V (r) d
3
r =
1
L
3
V (p p
t
) , (18.9)
qui est proportionnel ` a la transformee de Fourier du potentiel, ` a la constante
multiplicative près (2h)
3/2
:
V (q) =
_
e
iqr/ h
V (r) d
3
r . (18.10)
2.3 Section ecace
Par denition, la section ecace d de diusion dans langle solide d
autour de la valeur vaut :
d =
d
i1
f
F
, (18.11)
o` u le ux F associe à letat [p) est relie à la vitesse v = p/m de la particule
incidente par :
F =
v
L
3
=
p
mL
3
. (18.12)
En eet, la particule est avec probabilite 1 dans le volume L
3
et la distribution
de probabilite associee à londe plane [p) est uniforme (pour des particules de
vitesse v et de densite , le ux est F = v).
Notons que lexpression exacte du taux de transition (18.8), prenant en
compte tous les ordres de la theorie des perturbation, est de la forme :
d
iD
f
=
d1
iD
f
t
=
2
h
[p
T[p)[
2
(E
i
)
d
4
.
La quantite L
3
p
T[p) est appelee amplitude de diusion. Loperateur

T est
relie au potentiel

V par une equation integrale appelee equation de Lippman-
Schwinger, qui se reduit à

T =

V dans le cadre de lapproximation de Born.
En utilisant (18.8), (18.10) et (18.12), nous trouvons le resultat suivant :
d
Born
d
=
_
m[
V (p p
t
)[
2h
2
_
2
. (18.13)
Ce resultat est independant du volume de normalisation L
3
, comme attendu.
Gr ace à ce resultat, nous voyons quen mecanique quantique et ` a lapproxi-
mation de Born, une mesure de la section ecace dierentielle donne accès
à la transformee de Fourier du potentiel, et permet donc de remonter aux
forces elles-memes. Ce resultat est à rapprocher de la diraction : lamplitude
diractee est la transformee de Fourier du système diringent. Notons que le
module de la transformee de Fourier [
V (q)[ etant invariant lors dune trans-

lation V (r) V (r r
0
), la cible na pas besoin detre localisee ; cest une
des raisons qui rendent le concept de section ecace pertinent en mecanique
quantique.
2.4 Validite de lapproximation de Born
Lapproximation de Born est valable si le developpement des etats propres
de

H en puissances du potentiel de diusion V est possible, et sil converge
rapidement. A lordre zero en V , les etats propres (r) de

H pertinents pour
notre problème sont les ondes planes :
(0)
(r) =
e
ikr
L
3
. (18.14)
Anticipant sur les resultats exacts que nous demontrerons en 4 (cf. equation
(18.46)), nous utilisons ici lexpression suivante du terme dordre 1 en V dans
le developpement de (r) :
(1)
(r) =
m
2h
2
_
e
ik]rr
]
[r r
t
[
V (r
t
)
(0)
(r
t
) d
3
r
t
. (18.15)
Supposons que la valeur maximale de [V (r)[ soit V
0
> 0, que la region o` u
V (r) prend une valeur signicative soit centree en r = 0, et quelle ait une
extension a. Pour des particules lentes telles que ka 1, la valeur de [
(1)
(r)[
est petite devant [
(0)
(r)[ en tout point r (en particulier en r = 0) si on a :
m
2h
2
(2V
0
a
2
) 1 V
0

h
2
ma
2
. (18.16)
Pour des particules rapides (ka 1) la condition (18.16) peut etre aaiblie,
puisque le facteur oscillant e
ik]rr
]
reduit la valeur de lintegrale (18.15). On
arrive alors au critère de validite
2
:
V
0

h
2
ma
2
ka si ka 1 . (18.17)
2.5 Exemple : le potentiel de Yukawa
Une grande classe dinteractions elementaires sont decrites par la super-
position de potentiels de Yukawa, de forme generique :
V (r) = g
hc
r
e
r/a
, (18.18)
o` u a est la portee du potentiel et g est une constante de couplage sans dimen-
sion. Notons langle entre p et p
t
, de sorte que :
[p p
t
[ = 2hk sin(/2) .
Nous obtenons :
V (p p
t
) =
4ghca
2
1 + 4a
2
k
2
sin
2
(/2)
, (18.19)
ce qui donne :
d
Born
d
=
_
2mgca
2
h
_
2
1
_
1 + 4a
2
k
2
sin
2
(/2)
_
2
. (18.20)
La section ecace totale est :
Born
(k) =
_
2 mgca
h
_
2
4a
2
1 + 4k
2
a
2
. (18.21)
La condition de validite de lapproximation de Born est obtenue dans ce cas
particulier en prenant V
0
V (a) ghc/a dans (18.16) ou (18.17). Pour des
particules de basse energie, nous obtenons gm h/(ac).
Le potentiel de Yukawa decrit linteraction entre deux particules par echange
dune particule massive intermediaire, de masse M = h/ac. La condition de
validite trouvee ci-dessus peut aussi secrire gm M : la masse m de la
particule diusee, multipliee par la constante de couplage sans dimension g,
doit etre beaucoup plus petite que la masse M de la particule echangee.
Dans la limite o` u la portee a du potentiel de Yukawa tend vers linni,
nous retrouvons le potentiel coulombien. Prenons g = Z
1
Z
2
, qui correspond
à la diusion coulombienne dune particule de charge Z
1
q, de masse m, et
dimpulsion p (electron, muon, particule ) sur une charge xe Z
2
q (proton,
2
Voir par exemple les ouvrages de A. Messiah, et de L. Landau et E. Lifshitz, dont la
reference est donnee en n de chapitre.
noyau). Si nous utilisons (18.19) dans ce cas, nous retrouvons exactement la
formule de Rutherford classique (18.5). Ce resultat ne devrait pas etre exact,
puisquil a ete obtenu ` a lapproximation de Born. De manière remarquable, il
est possible de calculer
3
lexpression exacte des etats propres denergie positive
pour le problème coulombien (comme on a dailleurs pu le faire au chapitre
11 pour les etats lies, denergie negative), et den deduire la section ecace.
On arrive alors au resultat a priori surprenant suivant : pour le problème de
Coulomb, la section ecace exacte et celle calculee à lapproximation de Born
concident, et elles sont toutes deux egales au resultat classique (18.5).
Une des raisons pour cette concidence est que le problème de Coulomb non
relativiste pour une particule de masse m et denergie incidente E
i
met en jeu
une echelle naturelle de longueur / = e
2
/E
i
o` u les deux constantes h et c sont
absentes. Il y a bien s ur une echelle de longueur quantique /
Q
= h
2
/(me
2
), ce
qui permet de fabriquer une constante sans dimension /
Q
// = h
2
E
i
/(me
4
).
A partir darguments dimensionnels, on sattend donc à une section ecace
quantique de la forme :
d
d
=
_
Z
1
Z
2
/
4
_
2
1
sin
4
(/2)
F
_
h
2
E
i
me
4
_
,
o` u F(, x) est une fonction sans dimension telle que F(, 0) = 1. Le point
surprenant est de trouver que F(, x) = 1 pour tout x, alors quon etait en
droit dattendre des eets quantiques, cest-à-dire une dependance en h.
2.6 Portee dun potentiel en mecanique quantique
Dans tout ce chapitre, la notion de portee du potentiel diusant joue un
r ole essentiel. Supposons que le diuseur soit centre en r = 0. La portee a est
denie comme la distance au centre au delà de laquelle la particule nest plus
sensible de manière appreciable au champ de forces cree par le diuseur. Pour
des sphères dures ou pour le potentiel de Yukawa, cette notion est claire. Pour
des potentiels decroissant comme des lois de puissance à linni :
V (r)
]r]
C
n
r
n
, (18.22)
cette notion est moins evidente, mais encore pertinente comme nous le mon-
trons maintenant.
Remarquons dabord quen physique classique, un potentiel variant comme
(18.22) a une portee innie. Une particule preparee à nimporte quelle distance
de lorigine avec une energie cinetique E
c
C
n
/r
n
sera acceleree de manière
signicative. Considerons maintenant une particule quantique, preparee dans
un paquet dondes centre en r, avec une extension r. Lhypothèse de localisa-
tion en r entrane r r, pour que la densite de probabilite soit negligeable
en 0. Linegalite de Heisenberg entrane que la dispersion p de la distribu-
tion en impulsion doit etre telle que r p h/2. Par consequent, lenergie
3
Voir par exemple louvrage de A. Messiah (reference en n de chapitre).
3 . Exploration des syst` emes compos es 379
cinetique E
c
de la particule est telle que :
E
c

p
2
2m

h
2
8m r
2
E
min
c
=
h
2
mr
2
.
Cela fournit une borne inferieure à lenergie cinetique dune particule localisee
en r.
Supposons maintenant que lexposant n donnant la variation du potentiel
à linni dans (18.22) soit strictement plus grand que 2. Dans ce cas, il y a une
distance caracteristique au del` a de laquelle lenergie cinetique de la particule
est necessairement beaucoup plus grande que son energie potentielle. Cette
distance caracteristique est telle que la borne inferieure sur lenergie cinetique
E
min
c
est egale à [V (r)[ :
a =
_
m[C
n
[/h
2
_
1/(n2)
. (18.23)
Ainsi, en mecanique quantique, des potentiels decroissant à linni plus vite
que r
2
ont une portee nie. Le potentiel coulombien possède au contraire
une portee innie, comme en physique classique.
3 Exploration des systèmes composes
Nous etudions maintenant les informations qui peuvent etre obtenues sur
un système compose, lorsquil est utilise comme cible dans une experience de
diusion. Nous montrons sur lexemple du problème coulombien comment la
section ecace de collision donne accès à la distribution de charge ` a linterieur
de la cible. Pour simplier, nous nous limitons ici ` a une analyse menee dans
le cadre de lapproximation de Born et nous negligeons les phenomènes de
diusions multiples ` a linterieur de la cible.
3.1 Diusion sur un etat lie et facteur de forme
Considerons la diusion dune particule a de masse m et de position r,
sur une particule b de masse m
1
et de position r
1
. La particule b est supposee
liee à un centre de force par le potentiel U(r
1
) et nous notons
n
(r
1
) les
fonctions propres correspondantes :
_
p
2
1
2m
1
+U(r
1
)
_
n
(r
1
) = E
n

n
(r
1
) . (18.24)
Nous notons V (r r
1
) le potentiel dinteraction entre a et b, responsable de
la diusion.
Nous supposons que b est initialement dans letat fondamental
0
(r
1
). La
fonction donde de letat asymptotique initial est donc :
[i)
i
(r, r
1
) =
e
ipr/ h
L
3
0
(r
1
) . (18.25)
Dans letat nal, la particule b peut rester dans letat fondamental
0
(r
1
)
de (18.24) ou elle peut etre excitee vers un des etats
n
(r
1
). Nous nous
interessons ici au cas dune collision elastique, pour laquelle b reste dans letat
fondamental après la collision
4
. Letat nal, pour lequel limpulsion de la par-
ticule a est passee de p à p
t
, est alors :
[f)
f
(r, r
1
) =
e
ip
r/ h
L
3
0
(r
1
) . (18.26)
A lapproximation de Born, la probabilite de transition de [i) vers le conti-
nuum detats nals [f) (dans langle solide d autour de la direction de p
t
)
fait intervenir uniquement lelement de matrice du potentiel dinteraction

V :
f[
V [i) =
_
e
i(pp
)r/ h
[
0
(r
1
)[
2
V (r r
1
) d
3
r d
3
r
1
=

V (p p
t
) F(p p
t
) ,
o` u

V (q) est identique ` a (18.10) et o` u nous avons deni le facteur de forme :
F(q) =
_
e
iqr
1
/ h
[
0
(r
1
)[
2
d
3
r
1
. (18.27)
Le facteur de forme F(q) est la transformee de Fourier de la densite de pro-
babilite de la particule b dans letat fondamental
0
(r
1
).
Par consequent, la section ecace de diusion de a par la particule liee
b se factorise sous la forme du produit de la section ecace elementaire
0
de diusion de a sur b, cest-à-dire la section ecace que lon observerait si b
netait pas liee, et du module carre du facteur de forme :
d
d
=
d
0
d
[F(p p
t
)[
2
. (18.28)
Autrement dit, si on connat la section ecace elementaire
0
, on peut deter-
miner
5
la fonction donde de letat lie en mesurant la variation de d/d,
en fonction du transfert dimpulsion q = p p
t
. On note que pour q = 0,
F(0) = 1 : ` a faible transfert dimpulsion, la cible apparat comme ponctuelle.
Plus [q[ augmente, meilleure est la resolution spatiale avec laquelle on detecte
la structure de letat lie.
On veriera que pour une fonction donde hydrogenode,
0
e
r/2a
,
[F(q)[
2
= 1/(1 + q
2
a
2
/h
2
)
2
, et pour une fonction donde gaussienne
0

e
r
2
/2
2
, [F(q)[
2
= e
q
2
2
/ h
2
.
4
La generalisation au cas dune collision inelastique, o` u b est nalement dans letat
n
(r
1
) et o` u a pert lenergie E
n
E
0
, se traite sans diculte. Cela permet detudier
quantitativement lexperience de Franck et Hertz presentee au chapitre 1.
5
Un certain nombre de precautions sont à prendre quant à la validite et à la generalisation
de ce nous venons detablir. Pour avoir de plus amples details, voir les ouvrages de A.
Messiah, et de N. Mott et H. Massey, dont les references sont donnees en n de chapitre.
3.2 Diusion sur une distribution de charges
Dans le paragraphe qui precède, nous avons etudie la diusion dune par-
ticule a sur une particule cible unique b, liee dans un potentiel exterieur
U(r
1
). Dans la plupart des situations rencontrees en pratique, la cible est
constituee par n particules b
1
, . . . , b
n
formant un etat lie de fonction donde
0
(r
1
, . . . , r
n
). En physique atomique, la cible est constituee par un noyau
quasi-ponctuel entoure par les electrons lies au noyau. En physique nucleaire,
les n particules sont les nucleons (protons et neutrons), lies entre eux par les
forces nucleaires.
Section ecace de diusion par un système compose. Comme dans
ce qui precède, nous nous limitons au cas de la diusion elastique, pour laquelle
la cible reste dans letat
0
après la diusion. Les etats asymptotiques sont
donc :
[i)
i
(r, r
1
, . . . , r
n
) =
e
ipr/ h
L
3
0
(r
1
, . . . , r
n
) ,
[f)
f
(r, r
1
, . . . , r
n
) =
e
ip
r/ h
L
3
0
(r
1
, . . . , r
n
) .
Nous travaillons dans le cadre de lapproximation de Born. Nous calculons
donc la section ecace de diusion de la particule a à lordre le plus bas vis
à vis du potentiel dinteraction :
V =
n
j=1
V
j
( r r
j
) ,
et nous negligeons la contribution de la diusion multiple. Notons que la
particule a peut interagir de manière dierente avec les dierentes particules
b
j
de la cible, si bien que les V
j
peuvent ne pas etre tous egaux entre eux.
Un calcul semblable à celui du paragraphe precedent conduit ` a la section
ecace de diusion :
d
d
=
_
m
2h
2
_
2
[f[
V [i)[
2
avec f[
V [i) =
V
j
(q) F
j
(q) , (18.29)
o` u nous avons pose q = p p
t
et o` u nous avons deni les facteurs de forme :
F
j
(q) =
_
e
iqr
j
/ h
[
0
(r
1
, ..., r
j
, ..., r
n
)[
2
d
3
r
1
. . . d
3
r
j
. . . d
3
r
n
.
Remarquons que la section ecace d/d trouvee en (18.29) nest pas la
somme des sections ecaces individuelles de diusion sur les particules b
1
,. . .,
b
n
. Cest lamplitude de diusion totale qui est la somme des amplitudes de
diusion individuelles sur b
1
,. . ., b
n
, comme toujours en mecanique quantique.
Cela conduit ` a lobservation de phenomènes dinterference dans les processus
de diusion.
Diusion coulombienne sur une distribution de charge. Considerons
maintenant la diusion coulombienne dune particule a, de charge Ze, sur le
système lie forme par les particules b
j
, dont les charges sont notees Z
j
e (avec
e
2
= q
2
/(4
0
). Introduisons loperateur densite de charge :
(R) =
n
j=1
Z
j
e (R r
j
) ,
dont la valeur moyenne (R) =
0
[ (R)[
0
) est la distribution de charge du
système compose forme par les n particules. Le resultat (18.29) secrit :
d
d
=
_
Ze
4E
i
_
2
[ (q)[
2
sin
4
(/2)
, (18.30)
o` u q = pp
t
et o` u (q) est la transformee de Fourier de (R), avec la meme
normalisation quen (18.10).
Notons a lextension caracteristique de letat lie forme par les n particules
et considerons le cas des petits transferts dimpulsion, tels que [q[a/h 1.
Nous trouvons dans ce cas :
(0) =
_
(r) d
3
r = eZ
tot
,
d
d
=
_
ZZ
tot
e
2
4E
i
_
2
1
sin
4
(/2)
, (18.31)
o` u eZ
tot
est la charge totale du système compose. Par consequent, pour de pe-
tits transferts dimpulsion, (18.30) se reduit ` a la section ecace de Rutherford
correspondant ` a la diusion dune particule de charge Ze sur une particule
quasi-ponctuelle de charge Z
tot
e. Ceci est appele diusion coherente sur letat
lie : les phases de toutes les amplitudes de diusion sont egales.
Diusion dune particule chargee par un atome neutre. Supposons
maintenant que la cible est un atome neutre sur lequel nous diusons une par-
ticule de charge Ze et denergie incidente E
i
. Latome neutre est un système
compose, qui comporte un noyau quasi-ponctuel de charge +Z
1
e localise en
R = 0, et un nuage delectrons avec une densite de charge
e
(R), et une
charge totale Z
1
e :
(R) = Z
1
e (R) +
e
(R) (q) = Z
1
e +
e
(q) .
Posons
e
(R) = Z
1
eF(R), o` u F(R) donne la distribution de probabilite du
nuage electronique. La section ecace de diusion secrit alors :
d
d
=
_
ZZ
1
e
2
4E
i
_
2
(1

F(q))
2
sin
4
(/2)
. (18.32)
Considerons un transfert dimpulsion tel que [q[a/h 1. Dans ce cas,
F(q) est petit devant 1. Par exemple, pour la distribution correspondant ` a
letat 1s de latome dhydrogène, F(r) = e
2r/a
1
/(a
3
1
), nous trouvons :
F(q) =
1
(1 + ([q[a
1
/2h)
2
)
2
F(q) [q[
4
pour les grands [q[ .
10
-27

10
-29

10
-31

10
-33

40 60 80 100 120
Angle de diffusion (degr)
d / d (cm
2
/ stradian)
Fig. 18.3: Diusion
delectrons de 250
MeV sur des noyaux
de calcium (
40
Ca).
Dans lexperience de Rutherford, des particule denergie E
i
4 à 8 MeV,
de masse m
4m
p
, sont diusees par des atomes neutres. Pour des angles
de diusion plus grands que 1 degre, nous obtenons qa/h > 10
3
, en prenant
comme extension typique des densites electroniques a 1

A. Dans ce cas,
F(q) joue un r ole negligeable dans (18.32) : les particules incidentes ne
voient pas les electrons et sont diusees seulement par le noyau.
Distribution de charge dans les noyaux. Le noyau lui-meme est un
edice compose de neutrons et de protons dune extension de lordre de
quelques fm. Un moyen extremement ecace pour sonder sa structure in-
terne et en particulier la distribution des protons en son sein est deectuer
des collisions delectrons rapides (E 150 à 500 MeV), ce qui renseigne sur
la distribution des charges positives, donc des protons. Aux basses valeurs de
limpulsion transferee, ou à petit angle, on observe la diusion sur une charge
ponctuelle +Ze, Z etant le nombre de protons du noyau. Pour des angles plus
eleves, le rapport de la section ecace mesuree et de celle attendue pour une
charge ponctuelle donne le carre du facteur de forme, cest-à-dire la distribu-
tion de charge dans le noyau
6
.
Les electrons constituent des sondes très propres de la structure de la
matière. Contrairement aux particules par exemple, ils ne subissent pas de
forces nucleaires, mais seulement les interactions electromagnetiques qui sont
bien connues et calculables, en raison de la petitesse de la constante de struc-
ture ne. La gure 18.3 montre la section ecace dierentielle delectrons de
6
On trouvera les details theoriques et experimentaux dans R. Hofstadter, Electron Scat-
tering and Nuclear and Nucleon structure (Benjamin, New-York, 1963). Voir aussi : Annual
Reviews of Nuclear Science, 7, 23 (1957), 24, pp. 249 et 341 (1974).
250 MeV sur du calcium
7
. La courbe en trait plein est un ajustement par un
prol de densite de type SaxonWoods : (r) =
0
(1 + exp((r r
0
)/a))
1
.
Ces mesures prouvent quen bonne approximation, la densite de charge est
constante à linterieur dune sphère de rayon 6,2 fm. Des experiences si-
milaires, menees par Hofstadter, ont permis de mesurer la distribution de
charge et de moment magnetique à linterieur du proton et du neutron. On
rend compte de manière precise de ces distributions dans le cadre du modèle
des quarks.
4 Theorie generale de la diusion
Dans les paragraphes qui precèdent, nous avons travaille dans le cadre de
lapproximation de Born. Cette approximation est très utile dans de nom-
breuses situations, mais il est frequemment necessaire daller au delà. Nous
presentons maintenant la theorie generale de la diusion, qui est fondee sur
une determination exacte des etats de diusion de lequation de Schr odinger.
Naturellement nous retrouverons lapproximation de Born comme cas limite
de ce traitement exact, pour des potentiels diusants susamment faibles.
4.1 Les etats de diusion
Au chapitre 3, 6, nous avons etudie les proprietes de diusion de barrières
et de puits de potentiel ` a une dimension. Nous avons calcule la forme generale
des etats propres de lhamiltonien total, qui est la somme de lenergie cinetique
et de lenergie potentielle associee à la barrière. Nous avons ensuite considere
les etats propres dont le comportement asymptotique en x = correspond
à une situation physique bien identiee. Par exemple, des particules incidentes
depuis x = peuvent etre reechies ou transmises par une barrière localisee
en x = 0. Finalement, nous avons determine les coecients de transmission
et de reexion de la barrière en calculant les rapports entre les courants de
probabilite transmis, reechi, et incident.
Nous allons suivre une procedure similaire pour la situation tridimension-
nelle qui nous interesse ici. Le but de ce paragraphe est de trouver une expres-
sion des etats propres de lhamiltonien du problème de diusion, qui permettra
une interpretation simple en termes de section ecace de diusion.
Considerons la diusion dune particule de masse m par un potentiel V (r)
centre à lorigine. Lhamiltonien

H est :
H =

H
0
+V ( r)

H
0
=
h
2
2m
. (18.33)
Nous supposons que le potentiel V (r) tend vers 0 plus vite que r
2
quand r
tend vers linni. Les etats stationnaires denergie E sont de la forme (r, t) =
7
R.F. Frosch et al, Phys. Rev. 174, 1380 (1967) et references incluses.
4 . Th eorie g en erale de la diffusion 385
(r) e
iEt/ h
, o` u (r) verie lequation aux valeurs propres :
_
h
2
2m
+V (r)
_
(r) = E (r) . (18.34)
Puisque nous considerons un processus de diusion, lenergie E est positive
et peut secrire E = h
2
k
2
/(2m). Rappelons que, comme pour le cas uni-
dimensionel, les etats propres (r) ne sont pas normalisables (contrairement
aux etats lies).
Considerons lequation aux valeurs propres (18.34) en un point r tel que
[r[ a, o` u a est la portee du potentiel V (r). Lequation de Schr odinger secrit
dans cette region de lespace :
+k
2
0 pour [r[ a .
Parmi toutes les formes possibles des etats qui satisfont cette equation, nous
choisirons la forme asymptotique suivante :
(r)
]r]
e
ikr
+f(k, u, u
t
)
e
ikr
r
, (18.35)
o` u les vecteur unitaires u et u
t
sont denis par u = k/k et u
t
= r/r. Un etat
propre de

H avec cette forme asymptotique est appele un etat de diusion.
Cette forme a une interpretation simple dans le cadre de notre problème de
diusion : (i) une onde plane incidente e
ikr
interagit avec un centre localise à
lorigine ; (ii) le processus de diusion d u au potentiel V (r) donne naissance
à une onde spherique divergente qui varie comme e
ikr
/r, et dont lamplitude
depend de lenergie h
2
k
2
/2m, de la direction incidente u, et de la direction
dobservation u
t
.
4.2 Lamplitude de diusion
Nous allons maintenant relier la forme asymptotique (18.35) aux quantites
observables experimentalement. Ce lien est fonde sur la propriete suivante :
La section ecace dierentielle dune particule dimpulsion p = hk par le
potentiel V (r) est :
d
d
= [f(k, u, u
t
)[
2
. (18.36)
f(k, u, u
t
) est appele amplitude de diusion.
Comme dans le cas unidimensionnel, la relation entre le comportement
asymptotique des etats propres de

H et les proprietes physiques du processus
de diusion sobtient en utilisant le courant de probabilite (chapitre 3, 5).
Le courant de probabilite correspondant ` a londe plane incidente e
ikr
est :
J
inc
=
hk
m
. (18.37)
Calculons maintenant le courant diuse, associe à la contribution de londe
spherique divergente e
ikr
/r dans (18.35). En utilisant les coordonnees sphe-
riques, nous obtenons pour la composante radiale du courant de probabilite :
J
scatt,r
(r) =
hk
m
[f(k, u, u
t
)[
2
r
2
. (18.38)
A grande distance, et en dehors de la direction incidente ( ,= 0), les deux
autres composantes du courant de probabilite, J
scatt,
et J
scatt,
, decroissent
plus vite que J
scatt,r
(comme r
3
). Par consequent, le courant de probabilite
est asymptotiquement radial.
Le nombre dn de particules detectees par unite de temps sur un detecteur
daire dS situe à une grande distance dans la direction u
t
est donc :
dn = J
scatt
(r) u
t
dS =
]r]
J
scatt,r
(r) r
2
d , (18.39)
o` u d est langle solide sous lequel le detecteur est vu depuis lorigine. Nous
obtenons alors :
dn = J
inc
[f(k, u, u
t
)[
2
d , (18.40)
ce qui prouve (18.36), comme consequence de la denition de la section e-
cace.
4.3 Lequation integrale pour la diusion
Lequation de Schr odinger (18.34) peut etre mise sous la forme dune
equation integrale en introduisant les fonctions de Green G
k
(r) denies par :
h
2
2m
( +k
2
)G
k
(r) = (r) (k
2
> 0) , (18.41)
dont deux solutions independantes sont :
G
k
(r) =
m
2h
2
e
ikr
r
. (18.42)
Celles-ci sont appelees respectivement fonction de Green sortante (e
+ikr
) et
fonction de Green entrante (e
ikr
). Seule la première sera utile dans la dis-
cussion qui suit.
Soit (r) une solution de lequation de Schr odinger pour une particule
libre denergie E = h
2
k
2
/2m :
( +k
2
) (r) = 0 . (18.43)
On peut verier en utilisant la denition (18.41) que toute fonction (r)
satisfaisant lequation integrale :
(r) = (r)
_
G
k
(r r
t
) V (r
t
) (r
t
) d
3
r
t
(18.44)
4 . Th eorie g en erale de la diffusion 387
est solution de lequation de Schr odinger (18.34) en presence du potentiel
V (r). Pour le problème de diusion que nous considerons ici, nous choisissons :
k
(r) = e
ikr
, (18.45)
et nous obtenons lequation integrale de la diusion :
k
(r) = e
ikr
_
G
+
k
(r r
t
) V (r
t
)
k
(r
t
) d
3
r
t
. (18.46)
Nous pouvons verier que la forme asymptotique de cette fonction donde
correspond ` a la prescription (18.35). Lintegration sur r
t
dans (18.46) porte
sur les valeurs de [r
t
[ plus petites que la portee a du potentiel. Considerons
un point r tel que [r[ a. Nous trouvons [r[ [r
t
[ et [r r
t
[ r u
t
r
t
,
o` u u
t
= r/r. Inserons ceci dans la denition de la fonction de Green :
G
+
k
(r r
t
)
m
2h
2
e
ikr
r
e
ik
, (18.47)
o` u nous avons pose k
t
= ku
t
. Par consequent le comportement asymptotique
de
k
a la forme attendue (18.35) avec :
f(k, u, u
t
) =
m
2h
2
_
e
ik
V (r
t
)
k
(r
t
) d
3
r
t
, (18.48)
et k = ku. Cette expression relie lamplitude de diusion, cest-` a-dire le com-
portement à linni de letat de diusion, et les valeurs prises par letat de
diusion ` a linterieur de la portee du potentiel.
Lequation integrale (18.46) est à la base de descriptions analytiques ou
numeriques du processus de diusion
8
. On peut lutiliser pour calculer
k
sous
forme dun developpement en puissances du potentiel diusant V . Nous avons
dejà donne en (18.14) et (18.15) les deux premiers ordres de ce developpement,
qui peut etre pousse à un ordre arbitraire. A lordre 1 en V , en prenant
k
(r
t
) = e
ikr
dans lintegrale (18.48), nous trouvons :

f(k, u, u
t
)
m
2h
2
_
e
i(kk
)r
V (r
t
) d
3
r
t
. (18.49)
Nous pouvons ensuite en deduire la section ecace de diusion d/d = [f[
2
à lordre 1 en V . On verie alors immediatement que lon retrouve ainsi
lapproximation de Born (18.13). Cela prouve si necessaire que ces deux ap-
proches, lune fondee sur la theorie des perturbations dependant du temps,
lautre sur une solution formelle de lequation aux valeurs propres de lhamil-
tonien pour le problème de diusion, sont consistantes.
8
Elle peut etre transformee en lequation integrale de Lippmann-Schwinger, mentionnee
en 2.3, qui se prete bien à des developpements aussi bien formels que pratiques.
5 Diusion à basse energie
5.1 La longueur de diusion
Pour une energie incidente susamment basse (ka 1), lamplitude de
diusion est independante des directions initiale et nale u et u
t
. Ce resultat
se voit simplement sur (18.48). Si ka 1, le terme e
ik
dans lintegrale
peut etre remplace par 1, puisque les points r
t
contribuant ` a lintegrale sont
tels que r
t
a. Cela montre que f(k, u, u
t
) ne depend pas de la troisième va-
riable u
t
. En utilisant linvariance par renversement du sens du temps pour le
processus de diusion, on peut montrer lidentite f(k, u, u
t
) = f(k, u
t
, u),
qui montre que f ne depend pas non plus de u à basse energie.
Par consequent, le processus de diusion est isotrope pour ka 1 et le
comportement asymptotique de letat de diusion peut secrire :
(r)
]r]
e
ikr
+f(k)
e
ikr
r
. (18.50)
Quand lenergie tend vers zero, la fonction f(k) tend dans la plupart des cas
vers une limite nie reelle et on pose :
a
s
= lim
k0
f(k) . (18.51)
La quantite a
s
a la dimension dune longueur et est appelee longueur de
diusion. La section ecace totale vaut dans ce cas = 4a
2
s
.
A lapproximation de Born (18.49), la longueur de diusion est :
a
s
=
m
2h
2
_
V (r
t
) d
3
r
t
. (18.52)
En raison de la presence du facteur r
t
2
apparaissant dans lelement de volume
d
3
r
t
, cette integrale converge seulement si le potentiel decrot plus vite que
r
3
à linni. Sinon il peut rester une dependance angulaire de la section
ecace à basse energie ; cest le cas de la diusion coulombienne.
5.2 Calcul explicite dune longueur de diusion
Supposons pour simplier que le potentiel soit ` a symetrie spherique :
V (r) = V (r) et posons u(r) = r
_
(r) d. Nous pouvons integrer lequation
de Schr odinger (18.34) sur langle solide 4. En utilisant lexpression (10.22)
pour loperateur laplacien, nous en deduisons que u(r) est solution de :
d
2
u
dr
2

2mV (r)
h
2
u = 0 u(0) = 0 , (18.53)
o` u nous avons pris la limite E 0. Pour les grands r, V (r) a une contribu-
tion negligeable et la forme de la solution est u(r) = C(r b), o` u C est une
5 . Diffusion ` a basse energie 389
constante multiplicative arbitraire. La longueur b, qui depend du comporte-
ment de V (r) à courte distance, nest autre que la longueur de diusion. Pour
le prouver, il sut dintegrer (18.50) sur langle solide dans la limite k 0,
ce qui donne : u(r) 4(r a
s
).
Pour resumer, si on souhaite aller au delà de lapproximation de Born
(18.52), la determination de la longueur de diusion necessite simplement la
resolution de lequation dierentielle (18.53) et lexamen du comportement
asymptotique de sa solution.
Neutrons thermiques. Considerons des neutrons dimpulsion
m
n
k
B
T
avec T = 300 K. Cela correspond à un vecteur donde k 3 10
10
m
1
. Quand
ces neutrons se propagent dans la matière, ils interagissent avec les noyaux
par lintermediaire de forces nucleaires dont la portee est de quelques fem-
tomètres. Par consequent ka est inferieur ` a 10
4
et la diusion des neutrons
par les noyaux du milieu est très bien decrite par une longueur de diusion
a
s
. Comme en optique, il est possible de sommer toutes les ondes spheriques
a
s
e
ik]rr
i
]
/[r r
i
[ diusees par les dierents noyaux du milieu, et de denir
un indice de refraction n pour la propagation des neutrons :
n = 1 2
s
a
s
k
2
,
o` u
s
est la densite de diuseurs dans le milieu.
Atomes froids. Gr ace au refroidissement datomes par laser, on peut at-
teindre des temperatures dans le domaine du microkelvin. Considerons par
exemple des atomes de rubidium (A = 85 ou 87) pour lesquels k 10
7
m
1
.
Ces atomes interagissent entre eux par un potentiel de Van der Waals C
6
/r
6
,
avec C
6
3 meV nm
6
. En utilisant (18.23), on trouve que la portee ca-
racteristique est a 10 nm, si bien que ka 0,1 dans ce cas. La descrip-
tion des interactions entre atomes froids par lintermediaire dune longueur
de diusion est donc justiee. Pour
85
Rb et
87
Rb, on trouve respectivement
a
s
= 23 nm et a
s
= 5,3 nm.
5.3 Le cas de particules identiques
Considerons nalement la collision entre deux particules identiques, notees
1 et 2. Supposons pour simplier que les spins des particules soient polarises,
de sorte que la fonction donde orbitale soit symetrique pour des bosons et
antisymetrique pour des fermions. Dans le referentiel du centre de masse,
letat à deux particules est donc :
bosons : (r
1
, r
2
) =
1
2
(
k
(r) +
k
(r)) ,
fermions : (r
1
, r
2
) =
1
2
(
k
(r)
k
(r)) ,
o` u nous avons pose r = r
1
r
2
et utilise

P
12
(r) = (r). A basse energie
(ka 1), letat de diusion (18.50) devient :
bosons : (r
1
, r
2
)
]r]
e
ikr
+e
ikr
2
+

2 f(k)
e
ikr
r
(18.54)
fermions : (r
1
, r
2
)
]r]
e
ikr
e
ikr
2
. (18.55)
Les consequences physiques de ces deux expressions sont importantes. La
section ecace de diusion pour deux bosons est augmentee à basse energie
dun facteur 2 par rapport au resultat quon trouverait avec des particules
discernables interagissant avec le meme potentiel V (r). En particulier =
8a
2
s
pour la section ecace totale dans la limite k 0.
Pour deux fermions polarises, le resultat (18.55) montre que la section
ecace de diusion est nulle : deux fermions identiques ne se voient pas
à basse energie. Cela entrane une propriete remarquable dun gaz de Fermi
polarise à très basse temperature : il se comporte toujours comme un gaz quasi
parfait, dans lequel les particules ninteragissent pratiquement pas entre elles.
En utilisant un developpement en harmoniques spheriques appele analyse en
ondes partielles, on peut aller plus loin et montrer que la section ecace de
collision varie comme k
2
pour des vecteurs donde k susamment petits. En
revanche, si le gaz de Fermi nest pas complètement polarise, il ne se comporte
plus comme un gaz parfait puisque la section ecace de collision entre deux
fermions dans des etats de spins dierents ne sannule pas, meme si k tend
vers 0.
Pour en savoir plus
L. Landau et E. Lifshitz, Mecanique quantique, chapitre XVII (Editions
Mir, Moscou, 1975).
A. Messiah, Mecanique quantique, chapitres XI et XIX (Dunod, Paris,
1995).
M. L. Goldberger and K. M. Watson, Collision theory (Wiley, New-York,
1964).
N. F. Mott and H. S. W. Massey, The Theory of Atomic Collisions,
Oxford Clarendon Press, 1965.
C. J. Joachain, Quantum Collision Theory (North-Holland, Amsterdam,
1983).
Exercices
1. Longueur de diusion pour un potentiel de sphère dure. On
considère la diusion à basse energie dune particule de masse m par un po-
tentiel V (r) tel que
V (r) = V
0
si r b , V (r) = 0 si r > b .
On suppose V
0
positif.
5 . Diffusion ` a basse energie 391
a. Determiner la longueur de diusion a en fonction de V
0
et b. Quel est
le signe de a ? Montrer quon retrouve le resultat de lapproximation de
Born quand V
0
est susamment petit.
b. Que devient la longueur de diusion quand V
0
tend vers linni, b restant
constant ( sphère dure ) ?
c. On considère la limite dun potentiel en fonction , en faisant tendre
V
0
vers linni et b vers 0, le produit 4V
0
b
3
/3 =
_
V (r) d
3
r restant
constant. Que devient la longueur de diusion ?
2. Longueur de diusion pour un puits carre. On reprend le potentiel
etudie à lexercice precedent, mais on suppose maintenant que V
0
est negatif.
a. Montrer que la longueur de diusion presente une serie de resonances
lorsquon augmente V
0
, b restant xe. Relier la position de ces resonances
au nombre detats lies dans le potentiel V (r).
b. Retrouver le resultat de lapproximation de Born pour V
0
susamment
petit. Quel est le signe de a dans ce cas ?
Ces resonances à energie nulle jouent un role important dans la phy-
sique des atomes froids et des condensats de Bose-Einstein. En modiant très
legèrement le potentiel dinteraction entre atomes par un champ magnetique
applique, on peut changer lintensite (grandeur de [a[) et la nature (attractive
ou repulsive selon le signe de a) des interactions eectives entre atomes. On
peut ainsi passer continuement du regime du gaz parfait à celui du gaz en
interaction forte.
3. Le pseudo-potentiel. Il ny a pas de diusion par un potentiel V (r) =
g (r) (cf. exercice 1). En revanche, le pseudo-potentiel
9
V deni par :
V (r) = g (r)

r
(r (r))
possède des proprietes de diusion que lon peut calculer exactement.
a. Verier que la fonction donde :
(r) = e
ikr
a
1 +ika
e
ikr
r
est solution de lequation aux valeurs propres de lhamiltonien

H =
p
2
/2m+

V , pour une valeur de a que lon determinera en fonction de g
et m.
b. Quelle est la longueur de diusion associee au pseudo-potentiel ?
c. Caracteriser la dependance angulaire de la diusion.
d. Comment varie la section ecace totale avec lenergie de la particule
incidente h
2
k
2
/2m?
9
Voir par exemple K. Huang, Statistical Physics, chapitre 13 (Wiley, New-York, 1963).
Ce pseudo-potentiel joue lui aussi un role central dans la description des gaz
atomiques ultra-froids. Il permet en eet de traiter simplement et quanti-
tativement les interactions entre atomes au sein de ces gaz, pourvu que la
longueur de diusion associee à ce pseudo-potentiel soit choisie egale à la
longueur de diusion reelle.
Chapitre 19
Physique qualitative
à lechelle macroscopique
Ecrit en collaboration avec Alfred Vidal-Madjar
On passe sa vie à romancer les motifs
et à simplier les faits.
Boris Vian
La mecanique quantique constitue une theorie complète de la structure de
la matière et de son interaction avec le rayonnement electromagnetique. Elle
permet de calculer la taille, la geometrie, les energies de liaison des edices ato-
miques et moleculaires. Letude quantitative precise dun phenomène donne
necessite bien entendu la resolution dequations souvent compliquees, mais
nous desirons montrer dans ce chapitre comment une bonne comprehension
des lois fondamentales de la mecanique quantique permet destimer qualitati-
vement ou semi-quantitativement des eets physiques importants. En partant
des constantes fondamentales et des processus elementaires, nous atteindrons
avec une precision remarquable lordre de grandeur de phenomènes macrosco-
piques du domaine de la vie de tous les jours (ou presque).
La grande majorite des phenomènes que nous pouvons observer autour
de nous proviennent des interactions electromagnetiques, principalement les
forces coulombiennes entre particules chargees (noyaux, electrons), ainsi que
des forces de gravitation. Nous voulons donc exprimer les ordres de grandeur
caracteristiques du comportement de la matière telle que nous lobservons à
partir des grandeurs elementaires ou fondamentales qui entrent en jeu : la
masse du proton m
p
(voisine de la masse du neutron), la masse de lelectron
m
e
, la charge elementaire q (avec e
2
= q
2
/4
0
), la vitesse de la lumière c, la
constante de gravitation G, et la constante de Planck h.
Rappelons que la constante de structure ne, constante fondamentale des
interactions electromagnetiques est :
=
e
2
hc

1
137
.
393
394 Chapitre 19 Physique qualitative
Considerons la loi de gravitation de Newton f = Gmm
t
/r
2
. Sachant que
la masse dun atome est en bonne approximation un multiple entier de la
masse du proton, on peut denir de meme une constante sans dimensions
G
caracterisant les interactions gravitationnelles :
G
=
Gm
2
p
hc
5,90 10
39
(G 6,67 10
11
m
3
kg
1
s
2
) .
Nous voyons que les forces electriques sont considerablement plus fortes que
les forces de gravitation. Toutefois, ces dernières sont toujours additives alors
que la neutralite electrique de la matière entrane que les eets electrostatiques
sont ecrantes à longue distance.
Notre propos sera principalement de determiner la quantite de matière
à partir de laquelle les forces de gravitation nissent par lemporter par
rapport aux forces electriques, ou, en termes plus sophistiques, de comprendre
comment on passe dun cristal (domine par les forces electriques), de structure
parallelepipedique et de forme quelconque, ` a une planète spherique.
Nous commencerons par rappeler les ordres de grandeur pertinents pour
les systèmes microscopiques, en les completant pour un système de N fer-
mions. Nous estimerons ensuite les conditions dans lesquelles forces gravita-
tionnelles et coulombiennes sont du meme ordre. Cela nous mènera à un calcul
de la hauteur maximum des montagnes sur une planète. Nous terminerons en
degageant, sur un modèle très simple, les caracteristiques des naines blanches
et des etoiles à neutrons et lexistence dune catastrophe gravitationnelle
pour des systèmes dont la masse est trop elevee.
1 Particule connee et energie de letat fondamental
1.1 La pression quantique
Considerons une particule connee dans une region de dimension , cest-
à-dire dont lecart quadratique sur la position est x = . Si la particule
est dans letat fondamental du potentiel connant, sa longueur donde de de
Broglie est de lordre de et son energie cinetique est :
E
c
=
p
2
)
2m

h
2
2m
2
. (19.1)
Si la particule est dans un etat excite, la longueur de de Broglie est plus courte
que et son energie cinetique est augmentee.
Lenergie de connement (19.1) augmente quand diminue. Ce nest quune
autre fa con dexprimer les relations dincertitude x p h/2. On peut in-
terpreter cette augmentation denergie comme une pression quantique exercee
par la particule contre ce connement. En reprenant la denition thermody-
namique de la pression comme la derivee (au signe près) de lenergie cinetique
par rapport au volume, cette pression quantique (egalement appelee pression
1 . Particule confin ee et energie de l etat fondamental 395
de Schr odinger) est :
P
S

h
2
m
5
.
1.2 Latome dhydrogène
Pour latome dhydrogène, la valeur moyenne de lenergie est :
H) =
p
2
)
2m
e
e
2
1
r
) .
Notons
1
la taille de letat fondamental de latome dhydrogène. Plus pre-
cisement, posons
1
1
= 1/r). Comme mentionne ci-dessus, la longueur de
Broglie associee à letat fondamental est
1
, soit p
2
) h
2
/
2
1
:
H)
h
2
2m
e
2
1
e
2
1
.
La valeur minimale de cette expression en fonction de
1
donne lordre de
grandeur de lenergie de letat fondamental. Ce minimum correspond ` a :
1
= a
1
et E
1
= H)
min
= E
I
,
o` u a
1
est le rayon de Bohr et E
I
lenergie de Rydberg, cest-à-dire lenergie
dionisation de latome dhydrogène :
a
1
=
h
2
m
e
e
2
E
I
=
m
e
e
4
2h
2
.
Nous obtenons ici le resultat exact en raison de linegalite p
2
) h
2
1/r)
2
(chapitre 9, 2.3). Cette inegalite est saturee si la moyenne est prise sur la
fonction donde de letat fondamental de latome dhydrogène.
On peut etendre ce calcul pour determiner lenergie des etats excites. No-
tons
n
la taille de latome dhydrogène dans son n-ième niveau denergie
et prenons
n
=
n
/n, comme attendu pour un phenomène dondes station-
naires. En utilisant p
2
)
n
h
2
/
2
n
, nous trouvons ainsi :
n
= n
2
a
1
et E
n
=
E
I
n
2
.
Le principe de ce calcul peut egalement etre utilise pour le cas dune particule
connee dans un puits de potentiel carre ou harmonique.
1.3 Systèmes de N fermions et atomes complexes
Pour N fermions identiques de spin 1/2, letat fondamental sera obtenu par
le meme type dargument que precedemment, mais en modiant les relations
de Heisenberg pour tenir compte du principe de Pauli :
r
2
) p
2
)
2
N
2/3
h
2
avec = 3
4/3
/4 et N 1 , (19.2)
ou
p
2
) N
2/3
h
2
1
r
)
2
avec = (12)
1/3
et N 1 (19.3)
comme nous lavons vu au chapitre 16, equations (16.15) et (16.17) (nous
supposons que r) = 0 et p) = 0). Les deux inegalites (19.2) et (19.3) peuvent
etre utilisees, et nous choisirons dans la suite celle qui conduit aux calculs les
plus simples.
Considerons par exemple un atome complexe comportant Z electrons,
dhamiltonien :
H =
Z
i=1
p
2
i
2m
e
i=1
Ze
2
r
i
+
1
2
j,=i
e
2
r
ij
.
Repetons largument precedent, en posant pour chaque electron p
2
i
) = p
2
) et
1/r
i
) = 1/. Faisons de plus lapproximation
1
1/r
ij
) 1/. Nous obtenons
alors pour Z grand :
H) Z
p
2
)
2m
e
Z
2
e
2
+
Z(Z 1)e
2
2
Z
p
2
)
2m
e
Z
2
e
2
2
. (19.4)
Supposons maintenant que lenergie de letat fondamental sature linegalite
(19.3) (p
2
) Z
2/3
h
2
/
2
), et minimisons lexpression correspondante, en
choisissant comme paramètre variationnel. Nous obtenons :
0,9
a
1
Z
1/3
et H)
min
0,6 Z
7/3
E
I
pour Z 1 . (19.5)
Si les ordres de grandeurs (Rydberg, rayon de Bohr) sont evidents, la de-
pendance en Z lest moins. Elle provient de la combinaison des inegalites de
Heisenberg et du principe de Pauli. Lenergie du fondamental dun atome ` a Z
electrons crot comme Z
7/3
, soit Z
4/3
par electron (à comparer avec Z
2
pour
les atomes hydrogenodes avec un seul electron) alors que la distance moyenne
decrot comme Z
1/3
(à comparer avec Z
1
pour les hydrogenodes). Ces
resultats se retrouvent bien s ur avec des methodes plus rigoureuses comme
celle de Hartree.
Remarquons que est la distance moyenne entre un electron et le noyau.
Ce nest pas la taille d de latome. Cette taille est denie comme la distance
moyenne entre les quelques electrons externes et le noyau, et est pratiquement
independante de Z. On trouve typiquement :
a
1
< d < 6 a
1
.
Lenergie dionisation, cest-à-dire lenergie pour arracher le dernier electron
varie de 0,2 E
I
à E
I
.
1
Pour des particules uniformement reparties dans une sphère de rayon R, on trouve
1/r
i
= 3/(2R) et 1/r
ij
= 5/(3R). Distinguer entre 1/r
i
et 1/r
ij
naecterait que
marginalement les resultats qui suivent.
1 . Particule confin ee et energie de l etat fondamental 397
1.4 Molecules, liquides et solides
Considerons maintenant deux atomes neutres separes par une distance D.
Quand D est grand devant la taille atomique d, linteraction electrostatique
entre les deux atomes engendre un potentiel attractif, qui varie comme D
6
.
Cest linteraction de Van der Waals qui peut se comprendre par un raisonne-
ment classique simple. Le dipole electrique instantane P dun des deux atomes
cree au niveau de lautre atome un champ electrique variant comme D
3
. Ce
champ polarise le deuxième atome et le dipole induit ( D
3
) cree au niveau
du premier atome un champ electrique E dont lintensite est D
3
D
3
.
Linteraction de Van der Waals correspond ` a lenergie de couplage P E
entre le dip ole initial et ce champ electrique
2
.
Pour une distance D de lordre de la taille atomique d, cette interaction
attractive est renforcee par leet tunnel, qui permet aux electrons externes
de sauter dun atome ` a lautre. Selon le type de materiau considere, dautres
types de liaison peuvent egalement entrer en jeu, comme la liaison ionique ou la
liaison hydrogène. Si on essaie de reduire encore la distance entre atomes (D <
d), linteraction devient fortement repulsive : les deux nuages electroniques
commencent à se recouvrir, et le principe dexclusion de Pauli associe au
terme de pression quantique devient preponderant. Par consequent la distance
typique entre deux atomes formant une molecule est de lordre de la taille
atomique d. Lenergie de dissociation de la molecule est :
D = E
I
avec 0,2 < < 0,5 .
Linteraction electrostatique entre deux atomes, due ` a linteraction de Van
der Waals ou au couplage tunnel, decrot très vite quand la distance D aug-
mente : cest une interaction ` a courte portee. Cela permet de denir lenergie
de liaison B dun atome dans un solide ou un liquide, comme lenergie à
fournir pour arracher un atome de la surface. Cette energie est typiquement
B
N
i=1
V (r
A
r
i
)
, o` u r
A
est la position de latome à la surface du so-
lide. La somme porte sur les N atomes constituant le solide. En raison de la
decroissance rapide de V quand la distance interatomique tend vers linni,
cette somme ne depend pas de la forme du solide, ni de sa taille (cela ne serait
pas vrai si V decroissait moins vite que D
3
, car lintegrale tridimensionnelle
sur les diverses positions r
i
serait alors divergente pour un solide de taille
innie). Lenergie de liaison typique B dun atome ou dune molecule dans un
solide ou un liquide est :
B = E
I
avec
0,05 <
liquide
< 0,1
0,1 <
solide
< 0,3
.
2
Nous negligeons ici les eets de retard lies à la propagation des champs
electromagnetiques, ce qui est valable si D < , o` u est la longueur donde
electromagnetique caracteristique du problème ( hc/E
I
10
7
m). Pour D > ,
lenergie dinteraction varie comme D
7
.
1.5 Durete dun solide
Nous pouvons maintenant comprendre une première propriete de la ma-
tière : pourquoi un solide est-il...solide ? La durete dun solide se mesure par
sa resistance à la compression denie par un module de compression :
C = P V/V ,
qui denit le rapport entre la pression appliquee P et la variation relative du
volume V/V .
Nous pouvons evaluer lordre de grandeur de C pour un metal, en sup-
posant pour simplier que les atomes sont monovalents. Les N ions positifs
forment une structure ` a linterieur dun gaz ` a N electrons. Chaque electron
occupe librement un volume V/N, et il a donc une energie cinetique :
E
c

h
2
md
2
,
o` u d = (V/N)
1/3
represente la distance entre deux ions du cristal. Pour un
resultat plus precis, nous pouvons utiliser les expressions (16.12) et (16.13), qui
donne lenergie dun gaz de N fermions connes dans un bote de volume V :
N E
c
= Nh
2
/md
2
avec = 3(3
2
)
2/3
/10 2,9. La pression de Schr odinger
correspondante est :
P
S

h
2
m
e
d
5
. (19.6)
Pour la valeur typique d = 4 a
1
, nous trouvons P
S
5 10
10
Pa. Une telle
pression ne fait pas voler en eclat un morceau de metal tout simplement parce
quelle est très exactement compensee par les forces coulombiennes dattrac-
tion qui existent entre les ions et les electrons. Pour reussir à comprimer
un metal, il faudra exercer une pression du meme ordre de grandeur ; par
consequent, notre modèle prevoit un coecient C de lordre de 10
10
Pa, ce
qui est en eet observe pour les metaux et pour dautres solides cristallises
(modules de compression de 10
10
à 10
11
Pa).
2 Forces gravitationnelles et electrostatiques
Dans ce qui precède, nous avons neglige les interactions gravitationnelles
dans notre estimation de lenergie interne dun atome, ou de lenergie de liaison
entre un atome et un solide. Cela est legitime tant que le solide est assez petit,
mais devient forcement faux pour des corps de très grande dimension, comme
nous le montrons maintenant.
2.1 Ecrantage des interactions electrostatiques
Considerons un système de N 1 atomes ou molecules neutres lies par
des forces electrostatiques. Nous avons vu dans le paragraphe precedent que
2 . Forces gravitationnelles et electrostatiques 399
lenergie de liaison electrostatique de ce système (un cristal ou un morceau de
roche) est proportionnel ` a N et de lordre de :
E
elec.
N E
atome
pour N 1 , (19.7)
o` u E
atome
est lenergie de liaison electrostatique dun atome unique. En dau-
tres termes, lenergie de liaison par atome (ou molecule) est une constante,
independante de la taille de lechantillon.
Cette propriete importante est une consequence directe de lecrantage des
forces electrostatiques au sein de la matière neutre. Nous avons vu que lin-
teraction de Van der Waals et le couplage tunnel sont ` a courte portee. Par
consequent, lenergie necessaire pour fragmenter un morceau de roche ou un
autre materiau solide est petite devant lenergie de liaison totale : il sagit
dune energie de surface et non de volume. Cette conclusion est conrmee par
une observation de la vie courante : casser un objet en un endroit est dautant
plus facile que lobjet est mince à cet endroit, independamment de la taille de
lobjet lui-meme.
2.2 Additivite des interactions gravitationnelles
Considerons un corps materiel contenant un grand nombre N datomes de
masse atomique A (masse du noyau= Am
p
). Lenergie potentielle de gravita-
tion secrit :
E
grav.
=
1
2
N
i=1
j,=i
GA
2
m
2
p
r
ij
. (19.8)
Notons que nous negligeons ici linteraction gravitationnelle des electrons,
beaucoup plus legers que les noyaux.
Supposons maintenant que la distance d entre atomes voisins soit tou-
jours determinee par les interactions electrostatiques et quelle reste constante
quand nous augmentons le nombre total datomes N. Pour un objet spherique
de masse totale M = NA m
p
avec une repartition de masse uniforme, le
nombre datomes est N = (4/3) (R/d)
3
et lenergie gravitationnelle secrit :
E
grav.
) =
3
5
GM
2
R
N
5/3
GA
2
m
2
p
d
. (19.9)
Cette energie potentielle augmente plus vite que le nombre de constituants
dans le système.
A ce stade, une question se pose naturellement : quel est le nombre cri-
tique datomes N
c
au dessus duquel lenergie gravitationnelle devient plus
grande que lenergie electrostatique ? Pour N plus petit que N
c
, on peut avoir
conance dans le calcul de d à partir darguments prenant en compte unique-
ment les interactions electrostatiques, ce qui conduit ` a d de lordre de quelques
rayons de Bohr a
1
. Pour N plus grand que N
c
, linteraction gravitationnelle
est dominante, et on doit determiner d de manière dierente.
Le nombre critique N
c
correspond au cas o` u les deux energies (19.7) et
(19.9) sont egales :
N
2/3
c
=
E
atome
d
GA
2
m
2
p
.
Dans ce contexte, lenergie E
atome
pertinente est lenergie des k electrons de
valence (k 1 à 4), dont la position moyenne determine la taille atomique
d. Par consequent nous prenons E
atome
kE
I
comme valeur typique et nous
obtenons :
N
c

k
3/2
A
3
N
0
avec N
0
=
_
d
2 a
1
_
3/2
_

G
_
3/2
. (19.10)
Le fait que N
0
soit une fonction du rapport des constantes sans dimension
/
G
etait bien s ur previsible, mais lexposant 3/2, d u au principe de Pauli,
letait moins. En inserant les valeurs numeriques de et
G
, et en prenant
d 4 a
1
comme valeur typique de la distance interatomique, nous obtenons
N
0
4 10
54
. Le rayon critique correspondant et la masse associee sont :
R
c
= d
_
3N
c
4
_
1/3
2,5 a
1
N
1/3
c
, (19.11)
M
c
= AN
c
m
p
=
k
3/2
A
2
M
0
, (19.12)
o` u :
M
0
= m
p
N
0
6 10
27
kg 3 10
3
M
_
.
La quantite M
_
est la masse du soleil : M
_
= 2 10
30
kg. Il est instructif de
comparer ces ordres de grandeur ` a des objets de notre voisinage.
La planète Jupiter est composee principalement dhydrogène (A = 1, k =
1) et sa masse est de 1,9 10
27
kg, du meme ordre que M
c
.
La Terre est composee de matière ferreuse A 50 (on notera que la
masse molaire de la silice Si O
2
est très proche de la masse atomique
du fer) et sa masse est 6,0 10
24
kg. En prenant k = 2 comme valeur
typique, nous trouvons M
c
7 10
24
kg, du meme ordre que la masse de
notre planète.
Les forces gravitationnelles jouent donc un r ole preponderant dans la
cohesion de ces planètes. Toutefois, elles ne submergent pas les forces cou-
lombiennes qui continuent dagir de fa con importante dans la structure de la
matière, aussi bien dans lecorce que dans le cur de ces planètes.
2.3 Etat fondamental dun objet gravitationnel
Nous venons de montrer que lenergie gravitationnelle domine lenergie
electrostatique pour des objets susamment gros. En particulier, la distance
moyenne entre atomes voisins peut etre reduite par rapport ` a la valeur trouvee
pour un objet plus petit, puisque les forces gravitationnelles peuvent etre
à lorigine dune compression sensiblement plus grande que la pression de
Schr odinger. Le but de ce paragraphe est dindiquer comment decrire ce type
dobjets, et comment evaluer la taille et lenergie de leur etat fondamental.
Considerons N noyaux de masse atomique A, entoures par kN electrons
de valence (comme dans ce qui precède, k est compris entre 1 et 4). Aux
densites usuelles de la matière, seuls les electrons de valence sont delocalises.
Les Zk electrons internes sont attaches à chaque noyau qui forme, avec eux,
un noyau eectif de masse AM et de charge k. Nous considererons en 3 une
situation (naine blanche) o` u tous les Z electrons sont delocalises.
Les remarques suivantes sont importantes :
1. Puisque les electrons sont des fermions, lextension spatiale de leur fonc-
tion donde est contrainte par les relations de Heisenberg-Pauli (19.2)
et (19.3).
2. La neutralite electrique locale impose que la repartition spatiale de ces
noyaux soit la meme que celle des electrons, quelle que soit leur nature
statistique (bosons ou fermions).
3. Puisque les noyaux sont connes dans le meme volume que les electrons,
tout en etant beaucoup plus lourds queux, lenergie cinetique des noyaux
est beaucoup plus petite que lenergie cinetique electronique. Lenergie
cinetique du système est donc en bonne approximation egale à lenergie
cinetique des electrons.
4. Par hypothèse, lenergie potentielle est dominee par linteraction gravi-
tationnelle entre les noyaux.
Lhamiltonien secrit donc en première approximation :
H
kN
i=1
p
2
i
2m
e
1
2
N
i=1
j,=i
GA
2
m
2
p
r
ij
.
Interessons-nous à un objet spherique de rayon R et de densite spatiale uni-
forme. Comme dans (19.9), lenergie gravitationnelle est donnee par
(3/5)GM
2
/R, o` u M = NAm
p
est la masse totale :
H) kN
p
2
)
2m
e
3
5
GM
2
R
. (19.13)
Utilisons maintenant (19.2) pour relier p
2
) et R. Nous remarquons dabord
quon a r
2
) = 3R
2
/5 pour une distribution uniforme ` a linterieur dune sphère
de rayon R. Ensuite, nous supposons que linegalite (19.2) est saturee
3
et nous
minimisons lenergie totale (19.13) par rapport ` a R. Cela donne la valeur
approchee du rayon :
R 3 a
1
G
k
5/3
A
2
N
1/3
R
c
_
N
c
N
_
1/3
, (19.14)
3
Pour une distribution uniforme dans une sphère, on verie aisement que linegalite
(19.3) est moins contraignante (et donc moins utile) que (19.2).
o` u N
c
et R
c
sont denis en (19.10) et (19.11) (comme dans ce qui precède,
nous prenons d = 4 a
1
et k = 2). Lenergie correspondante vaut :
E
grav.
= H)
min
0,2 E
I
A
4
N
7/3
k
5/3
_
_
2
.
Rappelons que ce resultat nest valable que pour des objets susamment
gros, de sorte que lenergie electrostatique E
elec.
des electrons de valence peut
etre negligee. Cette approximation E
elec.
E
grav.
est correcte si le nombre
datomes N depasse le nombre critique N
c
.
Pour resumer, la variation de la taille dun objet celeste avec le nombre
datomes N est relativement complexe. Pour N notablement plus petit que
N
c
(donne en (19.10)), la taille R crot comme N
1/3
, la distance entre atomes
voisins restant constante de lordre de quelques rayons de Bohr. Ensuite pour
N N
c
, la taille passe par un maximum de lordre du rayon critique R
c
(voir (19.11)). Pour des nombres datomes encore plus grands, la taille decrot
comme N
1/3
(cf. 19.14), car les forces gravitationnelles deviennent domi-
nantes. Nous verrons dans la section suivante comment cette image doit
etre completee pour decrire des objets très massifs, comme les etoiles naines
blanches et les etoiles à neutrons.
2.4 Liquefaction dun solide et hauteur des montagnes
Meme pour un objet celeste relativement petit, dans lequel les interactions
gravitationnelles ne sont pas fortement dominantes, la force de gravitation
peut avoir un impact très notable sur la forme de cet objet. Une montagne
sur cet objet celeste (une planète ou un asterode) ne peut pas etre trop haute,
sinon la base de la montagne se uidie. En eet, il peut etre energetiquement
favorable davoir une reduction de la hauteur de la montagne, lenergie poten-
tielle correspondante etant convertie en chaleur latente de fusion de la roche
situee à la base de la montagne.
Pour liqueer une fraction donnee dun solide, contenant N atomes, on
doit fournir une energie typique de 10
2
E
I
N ; plus precisement, lenergie
necessaire par atome est une petite fraction ( 5%) de lenergie de liaison de
latome au solide, qui est elle-meme une petite fraction ( 20%) de lenergie
de Rydberg.
Considerons dabord une montagne terrestre, que nous supposerons cylin-
drique pour simplier (cf. g. 19.1). Lenergie potentielle gagnee en reduisant
la hauteur de la montagne est E
p
= M gH, o` u M = Am
p
N represente
la masse qui a ete liqueee. Cette reduction de hauteur est favorable energeti-
quement si E
p
est plus grand que lenergie E
necessaire pour liqueer la

masse M : E
= 10
2
E
I
N. Ce processus se produira jusqu` a ce que la
hauteur soit reduite à une valeur H telle que :
Am
p
gH 10
2
E
I
. (19.15)
Pour la Terre, A 50, et la hauteur critique ainsi calculee est de H 27 km,
H
Fig. 19.1: En suivant un argument propose par V. Weisskopf, on peut mon-
trer quune montagne nest stable que si elle nest pas trop haute. Sinon, il est
energetiquement favorable de convertir une fraction de lenergie potentielle de la
montagne en energie de liquefaction de la roche situee à sa base.
alors que la hauteur reelle des montagnes les plus hautes est 10 km. Laccord
entre ces ordres de grandeur est remarquable, compte tenu de la simplicite de
notre modèle.
Nous pouvons generaliser ces resultats à dautres planètes, et relier la
hauteur maximale H au rayon R de la planète. La gravite à la surface de la
planète est :
g =
GM
R
2
,
o` u M = AN m
p
est la masse de la planète. Le nombre total datomes N est
donne par 4R
3
/3 = Nd
3
. En supposant d 4 a
1
, nous obtenons ` a partir de
(19.15) la relation entre R et la hauteur maximale des montagnes H :
HR 0,1 a
2
1
1
A
2
G
. (19.16)
Notre modèle prevoit donc que la hauteur maximale des montagnes sur une
planète est inversement proportionnelle au rayon de la planète. Cest bien le
cas pour Mars, o` u les montagnes sont deux fois plus hautes que sur Terre. Ce
nest pas le cas pour la Lune, probablement parce que lactivite tectonique
ny a pas ete susante pour y creer des montagnes appreciables. Sinon, la
hauteur de ces montagnes pourrait atteindre 60 km.
Finalement, nous pouvons calculer ` a partir de (19.16) la taille minimale
que doit avoir une planète pour que sa forme soit spherique, cest-à-dire pour
que H R. Cela se produit pour un rayon critique donne par :
R 0,3 a
1
1
A
_

G
_
1/2
. (19.17)
On trouve R 350 km pour A = 50, ce qui est en accord interessant avec lob-
servation puisque les plus petits asterodes spheriques connus ont un diamètre
de lordre de 400 ` a 700 km, alors que le satellite de Jupiter Amalthee, de 250
km de diamètre, est clairement non spherique.
Nous retrouvons ainsi un autre exemple montrant comment la competition
entre les forces electromagnetiques et gravitationnelles, jointe au principe de
Pauli, gère letat de la matière à toutes les echelles, et cela jusquaux dimen-
sions des objets astronomiques eux-memes.
3 Naines blanches, etoiles à neutrons, et catastrophe
gravitationnelle
Le soleil br ule tranquillement son hydrogène et le transforme en helium.
Dans 5 milliards dannees, le combustible sera epuise et il ny aura plus de
pression thermique pour equilibrer la pression gravitationnelle. Le système
implosera jusqu` a atteindre une temperature et une densite permettant lal-
lumage des reactions thermonucleaires de fusion de lhelium en carbone et en
oxygène : 3
4
He
12
C et 4
4
He
16
O. A lissue de cette nouvelle phase de
combustion, beaucoup plus brève ( 10
8
annees), un nouvel eet apparatra,
qui empechera lallumage des reactions de fusion ulterieures du carbone et de
loxygène en
23
Na,
28
Si et
31
P, puis de ces derniers en
56
Fe, noyau le plus soli-
dement lie. En eet, la densite sera alors si grande que la pression quantique
du gaz degenere forme par les electrons bloquera leondrement gravitation-
nel. Le système sera alors une naine blanche, astre mort dont le seul destin
est de perdre sa chaleur par rayonnement. Pour des masses superieures à m
_
,
letoile peut atteindre les stades
28
Si ou
56
Fe.
Toutes les etoiles ne terminent pas leur vie comme des naines blanches.
Au-delà dune valeur critique pour la masse nale de letoile, dite masse de
Chandrasekhar, la pression du gaz delectrons degenere ne peut plus lutter
contre la gravitation, et une catastrophe gravitationnelle sensuit qui mène
à lexplosion dune supernova et ` a la formation en son cur dune etoile à
neutrons.
Les naines blanches ont une masse de lordre de M
_
, une taille de lordre
de celle de la Terre (soit 0,01 R
_
10
4
km) et une densite 10
6
g cm
3
(soit
10
6
fois la densite usuelle). Les etoiles à neutrons sont des objets beaucoup
plus compacts, avec une masse M
_
et un rayon 10 km. La densite peut
alors atteindre 10
15
g cm
3
. Nous souhaitons retrouver ces ordres de grandeur.
3.1 Naines blanches et masse de Chandrasekhar
Considerons N noyaux de masse Am
p
et de charge Z, entoures par NZ
electrons. Comme au paragraphe 2.3, les termes dominants dans lenergie
totale du système sont les suivants :
1. Lenergie potentielle E
p
est essentiellement lenergie dattraction gra-
vitationnelle entre les noyaux. En considerant pour simplier un objet
spherique de rayon R et de densite spatiale uniforme, nous prenons :
E
p
=
3
5
GM
2
R
,
o` u M = NAm
p
est la masse de letoile.
3 . Catastrophe gravitationnelle 405
2. Lenergie cinetique E
c
est celle des electrons qui peuvent etre relati-
vistes
4
:
E
c
=
NZ
i=1
_
p
2
i
c
2
+m
2
e
c
4
E
c
) NZc
_
p
2
) +m
2
e
c
2
.
Comme nous lavons vu plus haut, la moyenne du carre de limpulsion
p
2
) est bornee inferieurement en raison du connement des electrons dans le
volume V = 4R
3
/3 de letoile. Cela entrane une competition entre les forces
gravitationnelles, qui tendent ` a diminuer R, et le terme de pression quantique
qui tend ` a laugmenter. Dans le domaine denergie que nous souhaitons explo-
rer, le mouvement des electrons peut devenir relativiste et linegalite (19.2)
que nous avions demontree au chapitre 16 à partir dun raisonnement non
relativiste, nest plus un resultat exact. Cependant nous pouvons toujours
considerer que chaque electron est conne dans un volume v = 2 V/(NZ) (le
facteur 2 est d u à la degenerescence de spin), et nous pouvons prendre :
p
2
)

2
h
2
v
2/3
. (19.18)
Pour un gaz parfait de fermions, lenergie cinetique totale trouvee dans cette
approximation dière de moins de 10% du resultat exact dans les deux limites
non-relativiste et ultra-relativiste
5
.
Le rayon R de letoile et la moyenne du carre de limpulsion p
2
) peuvent
etre obtenus en minimisant lenergie totale E
p
+ E
c
, compte tenu de la con-
trainte (19.18) reliant ces deux quantites. Un calcul utilisant p
2
) comme
paramètre variationnel et très similaire à celui de 2.3 conduit ` a :
p
2
)
p
2
) +m
2
e
c
2
=
_
M
M
Ch
_
4/3
, (19.19)
o` u nous avons introduit la masse de Chandrasekhar M
Ch
:
M
Ch

4
3/2
G
Z
2
A
2
m
p
. (19.20)
Nous constatons que lequation (19.19) nadmet une solution que si la masse
M est plus petite que la masse de Chandrasekhar. Pour A = 2Z (ce qui est
le cas pour le carbone et loxygène), la masse de Chandrasekhar est M
Ch

3,8 10
30
kg, cest à dire 1,9 fois la masse du soleil. Pour des masses plus grandes
que la masse de Chandrasekhar, la pression de Fermi du gaz delectrons ne
peut pas compenser la pression gravitationnelle : le système est instable et
subit un eondrement gravitationnel.
4
Voir J.L. Basdevant and S. Boukraa, Z. Phys. C28, 413 (1985), C30, 103 (1986) et
references incluses, pour une discussion des proprietes de loperateur
_
p
2
c
2
+m
2
c
4
dans
lequation de Schrodinger.
5
Voir par exemple K. Huang, Statistical Physics, (Wiley, New-York, 1963).
Cet eondrement provient dune propriete simple des gaz de Fermi degeneres.
Dans le domaine non-relativiste, la pression P du gaz de Fermi est reliee à
la densite par la loi P
5/3
. Cela permet toujours de compenser la
pression gravitationnelle qui varie comme P
grav

4/3
, pourvu que la densite
soit assez grande. Si les conditions sont telles que le gaz de Fermi devient
relativiste, la pression de Fermi varie alors comme P
4/3
, et il existe une
valeur de la masse au dessus de laquelle la pression gravitationnelle predomine
et le système seondre.
Pour une masse plus petite que la masse de Chandrasekhar, le rayon
dequilibre est donne dans le cadre de notre modèle par :
R = R
Ch
_
M
Ch
M
_
1/3
_
1
_
M
M
Ch
_
4/3
_
1/2
, (19.21)
o` u nous avons pose :
R
Ch
2,5
Z
A
1
G
h
m
e
c
( 6 300 km pour A = 2Z) .
Ce resultat est en bon accord avec les predictions obtenues par des traitements
plus elabores. La valeur predite pour M
Ch
est alors 1,4 M
_
. Pour une masse
relativement faible (M M
Ch
), nous retrouvons la loi dechelle R N
1/3
du traitement non relativiste de la section 2.3 :
R 7800 km
_
M
_
M
_
1/3
pour A = 2Z. (19.22)
Considerons par exemple letoile de van Maanen, qui fut une des premières
naines blanches decouvertes : son rayon est 8900 km (78 fois plus petit que
le rayon du soleil) et sa masse est 0,68 M
_
, en bon accord avec (19.22) .
Le rayon dequilibre (19.21) est une fonction decroissante de la masse de la
naine blanche et tombe ` a zero quand la masse approche la masse de Chandra-
sekhar. Par consequent, les naines blanches les plus massives correspondent à
des electrons ultra-relativistes et elles ont toutes la meme masse M
Ch
.
3.2 Les etoiles à neutrons
A plus grande densite, il devient energetiquement favorable aux protons
de capturer les electrons suivant la reaction inverse de la desintegration du
neutron p +e
n+. Les neutrinos sechappent de letoile qui devient une

etoile à neutrons.
Les etoiles à neutrons (pulsars) decouvertes dans les annees 1960 sont de
gigantesques noyaux (au sens de la physique nucleaire) formes de neutrons,
lies par la force gravitationnelle et empiles les uns contre les autres à des
distances nucleaires 1 fm. La taille de ces objets est de lordre de 10 km,
leur masse de lordre de la masse solaire m
_
, leur densite de lordre de 10
14
à
10
15
g cm
3
.
3 . Catastrophe gravitationnelle 407
En suivant une procedure très similaire à celle du paragraphe precedent
( 3.1), nous supposerons que les termes dominants dans lenergie dune etoile
à neutrons sont :
1. lenergie potentielle E
p
, dominee par lattraction gravitationnelle. En
supposant pour simplier une distribution uniforme des N neutrons,
nous prenons comme dans ce qui precède :
E
p
=
3
5
GN
2
m
2
p
R
;
2. lenergie cinetique relativiste des neutrons :
E
c
=
N
i=1
_
p
2
i
c
2
+m
2
p
c
4
E
c
) Nc
_
p
2
) +m
2
p
c
2
.
Minimisons maintenant lenergie totale E
p
+E
c
. Comme les neutrons sont
des fermions, lequation (19.18) qui relie p
2
) et R est encore valable. En
prenant p
2
) comme paramètre variationnel, on trouve que lenergie minimale
est obtenue pour :
p
2
)
p
2
) +m
2
p
c
2
=
_
N
N
1
_
4/3
avec N
1

4
3/2
G
9 10
57
.
Comme dans le cas dune naine blanche, cette equation nadmet une solu-
tion que si le nombre de neutrons est inferieur ` a un nombre critique N
1
. Dans
ce cas, le rayon de letoile est donne par :
R = R
1
_
N
1
N
_
1/3
_
1
_
N
N
1
_
4/3
_
1/2
,
avec :
R
1
2,5
h
m
p
c
1
G
7 km .
Les neutrons ont une vitesse moyenne proche de c, et la masse M
etoile
de
letoile dière sensiblement de la masse Nm
p
de ses constituants. La masse
M
etoile
est obtenue à partir de lenergie totale (E
p
+ E
c
= M
etoile
c
2
), ce qui
donne :
M
etoile
= Nm
p
_
1
_
N
N
1
_
4/3
_
1/2
.
La masse est maximale quand N 0,7 N
1
et vaut alors :
M
max
etoile
6,5 10
30
kg 3 M
_
, (19.23)
ce qui correspond à un rayon de 5 km.
Au dessus du nombre critique N
1
, une catastrophe gravitationnelle se pro-
duit : ladditivite des forces gravitationnelles provoque une energie de liaison
superieure en valeur absolue ` a lenergie de masse des particules. Si, dans son
evolution compliquee que nous ne decrirons pas (neutronisation de la matière
lors de labsorption des electrons par les protons pour donner des neutrons),
le système peut perdre de lenergie (en rayonnant des neutrinos), il risque de
tomber dans cet etat fondamental catastrophique o` u une nouvelle physique
sapplique, et devient un trou noir.
On peut raner ce modèle extremement simple, en prenant en particulier
en compte le prol de densite inhomogène à linterieur de letoile. La theorie,
qui est due ` a Landau, Oppenheimer et Volkov, conduit ` a une masse critique
très proche de (19.23).
Pour en savoir plus
V.F. Weisskopf, Of Atoms, Mountains and Stars : A Study in Qualitative
Physics, Science 187, p. 605 (1975) ;
M. Eberhardt, Pourquoi les objets se cassent-ils ?, Pour la Science, sep-
tembre 1999, p. 66.
E. Salpeter, Dimensionless ratios and Stellar Structure, dans Perspec-
tives in Modern Physics, R.E. Marshak editor (Wiley, New-York, 1966) ;
C. Kittel, Introduction to solid state physics (Wiley, New-York, 1966).
S. Weinberg, Gravitation and Cosmology (Wiley, New-York, 1972).
Chapitre 20
Historique de la mecanique quantique
Horresco referens
(Je fremis en le racontant).
Virgile, LEneide
1 Lorigine des concepts quantiques
La première rencontre de la physique avec le monde quantique aurait pu
se produire nimporte o` u : en approfondissant la structure de latome, ou bien
son spectre, ou encore les proprietes des corps solides. Il sest trouve quelle
est survenue à propos dun problème qui peut paratre moins fondamental :
le spectre du rayonnement issu dun four, appele rayonnement du corps noir.
La loi du rayonnement de Planck. Le problème pose etait le suivant.
Soit une enceinte ` a temperature T qui contient du rayonnement ; comment
trouver la distribution en frequence u(, T) de la densite denergie de ce
rayonnement ? Ce fut lun des resultats les plus remarquables de Kirchho
de demontrer, comme consequence du deuxième principe de la thermodyna-
mique, que u(, T) ne depend pas de la forme ou de la composition chimique
de lenceinte, et quil sagit dune fonction universelle.
En 1900, Lord Rayleigh etablit quen physique classique, on a necessaire-
ment u(, T) = 8
2
k
B
T/c
3
. Ce resultat revèle une incoherence profonde de
la physique classique puisque lenergie totale du rayonnement
_
u d est alors
innie. Experimentalement, on trouve que lexpression de Lord Rayleigh est
bien veriee aux basses frequences, mais on observe aux très hautes frequences
la loi de Paschen et Wien, u =
3
e
/T
, o` u et sont des constantes.
En 1900, Max Planck decouvre empiriquement une formule dinterpolation
entre ces deux regimes o` u entre en jeu une constante fondamentale h :
u
=
8
2
c
3
h
e
h/k
B
T
1
. (20.1)
Cette formule, qui est en parfait accord avec lexperience, a dabord ete obte-
nue de manière empirique. Planck parvint ` a la justier par des considerations
409
410 Chapitre 20 Historique de la m ecanique quantique
statistiques en faisant lhypothèse que la matière se comporte comme un en-
semble doscillateurs parfaits, et que lenergie emise ou absorbee par un oscil-
lateur de frequence est, à un instant donne, egale à un multiple entier dun
quantum h. Cest la première quantication , mais sa signication
etait obscure.
Les photons. En 1905, Einstein, dans une analyse critique de la demarche
de Planck, concernant notamment lemission et labsorption de lumière, in-
troduit le concept du photon qui permet egalement dexpliquer les règles
auxquelles obeit leet photoelectrique. Gr ace au photon, Einstein avait pu
donner une raison detre beaucoup plus claire ` a la loi de Planck. Par ailleurs,
il pressentait pour la première fois la double manifestation, ondulatoire et
corpusculaire, des proprietes de la lumière.
2 Le spectre atomique
La periode suivante, dans lelaboration de la physique quantique, est mar-
quee par une question beaucoup plus proche des fondements. Il sagit de lin-
terpretation du spectre des atomes.
Regularites empiriques dans les spectres. Après dintenses recherches
experimentales et des analyses poussees, on avait abouti, entre 1885 et 1908,
à un ensemble de resultats empiriques concernant la distribution des raies
spectrales que lon peut resumer ainsi :
1. Les frequences propres demission des atomes sont des dierences de
termes spectraux :
m,n
= A
m
A
n
, (20.2)
(Rydberg, Ritz) o` u A
n
est une fonction dun nombre entier n, quon
appelle pour la première fois nombre quantique.
2. Pour les atomes hydrogenodes, on a A
n
= K/n
2
(Balmer). Dautres for-
mules empiriques, analogues mais moins simples, etaient dues à Rydberg
pour les atomes alcalins, avec la meme constante K.
La structure de latome. En 1903, J.J. Thomson avait elabore un modèle
de latome en plum-cake . Il supposait que dans une distribution spherique
etendue et continue de charge positive, les electrons, elastiquement lies, emet-
taient ou absorbaient le rayonnement ` a des frequences caracteristiques.
Cependant, en 1908, Marsden et Geiger, en bombardant des atomes dor
avec des particules denergie 4 MeV issues dune source radioactive, ob-
servèrent que certaines particules etaient fortement deviees, jusquà 150
degres, contrairement à la theorie de Thomson qui ne prevoyait que de faibles
deexions. Rutherford comprit que ces experiences ne pouvaient etre ex-
pliquees quantitativement que par un modèle diametralement oppose à celui
de J.J. Thomson. Rutherford con cut un modèle planetaire dans lequel un
2 . Le spectre atomique 411
noyau central positif contient lessentiel de la masse, et les electrons tournent
autour du noyau sous leet de lattraction coulombienne.
Latome de Bohr. En 1913, un pas decisif est franchi par Niels Bohr pen-
dant son sejour chez Rutherford ` a Manchester. Il postule lexistence detats
denergie discrets dans lesquels lelectron demeure sans rayonner. Le rayonne-
ment seectue totalement et brusquement quand lelectron passe dun niveau
stationnaire denergie E
n
à un autre niveau denergie E
m
en emettant un pho-
ton denergie h. Par conservation de lenergie, on a donc :
h = E
n
E
m
. (20.3)
Pour calculer les energies E
n
, il postule une restriction quantique sur les
trajectoires classiques, à savoir que laction le long dune trajectoire est un
multiple entier de h :
_
p dr = nh. En appliquant cela ` a des trajectoires
circulaires, Bohr obtient pour lhydrogène :
E
n
=
2
2
m
e
q
4
(4
0
)
2
h
2
n
2
, (20.4)
formule en accord etonnant avec lexperience, et qui ne fait intervenir que des
constantes physiques fondamentales (q et m
e
, charge et masse de lelectron,
et h).
Bohr et toute la physique benecièrent-là dun gros coup de chance. On sait
maintenant que ce raisonnement ne pouvait determiner E
n
que pour n grand
(cas o` u la trajectoire devient semi-classique). Par miracle, dans le cas de
lhydrogène, cette formule reste vraie pour n petit, mais il fallut attendre
lequation de Schr odinger pour sen rendre compte. On peut se demander ce
quaurait ete lhistoire de la mecanique quantique sans cet heureux accident.
La validite de (20.4) devait etre conrmee lorsque Bohr identia la veritable
origine de raies observees dans le spectre de letoile Puppis et attribuees alors
à lhydrogène : elles etaient dues à lhelium ionise He
+
. Mais ce furent surtout
les experiences de Franck et Hertz (1914-1919) qui conrmèrent laspect le
plus revolutionnaire de la theorie, lexistence des etats stationnaires.
La vieille theorie des quanta. La decouverte de Bohr devait etre develop-
pee principalement par Arnold Sommerfeld et ses disciples, dans ce quon
appelle la vieille theorie des quanta. Cetait une theorie très savante en ce
quelle utilisait toutes les ressources de la mecanique analytique en supposant,
pour tout couple de variables conjuguees de Lagrange, la quantication de
lintegrale curviligne
_
p dq = nh. Mais il etait impossible de reediter à si peu
de frais le succès initial de Bohr, et, en 1925, la theorie quantique etait, du
point de vue methodologique, un compendium inextricable dhypothèses, de
principes, de theorèmes et de recettes de calcul. Cetait une version savante
de lignorance et non une theorie.
3 Le spin
La règle de quantication du moment cinetique avait ete decouverte em-
piriquement par Ehrenfest en juin 1913, avant le modèle de Bohr. Ehrenfest
avait considerablement ameliore la theorie dEinstein et Stern sur la cha-
leur specique des gaz diatomiques. Il supposait que lenergie de rotation de
ces molecules etait quantiee sous une forme semblable à celle proposee par
Planck pour des oscillateurs : E
rot
= I(2
n
)
2
/2 = nh
n
/2 o` u n est un entier
et I le moment dinertie de la molecule. Cette formule peut etre recrite sous
les formes equivalentes
n
= nh/(2I) (quantication des frequences de ro-
tation), ou encore E
rot
= n
2
h
2
/(2I) qui montre la quantication du carre du
moment cinetique. En juillet 1913, dans son article sur latome dhydrogène,
Niels Bohr parvenait ` a la meme conclusion sur le carre du moment cinetique.
Dans la theorie de Bohr-Sommerfeld, le moment cinetique dune particule
doit avoir en projection sur un axe z donne, une valeur L
z
= mh, o` u m est
un nombre entier compris entre et +, la valeur de lentier etant une
caracteristique du niveau atomique.
Pour mettre cette curieuse prevision à lepreuve, Otto Stern entreprit une
longue serie dexperiences qui devait aboutir, en 1921, ` a lexperience de Stern
et Gerlach (cf. chapitre 8). Lobservation de la separation en deux pinceaux du
faisceau initial datomes dargent, etait le premier exemple dune experience
montrant que la quantication pouvait concerner les trajectoires des parti-
cules. Cetait pour certains un triomphe de la vieille theorie des quanta.
Bien entendu, les choses etaient plus subtiles et la decouverte du spin
de lelectron est une histoire tumultueuse et fascinante. La première etape
decisive fut franchie par Pauli. Le problème quil se posait etait de comprendre
pourquoi les electrons dun atome complexe se repartissent en couches et
non dans le meme etat fondamental, ce qui minimiserait lenergie. Il proposa
son principe dexclusion en 1924. Les etats des electrons ne sont pas ca-
racterises seulement par trois nombres quantiques (n, , m) mais par quatre
(n, , m, m
s
) o` u le quatrième nombre quantique, m
s
= 1, est une grandeur
quantique par essence sans aucun analogue classique . Le principe dexclu-
sion dit quil ne peut pas y avoir plus dun electron par etat de nombres
quantiques donnes.
Linterpretation de ce nouveau nombre quantique devait etre fournie, en
1925, par Uhlenbeck et Goudsmit . Ils supposèrent que lelectron a un mo-
ment cinetique propre, auquel est associe un moment magnetique propre. Les
deux valeurs possibles de la projection de ce moment cinetique sur un axe
sont h/2. Les deux valeurs correspondantes de la projection du moment
magnetique associe sur un axe sont qh/2m
e
. Cette hypothèse permettait
notamment dexpliquer leet Zeeman anormal , qui avait ete pendant 25
ans un veritable de intellectuel lance à la communaute scientique.
4 . La m ecanique quantique matricielle 413
4 La mecanique quantique matricielle
En cette meme annee 1925, la vieille theorie des quanta t place à la
mecanique quantique. Lhypothèse fondamentale de Heisenberg fut de reje-
ter les notions classiques de position et dimpulsion dun electron, quaucune
experience ne pouvait alors mesurer directement, pour sinteresser aux gran-
deurs accessibles : la position et lintensite des raies spectrales. Le problème
qui se posait alors à Heisenberg netait plus de deviner la solution dun
problème quantique particulier, mais de trouver la structure mathematique
propre ` a lensemble des phenomènes quantiques.
Son premier eort se porta sur la cinematique quantique ou, si lon prefère,
sur la nature mathematique des quantites physiques. En physique classique,
la position X(t) dune particule en mouvement periodique de frequence
0
peut etre analysee en serie de Fourier sous la forme
X(t) =
X
n
e
2i n
0
t
. (20.5)
Or, constate Heisenberg, on observe des frequences quantiques
nm
de la
forme :
h
nm
= E
n
E
m
, (20.6)
plus complexes dans leur forme que les frequences de Fourier n
0
. Heisenberg
postule que, puisque deux indices (n, m) sont necessaires pour caracteriser
les frequences, lensemble des quantites physiques de base qui generalisent les
coecients de Fourier est un ensemble à deux indices X
nm
(t) dont la variation
dans le temps est donnee par
1
:
X
nm
(t) = X
nm
e
2i
nm
t
. (20.7)
Pour trouver les règles mathematiques (lalgèbre) de ces quantites, Heisenberg
sappuie sur la relation (20.6). En eet, si lon associe ` a la quantite X
2
les
coecients de Fourier generalises (X
2
)
nm
, il faut, pour satisfaire ` a (20.7),
supposer la règle de multiplication symbolique :
(X
2
)
nm
=
q
X
nq
X
qm
, (20.8)
puisque on a alors :
(X
2
)
nm
(t) =
q
X
nq
(t) X
qm
(t)
=
q
e
i(E
n
E
q
+E
q
E
m
)t/ h
X
nq
X
qn
= e
2i
nm
t
(X
2
)
nm
.
1
Nous sommes ici en representation de Heisenberg (voir lexercice 3 du chapitre 5).
Dans ce point de vue, qui se deduit de la representation de Schrodinger utilisee dans cet
ouvrage par une transformation unitaire, les vecteurs detats sont independants du temps
et les observables varient dans le temps.
Comme Born devait le lui faire remarquer, cette multiplication symbolique est
celle du calcul matriciel et les X
nm
sont des matrices. Born devait dailleurs
trouver rapidement la règle de commutation fondamentale entre les matrices
X et P de coecients X
nm
et P
nm
:
XP PX = i
h
2
I , (20.9)
o` u I est la matrice identite, que Born appelle lequation fondamentale de la
Quanten Mechanik, une mecanique propre aux quanta.
La mecanique des matrices. La nouvelle mecanique quantique, ou meca-
nique des matrices, fut presentee en 1925 par Born, Heisenberg et Jordan. Elle
postulait que les objets physiques fondamentaux sont des matrices du type
X = X
nm
. Les matrices associees à la position et ` a limpulsion obeissent,
par hypothèse, à la relation de commutation (20.9). Lenergie dun système
quantique a la meme expression quen physique classique, mais elle doit etre
interpretee comme une relation entre matrices. De plus, la derivee par rapport
au temps dune matrice quelconque A est donnee par lhypothèse fondamen-
tale de la dynamique quantique :
A =
i
h
(AH HA) . (20.10)
Considerons une particule de masse M dans un potentiel V (X). En derivant
(20.7) par rapport au temps, on obtient :
(

X)
nm
(t) =
2i
h
(E
n
E
m
) X
nm
e
2i
nm
t
.
Lenergie H = P
2
/2M+V etant independante du temps, elle doit etre repre-
sentee par une matrice diagonale (H)
nm
= E
n
nm
, do` u lon tire la relation
entre matrices :
P
M

X =
i
h
(H X X H) ,
qui est un cas particulier de (20.10).
En octobre 1925, ` a partir de ces hypothèses bien denies, Pauli mon-
trait que le formalisme conduit aux niveaux observes de latome dhydrogène
(cest-à-dire que la matrice H a les bonnes valeurs propres E
n
), y compris
lorsque cet atome est plonge dans un champ electrique (eet Stark). Il de-
vait egalement resoudre certains problèmes qui etaient restes inaccessibles à
la vieille mecanique des quanta (comme le mouvement dune particule dans
un champ electrique et un champ magnetique croises).
Le genie de Dirac. En juillet 1925, Heisenberg fait une conference à Cam-
bridge sur ses travaux, et Fowler pousse le jeune Dirac à les lire et les ap-
profondir. Dirac, dabord dubitatif, proclame avec egme deux semaines plus
tard quil y a l` a la cle de la mecanique quantique ! De fait, Dirac connaissait
les algèbres non-commutatives et reconnut dans cette propriete lessentiel de
5 . La m ecanique ondulatoire 415
la theorie de Heisenberg. Pour lui, rien ne dictant que les grandeurs physiques
doivent etre commutatives, il fallait tenter dadapter les equations classiques
à cette propriete fondamentale. En quelques mois, il construisit sa propre ver-
sion de la mecanique quantique, independamment de lecole de Gottingen.
Il comprit notamment la relation entre les commutateurs quantiques et les
crochets de Poisson de la mecanique analytique.
En 1927, Darwin et Pauli montraient independamment comment le spin
de lelectron sintroduit dans le formalisme. En 1928, Dirac proposait son
equation relativiste qui explique naturellement le spin de lelectron.
5 La mecanique ondulatoire
Lhypothèse de de Broglie (1923). Parallèlement à la methode matri-
cielle, se developpait la theorie ondulatoire. En 1923, dans la ligne des resultats
de Compton, qui venait de montrer que les photons dEinstein, denergie
E = h, possedaient egalement une impulsion p = hk, de Broglie propose
dassocier systematiquement ondes et corpuscules. Il pose la relation fonda-
mentale de proportionnalite entre limpulsion et le vecteur donde de toute
particule materielle k = p/h.
Lequation de Schrodinger (1926). Cest le chimiste Victor Henri qui
presente le travail de Louis de Broglie à Schr odinger en 1925. Dabord scep-
tique, mais pousse par lenthousiasme dEinstein ` a qui Paul Langevin avait
communique la thèse de de Broglie, Schrodinger, après des essais infructueux
sur une equation relativiste, donc raisonnable (appelee maintenant equation
de Klein-Gordon), obtient dans une limite non-relativiste ( que je ne com-
prends pas , dit-il) sa celèbre equation. Dans une impressionnante serie dar-
ticles publies en 1926, il resout quantite de problèmes : le calcul des niveaux
de latome dhydrogène comme problème aux valeurs propres, la theorie des
perturbations, leet Stark, etc. Il etablit cette meme annee lequivalence de
la mecanique ondulatoire et de la mecanique des matrices en developpant les
equations de la mecanique ondulatoire sur la base propre de lenergie.
La conrmation experimentale. En 1927, Davisson et Germer , mettant
le point nal ` a une longue etude commencee par Davisson en 1919, etablissent
lexistence de la diraction des electrons dans un cristal. Ils verient ainsi le
comportement ondulatoire de lelectron. G.P. Thomson, ls de J.J. Thomson,
obtient la meme annee ce resultat par une technique experimentale dierente.
6 La formalisation
1926 Pour interpreter les experiences de collisions delectrons, Born pose que
[(r)[
2
d
3
r est une probabilite. Il pose les bases de linterpretation pro-
babiliste des coecients c
n
dans le developpement de la fonction donde
(r) =
c
n
n
(r) sur une base complète de fonctions orthonormees.
1926 Dirac approfondit la structure de la theorie et introduit la fonction
(x) .
1927 Hilbert et Nordheim clarient les fondements mathematiques de la meca-
nique quantique. Introduction de lespace de Hilbert, theorie generale
des operateurs.
1927 Von Neumann donne une formulation rigoureuse du spectre continu dun
operateur qui evite lutilisation de la distribution de Dirac , mais qui
a linconvenient detre plus lourde. Il introduit loperateur densite.
Avec ces derniers developpements, les axiomes de la mecanique quantique
etaient etablis. La theorie etait devenue mathematiquement coherente et phy-
siquement predictive.
7 Quelques repères dans lhistoire recente
Nous nous restreignons ici aux decouvertes en relation directe avec les pheno-
mènes quantiques abordes dans cet ouvrage.
1927 Dirac quantie le champ electromagnetique et explique ainsi complè-
tement lemission et labsorption des photons par les atomes.
1928 Dirac propose une theorie relativiste de lelectron avec spin et predit
lexistence de lantielectron ou positron.
Bloch developpe la theorie quantique de la conduction electrique dans
les metaux.
Gamow, Gurney et Condon expliquent la radioactivite par la traversee
des barrières de potentiel par eet tunnel.
1930 Invention de la resonance magnetique par Rabi.
1931 Wigner applique la theorie des groupes à la mecanique quantique et
clarie les notions de spin, de parite et de renversement du sens du
temps.
1932 Decouverte du positron dans les rayons cosmiques par Anderson.
1938 Kapitza decouvre la superuidite de lhelium, phenomène quantique ` a
lechelle macroscopique. London explique ce phenomène à partir de la
condensation de BoseEinstein.
1941 Theorie de Landau de la superuidite.
1945 Bloch et Purcell decouvrent independamment la resonance magnetique
nucleaire .
1946 Etude des semi-conducteurs et invention du transistor (Bardeen,
Brattain, Shockley ).
Tomonaga propose un formalisme mathematique covariant relativiste
pour les calculs de la theorie quantique des champs.
1947 Mesure du deplacement de Lamb des niveaux 2s
1/2
et 2p
1/2
de
latome dhydrogène, qui resulte en un ecart qui nest pas decrit par
lequation de Dirac.
1948 Kusch mesure avec precision le moment magnetique de lelectron : il
trouve une valeur legèrement dierente de celle que predit lequation de
7 . Quelques rep` eres dans lhistoire r ecente 417
Dirac.
1949 Mise au point de lelectrodynamique quantique, qui englobe tous les
phenomènes electromagnetiques (Feynman, Schwinger, Tomonaga). Cal-
cul très precis des eets trouves par Lamb et Kusch.
1950 Kastler et Brossel mettent au point la technique du pompage optique.
1956 Lee et Yang envisagent la violation de la parite dans les interactions
faibles et proposent des experiences qui verient cette hypothèse.
1957 Un problème fondamental de la theorie des solides, la supraconductivite,
est resolu par Bardeen, Cooper et Schrieer (theorie BCS).
1962 Townes propose le principe du laser.
Decouverte de leet Josephson dans les supraconducteurs.
1965 Linvariance par inversion de sens du temps est violee legèrement dans
les interactions faibles (Fitch et Cronin).
Bell demontre ses celèbres inegalites.
1977-1987 Preuves experimentales de la violation des inegalites de Bell, et de
la validite de la mecanique quantique.
1985 Mise au point du microscope ` a eet tunnel par Binnig et Rohrer (Prix
Nobel de Physique 1986).
1995 Observation de la condensation de BoseEinstein de gaz datomes al-
calins à une temperature de lordre du microkelvin (Prix Nobel de Phy-
sique 2001 attribue à Cornell , Ketterle et Wieman ).
1997 Le prix Nobel est decerne à Chu, Cohen-Tannoudji et Phillips, pour le
developpement de methodes pour refroidir et pieger des atomes avec de
la lumière .
Pour en savoir plus
M. Jammer, The Conceptual Development of Quantum Mechanics
(McGraw-Hill, New York, 1966).
B.L. Van Der Waerden, Sources of Quantum Mechanics (North Holland,
Amsterdam, 1967).
J. Mehra and H. Rechenberg, The Historical Development of Quantum
Theory, (Springer-Verlag, Berlin, 1982).
Appendice A
Notions sur les probabilites
On est toujours force de donner
quelque chose au hasard.
Napoleon Bonaparte
1 Notions fondamentales
Considerons un ensemble de phenomènes de meme nature sur lesquels
nous repetons une meme observation ou mesure. Il peut sagir par exemple
de faire tourner une roue de loterie, de lancer une pièce ou un de, de dis-
tribuer des cartes battues, de mesurer une temperature ou un paramètre
economique, etc. Chaque observation appartient ` a un ensemble de pos-
sibilites, qui peut etre discret (numero de la loterie, marque de la pièce ou
du de...), continu (ensemble des temperatures observables...), ou etre un en-
semble dobjets mathematiques plus compliques comme des fonctions (courbes
des intensites de bruit entre t
0
et t
1
par exemple).
Lensemble est lensemble des modalites ou issues possibles de lexpe-
rience. On parle aussi devenements : le numero de sortie est pair , la
temperature observee est comprise entre T
0
et T
1
, lintensite du bruit de
fond observe ne depasse pas le seuil i
0
. Chaque evenement se trouve ainsi
deni comme un ensemble de modalites (donc une partie de ) qui le realisent.
Introduisons la notion experimentale de frequence. Supposons quon repète
un nombre N de fois une experience admettant un ensemble dissues pos-
sibles. Soit un evenement particulier et N
le nombre dexperiences, parmi

les N, o` u se realise. Le nombre observe N
depend evidemment de la serie

dexperiences eectuee. On appelle frequence empirique de levenement dans
la serie dexperiences eectuees le rapport
f
(N) = N
/N .
Une observation fondamentale est la suivante : lorsque N devient grand,
les repetitions successives de lexperience etant faites de fa con indepen-
dante (le resultat de lune na a priori aucune inuence sur les conditions
419
420 Appendice A Notions sur les probabilit es
dans laquelle les autres sont eectuees), les frequences f
(N) tendent, pour

chaque evenement , vers une limite bien determinee. Ceci amène à concevoir
qu` a chaque evenement est attache un nombre P(), appele probabilite de
levenement , relie à la frequence empirique par la relation :
P() = lim
N
f
(N) .
On a clairement P() 0 , P() = 1, P() = 0, et si (A
i
)
iI
est une famille
nie devenements disjoints :
P(
_
iI
A
i
) =
iI
P(A
i
) .
En tant que theorie mathematique, le calcul des probabilites pose a priori
lexistence des probabilites. Une suite de tirages constitue un evenement plus
complexe. On peut alors demontrer le theorème suivant :
La probabilite que la frequence f
(N) dière de P() de plus de tend vers

zero lorsque N tend vers linni.
Ce type de convergence, assez particulier, est appele stochastique (du grec
stokhastikos : conjectural).
2 Exemples de lois de probabilites
2.1 Lois discrètes
Lalternative simple. Il sagit dun exemple o` u il ny a que deux modalites,
= 1 ou 2 (exemple : pile ou face). On appelle p la probabilite de la modalite
1 et q celle de la modalite 2. On a evidemment p +q = 1.
Lalternative generalisee. Il y a n modalites = 1, 2 . . . n. Par exemple,
on peut mettre dans une urne m
1
boules marquees du signe 1, m
2
boules
marquees 2, . . . Si le tirage ne distingue pas les boules, la loi de probabilite
est constituee par lensemble des nombres p
1
, p
2
, . . . , p
n
tels que
p
=
m
n
=1
m
avec
n
=1
p
= 1 .
2.2 Lois de probabilites sur R ou R
n
Une loi de probabilite P sur lespace des nombres reels R (resp. R
n
) est dite
de densite p, p etant une fonction integrable positive telle que
_
+
p(x) dx = 1
(resp.
_
R
n
p(x) d
n
x = 1), si pour tout intervalle (resp. tout pave) I :
P(I) =
_
I
p(x) dx .
En mathematiques, il est commode de rassembler les cas discret et continu
dans un meme formalisme en travaillant avec la fonction de repartition F(t) =
3 . Variables al eatoires 421
x
0,25
0
0,5
0,75
1
F(x)
-4 -2 0 2 4
P(x)
0,4
2 0
0,1
0,2
0,3
0
-2
x
Fig. A.1: Loi de probabilite gaussienne pour = 0 et = 1.
P(] , t]). Une loi de probabilite sur R est entièrement determinee par les
valeurs quelle prend sur les evenements ] , t], t quelconque.
Exemples
1. Loi exponentielle :
p(x) =
_
e
x
si x 0 ( > 0)
0 si x < 0.
,
ce qui donne :
F(t) =
_
t
p(x)dx =
_
0 si t < 0
1 e
t
si t > 0
.
2. Loi de Gauss de paramètres , (gure A.1) :
p(x) =
1
2
exp
(x )
2
2
2
avec R, R
. (A.1)
3 Variables aleatoires
3.1 Denition
Considerons lexemple du jeu ` a n modalites
1
. . .
n
de probabilites res-
pectives p
1
. . . p
n
. Si dans ce jeu, je gagne une somme x
lorsque lissue qui

se realise est , le nombre x
qui est une fonction de lissue (aleatoire) de

lexperience est appele variable aleatoire.
Dans le cas ci-dessus, lensemble des x
est discret. On appelle variable

aleatoire discrète x un ensemble de nombres x
(positifs, negatifs, complexes)

associes chacun à une modalite dun evenement aleatoire discret. La donnee
des couples x
, p
denit la loi de probabilite de la variable aleatoire x.

De la meme facon, on considerera des variables aleatoires continues. Soit x
une variable aleatoire prenant ses valeurs dans un intervalle [a, b]. La densite de
probabilite p(x) (positive ou nulle) denit la loi de probabilite de cette variable
aleatoire si la probabilite de trouver, dans un tirage, une valeur comprise entre
x et x+dx est p(x) dx. On a bien evidemment
_
b
a
p(x)dx = 1. La generalisation
dans R
n
est immediate.
3.2 Probabilites conditionnelles
Soit deux types devenements [A] et [B] . On est conduit ` a denir la
probabilite conditionnelle de levenement B sachant A, notee P(B/A), par :
P(B/A) =
P(B A)
P(A)
pourvu que P(A) > 0.
Si X est une variable aleatoire discrète, on peut denir la probabilite condi-
tionnelle P(B[X = x) de levenement B quand X = x, cest-à-dire sachant
levenement X = x.
Exemple : la loi de desintegration exponentielle. Si une particule
radioactive existe à linstant t, sa probabilite de se desintegrer pendant lin-
tervalle de temps ]t, t + t] est independante de son histoire anterieure. Par
consequent, la probabilite conditionnelle que linstant de la desintegration X
de la particule soit compris entre t et t+t, sachant X > t, est independante
de t et egale à P0 < X t :
P0 < X t =
Pt < X t + t
PX > t
.
Notant F la fonction de repartition de X, cette relation secrit :
F(t) =
F(t + t) F(t)
1 F(t)
F
t
(t) = F
t
(0)(1 F(t)) .
En posant = p(0) = F
t
(0) ( a la signication dun taux de desintegration),
on trouve donc : F(t) = 1 e
t
, et par suite la densite de la loi de X :
p(x) =
_
e
x
pour x 0
0 pour x < 0
.
Le taux de decroissance a la dimension de linverse dun temps et est note
1/, o` u est la duree de vie (ou vie moyenne). Cette loi exponentielle in-
tervient dans de nombreuses applications (physique, pharmacologie, tests de
abilite).
3.3 Independance de variables aleatoires
Soient X et Y deux variables aleatoires discrètes à valeurs dans E
1
et
E
2
respectivement. On dit que X et Y sont deux variables independantes si
lobservation de X ne donne aucune information sur Y , et reciproquement.
Autrement dit, la probabilite conditionnelle de trouver x si lon sait y est
independante de y (et reciproquement).
4 . Moments dune distribution de probabilit e 423
Cette condition sexprime sous forme symetrique en x et y par :
P(X = x, Y = y) = P(X = x) P(Y = y) .
Les variables X et Y sont independantes si et seulement si la loi du couple
(X, Y ) est le produit des lois de X et de Y .
Cette condition setend facilement aux variables reelles quelconques. Si X
et Y sont des variables reelles independantes de densites respectives p
1
et p
2
,
la loi du couple X,Y est la loi de densite p(x, y) = p
1
(x) p
2
(y) .
3.4 La loi binomiale et son approximation gaussienne
Considerons une experience aleatoire consistant à repeter N fois conse-
cutives et de fa con independante une experience à deux issues (par exemple
un jeu de pile ou face) la première issue notee 1 ayant la probabilite p de se
realiser, et la seconde notee 0 ayant la probabilite q = 1 p de se realiser.
Une telle suite depreuves est appelee suite de Bernoulli.
La probabilite dune suite particulière (x
1
, . . . , x
N
) est, daprès lhypothèse
dindependance sur les experiences partielles successives, donnee par :
P(x
1
, . . . , x
n
) = P[X
1
= x
1
] . . . P[X
N
= x
N
] = p
k
q
Nk
,
o` u k designe le nombre de 1 dans la suite (x
1
, . . . , x
N
). Considerons alors la
variable aleatoire X = X
1
+. . . +X
N
representant le nombre de fois o` u 1 est
apparu dans les N tirages successifs :
P[X = k] =
_
N
k
_
p
k
q
Nk
b(k; N, p) .
Cette loi b(k; N, p) est appelee loi binomiale de paramètre N et p.
Approximation normale de la loi binomiale. En utilisant la formule
de Stirling n !
2nn
n
e
n
, on obtient pour n 1 :
b(k; n, p)
1
2npq
exp
(k np)
2
2npq
,
cest-à-dire une loi gaussienne pour k, avec = np et =
npq .
4 Moments dune distribution de probabilite
4.1 Valeur moyenne ou esperance mathematique
Soit une fonction (x) de la variable aleatoire x ((x) est une nouvelle
variable aleatoire). On denit sa valeur moyenne ) par :
) =
_
(x
) p
cas discret
_
b
a
(x) p(x) dx cas continu, avec x [a, b]
.
Nous noterons par x) la valeur moyenne de la variable x elle-meme :
x) =
_
xp(x) dx .
Cette quantite porte aussi le nom desperance mathematique : si je dois gagner
la somme x
lorsque le resultat du tirage est la modalite , alors je peux

esperer en moyenne gagner x).
Moyenne des lois usuelles
1. Variable de lalternative simple : X) = p.
2. Loi binomiale b(k; n, p) : k) = np.
3. Loi geometrique PX = k = (1 p)p
k
(k 0) : X) = p/(1 p).
4. Loi de Poisson PX = k = e
k
/k! avec k 0 : X) = .
Exemple. Dans une desintegration exponentielle, la moyenne du temps que
la particule passe avant de se desintegrer est t) =
_
0
t
e
t/
dt = .
4.2 Variance et ecart quadratique moyen
Soit une variable aleatoire reelle x de valeur moyenne x) = m. Lecart-
type ou ecart quadratique moyen de x, note ou x, est deni comme la
racine carree de la valeur moyenne de (x m)
2
:
(x)
2
=
2
= (x x))
2
) ,
2
est encore appele variance de la loi de probabilite. On verie aisement en
developpant le carre que :
2
= x
2
) 2x)x) +x)
2
= x
2
) x)
2
.
Plus est petit, plus il est probable que lon trouve une valeur de x proche de
la moyenne. La quantite constitue donc une mesure de lecart à la moyenne.
Variance des lois usuelles
1. Loi de lalternative simple :
2
= p(1 p).
2. Loi binomiale :
2
= np(1p). Noter que lecart relatif /X) tend vers
zero comme n
1/2
quand n .
3. Loi de Gauss : la variance concide avec le paramètre
2
de (A.1).
4. Loi geometrique :
2
= p/(1 p)
2
.
5. Loi de Poisson de paramètre :
2
= .
4.3 Inegalite de Bienayme-Tchebyche
Notons m la valeur moyenne et
2
la variance de la variable reelle discrète
X. On pourra alors demontrer :
P([X m[ ) 1/
2
, (A.2)
qui prouve qu` a une variance petite, correspond une probabilite faible pour
X de secarter beaucoup de sa moyenne.
4 . Moments dune distribution de probabilit e 425
Fonction erreur. Pour le cas particulier de la loi gaussienne (m, ), on
appelle fonction erreur () la quantite P([X m[ ). On a :
() =
_
+
2
e
x
2
/2
2
dx .
Voici quelques valeurs prises par la fonction () :
1 2 3
() 0,68 0,95 0,99
Exemple. Procedons à 10
6
tirages de pile ou face (n = 10
6
, p = q =
1/2). Le resultat sur la moyenne est evident : m = 5 10
5
. Le resultat sur
lecart quadratique lest moins : = 500. Si nous utilisons le theorème de
Tchebyche, nous voyons que la probabilite de trouver, en 10
6
tirages, le
nombre k exterieur ` a lintervalle (499 000, 501 000) est inferieure à 25 %.
Cette probabilite est en fait de 5 % (evaluee à lapproximation gaussienne).
4.4 Verication experimentale dune loi de probabilite
La mecanique quantique prevoit des lois de probabilites. Comment pourra-
t-on alors eectuer la verication experimentale, à une precision donnee, dune
telle prevision ?
Considerons un exemple specique. On predit que la loi de desintegration
dune particule elementaire, ou dun noyau radioactif, est de la forme e
t/
dt/.
On va donc etudier la desintegration dun grand nombre n de particules, et
lon va compter le nombre de desintegrations qui se produisent entre linstant
t et linstant t +t. Chaque desintegration etant un evenement independant,
il sagit donc de savoir combien de fois la modalite 1 (se desintegrer entre t et
t + t) est realisee. Sa probabilite theorique est :
p =
_
t+t
t
e
t/
dt/ = e
t/
(1 exp(t/)) .
On choisira n assez grand et t pas trop petit devant pour que np soit grand.
On est alors dans le cas o` u la loi binomiale se reduit ` a la loi de Gauss. La
loi de probabilite pour le nombre de desintegrations k eectivement observees
pendant le temps t est gaussienne avec la valeur moyenne np et lecart
quadratique =
_
np(1 p). Daprès les valeurs de la fonction erreur , on
sattend à une probabilite de 95 % pour que k soit compris dans lintervalle
np2
_
np(1 p), et de 99 % pour quil soit dans lintervalle np3
_
np(1 p),
si la valeur de p predite theoriquement est correcte.
Cela determine lordre de grandeur de leort experimental : la frequence
observee f = k/n tend vers p avec une probabilite 1. Pour verier la loi de
probabilite p à p près avec une certitude de 95 % par exemple, il nous faut
donc eectuer un nombre n dobservations tel que :
p 2
_
p(1 p)/n soit n 4p(1 p)/(p)
2
.
Inversement, si lon na pas de prevision theorique pour p et que lon cherche
à determiner cette quantite experimentalement, il est facile de se convaincre
quayant mesure une frequence experimentale f = k/n, on pourra armer
quavec une certitude () on aura : p = f
_
f(1 f)/n. Notons que
les erreurs qui apparaissent ainsi ont un caractère probabiliste. On les
appelle erreurs statistiques par opposition ` a des erreurs dites systematiques,
qui proviennent de ce que lon mesure en realite un phenomène legèrement
dierent de celui que lon desire etudier (inuence de loperateur, du milieu
exterieur, ou de lappareil de mesure sur le système à etudier).
Exercices
1. Distribution dimpacts. On observe des impacts dans une cible situee
dans le plan x, y. Lobservable est supposee suivre une loi de probabilite de
densite p(x, y) = (2
2
)
1/2
exp(
2
/(2
2
)) o` u = (x
2
+ y
2
)
1/2
est la dis-
tance entre le point dimpact et lorigine. Quelle est la loi de ?
2. Le jeu est-il equitable ? On vous propose le jeu suivant : Misez un
franc et lancez trois des. Si le 6 (ou tout autre chire choisi) ne sort pas, vous
perdrez votre mise ; vous recevrez 2 F sil sort une fois, 3 F sil sort deux fois,
6 F sil sort trois fois. En calculant la valeur moyenne de votre gain (negatif
si vous perdez), voyez sil est raisonnable de jouer.
3. Distribution spatiale des molecules dun gaz. Soient dans un vo-
lume V (22,4 litres par exemple) N molecules (6 10
23
par exemple). Conside-
rons un volume v (10
3
cm
3
). Quel est le nombre de molecules dans v ?
Quelles sont les uctuations de ce nombre ?
Appendice B
Distribution de Dirac,
transformation de Fourier
Il y avait, cetait sous le règne de Louis XVIII,
à lAcademie des Sciences,
un Fourier celèbre que la posterite a oublie.
Victor Hugo, Les Miserables
1 Distribution de Dirac ou fonction
1.1 Denition de (x)
On fait souvent appel en physique ` a la notion dobjet ponctuel. La densite
de masse (r) (ou de charge electrique...) dun tel objet nest pas une fonc-
tion au sens usuel, puisquelle est partout nulle sauf au point r
0
, et que son
integrale est nie :
_
(r) d
3
r = m .
La fonction , introduite par le physicien Paul Dirac, permet de decrire une
telle densite. Sa denition mathematique a ete elaboree par Laurent Schwartz
dans le cadre de la theorie des distributions dont nous donnerons un bref
apercu au paragraphe suivant.
Nous adoptons la nomenclature et le formalisme, impropres mathemati-
quement, habituels aux physiciens. Considerons une variable reelle x, la fonc-
tion (x) est denie comme ayant les proprietes suivantes :
(x) = 0 pour x ,= 0 et
_
+
(x) dx = 1 . (B.1)
Pour toute fonction F(x) continue en x = 0, on a par denition :
_
F(x) (x) dx = F(0) . (B.2)
427
428 Appendice B Distribution de Dirac, transform ee de Fourier
(a) (b) (c) (d)
1
1
2

Y
/ Y

Y
/ Y

Fig. B.1: Exemples de fonctions concentrees au voisinage dun point, dont la limite
au sens des distributions est egale à (x).
Par changement de variable, on denit la fonction (x x
0
) pour laquelle :
_
F(x) (x x
0
) dx = F(x
0
) . (B.3)
La generalisation ` a plusieurs dimensions est immediate. Soit, par exemple
r = x, y, z, on aura :
(r r
0
) = (x x
0
)(y y
0
)(z z
0
) , (B.4)
soit :
_
F(r) (r r
0
) d
3
r = F(r
0
) .
1.2 Exemples de fonctions tendant vers (x)
On peut realiser des distributions presque ponctuelles ` a laide de fonctions
concentrees au voisinage dun point x
0
(gure B.1). On considère pour cela
des suites de fonctions dependant dun paramètre determinant leur largeur
(y
(x), g
(x) dans les deux premiers exemples suivants). Bien que ces fonc-
tions naient pas de limite au sens usuel lorsque leur largeur tend vers 0,
lintegrale de leur produit avec toute fonction F regulière en x = x
0
reste bien
denie et tend vers la limite F(x
0
).
1. Soit la suite de fonctions y
(x) (g. B.1a) denies par :

y
=
_
1/ pour [x[ /2
0 [x[ > /2
. (B.5)
Alors
_
+
F(x) y
(x) dx =
1
_
/2
/2
F(x) dx = F(/2) avec 1 1 .
Dans la limite 0, y
(x) tend vers (x).

2 . Distributions 429
2. Fonction gaussienne (g. B.1b) : g
(x) =
1
2
exp(x
2
/2
2
).
Par le changement de variables y = x/,
_
+
F(x) g
(x) dx =
1
2
_
+
e
y
2
/2
F(y) dy .
Dans la limite 0, lintegrale ci-dessus reste bien denie et donne le
resultat F(0). Pour 0, g
(x) tend vers (x).

3. Carre de sinus cardinal (gure B.1c) : sin
2
(xY ) / (x
2
Y ) avec Y
. Puisque
_
+
sin
2
x
x
2
dx = , on a pour tout Y :
_
+
sin
2
xY
x
2
Y
dx = 1.
4. Sinus cardinal (gure B.1d) : sin(xY ) / (x) avec Y . Puisque
_
+
sin x
x
dx = , on a pour tout Y :
_
+
sin xY
x
dx = 1.
Ce dernier cas dière des exemples precedents en ce que pour x ,= 0, la
fonction sin(xY ) / (x) ne tend pas vers zero au sens des fonctions lorsque
Y . Au contraire, la fonction oscille de plus en plus rapidement, et ce
nest quen moyenne quelle sannule.
1.3 Proprietes de (x)
1. (x) est une fonction paire : (x x
0
) = (x
0
x) (il sut de faire le
changement de variable dans (B.3)).
2. On a (ax) =
1
[a[
(x) (a reel). En eet, pour a > 0 :
_
+
F(x) (ax) dx =
_
+
F(u/a) (u)
du
a
=
1
a
F(0) .
Pour a < 0, on utilise le fait que est paire.
2 Distributions
Les notions precedentes se formalisent de fa con rigoureuse dans le cadre
de la theorie des distributions. Nous esquissons cette theorie pour en extraire
quelques resultats utiles en pratique.
2.1 Lespace S
Considerons lespace vectoriel S dont les elements sont des fonctions à
valeurs complexes (x) dune (ou plusieurs) variable reelle x satisfaisant aux
conditions suivantes : les fonctions (x) sont indeniment dierentiables et,
lorsque x tend vers linni, elles tendent vers zero, ainsi que leurs derivees de
tous ordres, plus vite que toute puissance de 1/[x[. Par exemple, les fonctions
e
x
2
, x
n
e
x
2
sont elements de S.
2.2 Fonctionnelles lineaires
Une fonctionnelle lineaire continue f sur lespace S est une application
de S dans le corps des complexes (f : S C), telle qu` a S corres-
ponde le nombre complexe note (f, ). Cette application verie les proprietes
suivantes :
1. Linearite :
(f,
1
1
+
2
2
) =
1
(f,
1
) +
2
(f,
2
) , (B.6)
quels que soient les nombres complexes
1
et
2
et les fonctions
1
et
2
appartenant ` a S.
2. Continuite : si la suite de fonctions
1
,
2
, . . .
n
tend vers zero dans S,
la suite des nombres (f,
1
), (f,
2
) . . . (f,
n
) tend vers zero (on dit que
la suite
n
tend vers zero si x
k
(d/dx)
k
n
tend vers zero uniformement,
quels que soient les entiers k et k
t
positifs ou nuls).
On appelle distribution temperee une telle fonctionnelle et on designe leur
ensemble par S
t
.
Exemples
1. Soit f(x) une fonction localement integrable qui reste bornee par une
puissance de [x[ quand [x[ . On peut lui associer une fonctionnelle,
notee egalement f, à laide de la formule :
(f, ) =
_
f(x) (x) dx S . (B.7)
2. Distribution . Cest la fonctionnelle qui ` a toute fonction (x) S
associe le nombre (0), ce que lon note :
(, ) = (0) . (B.8)
Il est commode pour les physiciens (mais abusif) decrire :
_
(x) (x) dx = (0) .
Dans les exemples que nous avons montres au paragraphe precedent,
nous voyons que larmation que y
ou g
tendent vers est incorrecte.

En revanche, larmation
(g
, )
0
(, ) S (B.9)
est parfaitement correcte. On dit que g
(ou y
. . .) tend vers au sens

des distributions.
2 . Distributions 431
2.3 Derivation dune distribution
Lorsque la distribution est associee à une fonction derivable f(x) comme
en (B.7), on peut ecrire, toutes les operations etant licites :
(f
t
, ) =
_
+
df(x)
dx
(x) dx =
_
+
f(x)
d
dx
dx = (f,
t
) .
On denit la derivee df/dx ou f
t
dune fonctionnelle lineaire quelconque f de
lensemble des distributions temperees par la relation :
_
df
dx
,
_
=
_
f,
d
dx
_
. (B.10)
Exemples
1. Derivee
t
de :
(
t
, ) = (,
t
) =
t
(0) , (B.11)
que les physiciens ecrivent
_

t
(x) (x) dx =
t
(0).
2. Soit la fonction de saut (fonction de Heaviside) denie par :
(x) =
_
0 x < 0
1 x 0
. (B.12)
Elle est localement integrable et appartient donc ` a lespace des dis-
tributions temperees. Calculons sa derivee :
(
t
, ) = (,
t
) =
_
+
(x)
t
(x) dx =
_
+
0
t
(x) dx = (0) ,
do` u legalite remarquable (au sens des distributions) :
d(x)
dx
= (x) . (B.13)
3. A trois dimensions, on a (cf. exercice 1) :
(1/r) = 4(r) . (B.14)
2.4 Produit de convolution
On appelle produit de convolution de deux fonctions integrables f et g la
fonction :
h(x) =
_
f(y) g(x y) dy , (B.15)
ce que lon note h = f g. Par changement de variable u = x y, on a bien
evidemment f g = g f ; le produit de convolution est commutatif.
Le cadre naturel du produit de convolution est lespace des distributions.
A la fonction h(x) ci-dessus est associee la distribution h telle que :
(h, ) =
_
h(x) (x) dx =
__
f(y) g(z) (y +z) dy dz .
On denira le produit de convolution f g de deux distributions f et g par :
(f g, ) = (f(x)g(y), (x +y)) . (B.16)
On veriera que la distribution de Dirac est lelement identite dans lalgèbre
de convolution : f = f.
3 Transformation de Fourier
3.1 Denition
Soit une fonction f(k) appartenant ` a lespace S deni ci-dessus. On appelle
transformee de Fourier de f(k) une fonction g(x) denie par lintegrale :
g(x) =
1
2
_
+
f(k) e
ikx
dk . (B.17)
Daprès la denition de S cette integrale existe et est indeniment derivable
en x. La generalisation au cas de plusieurs variables : x = (x
1
, x
2
. . . x
n
),
k = (k
1
, k
2
. . . k
n
) est immediate :
g(x) =
1
(
2)
n
_
f(k) e
ikx
d
n
k . (B.18)
3.2 Transformee de Fourier dune gaussienne
Considerons le cas particulier dune gaussienne :
f(k) =
e
k
2
/(2
2
)
2
g(x) =
1
2
_
+
e
k
2
/(2
2
)
2
e
ikx
dk . (B.19)
Cette integrale peut se calculer de diverses facons, en particulier en notant
que g(x) satisfait lequation dierentielle :
g
t
(x) +x
2
g(x) = 0 et que g(0) = 1/
2 ,
do` u :
g(x) =
e
x
2
2
/2
2
. (B.20)
La transformee de Fourier dune gaussienne est egalement une gaussienne. On
note que :
1
2
_
e
ikx
g(x) dx =
1
2
_
e
ikx
e
x
2
2
/2
2
dx =
e
k
2
/(2
2
)
2
= f(k) .
(B.21)
Cela nous mène au point suivant.
3 . Transformation de Fourier 433
3.3 Inversion de la transformee de Fourier
La transformation de Fourier f(k) g(x) est une application de S(k)
dans S(x). Cette transformation peut etre inversee et lon a :
f(k) =
1
2
_
+
e
ikx
g(x) dx . (B.22)
Pour montrer ce resultat, il sut de considerer lintegrale :
h
(k) =
1
2
_
+
e
ikx
e
x
2
2
/2
g(x) dx
=
1
2
_
+
e
ikx
e
x
2
2
/2
2
__
+
e
ixk
f(k
t
) dk
t
_
dx .
Dans la limite 0 nous retrouvons le membre de droite de (B.22) ; dautre
part, dans lintegrale double ci-dessus, pour ,= 0, toutes les integrales sont
absolument convergentes et nous pouvons intervertir les integrations. Après
integration sur dx, et en utilisant le resultat (B.21), nous obtenons :
h
(k) =
1
2
_
+
e
(k
k)
2
/2
2
f(k
t
) dk
t
.
Par changement de variable y = (k
t
k)/,
h
(k) =
1
2
_
+
e
y
2
/2
f(k +y) dy .
Dans la limite 0, nous trouvons le resultat voulu :
lim
0
h
(k) =
1
2
_
+
e
y
2
/2
f(k) dy = f(k) .
La transformation de Fourier est donc une transformation reciproque :
f(k) =
1
2
_
+
e
ikx
g(x) dx g(x) =
1
2
_
+
e
ikx
f(k) dk .
(B.23)
Dans la suite, nous dirons indieremment que f(x) et g(k) sont transformees
de Fourier lune de lautre.
3.4 Isometrie de la transformee de Fourier : theorème de Parseval-
Plancherel
Soient deux fonctions f
1
(k) et f
2
(k) de S, et leurs transformees de Fourier
g
1
(x) et g
2
(x). Une propriete fondamentale de la transformation de Fourier
est le theorème de Parseval-Plancherel :
_
f
1
(k) f
2
(k) dk =
_
g
1
(x) g
2
(x) dx . (B.24)
En eet, daprès la denition de g
2
(x), on a :
_
g
1
(x) g
2
(x) dx =
1
2
_
g
1
(x)
__
e
ikx
f
2
(k) dk
_
dx
=
1
2
__
e
ikx
g
1
(x) f
2
(k) dk dx .
Dautre part, daprès la denition de f
1
(k) (et donc de f
1
qui est son complexe
conjugue), nous trouvons :
_
f
1
(k) f
2
(k) dk =
1
2
_ __
e
ikx
g
1
(x) dx
_
f
2
(k) dk
=
1
2
__
e
ikx
g
1
(x) f
2
(k) dk dx ,
ce qui demontre le resultat voulu.
Nous pouvons introduire dans lespace S le produit scalaire deni par :
f
1
, f
2
) =
_
+
1
(k) f
2
(k) dk , (B.25)
auquel est associee la norme |f| =
_
f, f). La transformation de Fourier
conserve ce produit scalaire : f
1
, f
2
) = g
1
, g
2
). Cest donc une transformation
isometrique.
3.5 Transformee de Fourier dune distribution
On peut etendre la denition de la transformation de Fourier ` a lespace
S
t
des distributions. Notons une formule utile, qui permet de retrouver très
rapidement tous les resultats importants comme (B.22) et (B.24). Si, dans
lexpression (B.19), nous faisons tendre vers zero, la fonction f(k) tend,
comme nous lavons vu au debut, vers la distribution (k). Nous aurons donc
dans cette limite :
(k) =
1
2
_
+
e
ikx
dx . (B.26)
Dans le calcul de la transformee de Fourier inverse (B.22), cest cette limite
que nous avons utilisee. La distribution de Dirac (x) est transformee de
Fourier de la constante (1/
2). On retrouve, en utilisant un autre passage

à la limite, la formule (cf. exemple 4 de la section 1.2) :
(x) = lim
Y
1
2
_
+Y
Y
e
+ikx
dk = lim
Y
sin(xY )
x
.
Quelques transformees de Fourier à une dimension sont donnees dans le ta-
bleau B.1.
3 . Transformation de Fourier 435
fonction ou distribution f(k) transformee de Fourier g(x)
_
d
dk
_
n
f(k) (ix)
n
g(x)
k
n
f(k)
_
i
d
dx
_
n
g(x)
f(a k)
1
]a]
g(x/a)
e
ix
0
k
f(k) g(x +x
0
)
f(k +k
0
) e
ik
0
x
g(x)
(k) 1/
2
1

2 (x)
e
k
2
/(2
2
)
e
x
2
2
/2
Tab. B.1: Transformees de Fourier de quelques fonctions usuelles.
Par ailleurs, la transformee de Fourier dun produit de deux fonctions
f
1
(k)f
2
(k) est proportionnelle au produit de convolution des transformees de
Fourier g
1
(x) et g
2
(x) :
f
1
(k) f
2
(k)
T.F.
2
_
g
1
(x
t
) g
2
(x x
t
) dx
t
=
1
2
g
1
g
2
,
resultat que lon pourra etablir ` a laide de la formule (B.26).
3.6 Relation dincertitude
Considerons une fonction f(k) et supposons que [f(k)[
2
soit la loi de pro-
babilite de la variable aleatoire k ; elle est donc normalisee par :
_
[f(k)[
2
dk = 1 . (B.27)
Avec cette loi de probabilite, on peut denir la moyenne k) de k. Par un
changement de variable k = k) + q, on peut passer à la variable centree q
de moyenne nulle. Nous supposerons que cela a ete fait et nous continuerons
dappeler k la variable centree. Lecart quadratique de k, note k, sera donc
donne par :
(k)
2
=
_
k
2
[f(k)[
2
dk . (B.28)
A cause du theorème disometrie, la transformee de Fourier g(x) de f(k)
verie
_
[g(x)[
2
dx = 1. La fonction [g(x)[
2
peut donc etre consideree comme
la loi de probabilite de la variable aleatoire x. Cette variable sera centree si
x) =
_
x[g(x)[
2
dx = 0. Sinon, on peut, par changement de variable, passer
à une variable centree (une translation en x naecte pas [f(k)[
2
). Lecart
quadratique x de x est :
(x)
2
=
_
x
2
[g(x)[
2
dx . (B.29)
On a le theorème suivant :
Quelle que soit la fonction f, on a linegalite :
x k 1/2 . (B.30)
Legalite ne se produit que pour des fonctions gaussiennes.
Demonstration : Considerons lintegrale I =
_
[kf(k) +
df
dk
[
2
dk o` u est
un nombre reel quelconque. On a :
I =
_
k
2
[f(k)[
2
dk +
_
k
_
f
df
dk
+
df
dk
f
_
dk +
2
_
df
dk
2
dk .
Le premier terme est egal à (k)
2
, le second, après integration par parties,
nous donne :
_
+
k
d[f[
2
dk
dk =
_
+
[f[
2
dk = 1 .
Quant au troisième, on note que df/dk est transformee de Fourier de ixg(x).
En vertu de (B.24), on a donc :
_
df
dk
2
dk =
_
x
2
[g(x)[
2
dx = (x)
2
.
Nous obtenons nalement I = (k)
2
+
2
(x)
2
. Or I 0, ; on a donc
1 4(x)
2
(k)
2
0 qui constitue linegalite cherchee.
Linegalite (B.30), dite relation dincertitude, montre que plus le support
dune fonction est concentre, plus celui de sa transformee de Fourier est etale.
On pourra montrer que dans le cas de la gaussienne, et dans ce cas seul, on a
saturation de linegalite x k = 1/2.
Exercices
1. Laplacien à trois dimensions. En appliquant (B.10), montrer que
(1/r) = 4(r).
2. Transformation de Fourier et conjugaison complexe. Considerons
une fonction f(k) de lespace S et sa transformee de Fourier g(x). Determiner
la transformee de Fourier de f
(k). Caracteriser les proprietes de g(x) si f(k)

est reelle et symetrique (f(k) = f(k)).
Appendice C
Operateurs en dimension innie
Il nest pas bon que tout le monde lise les pages qui vont suivre ;
quelques-uns seuls savoureront ce fruit amer sans danger.
Lautreamont
1 Elements de matrice dun operateur
Le but de ce paragraphe est detendre au cas de la dimension innie la
notation associative introduite en dimension nie :
[
A[) = [
_
A[)
_
=
_
[
A
_
[) .
Denissons tout dabord laction de

A sur un bra [. Pour cela, nous remar-
quons que lapplication :
[) [
_
A[))
_
est une forme lineaire. Il existe donc un ket [) et son bra associe [ corres-
pondant ` a cette forme lineaire, soit :
[) = [
_
A[))
_
[) c
H
. (C.1)
Cela permet de denir laction de

A sur le bra [ en posant par denition :
[ = ([
A) ,
et dobtenir lassociativite recherchee puisque (C.1) secrit alors :
_
[
A
_
[) = [
_
A[)
_
, (C.2)
quantite que nous noterons simplement [
A[) comme en dimension nie.

437
438 Appendice C Op erateurs en dimension infinie
Exemples. Pla cons-nous dans lespace L
2
(R) et considerons les operateurs
suivants :

A = x : Operateur position selon laxe x
Lequation (C.2) secrit dans ce cas très simplement :
_
(x(x))
(x) dx =
_
((x))
(x(x)) dx ,
indiquant que laction de x sur le bra [ est egalement la multiplication
par rapport ` a x.

A = p
x
: Operateur impulsion selon laxe x
On trouve alors par integration par parties :
_ _
h
i
d
dx
_
(x) dx =
_

(x)
_
h
i
d
dx
_
dx ,
ce qui indique que laction de p
x
sur le bra [ est encore egale à h/i
fois loperation derivation par rapport ` a x.
Ces deux exemples illustrent egalement les limites des notations de Dirac et
de cette associativite en dimension innie. Ainsi, dans le deuxième exemple,
rien nassure que loperation dintegration par parties soit legitime et que
les integrales manipulees ci-dessus convergent ; la fonction (x) peut etre
derivable sans que la fonction (x) le soit, auquel cas le membre de droite
de (C.2) a un sens, mais pas le membre de gauche. Ces problèmes viennent
du fait quen dimension innie, un operateur lineaire aussi anodin que la mul-
tiplication par x ou la derivation par rapport ` a x nest pas deni dans tout
lespace c
H
.
2 Bases continues
Dans un espace de Hilbert c
H
de dimension innie, pour certains operateurs
A, le problème aux valeurs propres

A[) = a
[) peut ne pas avoir de

solutions, aucun vecteur de lespace c
H
ne satisfaisant cette equation. Par
exemple, dans lespace L
2
, on observe les proprietes suivantes.
1. Loperateur impulsion p
x
= ih / x. La solution de lequation :
p
x
p
0
(x) = p
0
p
0
(x) ,
o` u la valeur propre p
0
est un nombre reel quelconque, est une onde plane
p
0
(x) = Aexp(ip
0
x/h) , (C.3)
qui nest pas de carre sommable.
2. Loperateur position. Cet operateur correspond ` a la multiplication par
x de la fonction donde (x). Lequation aux valeurs propres secrit donc :
x
x
0
(x) = x
0
x
0
(x) ,
2 . Bases continues 439
o` u la valeur propre x
0
est un nombre reel quelconque. Cette equation ne
peut etre satisfaite par une fonction de carre sommable, mais est en revanche
satisfaite par la distribution de Dirac :
x
0
(x) = B(x x
0
) . (C.4)
Il est alors necessaire de generaliser le problème aux valeurs propres ` a des
vecteurs qui nappartiennent pas ` a lespace de Hilbert. Ceci constitue un abus
de langage de la part des physiciens, mais une formulation mathematique
rigoureuse se revèlerait très lourde à ce niveau et cette generalisation est
particulièrement commode en pratique.
Nous appellerons valeur propre de

A un nombre tel que

A[v
) = [v
),
meme si [v
) nappartient pas ` a lespace c

H
, mais à la condition que :
_
C()[v
) d c
H
si
_
[C()[
2
d < .
Dans les deux exemples ci-dessus, cette condition est realisee. En eet, toute
fonction de carre sommable (x) peut secrire :
(x) =
_
exp(ip
0
x/h) (p
0
) dp
0
(transformation de Fourier) ,
(x) =
_
(x x
0
) (x
0
) dx
0
(denition de la distribution de Dirac).
Considerons en revanche loperateur

Z = p x
3
+ x
3
p qui est apparemment
symetrique et qui serait hermitien si x et p etaient des matrices de dimension
nie. En inserant lexpression p = ihd/dx, on peut verier que la fonction
de carre integrable (x) = x
3/2
exp(a
2
/4x
2
), o` u a est reel et une
constante de normalisation, satisfait lequation aux valeurs propres pour

Z
avec la valeur propre imaginaire pure z
0
= 4ia
2
/h. Les operateurs x et p
sont de bons operateurs auto-adjoints dans le sens que leur domaine (i.e.
les fonctions auxquelles on peut les appliquer, le resultat appartenant ` a c
H
)
est dense dans c
H
, ce qui nest pas le cas de loperateur

Z ci-dessus.
La relation dorthogonalite de deux vecteurs propres [v
) et [v
) de-
vient (` a une constante près) :
v
[v
) = (
t
) . (C.5)
Les vecteurs [v
) sont des elements despaces plus grands que L

2
; ce sont des
distributions propres et non des fonctions propres.
Revenons maintenant au cas particulier des operateurs impulsion et posi-
tion. Notons [p) le vecteur propre de p
x
, associe à la valeur propre p (p reel)
et [x) le vecteur propre de x associe à la valeur propre x (x reel). On a daprès
(C.5) :
p
0
[p
1
) = (p
0
p
1
) x
0
[x
1
) = (x
0
x
1
) .
Verions ces resultats directement en revenant aux resultats (C.3,C.4). En
faisant le choix A = 1/
2h et B = 1, on a :
x
0
[x
1
) =
_

x
0
(x)
x
1
(x) dx =
_
(x x
0
) (x x
1
) dx = (x
0
x
1
) ,
p
0
[p
1
) =
_

p
0
(x)
p
1
(x) dx =
1
2h
_
e
i(p
1
p
0
)x/ h
dx = (p
0
p
1
) .
Considerons maintenant un vecteur [) de L
2
et calculons le produit sca-
laire x
0
[) et p
0
[) :
x
0
[) =
_

x
0
(x) (x) dx =
_
(x x
0
) (x) dx ,
p
0
[) =
_

p
0
(x) (x) dx =
_
1
2h
e
ip
0
x/ h
(x) dx ,
soit le resultat très simple :
x
0
[) = (x
0
) , (C.6)
p
0
[) = (p
0
) , (C.7)
o` u (p) designe la transformee de Fourier de (x).
Considerons maintenant loperateur

O =
_
dx[x)x[ et calculons pour
deux vecteurs [) et [) de c
H
la quantite [
O[). On trouve en utilisant

(C.6) :
[
O[) =
_
[x)x[) dx =
_

(x)(x) dx = [) .
Cette relation, valable pour tout couple [), [) entrane que

O = I
H
. La
relation de fermeture pour la base continue [x) secrit donc :
_
[x)x[ dx = I
H
.
De meme, pour la base continue [p), on obtient :
_
[p)p[ dp = I
H
.
Ces deux identites remplacent la relation (5.25) obtenue pour des bases de-
nombrables.
De meme les resultats :
[) =
_
[x)x[) dx =
_
(x) [x) dx
=
_
[p)p[) dp =
_
(p) [p) dp
2 . Bases continues 441
generalisent la decomposition :
[) =
n
C
n
[n) C
n
= n[) ,
les nombres (x) et (p) sinterpretant donc comme les composantes du vec-
teur [) sur les bases [x) et [p).
Dans ce cours, nous appelons fonction donde la quantite (x). Nous voyons
ici quil sagit dune representation particulière du vecteur detat [), repre-
sentation qui na pas plus de vertus intrinsèques que nimporte quelle autre
(par exemple (p) ou C
n
) et qui est simplement plus commode pour decrire
les proprietes spatiales du système (tout comme (p) est commode pour
decrire ses proprietes dans lespace des impulsions). Il sensuit quil est cou-
tumier dappeler fonction donde toute representation du vecteur detat [),
en speciant bien entendu la base de reference. Neanmoins, pour eviter toute
confusion de langage et pour nous conformer au chapitre 2, nous convenons
de reserver ici le nom de fonction donde à la seule fonction (x) associee à
la base position.
On peut enn donner la matrice de passage de la base x à la base p :
x
0
[p
0
) =
_

x
0
(x)
p
0
(x) dx =
_
(x x
0
)
1
2h
e
ip
0
x/ h
dx ,
soit :
x
0
[p
0
) =
1
2h
e
ip
0
x
0
/ h
.
Remarques
1. Avec ces notations, la transformation de Fourier apparat comme un
simple changement de base :
(x) = x[) =
_
x[p)p[) dp =
_
1
2h
e
ipx/ h
(p) dx ,
(p) = p[) =
_
dxp[x)x[) =
_
1
2h
e
ipx/ h
(x) dx .
2. Les operateurs position et impulsion secrivent avec ces notations :
x =
_
x [x)x[ dx p =
_
p [p)p[ dp .
Appendice D
Loperateur densite
Mais je nai plus trouve quun horrible melange.
Racine, Athalie, Acte II, Scène 5
La formulation de la mecanique quantique presentee dans cet ouvrage re-
pose sur le principe que lon peut preparer un système donne dans un etat
decrit par un vecteur [) de lespace de Hilbert. Connaissant [), nous pou-
vons alors calculer les probabilites de tous les resultats possibles dune mesure
donnee. De tels etats sont appeles etats purs. Cependant, il existe de nom-
breuses situations physiques pour lesquelles on ne peut pas disposer dune
connaissance complète de letat du système. Les deux exemples qui suivent
illustrent ce point.
Le premier concerne lexperience de Stern et Gerlach. Les atomes dargent
qui emergent du four sont non polarises. Cela signie quon observe toujours
deux taches degale intensite sur lecran de detection, quelle que soit lorienta-
tion du gradient de champ magnetique. Comment decrire letat de spin ou de
moment magnetique dun atome dargent dans cette situation ? Dans la ligne
de pensee developpee pour les etats purs, on pourrait chercher ` a utiliser un
etat du type :
[) =
1
2
([+) +e
i
[)) . (D.1)
Avec un tel etat, on pourrait en eet rendre compte de la probabilite 1/2 de
trouver
0
dans une mesure de
z
, quelle que soit la valeur de la phase .
Neanmoins la prescription (D.1) ne permet pas de rendre compte de lensemble
des observations. Par exemple un appareil de Stern et Gerlach oriente selon la
direction u = cos e
x
+sin e
y
donnera pour letat (D.1) le seul resultat +
0
avec probabilite 1. Cela est en contradiction avec lobservation experimentale
puisque toute orientation du gradient de champ magnetique donne
0
avec
des probabilites egales.
Le deuxième exemple concerne une mesure incomplète. Considerons un
oscillateur harmonique ` a deux dimensions de pulsation . Supposons quon
mesure son energie et quon trouve le resultat 2 h. Quel est letat du système
443
444 Appendice D Lop erateur densit e
après cette mesure ? Il ny a pas de reponse unique ` a cette question, puisque
[n
x
= 1 , n
y
= 0), ou [n
x
= 0 , n
y
= 1), ou nimporte quelle combinaison
lineaire de ces deux etats sont des choix possibles.
Par consequent, il nest pas toujours possible de denir de manière non am-
bigue le vecteur detat dun système quantique. Nous devons remplacer cette
notion par une autre formulation, plus generale, qui nous permettra de decrire
des systèmes mal prepares, cest-à-dire des systèmes pour lesquels toutes les
quantites physiques associees à un ECOC nont pas ete mesurees. Pour cela
nous devons reformuler les principes de la mecanique quantique presentes dans
le chapitre 5, en termes de loperateur densite. Nous commencerons par les cas
particuliers o` u le système est eectivement decrit par un vecteur detat. Dans
ce cas, on dit que le système est dans un etat pur. Nous passerons ensuite
au cas general, correspondant par exemple aux deux exemples presentes ci-
dessus, pour lesquels la description en terme de vecteurs detats est impossible.
Nous montrerons que la description en terme de doperateur densite est bien
adaptee à ces situations, quon qualie de cas impurs ou melanges statistiques.
Nous donnerons enn quelques exemples dapplication de loperateur densite,
tels que la distribution de Wigner et la description de mesures eectuees sur
des systèmes constitues de deux sous-systèmes intriques.
1 Etats purs
1.1 Un outil mathematique : la trace dun operateur
Considerons un espace de Hilbert avec une base orthonormee [n) et un
operateur

A agissant dans cet espace. La trace de

A est denie par :
Tr(

A) =
n
n[
A[n) . (D.2)
La quantite Tr(

A) ne depend pas du choix de la base [n). Si on considère
une autre base orthonormee [ n), on a :
n
n[
A[n) =
n, n, m
n[ n) n[
A[ m) m[n)
=
n, m
n[
A[ m)
_
n
n[ n) m[n)
_
=
n, m
n[
A[ m)
n, m
=
n
n[
A[ n) ,
o` u nous avons utilise la relation de fermeture :

n
[n)n[ =
n
[ n) n[ =

1.
Une propriete importante de la trace est Tr(

A

B) =Tr(

B

A) pour toute
1 . Etats purs 445
paire doperateurs

A et

B, que ces operateurs commutent ou non :
Tr(

A

B) =
n
n[
A

B[n) =
n,m
n[
A[m) m[
B[n) =
m
m[
B

A[m)
= Tr(

B

A) , (D.3)
o` u nous avons utilise de nouveau le relation de fermeture.
Dans la suite, nous considererons des operateurs particuliers comme

A =
[)[, o` u [) and [) sont deux etats de lespace de Hilbert. Dans ce cas,
Tr(

A

B) est simplement lelement de matrice de

B :
Tr(

A

B) =
n
n[ ([)[)

B [n) =
n
n[) [
B[n) = [
B[) . (D.4)
En particulier, si nous considerons

B =

1 et [) = [), o` u [) est un vecteur
de norme 1, nous trouvons Tr([)[) = [) = 1.
1.2 Loperateur densite pour des etats purs
Considerons un système dans letat [). Nous denissons loperateur den-
site (t) de la manière suivante :
(t) = [(t))(t)[ . (D.5)
Loperateur est hermitien et correspond au projecteur sur letat [). A partir
des principes de la mecanique quantique presentes au chapitre 5, nous pouvons
deduire les proprietes suivantes :
1) Si nous eectuons une mesure de la quantite physique A, correspondant ` a
lobservable

A, la probabilite de trouver la valeur propre a
est :
T(a
) = [[
[)[[
2
= [
[) ,
o` u

P
est le projecteur sur le sous-espace propre de

A correspondant ` a la
valeur propre a
. Cela peut aussi secrire :

T(a
) = Tr
_

_
. (D.6)
En particulier, la valeur moyenne a) = [
A[) est egale à :

a) = Tr
_
A
_
. (D.7)
2) Immediatement après une mesure donnant le resultat a
, letat du système
est [
t
) =

P
[)/[[
[)[[. Loperateur densite correspondant est donc :

t
=

P
T(a
)
. (D.8)
3) Notons

H(t) lhamiltonien du système. Tant quaucune mesure nest ef-
fectuee, levolution du système est donnee par lequation de Schr odinger.
Loperateur densite verie donc :
ih
d
dt
= ih
d[(t))
dt
(t)[ +ih[(t))
d(t)[
dt
=

H[(t))(t)[ [(t))(t)[
H
ce qui secrit aussi :
ih
d
dt
=
_
H(t), (t)
_
. (D.9)
1.3 Formulation equivalente de la mecanique quantique pour des
etats purs
Nous pouvons maintenant reformuler les principes de la mecanique quan-
tique en terme de loperateur densite au lieu du vecteur detat :
Premier principe (formulation equivalente) :
A tout système physique est associe un espace de Hilbert approprie c
H
.
A tout instant t, letat du système est complètement determine par un
operateur densite (t). Cet operateur est hermitien et satisfait la condition
de normalisation Tr( (t)) = 1.
Cas particulier :
Si le système est dans un etat pur, (t) a une valeur propre egale à 1 et
toutes les autres valeurs propres sont nulles.
Deuxième et troisième principes :
Les principes concernant la mesure de quantites physiques et levolution
dans le temps (5.40), (5.41) and (5.48) sont remplaces par (D.6), (D.8) et
(D.9).
Remarquons que lhypothèse concernant les valeurs propres de (t) est
equivalente ` a la formulation en termes de vecteur detat [). En eet peut
etre diagonalise puisquil est hermitien. La condition Tr( ) = 1 entrane :
n
= 1 ,
o` u les
n
sont les valeurs propres de . Par hypothèse, toutes les valeurs
propres de sont nulles sauf une. Notons
1
= 1 la valeur propre non nulle et
[) le vecteur propre correspondant. Nous avons par construction = [)[.
A ce stade, il semble que nous avons seulement complique les principes
presentes au chapitre 5. Neanmoins, nous montrerons au paragraphe sui-
vant que cette complication apparente permet de decrire des situations plus
generales, correspondant aux etats incomplètement prepares mentionnes dans
lintroduction.
2 . M elanges statistiques 447
2 Melanges statistiques
2.1 Un cas particulier : le spin 1/2 non polarise
Considerons les atomes non polarises sortant du four dans une experience
de Stern et Gerlach. Comme mentionne plus haut, les probabilites pour trou-
ver h/2 dans une mesure de

S
u
=

S u sont egales à 1/2 pour nimporte
quelle orientation u de laimant. Nous avons egalement indique quaucun vec-
teur detat [) ne permet de rendre compte de ce resultat. En revanche, il est
facile de trouver loperateur densite correspondant, en supposant que (D.7)
reste valable pour des melanges statistiques :

nonpol.
=
1
2
_
1 0
0 1
_
=
1
2

1 , (D.10)
qui garde la meme forme dans toute base orthonormee. En eet, on trouve
dans ce cas Tr(
S
u

nonpol.
) = (1/2) Tr(
S
u
) = 0, puisque la trace de chacune
des trois matrices de Pauli est nulle.
La signication suivante de (D.10) est la suivante. Dans la base propre [)
de

S
z
, loperateur densite secrit :
=
1
2
[+)+[ +
1
2
[)[ .
Nous pouvons decrire le calcul de la valeur moyenne de nimporte quel opera-
teur

A de la manière suivante.
1. Supposons que le système est dans letat [+) et calculons la valeur
moyenne correspondante :
a)
(+)
= +[
A[+) = Tr(

A [+)+[) .
2. De meme, supposons que le système est dans letat [) et calculons
a)
()
.
3. Moyennons les deux resultats avec des poids egaux :
Tr(

A
nonpol.
) =
1
2
a)
(+)
+
1
2
a)
()
.
Cette procedure est très dierente de celle quon suivrait si le système etait
dans un etat pur, par exemple [+)
x
= ([+) + [))/
2. Dans ce cas, on de-

vrait travailler avec des amplitudes de probabilites, et des phenomènes din-
terference pourraient se produire, puisque on partirait dune superposition
coherente des etats [+) et [). Au contraire, pour un spin 1/2 non pola-
rise, nous moyennons simplement les deux resultats associes aux deux etats
possibles [), comme on le ferait dans une description probabiliste classique.
La situation decrite par (D.10) est souvent appelee melange incoherent ,
par opposition avec la superposition coherente [+)
x
, pour laquelle loperateur
densite secrit :

pol.selon x
=
1
2
_
1 1
1 1
_
. (D.11)
2.2 Loperateur densite pour un melange statistique
Generalisons maintenant ` a un système quantique quelconque ce que nous
venons de voir pour un spin 1/2 non polarise. Nous supposons que loperateur
densite le plus general obeit aux proprietes suivantes :
Premier principe (suite) :
Cas general :
Loperateur densite est hermitien et satisfait la condition de normalisation
Tr( (t)) = 1. Toutes les valeurs propres
i
de verient :
0
i
1 . (D.12)
Le deuxième et troisième principes sont toujours decrits
mathematiquement par (D.6), (D.7), (D.8) et (D.9).
Linterpretation physique de cette distribution est la suivante. Considerons
une base propre [
i
) de ; nous avons par denition :
=
i
[
i
)
i
[ .
Lensemble des nombres positifs
i
peut etre interprete comme une distribu-
tion de probabilite puisque Tr( ) =
i

i
= 1. Le calcul de la valeur moyenne
dune grandeur physique A secrit :
a) = Tr(

A ) =
i

i
[
A[
i
) .
Cela signie quon peut dabord calculer les dierentes valeurs moyennes
a)
(i)
en supposant que le système est dans letat pur [
i
), puis moyenner
les dierents resultats a)
(i)
avec les poids statistiques
i
.
Supposons que lon realise une experience avec un système (par exemple
un atome dans lexperience de Stern et Gerlach) dont letat correspond au
melange statistique =

i

i
[
i
)
i
[. Tout se passe comme si on disposait
dun etat [
j
) choisit aleatoirement par un acteur exterieur parmi len-
semble des etats possibles [
i
). La probabilite pour que lacteur choisisse
[
j
) est
j
. La sequence complète des mesures faites sur ce système particulier
(par exemple gr ace à une serie daimants Stern et Gerlach) doit etre analysee
comme si le système etait initialement dans letat [
j
) et rien dautre. En-
suite, la meme sequence experimentale realisee une deuxième fois (avec un
autre atome) correspondra ` a un autre etat [
k
), egalement tire au sort dans
lensemble [
i
) des etats propres de , et ainsi de suite.
Un melange statistique est donc complètement dierent dun cas pur, o` u
le système se trouve dans une superposition coherente, par exemple [) =
3 . Exemples dop erateurs densit e 449
i
[
i
). Dans ce dernier cas, en realisant la meme sequence experimentale
sur plusieurs systèmes tous prepares dans letat [), lexperience permet de
mettre en evidence les interferences entre les dierentes amplitudes de proba-
bilite

i
.
3 Exemples doperateurs densite
3.1 Les ensembles micro-canoniques et canoniques
Considerons un système pour lequel la seule information disponible est :
le système est avec certitude (i.e. une probabilite 1) dans un sous-espace T
de lespace de Hilbert c. Par exemple, letat de loscillateur harmonique
mentionne dans lintroduction est dans le sous-espace de dimension 2 engendre
par [n
x
= 1, n
y
= 0), [n
x
= 0, n
y
= 1) si une mesure de son energie a donne
le resultat 2 h.
Si la dimension d de T est strictement plus grande que 1, le système nest
pas dans un etat pur et il doit etre decrit par un operateur densite. Nous
postulerons que cet operateur est :
=
1
d
P
J
, (D.13)
o` u

P
J
est le projecteur sur ce sous-espace. Introduisons une base orthonormee
[
i
) (i = 1, . . . , d) de T ; loperateur densite secrit :
=
1
d
d
i=1
[
i
)
i
[ . (D.14)
Ce choix, appele operateur densite micro-canonique, est intuitif. Puisquon ne
dispose daucune information concernant letat particulier qui est occupe à
linterieur de T, nous attribuons une meme probabilite à chaque etat possible
à linterieur de ce sous-espace. Cest une generalisation directe de ce que nous
avons fait en (D.10) pour un spin 1/2 non polarise.
Ce principe est à la base de la physique statistique quantique. Il permet
de construire lensemble canonique, qui decrit letat dequilibre dun système
o en interaction faible avec un grand reservoir denergie. Loperateur densite
de o est :
=
e

H
Tr(e

H
)
, (D.15)
o` u est relie à la temperature T du reservoir ( = (k
B
T)
1
) et o` u

H est
lhamiltonien de o, en labsence de couplage avec le reservoir.
A partir de (D.15), on deduit en particulier la loi de Boltzmann. Conside-
rons deux energies E
n
et E
m
, qui sont deux valeurs propres non degenerees de
H. Dans une mesure denergie, les probabilites respectives P

n
et P
m
de trouver
les resultats E
n
et E
m
sont telles que P
n
/P
m
= exp((E
n
E
m
)/k
B
T).
3.2 La distribution de Wigner dune particule ponctuelle sans spin
Considerons une particule ponctuelle de masse m et de spin 0. Loperateur
densite decrivant letat de la particule peut etre developpe sur la base conti-
nue [r) associee à loperateur position de la particule. Introduisons :
(r, r
t
) = r[ [r
t
) , (D.16)
qui est une fonction complexe de r et r
t
. Les principes poses plus haut en-
tranent que la quantite (r, r) est positive, et quelle donne la probabilite de
trouver la particule en r (à d
3
r près) :
d
3
P = (r, r) d
3
r et
_
(r, r) d
3
r = 1 .
La distribution de Wigner w(r, p) de loperateur densite est denie par :
w(r, p) =
1
(2h)
3
_
(r
u
2
, r +
u
2
) e
iup/ h
d
3
u , (D.17)
o` u p a la dimension dune impulsion. Puisque (r, r
t
) =
(r
t
, r), cette quan-
tite verie :
w(r, p) reel ;
__
w(r, p) d
3
r d
3
p = 1 . (D.18)
La valeur moyenne dune quantite physique dependant seulement de la posi-
tion A(r) ou de limpulsion B(p) a une expression très simple en terme de la
distribution de Wigner :
a) = Tr (A( r) ) =
__
A(r) w(r, p) d
3
r d
3
p , (D.19)
b) = Tr (B( p) ) =
__
B(p) w(r, p) d
3
r d
3
p . (D.20)
A partir de (D.18), (D.19) et (D.20), on pourrait etre tente de deduire que
w(r, p) est la densite dans lespace des phases pour la particule consideree,
cest-à-dire que w(r, p) d
3
r d
3
p represente la probabilite de trouver la parti-
cule au point r (à d
3
r près) avec limpulsion p (à d
3
p près). Cest bien s ur
faux puisquune telle assertion na pas de sens dans le cadre de la mecanique
quantique si d
3
r d
3
p est plus petit que h
3
. Par ailleurs, rien ne garantit que
w(r, p) soit une quantite positive ; en fait, on peut aisement trouver des si-
tuations pour lesquelles w(r, p) est negatif dans certaines regions de lespace
des phases.
Supposons que la particule soit soumise au potentiel V (r), de sorte que
lhamiltonien est

H = p
2
/2m + V ( r). Nous laissons au lecteur le soin de
montrer en exercice que lequation de mouvement de w(r, p, t), deduite de
(D.9) peut se mettre sous la forme :
w
t
+
p
m

r
w = K[w] , (D.21)
3 . Exemples dop erateurs densit e 451
avec :
K[w] =
_
^(r, q) w(r, p q, t) d
3
q (D.22)
et
^(r, q) =
1
ih
1
(2h)
3
_
_
V (r
u
2
) V (r +
u
2
)
_
e
iuq/ h
d
3
u . (D.23)
Lequation integro-dierentielle (D.21)-(D.22) est plus compliquee que son
equivalent classique donnant levolution de la densite dans lespace des phases.
Dans le cas classique, on trouve lequation de Liouville, qui a la meme struc-
ture que (D.21), mais o` u (D.22) est remplacee par :
K[w][
class.
=
r
V
p
w . (D.24)
Le fait que lequation classique, qui est locale en r et p, soit remplacee dans le
monde quantique par une equation integro-dierentielle est une manifestation
directe des proprietes etudiees tout au long de ce livre. Par exemple, dans
le problème du double puits, en raison de la non-localite de (D.23) vis à vis
du potentiel V (r), la particule localisee initialement dans le puits de gauche
ressent lexistence du puits de droite et elle nit par latteindre après un
certain temps.
Il y a deux cas o` u les evolutions classique et quantique concident, au moins
de manière approchee :
1) Si le potentiel V (r) varie lineairement ou quadratiquement avec la posi-
tion, alors (D.22) et (D.24) sont egales. Considerons par exemple le potentiel
harmonique isotrope V (r) = m
2
r
2
/2. Le noyau ^(r, q) vaut dans ce cas :
^(r, q) = m
2
r
q
(q)
o` u nous avons utilise (q) = (2h)
3
_
e
iuq/ h
d
3
u. Une integration par parties
dans (D.22) donne alors K[w] = m
2
r
p
w = K[w][
class.
Lequivalence
pour un oscillateur harmonique entre levolution de la densite dans lespace
des phases classique et w(r, p) generalise le resultat du chapitre 7, 3.2, o` u
nous avons montre que les evolutions classiques et quantiques de la position
moyenne et de limpulsion moyenne concident.
2) Supposons que w(r, pq) varie doucement avec q dans lintegrale (D.22).
Nous pouvons alors faire lapproximation :
w(r, p q) w(r, p) (q
p
)w .
En utilisant
_
^(r, q) d
3
q = 0 et
_
q ^(r, q) d
3
q =
r
V , nous obtenons
K[w] K[w][
class.
. Pour que cette approximation soit correcte, il faut que
la largeur en q de ^ soit beaucoup plus petite que lechelle dimpulsion p
caracteristique de w(r, p). La variation en q de ^ est directement reliee à
la transformee de Fourier du potentiel V (r). Par consequent, si on note r
0
lechelle typique de variation de V (r), cette approximation est valable si r
0

h/ p. Cela generalise la discussion de la validite du theorème dEhrenfest
(chapitre 7, 3.2).
4 Systèmes intriques
4.1 Operateur densite reduit
Considerons un système quantique o forme de deux sous-systèmes / et
B. Lespace de Hilbert associe à o est c
A
c
B
. Notons [
n
) une base de
c
A
et [
m
) une base de c
B
.
Considerons loperateur densite du système complet, et denissons les
operateurs densite reduits
A
et
B
agissant dans c
A
et c
B
respectivement :
n
[
A
[
n
) =
n
;
m
[ [
n
;
m
) , (D.25)
m
[
B
[
m
) =
n
;
m
[ [
n
;
m
) . (D.26)
Ces operateurs densite reduits sont egalement appeles traces partielles de
sur B et sur / et ils sont notes
A
= Tr
B
( ) et
B
= Tr
A
( ).
On verie que
A
et
B
satisfont les proprietes dun operateur densite
dans les espaces c
A
et c
B
. Ils sont tous deux hermitiens, de trace 1 puisque
Tr( ) = 1. De plus, pour tout projecteur

P
A
sur un sous-espace c
A
, on trouve :
Tr
_
P
A

A
_
= Tr
_
(

P
A
1
B
)
_
0 ,
o` u la dernière inegalite est la consequence du fait que toutes les valeurs propres
de sont positives. On en deduit que toutes les valeurs propres de
A
sont
egalement positives (et de meme pour
B
).
Lutilite de
A
et
B
apparat quand on cherche ` a mesurer une gran-
deur physique associee à un des deux sous-systèmes seulement. Supposons
par exemple quon sinteresse à lobservable

A
1
B
. La probabilite de trouver
la valeur propre a
de

A est (cf. (D.6)) :
T(a
) = Tr
_
(P
1
B
)
_
= Tr (P

A
) .
En particulier, la valeur moyenne de A est a) = Tr(

A
A
).
Pour resumer, quand une mesure est eectuee sur le sous-système / seule-
ment, toutes les predictions concernant cette mesure peuvent etre faites à
partir de loperateur densite reduit
A
.
4.2 Evolution dun operateur densite reduit
Supposons que le système o soit isole, et que les deux sous-systèmes /
et B ninteragissent pas entre eux. Lhamiltonien total a donc la structure
suivante :
H =

H
A
+

H
B
,
o` u

H
A
=

H
A

1
B
(resp.

H
B
=

1
A

H
B
) est lhamiltonien du système /
(resp. B). En utilisant le resultat general (D.9), nous obtenons :
ih
d
A
dt
= [

H
A
,
A
] ih
d
B
dt
= [

H
B
,
B
] . (D.27)
4 . Syst` emes intriqu es 453
Cela signie que si les deux sous-systèmes ninteragissent pas, chaque operateur
densite reduit
A
(resp.
B
) evolue sous laction de lhamiltonien du sous-
système

H
A
(resp.

H
B
) uniquement.
4.3 Intrication et mesure
En general, loperateur densite du système total nest pas factorise,
et dière donc du produit tensoriel
A

B
. Considerons par exemple le
système o constitue par deux spins 1/2, prepares dans letat singulet : [) =
([+ ; ) [ ; +)) /
2. Les operateurs densite reduits se calculent aisement :

A
=

1
A
/2 et
B
=

1
B
/2. Cela entrane que lors dune serie de mesures ef-
fectuees sur le sous-système / uniquement (ou sur B uniquement), tout se
passera comme si les spins / (ou B) etaient non polarises. Dans ce cas parti-
culier, nous obtenons :

A

B
=
1
4
1
S
,= [)[ .
La dierence entre et
A

B
signie quon ne peut determiner letat initial
[) du système total que si on eectue une correlation entre les resultats des
mesures eectuees sur / et celles eectuees sur B.
Finalement, montrons quune mesure eectuee par Bernard sur le sous-
système B, et la reduction du paquet donde qui sensuit, na pas din-
uence
1
sur la valeur moyenne des resultats trouves par Alice lors dune me-
sure eectuee sur le sous-système /. Tout dabord, si Alice mesure une quan-
tite physique A sur le sous-système / sans que Bernard nait rien fait, la
valeur moyenne des resultats possibles dAlice est a) = Tr(

A ). Supposons
maintenant que Bernard eectue la mesure dune quantite physique B sur le
sous-système B avant quAlice ne mesure A. La question suivante se pose : la
mesure de Bernard change-t-elle la valeur moyenne du resultat dAlice ?
Après la mesure de la quantite B sur le système B, qui a donne le resultat
b
, le nouvel operateur densite du système total est (cf. (D.8) :

t
(b
) =
(
1
A
) (
1
A
)
T(b
)
. (D.28)
Pour un resultat donne b
de la mesure de B, la valeur moyenne de la quantite

physique A est : a)
b
= Tr(

A
t
(b
)). En general, ce nombre depend du

resultat b
trouve par Bernard, puisquil peut exister des correlations entre

les deux sous-systèmes / et B.
Supposons quAlice sache que Bernard a eectue une mesure, mais quelle
ne connaisse pas le resultat b
. Pour calculer la valeur moyenne de ses propres

resultats de mesure, elle doit moyenner ses predictions sur les resultats pos-
1
Cela garantit quil ny a pas de transmission dinformation instantanee dans une
experience de type EPR, comme celle discutee au chapitre 14.
sibles de Bernard :
a) =
T(b
) a)
b
Tr
_
(

AP
)
_
= Tr
_
(

A
1
B
)
_
.
Cela concide avec la prevision pour la valeur moyenne de A quand Bernard
na eectue aucune mesure. Par consequent, Alice, en mesurant une quantite
de /, ne peut pas savoir si Bernard a eectue ou non une mesure sur B.
Resumons les resultats de cette section : lorsquun système / est isole
pendant un intervalle de temps (t
i
, t
f
), nous pouvons calculer les proprietes
physiques de ce système (probabilites des dierents resultats de mesure) en
utilisant uniquement loperateur densite reduit de ce système à linstant initial
t
i
, et en determinant levolution de cet operateur
A
gr ace à (D.27). Cela est
valable meme si / a interagi avec un autre système B (ou plusieurs autres)
avant linstant t
i
et si le système total /+B est dans un etat intrique à linstant
t
i
. En revanche, cest uniquement ` a partir de loperateur densite total (et
pas
A

B
) que les correlations entre les mesures eectuees sur / et sur B
peuvent etre calculees de manière correcte.
Pour en savoir plus
Proprietes generales de loperateur densite : U. Fano, Review of Modern
Physics 29, 74 (1957) ; D. Ter Haar, Report of Progress in Physics 24,
304 (1961).
La distribution de Wigner : E.P. Wigner, Phys. Rev. 40, 749 (1932) ;
T. Takabayasi, Progress in Theoretical Physics 11, 341 (1954) ; S.R. De
Groot and L. G. Suttorp, Foundations of Electrodynamics (Amsterdam,
North-Holland, 1972).
Exercices
1. Trace de
2
. Montrer que Tr(
2
) 1, et que Tr(
2
) = 1 uniquement
pour un etat pur.
2. Evolution dun etat pur. En utilisant le resultat de lexercice precedent
et lequation devolution (D.9), montrer quun etat pur reste un etat pur lors
dune evolution hamiltonienne.
3. Inegalites veriees par . Montrer que [[ [)[
2
[ [) [ [)
pour toute paire detats [), [) orthogonaux.
4. Operateur densite dun spin 1/2. Montrer que loperateur densite
dun spin 1/2 peut toujours secrire =
_
a
0
1 +a
_
/2 ,o` u les
i
(i = x, y, z)
sont les matrices de Pauli matrices et les quatre nombres a
0
, a
i
(i = x, y, z)
sont reels. Determiner les contraintes existant sur ces nombres. Calculer le
spin moyen S) pour cet operateur densite et retrouver les deux cas limites
correspondant ` a un spin complètement polarise et non polarise.
Appendice E
Solutions des exercices
Sil ny a pas de solution,
cest quil ny a pas de problème.
4
e
principe Shadok
Chapitre 1
1. Eet photoelectrique sur les metaux.
a) h = 4,1 10
15
eV s. b) E = 1,74 eV. c) = 0,71 m.
2. Flux de photons.
a) N 1,5 10
30
. b) N 5000 pour une pupille de surface 12 mm
2
.
3. Ordres de grandeur de longueurs donde de de Broglie.
a) = 0,124 nm; b) pour E = 0,025 eV, = 0,18 nm. Ces deux longueurs
donde sont de lordre des distances atomiques et peuvent etre utilisees dans
des experiences de diraction sur des atomes ou des molecules.
4. Longueurs donde de de Broglie dans le domaine relativiste. Ces
electrons sont ultra-relativistes (E pc) et on trouve hc/E 10
17
m.
Pour sonder la matière à une echelle de distance inferieure au fermi (10
15
m), des longueurs donde plus petites que cette valeur sont indispensables.
Chapitre 2
1. Vitesse de groupe et vitesse de phase.
a.
2
= k
2
c
2
+ m
2
c
4
/h
2
. La frequence doit etre plus grande quune
frequence de coupure [[ >
0
= mc
2
/h. En dessous de cette frequence,
les ondes libres ne se propagent pas.
b. Gr ace à la relation E =
_
p
2
c
2
+m
2
c
4
, on retrouve E = h. La frequence
de coupure correspond simplement ` a la condition E mc
2
.
455
456 Appendice E Solutions des exercices
c. v
g
= d/dk = kc
2
/ c et v
= /k c ; par consequent v
g
v
= c
2
.
2. Etalement du paquet dondes dune particule libre.
a. En utilisant une methode similaire à (2.26), on deduit de lequation de
Schr odinger :
dx
2
)
t
dt
=
ih
m
_
x
_
x
_
dx .
b. Lequation de Schr odinger donne :
dA
dt
=
h
2
2m
2
_
x
_
x
3

2
x
2
x
_
dx + c.c. .
En utilisant
x
3

2
x
2
x
+ c.c. =

x
_
x
2
+
x
2
2
x
_
et une integration par parties, nous obtenons :
dA
dt
=
h
2
2m
2
_ _
x
2
+
x
2
_
dx +
h
2
m
2
_

x
x
dx ,
et une deuxième integration par parties du premier terme du membre
de droite conduit au resultat indique pour B(t).
c. En utilisant de nouveau lequation de Schr odinger, nous obtenons :
dB
dt
=
ih
3
m
3
_ _
x
3
x

x
x
3
_
dx ,
et une integration par parties permet de montrer que ce terme est nul. Le
coecient B est une constante et nous poserons dans la suite B = 2v
2
1
,
o` u v
1
a la dimension dune vitesse.
d. Lintegration de lequation devolution de A(t) donne A(t) = 2v
2
1
t +
0
et x
2
)
t
= x
2
)
0
+
0
t +v
2
1
t
2
.
e. En utilisant x)
t
= x
0
)
0
+v
0
t, nous obtenons pour x
2
t
= x
2
)
t
x)
2
t
le resultat (2.29).
Remarque : ces resultats pourront etre retrouves simplement en utilisant le
theorème dEhrenfest (chapitre 7).
3. Le paquet dondes gaussien.
a. A t = 0, nous avons :
(x, 0) =
_
2
/
_
1/4
e
ip
0
x/ h
e
x
2
2
/2
Exercices du chapitre 3 457
et :
x)
0
= 0 p)
0
= p
0
x
0
=
1
2
p
0
=
h
2
,
do` u le resultat x
0
p
0
= h/2. Linegalite de Heisenberg est saturee
pour un paquet dondes gaussien.
b. A linstant t, la fonction donde (x, t) est la transformee de Fourier
de e
ip
2
t/(2m h)
(p), ce qui est encore lexponentielle dun polyn ome
du second degre en p (avec des coecients complexes). Les resultats
generaux concernant la transformee de Fourier de fonctions gaussiennes
sappliquent et on obtient après un calcul relativement long :
[(x, t)[
2
=
1
x(t)
2
exp
_
_
x
p
0
t
m
_
2
1
2x
2
(t)
_
,
o` u x
2
(t) est donne en (2.46). On retrouve sur ce cas particulier les
resultats generaux du chapitre 2 et de lexercice precedent : propagation
du centre du paquet dondes ` a la vitesse p)
0
/m, variation quadratique
de la variance du paquet dondes.
4. Taille et energie caracteristiques dans un potentiel lineaire ou
quadratique. Pour un potentiel quadratique, la relation (2.38) avec = 1
conduit ` a la valeur suivante pour lenergie de letat fondamental :
E =
h
2
2m x
2
+
1
2
m
2
x
2
,
qui est minimal pour x =
_
h/m, avec E = h dans ce cas. Cest ef-
fectivement lordre de grandeur correct pour lextension et lenergie de letat
fondamental : le resultat exact est h/2 (chapitre 4).
Pour le potentiel lineaire [x[, lordre de grandeur de lenergie de letat fon-
damental est obtenu en cherchant le minimum de
E =
h
2
2mx
2
+x
quand lextension x varie. Ce minimum correspond ` a x =
_
h
2
/m
_
1/3
, et
lenergie correspondante est (3/2)
_
h
2
2
/m
_
1/3
.
Chapitre 3
1. Valeurs moyennes et variance. x) = a/2, x = a
_
1/12 1/2
2
,
p) = 0, p = h/a, donc :
x p = h
_
1/12 1/2
2
0,57 h .
2. Lenergie cinetique moyenne est toujours positive. En utilisant
une integration par parties, nous trouvons :
p
2
x
) = h
2
_

(x)

2
x
2
dx = h
2
_
2
dx 0 .
3. Fonctions donde reelles. Si est reelle, nous avons :
p) =
h
i
_
+
(x)
x
dx =
h
2i
_
2
_
+
= 0
puisque
2
sannule ` a linni pour un etat physique.
4. Translation dans lespace des impulsions. En utilisant les proprietes
generales de la transformee de Fourier, nous obtenons : p) = p
0
+q et p = .
5. Première fonction de Hermite. On trouve :
d
dx
_
e
x
2
/2
_
= x e
x
2
/2
et
d
2
dx
2
_
e
x
2
/2
_
= (x
2
1) e
x
2
/2
,
do` u le resultat.
6. Eet Ramsauer.
a. Les equations de continuite secrivent en x = a :
e
ika
+Ae
+ika
= Be
iqa
+Ce
iqa
ik(e
ika
Ae
ika
) = iq(Be
iqa
Ce
iqa
) ,
et en x = +a :
Be
iqa
+Ce
iqa
= De
ika
et iq(Be
iqa
Ce
iqa
) = ik De
ika
.
b. En posant = (q +k)
2
e
4iqa
(q k)
2
, on obtient :
D =
4kq
e
2i(kq)a
A =
(k
2
q
2
)
e
2ika
(1 e
4iqa
) .
Nous avons [[
2
= 16k
2
q
2
+ 4(k
2
q
2
)
2
sin
2
2qa et :
R = [A[
2
=
4(k
2
q
2
)
2
[[
2
sin
2
2qa T = [D[
2
=
16k
2
q
2
[[
2
,
o` u R +T = 1.
c. Pour toutes les valeurs de q telles que sin2qa = 0, cest-à-dire qa = n/2,
la probabilite de transmission est egale à 1, et il ny a pas de reexion,
T = 1 , R = 0. Cela se produit quand la taille du puits 2a est un multiple
de /2, o` u = 2/q est la longueur donde de de Broglie de la parti-
cule dans le puits de potentiel. Toutes les ondes reechies interfèrent de
manière destructive et le puits devient transparent pour londe incidente
(plus precisement, londe reechie en x = a, qui ne penètre pas dans le
puits, interfère destructivement avec les ondes subissant des reections
multiples.)
d. Les energies correspondantes sont :
E
n
=
n
2
2
h
2
8ma
2
V
0
,
Prenant n = 1 et E = 0,7 eV, on obtient V
0
= 9,4 0,7 = 8,7 eV.
e. Quand E tend vers 0, k tend egalement vers 0 et la probabilite de trans-
mission sannule. La particule incidente est reechie par le creux de po-
tentiel. Ladsorption dun atome dhydrogène sur la surface de lhelium
liquide se produit quand latome dhydrogène entre dans le puits de po-
tentiel situe au voisinage immediat de la surface du liquide. Dans ce
puits, latome dhydrogène peut perdre de lenergie par lintermediaire
de lemission dune onde se propageant ` a la surface du liquide (ripplon) :
après ce processus, lenergie de latome est trop faible pour ressortir du
puits et latome est piege à la surface du liquide. A très basse energie in-
cidente, les atomes dhydrogène ont une probabilite quasi-nulle dentrer
dans le puits, et la probabilite dadsorption tend vers 0.
Chapitre 4
1. Relations dincertitude pour loscillateur harmonique. Les fonc-
tions
n
(x) sont paires ou impaires, et la densite de probabilite [
n
(x)[
2
est
donc paire ; par consequent, x) = 0. A partir de cette parite bien denie des
n
, nous pouvons deduire que p) = 0, puisque loperateur /x change la
parite de la fonction. Nous avons :
x
2
) = x
2
=
_
+
n
(x) x
2
n
(x) dx .
Par consequent, en appliquant (4.18), x
2
) = x
2
= (n + 1/2) h/(m).
Pour calculer p
2
), nous pouvons simplement partir de lequation aux valeurs
propres initiale (4.10) et remarquer que p
2
)/2m + m
2
x
2
)/2 = E
n
, soit
p
2
) = p
2
= (n + 1/2) mh. En resume, on trouve pour letat propre n :
x p = (n + 1/2)h. Pour n = 0, x p = h/2 : la fonction propre est
gaussienne et linegalite de Heisenberg est saturee.
2. Evolution dun oscillateur unidimensionnel. La fonction donde ini-
tiale du système est une combinaison lineaire de fonctions propres de lhamil-
tonien, ce qui rend les calculs immediats.
a. La fonction donde ` a linstant t est :
(x, t) = cos
0
(x) e
it/2
+ sin
1
(x) e
3it/2
.
b. On en deduit les valeurs moyennes :
E) = (cos
2
+ 3 sin
2
) h/2 E
2
) = (cos
2
+ 9 sin
2
) h
2
2
/4 ,
et la variance E
2
= sin
2
(2) h
2
2
/4. Les valeurs moyennes des fonc-
tions de lenergie sont toutes independantes du temps ; cest une conse-
quence de la conservation de lenergie (theorème dEhrenfest, chap. 7).
c. Pour la distribution en position, nous obtenons :
x) =
_
h
2m
cos t sin 2 x
2
) =
h
2m
(1 + 2 sin
2
) .
3. Oscillateur harmonique à trois dimensions.
a. Le raisonnement est semblable à celui fait pour le puits carre à trois
dimensions, et nous obtenons :
E
n
1
,n
2
,n
3
= (n
1
+n
2
+n
3
+ 3/2) h ,
o` u les n
i
sont des entiers positifs ou nuls. Les energies propres peuvent
donc secrire E
n
= (n+3/2) h, o` u n est un entier positif. La degeneres-
cence g
n
du niveau E
n
est le nombre de triplets (n
1
, n
2
, n
3
) dont la
somme n
1
+ n
2
+ n
3
est egale à n; un raisonnement par recurrence
simple donne g
n
= (n + 1)(n + 2)/2.
b. Si les
n
sont les fonctions propres de loscillateur harmonique uni-
dimensionnel de frequence , nous avons :
n
1
,n
2
,n
3
(r) =
n
1
(x)
n
2
(y)
n
3
(z) .
c. Si loscillateur nest pas isotrope, les niveaux denergie sont :
E
n
1
,n
2
,n
3
= (n
1
+ 1/2) h
1
+ (n
2
+ 1/2) h
2
+ (n
3
+ 1/2)h
3
,
et les fonctions donde correspondantes secrivent :
n
1
,n
2
,n
3
(r) =
(1)
n
1
(x)
(2)
n
2
(y)
(3)
n
3
(z) ,
o` u
(i)
n
represente le n-ième etat propre dans le potentiel de pulsation
i
. Ces niveaux denergie sont non degeneres, sauf si le rapport entre
deux frequences
i
et
j
est un nombre rationnel.
4. Puits inni à 1 dimension.
a. Du fait de la symetrie du problème, nous avons x) = a/2. Pour x
2
),
nous trouvons :
x
2
) =
2
a
_
a
0
x
2
sin
nx
a
dx = a
2
_
1
3

1
2n
2
2
_
,
soit :
x
2
=
a
2
12
_
1
6
n
2
2
_
.
b. Commencons par normaliser la fonction donde (x) = Ax(a x) :
_
a
0
[[
2
dx = [A[
2
_
a
0
x
2
(a x)
2
dx = [A[
2
a
5
30
.
soit [A[
2
= 30/a
5
. Les probabilites sont p
n
= [
n
[
2
avec :
n
= A
_
2
a
_
a
0
x(a x) sin
nx
a
dx =
4
15
n
3
3
(1 (1)
n
) .
La symetrie du problème entrane que
n
= 0 si n est pair. Nous trou-
vons :
n=1
p
n
=
960
k=0
1
(2k + 1)
6
= 1
E) =
E
n
p
n
=
h
2
2
2ma
2
960
1
(2k + 1)
4
=
5h
2
ma
2
E
2
) =
E
2
n
p
n
=
h
4
4
4m
2
a
4
960
1
(2k + 1)
2
=
30h
4
m
2
a
4
E =
5h
2
ma
2
.
c. On peut calculer directement la valeur moyenne et la variance de lope-
rateur energie cinetique. Pour la valeur moyenne, on retrouve le resultat :
E) =
h
2
2m
_
a
0
(x)
d
2
dx
2
dx =
h
2
a
m
[A[
2
_
a
0
x(a x) dx =
5h
2
ma
2
.
Pour calculer E
2
), une diculte apparat : au sens des fonctions (mais
pas des distributions), d
4
/dx
4
= 0 , ce qui conduit au resultat absurde
E
2
) = 0 et à une variance negative
2
= E
2
) E)
2
.
En fait, pour ce problème, lespace de Hilbert est deni comme lespace
des fonctions (
periodiques de periode a, qui sannulent en x = 0 et

x = a. Pour ces fonctions, on a :
_
a
0
1
(x)
d
4
2
dx
4
dx =
_
a
0
d
2
1
dx
2
d
2
2
dx
2
dx
pour tout couple de fonctions
1
(x),
2
(x). Cette relation permet de
denir correctement loperateur

H
2
pour ce problème. Avec cette pres-
cription, on obtient :
E
2
) =
h
4
4m
2
_
a
0
_
x
2
_
2
dx =
A
2
h
4
a
m
2
=
30h
4
m
2
a
4
.
Plus generalement, la denition correcte de loperateur

E
2
c
consiste à
utiliser la representation spectrale

E
2
c
(x)
_
K(x, y) (y) dy, o` u le
noyau K est deni par lexpression formelle :
K(x, y) =
2
a
n=1
E
2
n
sin(nx/a) sin(ny/a) .
Cela revient à utiliser les probabilites p
n
comme ci-dessus pour calculer
les moments de la distribution en energie E
q
).
5.

Etats isotropes de latome dhydrogène.
a. Lequation de Schr odinger est :
h
2
2m
tt
A
x
= E .
Par consequent :
h
2
2m
_
2
a
+
x
a
2
_
e
x/a
Ae
x/a
= E xe
x/a
.
En considerant les termes en e
x/a
, nous obtenons :
A = h
2
/ma i.e. a = h
2
/mA = h/mc .
Les termes en xe
x/a
conduisent alors ` a E = h
2
/2ma
2
, i.e. E =
mc
2
2
/2.
b. E = 13,6 eV, a = 5,3 10
2
nm.
c. La condition
_
0

2
dx = 1 entrane C
2
a
3
/4 = 1, soit C = 2/a
3/2
.
d. On trouve 1/x) = C
2
_
0
xe
2x/a
dx = 1/a, dont on deduit :
V ) = A
1
x
) = mc
2
2
= 2E .
La valeur moyenne p
2
/2m) se calcule en remarquant directement que
pour letat considere :
E =
p
2
2m
)
A
x
) , donc
p
2
2m
) =
1
2
mc
2
2
= E .
Nous trouvons la relation 2p
2
/2m) = +A/x), qui est egalement vraie
en mecanique classique si la moyenne est eectuee sur une orbite fermee
(theorème du viriel).
6. Potentiels .
a. (i) On obtient lim
0
(
t
(+)
t
()) = (2m/h
2
)(0).
(ii) Il y a un seul etat lie, avec (x) =
1/2
0
e
]x]/
0
. On a K
0
= 1
et E = h
2
/(2m
2
0
).
b. La fonction donde peut secrire :
(x) = Be
K(x+d/2)
pour x < d/2
(x) = C e
K(x+d/2)
+C
t
e
K(xd/2)
pour d/2 x +d/2
(x) = B
t
e
K(xd/2)
pour x > d/2
Les solutions peuvent se classer en fonction de leur symetrie par rapport
au point x = 0 :
Solution symetrique
S
: B = B
t
, C = C
t
,
Solution antisymetrique
A
: B = B
t
, C = C
t
.
La condition de quantication est (K
0
1)
2
= (e
Kd
)
2
.
Les niveaux denergie E
= h
2
K
2
/2m sobtiennent donc en resolvant
lequation K
0
= 1 e
Kd
(avec E
+
< E
< 0). E
+
correspond ` a
S
et E
à
A
. Si
0
> d, il y a un seul etat lie
S
; si
0
< d, il y a deux
etats lies
S
et
A
. On pourra comparer ces resultats avec ceux obtenus
pour le modèle de la molecule dammoniac, en particulier si Kd 1.
7. Localisation des electrons atomiques internes. En suivant la meme
procedure que dans le chapitre 4, 6, on trouve K =
_
2m[E
0
[/h 1,6 10
11
m,
soit e
K
10
14
pour = 2

A. Le temps de passage par eet tunnel est
10
4
s, ce qui est très long à lechelle microscopique. On peut considerer
que les electrons internes dun atome sont bien localises, meme à linterieur
dun echantillon de matière condensee.
Chapitre 5
1. Operateurs de translation et de rotation.
a. La demonstration est immediate ; nous avons :
p =
h
i
d
dx

T(x
0
) = e
x
0
d
dx
.
Par consequent :
T(x
0
) (x) =
n=0
(x
0
)
n
n!
_
d
dx
_
n
(x) ,
qui nest autre que le developpement de Taylor de (x x
0
).
b. De meme on trouve
R() (r, ) =
n=0
()
n
n!
_

_
n
(r, ) ,
o` u lon reconnat le developpement de Taylor de (r, ).
2. Operateur devolution. La formule de derivation de lexponentielle
dune fonction reste valable pour loperateur

U car lhamiltonien est inde-
pendant du temps, ce qui entrane que

U() et

H commutent. On a donc :
d
dt
U(t t
0
) =
i
h
H

U(t t
0
) .
On en deduit que [(t)) =

U(t t
0
) [(t
0
)) est solution de lequation de
Schr odinger, avec la bonne condition initiale puisque

U(0) =

1. Lunitarite de
U est une consequence directe du fait que lhamiltonien

H est hermitien :
() = e
i

H/ h
=

U() =

U
1
() .
3. Representation de Heisenberg. On a par denition :
a(t) = (t)[
A[(t)) = (0)[
(t)

A
U(t)[(0)) .
On peut alors poser

A(t) =

U
(t)

A
U(t) ou encore :
A(t) = e
i

Ht/ h

A e
i

Ht/ h
,
qui verie bien lequation dierentielle indiquee dans lenonce et qui est tel
que a(t) = (0)[
A(t)[(0)).
4. Formalisme de Dirac sur un problème à deux etats.
a. On a [
) = ([
1
) [
2
))/
2. On trouve E) = (E
1
+ E
2
)/2 et
E
2
= ((E
1
E
2
)/2)
2
, soit E = h/2 .
b. [(t)) =
_
e
iE
1
t/ h
[
1
) e
iE
2
t/ h
[
2
)
_
/
2 .
c. a = 1 .
d. [
) = ([
1
) [
2
)) /
2
e. p = [
[(t))[
2
= cos
2
(t/2) .
5. Mesures successives et reduction du paquet dondes.
a. (i) La probabilite de trouver
i
à linstant 0 vaut [a
i
[
0
)[
2
(principe
IIc).
(ii) i. Juste après la mesure, letat du système est [(0
+
)) = [a
i
)
(principe IId).
ii. Levolution hamiltonienne entre 0 et t conduit au vecteur detat
[(t)) = e
i

H
S
t/ h
[a
i
).
iii. La probabilite de trouver
j
dans une mesure de B à linstant
t vaut :
[b
j
[(t))[
2
=
b
j
[e
i

H
S
t/ h
[a
i
)
2
.
(iii) En vertu de la denition dune probabilite conditionnelle, la pro-
babilite recherchee est simplement :
P(
i
, 0 ;
j
, t) = [a
i
[
0
)[
2
b
j
[e
i

H
S
t/ h
[a
i
)
2
.
b. (i) On developpe le vecteur [
0
) sur la base [a
i
) : [
0
) =
i
[a
i
) avec
i
= a
i
[
0
), soit [
0
) =
i
[a
i
) [/
0
) [B
0
). Par linearite, on
a alors [(0
+
)) =
i
[a
i
) [/
i
) [B
0
) .
(ii) Comme

H
S
,

H
,
et

H
B
commutent entre eux, on a e
i

Ht/ h
=
e
i

H
S
t/ h
e
i

H
A
t/ h
e
i

H
B
t/ h
, ce qui conduit ` a :
[(t)) =
i
e
i(A
i
+B
0
)t/ h
_
e
i

H
S
t/ h
[a
i
)
_
[/
i
) [B
0
) .
(iii) Developpons le vecteur e
i

H
S
t/ h
[a
i
) sur la base [b
j
) :
e
i

H
S
t/ h
[a
i
) =
j

ij
[b
j
) avec
ij
= b
j
[e
i

H
S
t/ h
[a
i
) , soit [(t)) =
i,j

i
e
i(A
i
+B
0
)t/ h
ij
[b
j
) [/
i
) [B
0
) . On trouve alors par
linearite :
[(t
+
)) =
i,j
i
e
i(A
i
+B
0
)t/ h
ij
[b
j
) [/
i
) [B
j
) .
(iv) La probabilite de trouver le detecteur / dans letat [/
i
), corres-
pondant au resultat de mesure a
i
à linstant 0, et le detecteur B
dans letat [B
j
), correspondant au resultat de mesure b
j
à linstant
t, sobtient en prenant le module carre du coecient de [/
i
) [B
j
)
dans ce developpement (principe IIc) :
P(
i
, 0 ;
j
, t) = [
i
[
2
[
ij
[
2
= [a
i
[
0
)[
2
b
j
[e
i

H
S
t/ h
[a
i
)
2
.
Ce resultat concide avec celui trouve dans la première question.
c. Il y a en principe une grande dierence entre les deux approches develop-
pees ci-dessus. Dans la première approche, lapplication du principe IId
conduit ` a une evolution irreversible lors de la première mesure, et il
est impossible de remonter ensuite à letat [
0
). Dans la seconde ap-
proche, aucune irreversibilite nest introduite a priori et rien ninterdit
dimaginer une nouvelle interaction entre o et les deux detecteurs qui
permettrait de reconstruire letat de depart [
0
), en eacant linfor-
mation enregistree sur / et B. Toutefois, dun point de vue pratique, ces
deux descriptions sont equivalentes dès que lon a aaire à des detecteurs
macroscopiques. En eet, du fait du couplage de ces detecteurs à lenvi-
ronnement, la superposition coherente [(t
+
)) se transforme très rapide-
ment en un melange incoherent (voir lappendice D pour une denition
precise de cette terminologie) et la reconstruction de letat [
0
) est im-
possible.
Chapitre 6
1. Molecule triatomique lineaire.
a. Les trois niveaux denergie et les etats propres correspondants sont :
E
1
= E
0
, [
0
) =
1
2
_
_
1
0
1
_
_
et
E
= E
0
a
2 , [) =
1
2
_
_
1
2
1
_
_
.
b. Les probabilites sont P
G
= P
D
= 1/4 et P
C
= 1/2.
c. On a :
[
G
) =
1
2
[
0
) +
1
2
[
+
) +
1
2
[
)
soit E) = E
0
et E = a.
2. Violet cristallise et vert malachite
a. Lhamiltonien est :
H =
_
_
0 A A
A 0 A
A A 0
_
_
Comme dans le cas de NH
3
, les elements non diagonaux de la matrice de
H ecrite dans la base des congurations classiques representent les eets
quantiques, cest-` a-dire le passage par eet tunnel dune conguration
classique à lautre.
b. E)
1
=
1
[
H[
1
) = 2A , E
2
)
1
= 4A
2
, soit E
2
= 0 dans letat
[
1
) .
De meme E)
2
=
2
[
H[
2
) = +A , E
2
)
2
= A
2
, et E
2
= 0 dans
letat [
2
) .
Par consequent ces deux etats sont des etats propres de lenergie, et les
valeurs propres sont respectivement 2A et +A . Bien s ur, cela se voit
directement en regardant laction de

H sur ces etats.
c. Connaissant deux vecteurs propres de

H, on trouve le troisième vec-
teur propre en cherchant un vecteur orthogonal aux deux premiers. On
obtient [
3
) = (2[1) [2) [3))/
6 . Pour resumer, on a :
valeur propre = 2A, vecteur propre [
1
) = ([1) +[2) +[3))/
3 ;
valeur propre = +A, vecteur propre [
2
) = ([2) [3))/
2 ;
valeur propre = +A, vecteur propre [
3
) = (2[1) [2) [3))/
6 .
La valeur propre = A est deux fois degeneree et la base propre nest
donc pas unique.
d. Labsorption de la lumière se produit pour E = 3A = 2,25 eV,
dans la partie jaune du spectre. Lion apparat donc avec la couleur
complementaire, le violet.
e. Lhamiltonien est maintenant :
H =
_
_
A A
A 0 A
A A 0
_
_
et lequation aux valeurs propres peut secrire :
det(

H
I) = ( A)
_
2
+ (A) A( + 2A)
_
,
do` u les valeurs propres :
E
0
= A , E
=
_
(A)
_
( +A)
2
+ 8A
2
_
/2 .
Si A : E
0
= A, E
+
A+ 2/3 , E
2A+ /3 .
Si A : E
0
= A, E
+
, E
A .
f. Il y a deux transitions possibles depuis letat fondamental E
:
h
1
= hc/
1
= hc/(450 nm) 2,75 eV =
_
( +A)
2
+ 8A
2
correspondant ` a la valeur = 1 eV, et une absorption dans le violet.
Avec cette valeur de , on obtient :
h
2
= E
0
E
= (3A)/2 + 1/2
_
( +A)
2
+ 8A
2
= 2 eV .
Cela correspond ` a une absorption dans la partie rouge-orangee du spec-
tre, à une longueur donde
2
= hc/h
2
= 620 nm, en bon accord avec
lobservation experimentale.
Chapitre 7
1. Algèbre des commutateurs. La première relation est immediate. Pour
montrer la deuxième, on part de :
A

B
n

B
n

A =

A

B
n

B

A

B
n1
+

B

A

B
n1

B
2

A

B
n2
+

B
2

A

B
n2
. . .
+

B
n1

A

B

B
n

A ,
et la partie droite de chaque ligne peut secrire

B
s
[

A,

B]

B
ns1
avec s =
0, . . . , n 1, do` u le resultat. Finalement, lidentite de Jacobi est obtenue en
developpant chaque commutateur et en veriant que chacun des douze termes
selimine.
2. Formule de Glauber. La derivee de

F = e
t

A
e
t
B
par rapport ` a t vaut :
d
F
dt
=

A

F +

F

B
Le second terme du membre de droite peut se transformer en :
e
t

A
e
t
B

B = e
t

A

B e
t
B
= B e
t

A
e
t
B
+
n=0
t
n
n!
[

A
n
,

B] e
t
B
.
Comme

A commute avec le commutateur [

A,

B], le resultat de lexercice
precedent entrane :
[

A
n
,

B] = n[

A,

B]

A
n1
,
do` u lequation dierentielle entre operateurs donnee dans lenonce. Cette
equation sintègre comme une equation dierentielle ordinaire, pour donner :
F(t) = exp
_
t(

A+

B) +
t
2
2
[

A,

B]
_
,
car les deux operateurs

A +

B et [

A,

B] commutent. En prenant t = 1, on
arrive ` a la formule de Glauber. On en deduit :
e
x/x
0
e
p/p
0
= e
x/x
0
+ p/p
0
e
i h/(2x
0
p
0
)
e
a
e
a
= e
a+ a
e
/2
.
3. Equation du mouvement classique pour loscillateur harmonique.
Pour loscillateur harmonique, le theorème dEhrenfest donne :
dx)
dt
=
p)
m
,
dp)
dt
= m
2
x) ,
do` u le resultat d
2
x) / dt
2
+
2
x) = 0.
4. Loi de conservation. Pour un système de n particules en interaction,
lhamiltonien total secrit :
H =
n
i=1
p
2
i
2m
i
+
1
2
j,=i
V ( r
i
r
j
) .
Limpulsion totale du système est

P =

i
p
i
. Cet operateur commute à la
fois avec le terme denergie cinetique et le terme dinteraction :
[

P
x
, V ( r
i
r
j
)] = [ p
x,i
, V ( r
i
r
j
)] + [ p
x,j
, V ( r
i
r
j
)]
=
h
i
V
x
( r
i
r
j
)
h
i
V
x
( r
i
r
j
) = 0 .
5. Fonctions de Hermite. Lexpression des operateurs position et impul-
sion en termes des operateurs creation et annihilation est :
x =
_
h
2m
_
a + a
_
, p = i
_
mh/2
_
a
a
_
,
do` u le resultat.
6. Relations dincertitude generalisees.
a. En appliquant le commutateur ` a une fonction (r) quelconque, on ob-
tient :
[ p
x
,

f] (r) =
h
i
_

x
(f) f
x
_
= ih
x
r
f
t
(r) (r) ,
do` u la relation [ p
x
,

f] = ih( x/ r) f
t
( r).
b. Le carre de la norme

A
x
[) est :
|

A
x
[) |
2
= [ ( p
x
i x
f) ( p
x
+i x
f) [)
= [ p
2
x
+
2
x
2

f
2
+i[ p
x
, x
f] [).
Un calcul direct donne [ p
x
, x
f] = ih(f +
x
2
r
f
t
), donc :
|

A
x
[) |
2
= p
2
x
) +
2
x
2
f
2
) + hf +
x
2
r
f
t
) .
En ajoutant des relations analogues pour

A
y
et

A
z
, on obtient pour un
etat [) quelconque :
p
2
) +
2
r
2
f
2
) + h3f +rf
t
) 0 .
Ce trin ome du second degre en doit etre positif pour tout . Son
discriminant est donc negatif ou nul, soit :
4p
2
)r
2
f
2
) h
2
3f +rf
t
)
2
.
c. Pour f = 1, on obtient p
2
) r
2
) (9/4)h
2
;
pour f = 1/r, p
2
) h
2
r
1
)
2
;
pour f = 1/r
2
, p
2
) (h
2
/4) r
2
).
d. Oscillateur harmonique. Pour tout etat [), on a E) 9h
2
/(8mr
2
)) +
m
2
r
2
)/2. En minimisant cette expression par rapport ` a r
2
), on trouve
la borne inferieure E) (3/2)h pour lenergie de loscillateur. Cette
borne est veriee en particulier pour le niveau fondamental du système :
E
fond.
) (3/2)h . Puisquil y a une valeur de et une valeur cor-
respondante de r
2
), pour laquelle le trin ome a une racine double et
sannule, cela signie quil existe un etat pour lequel cette borne est
atteinte. Cest donc le niveau fondamental puisque aucun etat ne peut
avoir une energie moyenne inferieure à lenergie du niveau fondamental.
On a

A
x
[) = 0 ( p
x
+i x)[) = 0. En terme de fonction donde, cela
correspond ` a :
_
h

x
x
_
(r) = 0 .
On obtient une equation similaire pour y et z. La solution de cet en-
semble de trois equations est :
(r) = ^ exp(3r
2
/4r
2
0
) ,
avec r
2
) = r
2
0
, ^
1
= (2r
2
0
/3)
3/4
et = 3h/4r
2
0
.
e. Latome dhydrogène.
De meme, la borne inferieure pour lenergie de latome dhydrogène est
E
min
= m
e
e
4
/(2h
2
), et cette borne est atteinte ; cest donc lenergie
de letat fondamental.
Lequation

A
x
[) = 0 conduit ` a lequation dierentielle :
h
x

x
r
(r) = 0
et une equation similaire pour y et z. La solution de cette equation
est (r) = ^ exp (r/r
0
) avec ^ = 1/
_
r
3
0
, r
1
) = 1/r
0
, et
= 1/r
0
. Cette fonction donde correspond eectivement ` a letat
fondamental de latome dhydrogène.
7. Etats quasi-classiques de loscillateur harmonique.
a. On a par denition :
a[) =
n=1
C
n
n [n 1) =
n=0
C
n
[n) .
On en deduit la relation de recurrence C
n
n = C
n1
qui permet de
calculer les coecients C
n
en terme de C
0
et :
C
n
=

n
n!
C
0
.
On obtient donc pour tout :
[) = C
0
n=0
n!
[n) ,
et la normalisation de cet etat donne :
[) = [C
0
[
2
n=0
[[
2n
n!
= e
]]
2
[C
0
[
2
C
0
= e
]]
2
/2
,
à un facteur de phase arbitraire près. La probabilite p(E
n
) de trouver
E
n
est :
p(E
n
) = [n[)[
2
= e
]]
2
[[
2n
/n!
ce qui correspond ` a une distribution de Poisson.
b. La valeur moyenne de lenergie sobtient par :
E) = [
H[) = h [( a
a + 1/2)[) = ([[
2
+ 1/2)h
E
2
) = h
2
2
[[( a
a)
2
+ a
a + 1/4][) .
On a [ a, a
] = 1, ce qui entrane :
( a
a)
2
= a
a a
a = a
a a + a
a ,
do` u :
E
2
) = h
2
2
([[
4
+ 2[[
2
+ 1/4)
et la variance :
E
2
= E
2
) E)
2
= h
2
2
[[
2
, E = h[[ ,
ou encore E/E) = [[/([[
2
+ 1/2) 1/[[ pour [[ 1.
La dispersion relative de lenergie E/E) tend vers 0 quand [[ tend
vers linni.
c. Le calcul des valeurs moyennes donne :
X) = [( a + a
)/
2[) = ( +
)/
2
P) = [( a a
)/i
2[) = i(
)/
2
X
2
) = [( a
2
+ a
+2
+ a a
+ a
a)[)/2
=
_
2
+
2
+ 2[[
2
+ 1
_
X
2
= X
2
) X)
2
= 1/2
donc :
x =
_
h/2m et x) = ( +
)
_
h/2m .
On obtient de meme :
p =
_
mh/2 et p) = i(
)
_
mh/2
et pour tout :
x p = h/2 .
Puisque la borne inferieure de linegalite de Heisenberg est atteinte quel
que soit , la representation en X ou P de [) est une fonction gaus-
sienne de X ou P. Nous le retrouverons explicitement dans ce qui suit.
Nous remarquons que x) et p) peuvent etre arbitrairement grands alors
que x et p sont constants (et bien s ur compatibles avec les relations
dincertitude). Comme lenergie, la position et limpulsion deviennent
de mieux en mieux denies en valeur relative quand [[ crot.
d. Evolution temporelle. On part de [(0)) = [), soit :
[(t)) = e
]]
2
/2
n=0
n
n!
e
i(n+1/2)t
[) = e
it/2
[e
it
) .
Par consequent, [(t)) est etat propre de a avec la valeur propre =
e
it
. On obtient en utilisant le resultat de la question (3) :
X)
t
= (e
it
+
e
it
)/
2 P)
t
= i(
e
it
e
it
)/
2 .
En posant =
0
e
i
avec
0
> 0, on trouve :
x)
t
=
0
_
2h
m
cos(t ) = x
0
cos(t )
p)
t
=
0
2mh sin(t ) = p
0
sin(t )
et bien s ur x
t
p
t
= h/2. Levolution de x)
t
et p)
t
est la meme que
pour un oscillateur classique (cf. exercice 3).
e. Nous avons :
P =
p
mh
= i
_
h
m
x
= i

X
et
X =
_
m
h
x = i
mh

p
= i

P
.
En terme de la variable X, nous trouvons :
1
2
_
X +

X
_
(X) =
(X)
dont la solution secrit
(X) = C exp
_
(X
2)
2
/2
_
. En terme de
la variable P, nous avons :
i
2
_
P +

P
_
(P) =
(P)
et la solution est
(P) = C
t
exp
_
(P +i
2)
2
/2
_
.
La fonction donde est une gaussienne reelle centree en X) multipliee
par une onde plane de vecteur donde P). Cette fonction donde est
qualiee de paquet dondes minimal, car la distribution de probabilite
est la meme que pour letat fondamental de loscillateur harmonique,
mis à part une translation de X
0
= '(
2). En particulier, linegalite

de Heisenberg est saturee. Levolution temporelle se ramène à la substi-
tution de exp(it) à . Loscillation du centre de la fonction donde
est la meme que pour un oscillateur classique.
Les etats sont des etats quantiques ` a part entière, qui remplissent tous les
critères requis par la theorie quantique. Neanmoins, les proprietes physiques
dun oscillateur prepare dans letat [), avec [[ 1, sont très proche de celles
dun oscillateur classique. Ces etats sont couramment qualies de quasi-
classiques ou coherents et ils jouent un r ole cle dans la theorie quantique
du rayonnement.
8. Relation dincertitude temps-energie. Les relations dincertitude
donnent a E (1/2)[[[

A,

H][)[. Le theorème dEhrenfest conduit ` a
da)/dt = (1/ih)[[

A,

H][) do` u le resultat.
9. Theorème du viriel.
a. On a :
[

H, x p] = [

H, x] p + x[

H, p] = ih
_
p
2
m
+ x
V
x
_
et, pour le potentiel considere :
[

H, x p] = ih
_
p
2
m
+nV ( x)
_
.
b. Pour un etat propre [
) de

H, on trouve
[[

H, x p][
) = 0. Par
consequent :
[
p
2
m
+nV ( x)[
) = 0 2T) = nV ) .
Loscillateur harmonique correspond au cas n = 2 : lenergie cinetique
moyenne et lenergie potentielle moyenne sont egales si le système est
prepare dans un etat propre [n) de lhamiltonien.
c. On trouve ` a trois dimensions :
[

H, r p] = ih
_
p
2
m
+r V (r)
_
soit 2T) = nV ), comme obtenu precedemment. Cela sapplique au
problème coulombien (V (r) = e
2
/r). Dans ce cas, n = 1 et on trouve
2T) = V ). Pour loscillateur harmonique, on trouve T) = V ).
d. A partir de lequation obtenue ci-dessus, on trouve pour un potentiel
central V (r) :
r V (r) = r
V
r
donc 2T) = r
V
r
) .
10. Molecules de benzène et doctène.
a. On a de fa con evidente

R
6
=

I. Par consequent,
6
k
= 1 et
k
= e
2ik/6
k = 1, . . . , 6.
b. La denition

R[
k
) = e
2ik/6
[
k
) donne la relation de recurrence
e
2ik/6
c
k,p
= c
k,p1
,
soit, à une phase arbitraire près, c
k,p
= e
2ikp/6
/
6.
c. On a bien
k
[
k
) = (1/6)
p
e
2i(k
k)p/6
=
k,k
.
d. Par un calcul direct, on a

R
1
[
k
) = e
2ik/6
[
k
). Les valeurs propres
de

R
1
=

R
sont
1
k
=
k
.
e. On trouve

W

R[
k
) = [
k
) +[
k+2
) =

R

W[
k
). Par consequent,

W et

R
commutent et possèdent une base propre commune.
f. On a

W = A(

R +

R
1
). Les vecteurs propres de

W sont donc :
[
k
) =
1
6
6
p=1
e
2ikp/6
[
p
) k = 1, . . . , 6 ,
avec les valeurs propres E
k
= 2Acos(2k/6). Le niveau fondamental
E
6
= 2A est non degenere, les niveaux E
5
= E
1
= A et E
4
= E
2
= A
sont degeneres deux fois, le niveau E
3
= 2A est non degenere.
g. (i) En utilisant une methode similaire à la precedente, on obtient les
huit niveaux denergie suivants :
E
8
= 2A est letat fondamental (non degenere).
E
7
= E
1
= A
2 (deux fois degenere),

E
6
= E
2
= 0 (deux fois degenere),
E
5
= E
3
= A
2 (deux fois degenere),

E
4
= 2A (non degenere).
(ii) En utilisant
k
[
1
) = e
ik/4
/
8, nous trouvons :
[(t = 0)) = [
1
) =
1
8
8
k=1
e
ik/4
[
k
)
et donc :
[(t)) =
1
8
8
k=1
e
ik/4
e
iE
k
t/ h
[
k
) .
La probabilite pour trouver lelectron sur le site n = 1 est p
1
(t) =
[
1
[(t))[
2
, cest-à-dire p
1
(t) = [(1/8)
k
e
iE
k
t/ h
[
2
. En posant
= A/h, ceci conduit à :
p
1
(t) =
1
8
8
k=1
e
iE
k
t/ h
2
=
1
4
_
1 + 2 cos(t
2) + cos(2t)
_
2
.
(iii) On trouve bien s ur p
1
(0) = 1. Pour avoir p
1
(t) = 1 à un ins-
tant ulterieur, il faudrait trouver t ,= 0 tel que cos(t
2) = 1 et
cos(2t) = 1. Ceci signierait que t
2 = 2N et 2t = 2N
t
avec N et N
t
entiers. En prenant le rapport entre ces deux quan-
tites, on voit que lon devrait avoir

2 = N
t
/N, ce qui signi-
erait que

2 est rationnel ! Par consequent, la particle ne peut
jamais etre retrouvee avec certitude sur le site 1, et levolution de
letat du système nest pas periodique. Neanmoins on peut mon-
trer que letat du système revient arbitrairement près de letat ini-
tial, pourvu que lon attende assez longtemps. Levolution est dite
quasi-periodique.
h. Ces resultats setendent directement à N centres. Les niveaux sont
E
n
= 2Acos(2n/N), qui sont tous degeneres deux fois sauf le fon-
damental n = N et le niveau le plus eleve n = N/2 (si N est pair).
Ces niveaux forment une bande denergie de largeur xe 4A, qui devient
un continuum dans la limite N . Les etats propres correspondants
sont de la forme [
n
) = (1/
N)
N
p=1
e
2inp/N
[
p
).
Chapitre 8
1. Determination de letat magnetique dun atome dargent.
a. On peut toujours mettre les coecients et sous la forme =
cos(/2), = e
i
sin(/2), en multipliant au besoin letat (8.67) par
un facteur de phase global pour rendre reel. Considerons maintenant
un appareil de Stern et Gerlach oriente selon le vecteur unitaire u, deni
par les angles polaires , :
u = sin cos e
x
+ sin sin e
y
+ cos e
z
,
ce qui donne :
u =
0
_
cos e
i
sin
e
i
sin cos
_
.
Il est immediat de verier que cos(/2)[+) + e
i
sin(/2)[) est etat
propre de u avec la valeur propre +
0
.
b. Bernard doit choisir un axe u
t
pour sa mesure de Stern et Gerlach,
sans connatre u. Sa mesure lui fournit une reponse binaire
0
, et
letat du système est ensuite [)
u
, donc dierent de letat initial. Des
mesures ulterieures napporteront pas de renseignement supplementaire
sur letat fourni par Alice. Par consequent, une mesure sur un seul mo-
ment magnetique ne permet pas de determiner letat initial. La seule
certitude de Bernard lorsquil trouve +
0
(resp.
0
) dans sa mesure
selon laxe u
t
est que letat initial netait pas [)
u
(resp. [+)
u
), ce qui
est un renseignement assez maigre .
c. Si Alice fournit un grand nombre N de moments magnetiques, tous
prepares dans le meme etat inconnu (8.67), Bernard peut separer cet
ensemble en trois classes, contenant chacune environ N/3 atomes. Pour
les N/3 premiers atomes, il mesure
z
et deduit [[
2
et [[
2
de linten-
site relative des deux taches
z
=
0
. Pour les N/3 atomes suivants,
il mesure
x
et les intensites relatives des deux taches correspondant à
x
=
0
donnent accès à [ [
2
. Enn, pour les N/3 atomes res-
tants, il mesure
y
et deduit [ i[
2
. Il peut alors determiner et ,
à une phase globale près (sans importance physique). Bien s ur, cette
determination de et nest quapprochee, lerreur statistique relative
etant dordre N
1/2
.
2. Mesures repetees ; paradoxe de Zenon quantique.
a. Les niveaux denergie de

H sont E
= h/2 .
b. Letat [(0)) est etat propre de
x
avec valeurs propres +
0
. On trouve
donc +
0
avec probabilite un dans une mesure de
x
.
c. Levolution de letat considere est :
[(T)) = ([+)e
iT/2
+[)e
iT/2
)/
2 .
d. La probabilite correspondante secrit :
P(T) = [
x
+[(T))[
2
= [(0)[(T))[
2
= cos
2
T
2
.
e. Après une mesure donnant le resultat
x
= +
0
, le système se retrouve
dans le meme etat que letat initial [(0)) = ([+) + [))/
2 . La pro-
babilite pour que les N mesures successives donnent le meme resultat
+
0
est donc P
N
(T) = cos
2N
(T/2N).
f. Dans la limite mathematique N , nous obtenons :
P
N
= exp
_
N ln
_
cos
2
_
T
2N
___
exp
_
2N ln(1

2
T
2
8N
2
)
_
exp
_
2
T
2
4N
_
1 .
Ce resultat peut sembler paradoxal : observer un système lempeche
devoluer ! La solution de ce paradoxe reside dans le fait quune mesure
necessite toujours une certaine extension dans le temps et dans lespace.
En pratique, on ne peut donc pas diviser T en intervalles inniment
petits à moins dinteragir de manière continue avec le système, ce qui
est un autre problème.
Chapitre 9
1. Oscillateur harmonique perturbe. La somme (9.21) fait intervenir
deux termes : k = n 2. Lelement de matrice k[ x
2
[n) se calcule en utilisant
lexpression de loperateur position en fonction de a et a
: x = (h/(2m))
1/2
( a + a
) et on trouve :
n + 2[ x
2
[n) =
h
2m
_
(n + 1)(n + 2) n 2[ x
2
[n) =
h
2m
_
n(n 1) .
Le denominateur denergie vaut 2h pour k = n 2, do` u le resultat :
E
(2)
n
=
2
8
h(n + 1/2) .
Ce resultat concide avec le terme dordre deux dans le developpement en
de h(n + 1/2)
1 +.
2. Comparaison du niveau fondamental de deux potentiels. Notons
[
i
) (i = 1, 2) letat fondamental de lhamiltonien

H = p
2
/2m+V
i
(r) denergie
E
i
. Puisque V
2
(r) > V
1
(r) pour tout r, on a :
2
[V
2
( r)[
2
) >
2
[V
1
( r)[
2
)
E
2
=
2
[
p
2
2m
+V
2
( r)[
2
) >
2
[
p
2
2m
+V
1
( r)[
2
) .
La seconde etape du raisonnement consiste à noter quon a, en raison du
theorème à la base de la methode variationnelle :
2
[
p
2
2m
+V
1
( r)[
2
) E
1
=
1
[
p
2
2m
+V
1
( r)[
1
) ,
do` u le resultat.
3. Existence dun etat lie dans un puits de potentiel. Pour montrer
lexistence dun etat lie dans un potentiel unidimensionnel V (x) negatif par-
tout et tendant vers zero en , utilisons la methode variationnelle avec des
fonctions dessai gaussiennes :
(x) = (
2
/(2))
1/4
exp(
2
x
2
/4) .
Lenergie cinetique moyenne est T
= h
2
2
/(8m). Cette quantite positive tend
vers 0 quadratiquement quand tend vers 0. Lenergie potentielle moyenne
est :
V )
2
_
V (x) e
2
x
2
/2
dx .
Par hypothèse, cette quantite est negative. Quand tend vers 0, elle tend
vers 0 lineairement avec si lintegrale
_
V (x) dx converge, ou elle diverge

si lintegrale est elle-meme divergente. Dans les deux cas, il existe une plage
de valeurs de la variable pour laquelle [V )
[ > T
. Pour ces valeurs de

, lenergie moyenne totale E
= T
+ V )
est negative. Lenergie de letat

fondamental est necessairement inferieure à E
et est donc elle aussi negative :

letat correspondant est lie.
Cette demonstration ne setend pas à trois dimensions. Si on prend de
nouveau les gaussiennes e
2
r
2
/4
comme fonctions dessai, lenergie cinetique
varie en
2
comme à une dimension, alors que lenergie potentielle (negative)
varie maintenant comme
3
. Quand tend vers 0, lenergie potentielle tend
vers 0 plus vite que lenergie cinetique, et lenergie totale peut très bien etre
toujours positive, de sorte quon ne peut pas conclure ` a lexistence dun etat
lie.
En fait, on peut trouver des potentiels tridimensionnels simples, negatifs
ou nuls en tout point, qui nadmettent aucun etat lie. Considerons par exemple
un puits carre isotrope : V (r) = V
0
pour r < r
0
(avec V
0
> 0) et V (r) = 0
autrement. On trouve quil ny pas detat lie si V
0
< h
2
2
/(8mr
2
0
) (pour
montrer ce resultat, on peut considerer dabord les etats de moment cinetique
nul, puis generaliser ce resultat à un moment cinetique arbitraire en utilisant
lexercice precedent).
4. Inegalites de Heisenberg generalisees. Pour tout etat [), on a :
1
2m
p
2
) +gr
)
0
g
2/(+2)
_
h
2
2m
_/(+2)
0 .
En minimisant ceci par rapport ` a g, on obtient le resultat mentionne dans le
texte (il est prudent de traiter separement le cas > 0, g > 0 pour lequel
0
> 0, et le cas < 0, g < 0 pour lequel
0
< 0). On retrouve les resultats
habituels pour = 2 et = 1. Pour le potentiel lineaire, = 1, on a :
0
= 2, 33811 do` u la relation dincertitude :
p
2
)r)
2
4
27

3
0
h
2
1,894 h
2
.
Chapitre 10
1. Operateur invariant par rotation.
[

A,

L
x
] = 0 et [

A,

L
y
] = 0 [

A, [
L
x
,

L
y
]] = ih[

A,

L
z
] = 0 .
2. Relations de commutation pour r et p. Un calcul simple donne :
[
L
z
, x] = y[ p
x
, x] = ih y [
L
z
, y] = x[ p
y
, y] = ih x [
L
z
, z] = 0 ,
[
L
z
, p
x
] = p
y
[ x, p
x
] = ih p
y
[
L
z
, p
y
] = p
x
[ y, p
y
] = ih p
x
[
L
z
, p
z
] = 0 .
Par consequent, puisque [

A,

B
2
] = [

A,

B]

B +

B[

A,

B], on trouve [
L, p
2
] =
[
L, r
2
] = 0.
3. Potentiel invariant par rotation. Si V (r) depend seulement de r =
[r[, alors

H = p
2
/2m+V ( r) (qui est invariant par rotation) commute avec le
moment cinetique

L qui est une constante du mouvement (theorème
dEhrenfest).
[

H,

L] = 0
dL)
dt
= 0 .
Cela nest plus vrai si V (r) depend non seulement de r, mais aussi de ou .
4. Moment cinetique unite.
a. Laction de

L
z
sur la base [ = 1, m) est

L
z
[1, m) = mh[1, m) :
L
z
= h
_
_
1 0 0
0 0 0
0 0 1
_
_
.
Laction de

L
x
et

L
y
est obtenue en utilisant les operateurs

L
+
et

L
,
dont les elements de matrice se deduisent de la relation de recurrence
(10.17) :
L
+
[1, 1) = 0

L
+
[1, 0) = h
2 [1, 1)

L
+
[1, 1) = h
2 [1, 0) ,
[1, 1) =
2 [1, 0)

L
[1, 0) = h
2 [1, 1)

L
[1, 1) = 0 .
On en deduit la matrice de

L
x
= (
L
+
+

L
)/2 et

L
y
= i(

L
+
)/2 :
L
x
=
h
2
_
_
0 1 0
1 0 1
0 1 0
_
_
L
y
=
h
2
_
_
0 i 0
i 0 i
0 i 0
_
_
.
b. Les vecteurs propres de

L
x
sont :
[1, 1)
x
=
1
2
_
[1, 1)
2[1, 0) +[1, 1)
_
val. prop. h
[1, 0)
x
=
1
2
([1, 1) [1, 1)) val. prop. 0 .
La fonction propre correspondant ` a m
x
= +1 est :
(, ) =
1
2
(Y
1,1
(, ) +Y
1,1
(, )) +
1
2
Y
1,0
(, )
=
_
3
8
(cos i sin sin ) .
Donc :
I(, ) = [(, )[
2
=
3
8
(1 sin
2
cos
2
) .
5. Relations de commutation pour

J
2
x
,

J
2
y
et

J
2
z
.
a. Puisque [

J
2
,

J
z
] = 0, on a aussi [

J
2
,

J
2
z
] = 0. Par consequent [

J
2
x
+
J
2
y
,

J
2
z
] = 0, dont on deduit [

J
2
z
,

J
2
x
] = [

J
2
y
,

J
2
z
]. La troisième egalite est
obtenue par permutation circulaire de x, y et z.
On peut egalement calculer ces commutateurs directement :
[

J
2
x
,

J
2
y
] = ih
J
x
,
J
y
,

J
z
=
ih
3
(
J
x
,
J
y
,

J
z
+
J
y
,
J
z
,

J
x
+
J
z
,
J
x
,

J
y
) .
A,

B =

A

B +

B

A.
b. Pour j = 0, le resultat est evident puisque [0, 0) est etat propre de
chaque composante avec valeur propre 0.
Pour j = 1/2,

J
2
x
,

J
2
y
et

J
2
z
sont proportionnels ` a la matrice unite 2 2,
avec comme unique valeur propre + h
2
/4. Ils commutent donc.
c. Pour j = 1, considerons les elements de matrice :
1, m
2
[[

J
2
x
,

J
2
z
][1, m
1
) = (m
2
1
m
2
2
)1, m
2
[
J
2
x
[1, m
1
) .
Pour m
2
1
= m
2
2
, ceci est bien s ur nul. Nous devons simplement considerer
les cas m
1
= 0, m
2
= 1. Puisque

J
x
[1, 0) ([1, 1) + [1, 1)) et
J
x
[1, 1) [1, 0), le produit scalaire correspondant, cest-` a-dire lele-
ment de matrice considere, sannule.
Du fait de la symetrie en (x, y, z), la base propre commune est [j =
1, m
x
= 0), [j = 1, m
y
= 0), [j = 1, m
z
= 0) o` u [j = 1, m
i
= 0) est le
vecteur propre de

J
i
(i = x, y, z) associe à la valeur propre 0 :
[j = 1, m
x
= 0) =
1
2
([1, 1) [1, 1)) ,
[j = 1, m
y
= 0) =
1
2
([1, 1) +[1, 1)) ,
[j = 1, m
z
= 0) = [1, 0) .
En coordonnees spheriques, les fonctions donde (angulaires) corres-
pondantes sont x/r, y/r et z/r, avec le coecient de normalisation
(4/3)
1/2
.
Chapitre 11
1. Valeur moyenne de r pour le problème coulombien.
a. En utilisant
_
0
[u
n,
()[
2
d = 1 et = 1/n
2
, nous obtenons la première
egalite.
b. Pour montrer la deuxième egalite, utilisons :
_
u
t
n,
u
n,
d = 0
_

2
u
t
n,
u
tt
n,
d =
_
u
n,
u
tt
n,
d
_
u
t
n,
u
n,
d = 1/2
_

2
u
t
n,
u
n,
d = ) ,
qui peut etre demontre en utilisant une integration par parties.
c. En sommant les deux resultats precedents, on obtient lexpression desiree
pour ).
2. Oscillateur tridimensionnel en coordonnees spheriques.
a. Lequation radiale est :
_
h
2
2m
1
r
d
2
dr
2
r +
1
2
m
2
r
2
+
( + 1)
2mr
2
h
2
E
n,
_
R
n,
(r) = 0 .
Posons = r
_
m/h et = E/h ; nous obtenons alors (11.30).
b. Les niveaux denergie sont bien de la forme :
E
n
= (n + 3/2)h avec n = 2n
t
+ ,
et les etats propres correspondants peuvent etre indexes [n, , m). Il
existe une degenerescence en , mais elle est dierente du cas de latome
dhydrogène. Pour une valeur donnee de lenergie, cest-à-dire de n, le
nombre quantique a la meme parite que n. Par consequent, les ni-
veaux denergie successifs correspondent alternativement à des moments
cinetiques pairs et impairs :
n = 0 E = 3h/2 = 0
n = 1 E = 5h/2 = 1
n = 2 E = 7h/2 = 0, 2
n = 3 E = 9h/2 = 1, 3 etc.
Pour une valeur donnee de n, les (n + 1)(n + 2)/2 etats [n, , m) avec
( = 0, 2 . . . n), ou ( = 1, 3 . . . n), sont des combinaisons lineaires des
(n + 1)(n + 2)/2 etats [n
1
; n
2
; n
3
) avec n
1
+n
2
+n
3
= n.
c. Pour n = 1, trois fonctions donde orthogonales sont :
100
(r) = Cxe
r
2
/2
,
010
(r) = Cye
r
2
/2
,
001
(r) = Cze
r
2
/2
o` u C est une constante de normalisation. On obtient donc, en exprimant
x, y, z en fonction de r et de Y
1,m
(, ) (cf. (10.30,10.31,10.32) :
[n = 1, = 1, m = 0) = [n
1
= 0; n
2
= 0; n
3
= 1) ,
[n = 1, = 1, m = 1) =
1
2
[n
1
= 1; n
2
= 0; n
3
= 0)
2
[n
1
= 0; n
2
= 1; n
3
= 0) .
3. Relation entre le problème coulombien et loscillateur harmo-
nique.
a. Le changement de variable x et de fonction inconnue u() f(x)
conduit pour le problème coulombien à lequation :
d
2
f
dx
2
+
2 1
x
df
dx
+
_
( 2) 4( + 1)
x
2
+ 8Z +
4E
E
I
x
2
_
f(x) = 0 .
Le choix = 1/2 permet deliminer le terme en df/dx et de se ramener
à une equation ayant une structure identique ` a lequation radiale pour
loscillateur harmonique :
_
d
2
dx
2

(2 + 1/2)(2 + 3/2)
x
2
+ 8Z +
4E
E
I
x
2
_
f(x) = 0 .
b. La correspondance entre les paramètres respectifs de loscillateur har-
monique et du problème coulombien est :
harm.
(2
coul.
+ 1/2) ,
K
2
4E
coul.
/E
I
,
E
harm.
/h 4Z .
En dautres termes, les r oles de la constante de couplage et de lenergie
sont interchanges ! La redenition du moment cinetique assure la bonne
degenerescence en des niveaux de lhydrogène.
c. A partir du resultat de lexercice 2, on sait que les energies propres de
loscillateur harmonique secrivent :
E
harm
= K (2n
t
+
harm
+ 3/2) h
soit, en utilisant les règles de correspondance que nous venons de trou-
ver :
4Z =
_
4E
coul.
E
I
(2n
t
+ 2
coul.
+ 2)
ou encore E
coul.
= Z
2
E
I
/(n
t
+
coul.
+1)
2
. On retrouve bien les niveaux
du problème coulombien (cf. (11.28)). On notera que cette methode
permet dobtenir lexpression des polyn omes de Laguerre à partir de
celle des polynomes de Hermite.
4. Conrmer ou inrmer les assertions de lenonce.
a. Vrai. En eet, si [

H,

L] = 0, on a [

H,

L
z
] = 0 et [

H,

L
2
] = 0. Considerons
une base propre commune ` a

H,

L
2
et

L
z
, [E
,m
, , m). Puisque [

H,

L] =
0 entrane [

H,

L
] = 0, nous obtenons :

H[E
,m
, , m) = E
,m
[E
,m
, , m) =

H
[E
,m
, , m) .
Nous savons que

L
[E
,m
, , m) est etat propre de

L
z
avec la valeur
propre (m + 1) h. Par consequent, les etats [E
,m
, , m), m = . . .
sont etats propres de

H avec la meme valeur propre E
,m
E
.
b. Faux. Le carre du moment cinetique commute avec lhamiltonien et les
niveaux denergie sont reperes par . Cest seulement pour les potentiels
coulombiens et harmoniques que des symetries particulières produisent
une degenerescence de dierentes valeurs de .
5. Eets de barrière centrifuge. Considerons lhamiltonien :
=
p
2
r
2m
+
( + 1)h
2
2mr
2
+V (r) avec p
2
r
= h
2
_
1
r
r
r
_
2
qui agit seulement sur la variable r. Letat [n
t
= 0, , m) [
), qui est un
etat propre de :
H =
p
2
r
2m
+

L
2
2mr
2
+V (r) ,
est un etat propre de

H
avec la valeur propre E
, qui est la plus petite valeur

propre de

H
. Nous avons :
H
+1
=

H
+
( + 1)h
2
mr
2
.
En prenant la valeur moyenne de cette expression dans letat [
+1
) = [n
t
=
0, + 1, m), nous obtenons :
E
+1
=
+1
[
[
+1
) +
( + 1)h
2
mr
2
) .
Nous avons [
[) E
pour tout , et ( + 1)h

2
/mr
2
est un operateur
positif : sa valeur moyenne dans tout etat est positive. Par consequent, E
+1

E
et, de manière plus quantitative :

E
+1
E

( + 1)h
2
m

+1
[
1
r
2
[
+1
) .
6. Methode algebrique pour latome dhydrogène.
a. Lexpression de A
A
+
est :
A
A
+
=
d
2
d
2

( + 1)
2
+
2

1
( + 1)
2
.
Par consequent lequation radiale secrit :
_
A
A
+
_
u
=
_

1
( + 1)
2
_
u
.
b. On trouve pour A
+
:
A
+
=
d
2
d
2

( + 1)( + 2)
2
+
2

1
( + 1)
2
.
En multipliant (11.33) par A
+
, on trouve :
_
A
+
_
A
+
=
_

1
( + 1)
2
_
A
+
,
qui secrit aussi :
_
d
2
d
2

( + 1)( + 2)
2
+
2
_
A
+
() = A
+
() .
Par consequent, A
+
() satisfait lequation radiale avec la meme valeur

propre , mais pour un moment cinetique
t
= + 1.
c. De meme, on peut ecrire lequation pour le moment cinetique sous la
forme :
_
A
+
1
A
1
_
u
=
_

1
2
_
u
.
On trouve alors que A
1
u
() satisfait lequation radiale avec la meme

valeur propre , mais pour un moment cinetique
t
= 1.
d. En multipliant (11.33) par u
et en integrant sur , on trouve :

_

0
u
()
_
A
A
+
()
_
d =
_
1
( + 1)
2
_ _

0
[u
()[
2
d .
Integrons par parties le membre de gauche de cette equation :
_

0
u
()
_
A
A
+
()
_
d =
_

0
[A
+
()[
2
d .
On en deduit que la quantite 1/(+1)
2
est necessairement negative :

1
( + 1)
2
.
e. Largument est alors calque sur celui utilise pour prouver la quantica-
tion du spectre de loscillateur harmonique ou du moment cinetique.
En appliquant de manière repetee A
+
, on augmente la valeur de
par un increment entier. Les valeurs quon peut atteindre sont bornees
superieurement puisque
1/( +1)
2
et il existe une valeur maximale
max
de telle que :
=
1
(
max
+ 1)
2

1
n
2
.
La fonction A
+
max
u
max
() est identiquement nulle. Par consequent, u
max
verie :
_
d
d

n
+
1
n
_
u
max
() = 0 .
f. Les niveaux denergie sont E
n
= E
I
/n
2
. La solution de lequation ci-
dessus est u
max
()
n
e
/n
, à un facteur de normalisation près. En
revenant ` a la fonction R
, on retrouve (11.22) pour = n 1 (soit n

t
=
0) : R
max
()
n1
e
. En appliquant de manière repetee A
1
, on
obtient les autres solutions associees à la meme energie = 1/n
2
pour
= n 2, n 3, . . . , 0.
7. Potentiel moleculaire .
a. Lequation radiale est :
_
h
2
2m
e
1
r
d
2
dr
2
r +
( + 1)h
2
+ 2m
e
A
2m
e
r
2

B
r
_
R(r) = E R(r) .
Denissons le nombre reel positif S tel que S(S + 1) = ( + 1) +
2m
e
A/h
2
:
S =
1
2
+
1
2
_
(2 + 1)
2
+ 8m
e
A/h
2
.
Remarquons que S nest generalement pas un entier. On pose comme
dans le cours a
1
= h
2
/Bm
e
, E = mB
2
/2h
2
et r = a
1
. Lequation
radiale devient :
_
1
d
2
d
2

S(S + 1)
2
+
2

_
R() = 0 .
Comme pour lhydrogène, les solutions normalisables sont reperees par
un entier n
t
0 et sont de la forme : R() = e
S
P
n
,
(), o` u
P
n
,
() est un polyn ome de degre n
t
, et on doit avoir = (n
t
+S+1)
2
.
Les energies sont donc :
E
n
,
=
B
2
m
e
2h
2
1
(n
t
+S + 1)
2
.
Notons que ce potentiel, meme sil a lallure generale dun potentiel moleculaire
(attractif ` a longue distance et repulsif ` a courte distance) en est fort eloigne
dun point de vue quantitatif. Le terme dattraction reel à grande distance
nest pas coulombien et le terme de repulsion ` a courte distance varie de
manière beaucoup plus raide que r
2
.
Chapitre 12
1. Produit de matrices de Pauli. On peut dabord verier que
2
j
= 1.
Pour j ,= k, un calcul direct conduit au resultat (12.38).
2. Algèbre des matrices de Pauli. Developpons dabord les produits :
( A)( B) =

jk

j
k
A
j
B
k
. Le resultat (12.38) demontre à lexercice
precedent conduit ` a la formule cherchee.
3. Moment cinetique de spin et moment cinetique orbital.
a. On doit avoir
_
0
[R(r)[
2
r
2
dr = 1/2 puisque les Y
,m
sont orthonormes
et
_
([
+
[
2
+[
[
2
) d
3
r = 1.
b. On trouve pour S
z
: p(+h/2) = 2/3, p(h/2) = 1/3, et pour S
x
:
p(+h/2) = 1/3, p(h/2) = 2/3.
c. L
z
= h et L
z
= 0 avec p(+h) = 1/6, p(0) = 5/6 .
4. Origine geometrique des relations de commutation de

J.
a. (i) Les termes dordre deux en d sont a priori inchanges si on choisit
d = 0. Or, pour d = 0, la composition des quatre operations
donne evidemment lidentite. Ces termes dordre deux en d sont
donc nuls. Il en va de meme pour les termes en d
2
(ainsi bien s ur
que pour les termes dordre 1 en d et d).
(ii) En appliquant successivement les quatre rotations innitesimales :
V V
1
= V +de
x
V
V
1
V
2
= V
1
+d e
y
V
1
V
2
V
3
= V
2
de
x
V
2
V
3
V
4
= V
3
d e
y
V
3
,
on trouve après un calcul sans diculte que la transformation resul-
tante est, à lordre deux inclus en d et d :
V V
4
= V dd u
z
V .
(iii) Cette transformation V V
4
correspond eectivement à une ro-
tation daxe z et dangle dd.
b. (i) La transformation du vecteur detat est [) [
4
) avec :
[
4
) =
_
1 +
id
h
J
y
+. . .
_ _
1 +
id
h
J
x
+. . .
_
_
1
id
h
J
y
+. . .
_ _
1
id
h
J
x
+. . .
_
[)
A lordre deux inclus en d et d, on remarque comme ci-dessus
que les termes en d
2
et d
2
ne contribuent pas, et on obtient :
[
4
) =
_
1 +
dd
h
2
[

J
x
,

J
y
]
_
[) .
(ii) On sait que la composition de ces quatre rotations correspond
geometriquement à une rotation daxe z et dangle dd. On
est donc amene à poser [

J
x
,

J
y
] = ih

J
z
pour avoir :
[
4
) =
_
1 +
i dd
h
J
z
_
[) .
Cette relation denissant une observable de moment cinetique a
donc bien une origine geometrique.
c. (i) Pour un spin 1/2, on obtient dans une rotation de d autour de z :
_

_
(1 id/2)
(1 +id/2)
_
.
(ii) Cette relation sintègre pour une rotation dangle quelconque en :
_

_
e
i/2
e
i/2
_
.
(iii) Lors de la precession de Larmor, la transformation du vecteur
detat entre linstant 0 et linstant t correspond ` a une rotation
dangle
0
t.
Chapitre 13
1. Operateur permutation. Utilisons la base propre de

S
1z
et

S
2z
. Nous
trouvons dans cette base :
(
1x

2x
+
1y

2y
) [; ) = 0
(
1x

2x
+
1y

2y
) [; ) = 2[ ; )
(1 +
1z

2z
) [; ) = 2[; )
(1 +
1z

2z
) [; ) = 0
avec = 1. Do` u le resultat :
1
2
(1 +
1

2
) [; ) = [; ) ,
1
2
(1 +
1

2
) [; ) = [ ; ) .
2. Letat singulet. Cette invariance de la decomposition de letat singulet
quand u varie provient du fait que letat est de moment cinetique nul et donc
invariant par rotation.
3. Spin et moment magnetique du deuteron.
a. Les valeurs propres de

K
2
sont K(K + 1)h
2
avec :
K = J +I, J +I 1, J +I 2, . . . , [J I[ .
b. On pose A = ag
I
g
J
N
et on a

W = A

J

I/h
2
. On a par ailleurs
J

I = (

K
2

J
2

I
2
)/2.
c. E
I,J,K
= E
I
+E
J
+A(K(K + 1) J(J + 1) I(I + 1)) /2.
d. E
I,J,K
E
I,J,(K1)
= AK.
e. Lelectron a un moment cinetique 1/2, son spin. Les valeurs possibles
de K sont donc I 1/2. Un des niveaux est clive en 4 sous-niveaux
(moment cinetique 3/2), et lautre est clive en 2 sous-niveaux (moment
cinetique 1/2). Par consequent I = 1.
f. Etat triplet (S = 1).
g. On obtient pour le clivage hypern du deuterium
E =
3A
2
=
1,72
1836
4
m
e
c
2
1,36 10
6
eV .
La longueur donde et la frequence du rayonnement emis sont donc :
91 cm , 328 MHz .
La valeur experimentale est = 91, 5720 cm. Pour un calcul plus precis,
il faut utiliser une valeur plus precise de g
I
(0, 8574), et prendre en
compte les eets de masse reduite et les corrections relativistes.
4. Determination des coecients de Clebsch-Gordan.
a. En multipliant la relation

J
z
=

J
1z
+

J
2z
à gauche par j
1
, m
1
; j
2
, m
2
[
et à droite par [j
1
, j
2
; j, m), on trouve :
h(m
1
+m
2
m) C
j,m
j
1
,m
1
;j
2
,m
2
= 0 ,
ce qui impose au coecient de Clebsch-Gordan considere detre nul si
m ,= m
1
+m
2
.
b. On a :
j
1
, m
1
; j
2
, m
2
[
J
1+
=
_
j
1
(j
1
+ 1) m
1
(m
1
1) j
1
, m
1
1; j
2
, m
2
[
j
1
, m
1
; j
2
, m
2
[
J
2+
=
_
j
2
(j
2
+ 1) m
2
(m
2
1) j
1
, m
1
; j
2
, m
2
1[
J
+
[j
1
, j
2
; j, m) =
_
j(j + 1) m(m+ 1) [j
1
, j
2
; j, m+ 1)
En multipliant la relation

J
+
=

J
1+
+

J
2+
à gauche par j
1
, m
1
; j
2
, m
2
[
et à droite par [j
1
, j
2
; j, m), on trouve alors la relation indiquee dans
lenonce. Pour m = j, la relation de recurrence se simplie pour donner :
C
j,j
j
1
,m
1
1;j
2
,m
2
=
j
2
(j
2
+ 1) m
2
(m
2
1)
j
1
(j
1
+ 1) m
1
(m
1
1)
C
j,j
j
1
,m
1
;j
2
,m
2
1
.
Il sut donc de connatre un coecient, par exemple C
j,j
j
1
,j
1
;j
2
,jj
1
pour
determiner tous les autres coecients de la forme C
j,j
j
1
,m
1
;j
2
,m
2
. Les vec-
teurs [j
1
, j
2
; j, j) et [j
1
, m
1
; j
2
, m
2
) etant normes, on a la relation :
m
1
C
j,j
j
1
,m
1
;j
2
,jm
1
2
= 1 ,
ce qui permet de determiner ces coecients à une phase globale près.
c. Imposer au coecient C
j,j
j
1
,j
1
;j
2
,jj
1
detre reel positif lève lambigute
sur la phase et determine complètement les coecients C
j,j
j
1
,m
1
;j
2
,m
2
.
d. Cette relation de recurrence se deduit immediatement en prenant lele-
ment de matrice de

J
=

J
1
+

J
2
. Connaissant tous les coecients du
type C
j,j
j
1
,m
1
;j
2
,m
2
on peut alors en deduire tous les coecients du type
C
j,j1
j
1
,m
1
;j
2
,m
2
, puis C
j,j2
j
1
,m
1
;j
2
,m
2
, etc.
5. Operateurs scalaires.
a. En prenant lelement de matrice de [

J
z
,

O] entre , j, m[ et [, j
t
, m
t
),
on trouve :
h(mm
t
) , j, m[
O[, j
t
, m
t
) = 0 .
Si m ,= m
t
, lelement de matrice considere est donc nul.
b. En prenant lelement de matrice de

J
+

O =

O
J
+
entre , j, m + 1[ et
[, j
t
, m), on trouve :
_
j(j + 1) m(m+ 1) , j, m[
O[, j
t
, m) =
_
j
t
(j
t
+ 1) m(m+ 1) , j, m+ 1[
O[, j
t
, m+ 1) ,
ce qui est identique ` a la relation indiquee dans lenonce. De meme, en
prenant lelement de matrice de

J

O =

O
entre , j, m[ et [, j
t
, m+
1), on trouve la seconde relation indiquee dans lenonce.
c. Si O
m
et O
m+1
sont non nuls, le produit des deux relations trouvees
ci-dessus entrane j = j
t
et leur rapport donne O
2
m
= O
2
m+1
, soit O
m
=
O
m+1
puisque les deux coecients O
m
et O
m+1
sont de meme signe,
compte tenu de la relation de recurrence qui les relie.
5. Operateurs vectoriels et theorème de Wigner-Eckart.
a. La verication est immediate. Considerons par exemple

V = r, et j = x,
k = y :
[
L
x
, y] = [ y p
z
z p
y
, y] = ih z .
Nous avons utilise ici

J =

L, mais la prise en compte du spin eventuel
de la particule ne changerait rien, puisque les observables de spin com-
mutent avec r.
b. Ici encore, la verication est simple. Considerons par exemple :
_
,

V
+1
_
=
1
2
_
J
x
i

J
y
,

V
x
+i
V
y
_
=
1
2
_
i
_
J
x
,

V
y
_
i
_
J
y
,

V
x
__
=
h
2
_
V
z

V
z
_
ce qui secrit donc h
2

V
0
pour

J
et qui est nul pour

J
+
.
c. (i) En multipliant la relation [

J
z
,

V
q
] = hq

V
q
à gauche par , j, m[ et
à droite par [, j
t
, m
t
), on trouve :
h (mm
t
q) , j, m[
V
q
[, j
t
, m
t
) = 0 ,
ce qui entrane que , j, m[
V
q
[, j
t
, m
t
) est nul si m ,= m
t
+q.
(ii) En multipliant la relation
V
q
=

V
q

J
+ h
_
2 q(q 1)

V
q
à gauche par , j, m[ et à droite par [, j
t
, m
t
), on trouve :
_
j(j + 1) m(m1) , j, m1[
V
q
[, j
t
, m
t
) =
_
j
t
(j
t
+ 1) m(m1) , j, m[
V
q
[, j
t
, m
t
1)
+
_
2 q(q 1) , j, m[
V
q1
[, j
t
, m
t
) .
En faisant lidentication (j
1
, m
1
) (j
t
, m
t
), (j
2
, m
2
) (1, q) et
C
j,m
j
,m
;1,q
, j, m[
V
q
[, j
t
, m
t
) ,
on constate que les elements de matrice recherches satisfont les
memes relations de recurrence (13.34) et (13.35) que les coecients
de Clebsch-Gordan C
j,m
j
,m
;1,q
.
(iii) Les relations de recurrence (13.34) et (13.35) denissent les coef-
cients de Clebsch-Gordan ` a un facteur multiplicatif près, qui est
xe par la condition de normalisation de etats [j
1
, j
2
; j, m). On en
deduit donc que les elements de matrice recherches sont propor-
tionnels ` a ces coecients de Clebsch-Gordan.
(iv) Si [jj
t
[ > 1, les coecients de Clebsch-Gordan C
j,m
j
,m
;1,q
sont nuls,
quels que soient m, m
t
et q. Il en va de meme pour les elements de
matrice de

V
q
, comme on peut le montrer directement. Supposons
par exemple que j > j
t
+ 1. En utilisant la relation de recurrence
de la question 3a, on en deduit dabord que les elements de matrice
, j, j[V
q
[, j
t
, m
t
) sont nuls pour toutes valeurs de m
t
et q, com-
prises respectivement entre j
t
et j
t
, et entre 1 et 1. En utilisant
ensuite la relation demontree en 3b, on en deduit que les elements
de matrice , j, j 1[V
q
[, j
t
, m
t
) sont egalement tous nuls, et ainsi
de suite.
Chapitre 14
1. Mesures de Bell.
a. On peut trouver (+ h/2, +h/2) avec probabilite [[
2
, (+ h/2, h/2) avec
probabilite [[
2
, etc.
b. Loperateur associe à loccupation dun etat donne [) est le projecteur
P
= [)[. Les valeurs propres de cet operateur sont 0 et 1. On a :

Etat [
+
) occupe : probabilite [ +[
2
/2
Etat [
) occupe : probabilite [ [
2
/2
Etat [
+
) occupe : probabilite [ +[
2
/2
Etat [
) occupe : probabilite [ [
2
/2
La base des etats de Bell etant orthonormee, la somme de ces quatre
probabilites vaut 1.
2. La teleportation quantique.
a. Letat du système forme par les trois spins secrit :
[) =

2
[+; +; ; ) +

2
[; +; ; )

2
[+; ; +; )

2
[; ; +; ) .
Cet etat peut se decomposer sur la base de Bell pour le système des
spins A et B, la base pour le spin C restant [) :
[) =
1
2
[
+
) ([) [+)) +
1
2
[
) ([) +[+))
1
2
[
+
) ([+) [))
1
2
[
) ([+) +[))
La probabilite de trouver la paire AB dans chacun des etats de Bell est
donc ([[
2
+[[
2
)/4 = 1/4.
b. Après une mesure indiquant le resultat la paire AB est dans letat
[
) , letat du spin C est [+) +[).

c. Pour teleporter letat a priori inconnu [+) + [) de la particule A
vers la particule C, Alice ne doit pas chercher ` a mesurer cet etat. Elle
doit simplement eectuer une mesure de Bell sur la paire AB et
communiquer le resultat à Bernard. Quand elle trouve que cest letat
[
) qui est occupe (dans 25% des cas), Bernard na rien ` a faire : letat
du spin C après mesure est egal à letat du spin A avant mesure. Dans
les autres cas, Bernard peut reconstruire letat initial au moyen dune
transformation simple. Par exemple, si Alice trouve la paire AB dans
letat de Bell [
+
), letat du spin C est [+)[), qui peut se ramener
à letat initial [+)+[) en eectuant une rotation dun angle autour
de z.
d. On ne peut pas utiliser ce principe pour transmettre dinformation plus
vite que par des voies classiques. Tant quAlice na pas indique à Ber-
nard le resultat de sa mesure de Bell, Bernard ne dispose daucune
information valable ; loperateur densite associe à son spin vaut simple-
ment (1/2)

1. Cest uniquement quand il a pris connaissance du resultat
dAlice, et quil a rejete ou reconstruit la fraction (75%) des experiences
ne donnant pas [
), quil peut tirer parti de cette teleportation de

letat quantique de la particule A.
Chapitre 15
1. La force de Lorentz en mecanique quantique .
a. On verie que A = B.
b. Les equations classiques du mouvement m r = f et r = v donnent
r = (q/m) r B. La force de Lorentz ne travaille pas. Lenergie E =
mv
2
/2 est purement cinetique et cest une constante du mouvement.
La vitesse longitudinale parallèle à B est constante. La vitesse trans-
verse, perpendiculaire ` a B, tourne autour de B avec la pulsation =
qB/m. La trajectoire est une helice daxe z : le mouvement le long de
z est uniforme et le mouvement dans le plan xy est circulaire.
c. On a

A
x
= B y/2,

A
y
= B x/2,

A
z
= 0. Par consequent :
[ p
x
,

A
x
] = [ p
y
,

A
y
] = [ p
z
,

A
z
] = 0 p.
A =

A. p .
Les relations de commutation entre les composantes de u sont :
[ u
x
, u
y
] = [ p
x
q

A
x
, p
y
q

A
y
] = q[ p
x
,

A
y
] q[

A
x
, p
y
] = ihqB
et [ u
x
, u
z
] = [ u
y
, u
z
] = 0.
d. On a : [

B,

C
2
] = [

B,

C]

C +

C[

B,

C]. Par consequent :
[ r,

H] =
ih
m
( p q
A) =
ih
m
u ,
et, en utilisant le theorème dEhrenfest :
d
dt
r) =
1
ih
[[ r,

H][) =
u)
m
.
Par ailleurs, on calcule les commutateurs suivants :
[ u
x
,

H] =
1
2m
[ u
x
, u
2
y
] = ih
qB
m
u
y
[ u
y
,

H] =
1
2m
[ u
y
, u
2
x
] = ih
qB
m
u
x
,
et [ u
z
,

H] = 0. Autrement dit :
[ u,

H] = i
hq
m
u B
d
dt
u) =
q
m
u) B .
On obtient nalement :
d
2
dt
2
r) =
q
m
d
dt
r) B ,
ce qui est identique ` a lequation du mouvement classique. Remarquons
que lon retrouve les equations classiques de manière exacte, et non de
manière approchee, parce que lhamiltonien est une fonction quadratique
des variables dynamiques.
Posons v = u/m : cette observable v correspond ` a loperateur vitesse.
Lhamiltonien secrit en fonction de cette observable :

H = m v
2
/2
ce qui est en eet lenergie cinetique. Par consequent, dans un champ
magnetique, la quantite m v ne concide pas avec le moment conjugue
(ou impulsion) p. Ces deux quantites sont reliees par m v = p q
A, ce
qui correspond ` a la relation classique (15.28).
e. Les relations de commutation entre les composantes de u montrent que
dans un champ magnetique, les dierentes composantes de la vitesse ne
peuvent pas etre connues simultanement avec une precision arbitraire-
ment bonne. On peut denir simultanement la composante longitudinale
et une des composantes transverses. Les deux composantes transverses
satisfont la relation dincertitude :
v
x
v
y

h
2
[qB[
m
2
.
2. Niveaux de Landau
a. Lequation aux valeurs propres secrit :
h
2
2m
_

2
x
2
+
_

y
i
qB
h
x
_
2
+

2
z
2
_
(x, y, z) = E
tot
(x, y, z) .
b. Lequation aux valeurs ci-dessus est separable et il est immediat de
verier que les fonctions du type (x, y, z) = e
ik
z
z
(x, y) sont eecti-
vement solutions de (15.36) avec la valeur propre E = E
tot
h
2
k
2
z
/2m.
Comme pour le problème classique, le mouvement selon z est rectiligne
uniforme.
c. (i) La substitution (x, y) = e
ik
y
y
(x) conduit ` a lequation suivante
sur (x) :
h
2
2m
d
2
dx
2
+
1
2
m
2
c
(x x
c
)
2
= E ,
o` u on a pose x
c
= hk
y
/(qB). Il sagit de lequation au valeurs
propres pour un oscillateur harmonique de frequence
c
/2, centre
en x
c
.
(ii) Les valeurs propres de lenergie sont E = (n + 1/2) h
c
, o` u n est
un entier positif ou nul. Ces valeurs propres sont independantes de
k
y
.
d. (i) Les conditions aux limites periodiques le long de laxe y imposent
e
ik
y
L
y
= 1, soit k
y
= 2j/L
y
, o` u j est un entier a priori quel-
conque, positif ou negatif.
(ii) Pour que la trajectoire soit localisee dans le rectangle souhaite,
il faut que le centre de loscillateur correspondant au mouvement
selon x soit entre 0 et L
x
:
0 < x
c
< L
x
0 < j < j
max
=
qBL
x
L
y
2h
.
Comme lextension de la fonction donde selon laxe x est de lordre
de quelques a
0
pour les premiers niveaux de Landau, lhypothèse
a
0
L
x
entrane que la particule est alors localisee presque cer-
tainement dans le rectangle L
x
L
y
.
(iii) Le nombre detats independants correspondant ` a un niveau de
Landau donne est j
max
= /
0
, o` u on a pose = BL
x
L
y
et
0
= 2h/q. Cest la degenerescence dun niveau de Landau donne.
Les fonctions
n
(x, y) = e
ik
y
y
n
(x) constituent une base propre
pour ce niveau. Une autre base possible est obtenue en echangeant
les roles de x et y, grace au choix de jauge A(r) = By u
x
. Un
troisième choix de jauge possible, la jauge symetrique, est etudie
dans lexercice qui suit ; il conduit ` a une autre base de fonctions
propres pour chacun de ces niveaux de Landau.
3. Le niveau de Landau fondamental
a. Lequation aux valeurs propres pour le mouvement dans le plan xy secrit
pour le choix de jauge de lenonce :
_
h
2
2m
_

2
x
2
+

2
y
2
_

c
2

L
z
+
1
8
m
2
c
_
x
2
+y
2
_
_
(x, y) = E (x, y) .
b. Introduisons les coordonnees polaires , dans le plan xy. Les fonc-
tions
(x, y) = (x + iy)
e
(x
2
+y
2
)/(2 a
2
0
)
=
e
i
e
2
/(2a
2
0
)
sont etats
propres de

L
z
= ih / avec la valeur propre h. En reportant ce
resultat dans lequation aux valeurs propres ci-dessus, on arrive après
un calcul un peu long, mais sans diculte, au resultat recherche.
c. Il faut que la fonction donde
(x, y) soit essentiellement localisee à

linterieur du disque de rayon R pour cet etat soit pertinent. Or la
distribution de probabilite [
(x, y)[
2

2
e
2
/a
2
0
est maximale à une
distance
1/2
a
2
0
de lorigine, et elle a une largeur
1/4
a
0
(pour
1) . Les nombres quantiques doivent donc etre compris entre 0 et
max
= R
2
/a
2
0
, qui peut encore secrire
max
= /
0
, o` u
0
= 2h/q
et o` u = R
2
B represente le ux du champ au travers de la surface
accessible à la particule. On retrouve bien la degenerescence obtenue à
lexercice precedent.
4. Leet BohmAharonov.
a. Notons D la distance OBC et D
t
la distance OB
t
C, pour une trajectoire
rectiligne entre O et B (ou B
t
), puis entre B (ou B
t
) et C. Pour un
potentiel vecteur nul, laction classique le long de ces deux trajectoires,
parcourues ` a vitesse constante D/t ou D
t
/t, secrit :
S
0
=
mD
2
2t
S
t
0
=
mD
t
2
2t
,
avec t = t
2
t
1
. Pour un point C situe à une distance x du centre de
lecran O
t
, on trouve D
2
D
t
2
2D
0
ax/L, o` u D
0
designe la distance
OBO
t
= OB
t
O
t
, a la distance entre les trous, et L la distance entre le
plan des trous dYoung et lecran detecteur (on a suppose x L). La
quantite D
0
/t represente la vitesse moyenne v des particules detectees
dans cette experience, et on pose = h/(mv). En appliquant la pres-
cription de lenonce, on trouve ainsi :
[A(C)[
2
e
iS
0
/ h
+e
iS
0
/ h
2
1+cos ((S
0
S
t
0
)/h) = 1+cos(2x/x
i
) ,
ce qui correspond au signal habituel dinterferences avec des trous
dYoung, avec linterfrange x
i
= L/a.
b. Le passage dun courant dans le solenode modie laction classique par
lintermediaire du terme q rA(r) qui apparat dans le lagrangien (15.27).
Les trajectoires classiques ne sont pas modiees puisque aucune force
nagit sur la particule. On a alors :
S = S
0
+
_
OBC
q r A(r) dt S
t
= S
t
0
+
_
OB
C
q r A(r) dt
et lintensite detectee en un point C de lecran secrit :
[A(C)[
2
1 + cos ((S
0
S
t
0
)/h + )
o` u le dephasage vaut :
=
q
h
__
OBC
r A(r) dt
_
OB
C
r A(r) dt
_
=
q
h
__
OBC
A(r) dr
_
OB
C
A(r) dr
_
=
q
h
_
A(r) dr .
La dernière integrale est prise sur le contour ferme OBCB
t
O. La valeur
de cette integrale ne depend pas de la position du point C : elle est
egale au ux du champ magnetique à travers ce contour, cest ` a dire
r
2
B
0
, o` u r est le rayon du solenode et B
0
le champ magnetique à
linterieur de ce solenode. Le passage dun courant cree donc un decalage
global du système de franges, correspondant au changement de phase
= r
2
B
0
q/h.
Chapitre 16
1. Particules identiques traversant une lame separatrice.
a. Le paquet dondes nal doit etre normalise, ce qui impose [[
2
+[[
2
= 1.
Par ailleurs, puisque les deux etats initiaux
1
(r) et
2
(r) sont orthogo-
naux, les deux etats nals (
3
(r) +
4
(r)) /
2 et
3
(r) +
4
(r) sont
egalement orthogonaux, ce qui impose + = 0. On prendra dans ce
qui suit = = 1/
2.
b. Letat initial pour deux fermions secrit :
[(t
i
)) =
1
2
([1 :
1
; 2 :
2
) [1 :
2
; 2 :
1
)) .
En negligeant toute interaction entre les fermions lors de la traversee de
la lame, letat nal est obtenu par linearite :
[(t
f
)) =
1
2
2
([1 :
3
) +[1 :
4
)) ([2 :
3
) [2 :
4
))
1
2
2
([1 :
3
) [1 :
4
)) ([2 :
3
) +[2 :
4
)) ,
soit en developpant :
[(t
f
)) =
1
2
([1 :
4
; 2 :
3
) [1 :
3
; 2 :
4
)) .
Les deux fermions ne sortent jamais du meme cote de la lame, ce qui
est normal compte tenu du principe dexclusion.
c. Letat initial pour deux bosons secrit :
[(t
i
)) =
1
2
([1 :
1
; 2 :
2
) +[1 :
2
; 2 :
1
)) ,
et letat nal sen deduit par linearite :
[(t
f
)) =
1
2
2
([1 :
3
) +[1 :
4
)) ([2 :
3
) [2 :
4
))
+
1
2
2
([1 :
3
) [1 :
4
)) ([2 :
3
) +[2 :
4
))
=
1
2
([1 :
3
; 2 :
3
) [1 :
4
; 2 :
4
)) .
Les deux bosons sont donc toujours detectes du meme cote de la lame.
Ce resultat a priori surprenant resulte de linterference destructive entre
les deux chemins
_

1

3
2

4
et
_

1

4
2

3
,
qui conduiraient tous deux ` a letat nal ([1 :
3
; 2 :
4
) + [1 :
4
; 2 :
3
))/
2, comportant un boson dans chaque voie.

2. Condensation de BoseEinstein dans un piège harmonique.
a. La population de chaque niveau denergie E doit etre positive, en parti-
culier celle du niveau fondamental denergie E
0
. On en deduit < E
0
=
(3/2) h.
b. Le nombre de particules en dehors du niveau fondamental est :
N
t
=
n=1
g
n
e
(E
n
)/k
B
T
1
.
Comme est inferieur ` a E
0
, on en deduit :
N
t
<
n=1
g
n
e
(E
n
E
0
)/k
B
T
1
= F() ,
o` u et F() sont denis dans lenonce.
c. Pour 1, en rempla cant la somme denissant F() par une integrale,
on trouve :
F() =
1
2
3
_

0
(x +)(x + 2)
e
1
dx .
A lordre le plus bas en , on peut remplacer le numerateur de lintegrant
par x
2
. Par ailleurs, en utilisant lidentite :
1
e
1
=
e
1 e
= e
n=0
e
n
ainsi que lintegrale
_
0
x
2
e
nx
dx = 2n
3
, on arrive au resultat an-
nonce pour N
t
max
.
d. A temperature donnee, pour une faible valeur de N, on trouve que
les bosons se repartissent sur les dierents niveaux denergie selon une
loi proche de la loi de Boltzmann. Quand N augmente et devient de
lordre de N
t
max
, la distribution dière sensiblement de la loi de Boltz-
mann. Quand N depasse N
t
max
, la population des niveaux atomiques
excites (n > 0) est saturee à sa valeur maximale N
t
max
, et les N N
t
max
atomes restants saccumulent sur le niveau fondamental n = 0 : cest
le phenomène de condensation de BoseEinstein. Il se produit ` a une
temperature de 0,45 K pour lexemple de lenonce.
3. Fermions dans un puits carre.
a. Les niveaux denergie pour lhamiltonien ` a une particule sont E
n
= n
2
E
1
avec E
1
=
2
h
2
/(2mL
2
). Les quatre niveaux les plus bas correspondent
donc :
à letat [1+, 1), denergie 2 E
1
,
aux quatre etats [1, 2), denergie 5 E
1
,
à letat [2+, 2), denergie 8 E
1
,
aux quatre etats [1, 3), denergie 10 E
1
.
b. Il faut diagonaliser la restriction du potentiel ` a chacun des sous-espaces
propres trouves ci-dessus. Dans les sous-espaces non degeneres, il sut
de calculer lelement de matrice V
1
= +, [
V [+, ) , et on trouve
après un calcul sans diculte V
1
= 3g/(2L). Chaque niveau [+, )
est donc deplace de cette quantite.
Le cas des sous-espaces propres c
,
de dimension 4, engendres par les
vecteurs [, ) avec ,= , est plus delicat. Le fait que

V ne porte
pas sur les variable de spin permet de simplier le problème. La diago-
nalisation de

V à linterieur de c
,
peut se ramener à trois problèmes
aux valeurs propres distincts :
Le sous-espace de dimension 1 engendre par [+, +) nest pas couple
aux autres vecteurs de c
,
. Un calcul simple donne :
+, +[
V [+, +) = 0 .
Ce niveau denergie nest donc pas deplace par

V .
Il en va de meme pour le sous-espace engendre par [, ).
La restriction de

V au sous-espace de dimension 2 engendre par
[+, ) et [, +) secrit :
g
L
_
1 1
1 1
_
,
dont les valeurs propres sont 2g/L et 0.
Finalement, les niveaux denergie issus des sous-espaces propres de di-
mension 4 sont clives en deux sous-niveaux, lun de dimension 3 netant
pas deplace par

V , et lautre de dimension 1 etant deplace de 2g/L.
4. Inegalites de HeisenbergPauli.
a. On note k le nombre quantique du niveau de Fermi. On a alors :
N =
k
n=1
(2s + 1)n
2
E
0
=
k
n=1
(2s + 1)n
2
E
I
n
2
soit, en remplacant la somme sur n par une integrale (pour N grand) :
N (2s + 1)
k
3
3
E
0
(2s + 1)E
I
k .
b. Lelimination de k entre N et E
0
donne le resultat annonce.
c. Quel que soit letat [) du système, on a E
0
[
H[). Cette inegalite

conduit ` a un trin ome en e
2
qui doit etre toujours positif. Son discrimi-
nant est donc negatif ou nul, ce qui donne linegalite recherchee.
Chapitre 17
1. Excitation dun atome en raie large.
a. Le vecteur detat dun atome ` a linstant t secrit (t) [a)+(t) e
i
0
t
[b).
Les equations devolution de et sont :
= i
1
f(t) cos(t) e
i
0
t
(t) i
1
2
f(t) e
it
(t)
= i
1
f(t) cos(t) e
i
0
t
(t) i
1
2
f(t) e
it
(t) ,
o` u lon a neglige les termes non resonnants et pose =
0
. A linstant
initial, on a (0) = 1, (0) = 0. La solution perturbative de la seconde
equation donne alors :
() = i
1
2
_

f(t) e
it
dt .
Les bornes de cette integrale peuvent etre etendues à puisque f(t)
est nulle en dehors de lintervalle [, ] et on trouve :
n
b
= n [()[
2
= n

2

2
1
[g()[
2
.
b. Une generalisation directe de la procedure precedente conduit ` a :
n
b
= n
2

2
1
[g()[
2
p=1
e
i
0
t
p
2
.
c. Calculons la moyenne statistique de
p=1
e
i
0
t
p
2
:
p=1
e
i
0
t
p
2
=
p=1
=1
e
i
0
(t
p
t
p
)
.
Les dierents instants t
p
etant non correles, la moyenne statistique de
e
i
0
(t
p
t
p
)
est nulle sauf si p = p
t
, auquel cas ce terme vaut 1. Il y a
donc T termes non nuls dans cette somme et on trouve :
n
b
(T) = n
2

2
1
[g()[
2
T .
Le nombre moyen datomes dans letat b crot donc lineairement avec le
temps, et on peut denir un taux de transition de a vers b :
ab
=

2

2
1
[g()[
2
.
d. Lenergie contenue dans un train dondes est (
0
c/2) E
2
0
_
f
2
(t) dt, et le
ux moyen denergie est donc :
=

0
c
2
E
2
0

_
f
2
(t) dt =

0
c
2
E
2
0

_
[g()[
2
d =
_
w( + ) d ,
o` u lon a utilise legalite de ParsevalPlancherel. La quantite w() est
la densite spectrale denergie, et elle est reliee à
ab
par la relation :
ab
=
d
2
h
2
0
c
3
w(
0
) .
e. Le raisonnement qui precède se transpose sans modication au cas o` u
les atomes sont initialement dans letat b, et on peut ainsi denir un
taux de transition de b vers a :
ba
=
ab
.
f. Pour cette excitation incoherente, levolution des nombres datomes n
a
et n
b
sobtient en additionnant simplement les taux de transition trouves
plus haut (ce point se demontre rigoureusement en utilisant le forma-
lisme de loperateur densite, appendice D) :
n
a
=
ab
n
a
+
ba
n
b
n
b
=
ab
n
a
ba
n
b
,
dont letat stationnaire est simplement n
a
= n
b
= n/2 puisque
ba
=
ab
.
2. Atomes en equilibre avec le rayonnement du corps noir. Dans le
cadre du modèle precedent, on predit que les nombres datomes n
a
et n
b
sont
egaux, alors que la coherence de la physique statistique impose le resultat
n
b
/n
a
= exp(h
0
/k
B
T). On sait en eet quun système (ici lassemblee
atomique) en interaction avec un thermostat ` a temperature T (le rayonnement
du corps noir) doit atteindre letat dequilibre thermodynamique caracterise
par cette meme temperature T.
Lhypothèse dEinstein consiste à ajouter un deuxième processus de decrois-
sance du niveau b vers le niveau a, ce qui va creer cette dissymetrie entre les
populations des deux niveaux. Supposons que ce processus soit caracterise par
le taux
t
ba
. Les equations devolution de n
a
et n
b
sont alors :
n
a
=
ab
n
a
+(
ba
+
t
ba
)n
b
n
b
=
ab
n
a
(
ba
+
t
ba
)n
b
,
et letat dequilibre est :
n
b
n
a
=

ab
ba
+
t
ba
avec
ab
=
ba
.
Imposons maintenant à ce rapport la valeur exp(h
0
/k
B
T). On en deduit
lexpression de
t
ba
:
t
ba
=
ba
_
e
h
0
/k
B
T
1
_
.
Nous avons etabli dans lexercice precedent la relation entre
ba
et la densite
spectrale denergie w(). Pour le cas du corps noir, cette relation entrane :
t
ba
=
d
2
h
2
0
c
3
w(
0
)
_
e
h
0
/k
B
T
1
_
=
d
2
h
2
0
c
3
.
Le taux
t
ba
est independant de la temperature, et donc de letat du champ. Il
correspond au phenomène demission spontanee, etudie qualitativement dans
ce chapitre 17, 3. Le raisonnement dEinstein rend compte de deux ca-
racteristiques importantes du taux demission spontanee : il est proportionnel
au carre du dip ole moyen d de la transition consideree, et il varie comme le
cube de la pulsation de Bohr
0
de cette transition (cf. equation (17.24)).
3. Methode des franges de Ramsey. Ecrivons le vecteur detat du spin
du neutron sous la forme
+
(t) e
i
0
t/2
[+) +
(t) e
i
0
t/2
[). A linterieur
des cavites, levolution des coecients
est donnee par :

i
+
=

1
2
e
i(
0
)t
(t) i
=

1
2
e
i(
0
)t
+
(t) .
A lentree de la première cavite, on a
+
(0) = 1 et
(0) = 0. En sortie de la
première cavite, à linstant t
1
= L/v,
(t
1
) est donne au premier ordre en
B
1
par :
(t
1
) =

1
2(
0
)
_
1 e
i(
0
)t
1
_
.
Le coecient
nevolue plus jusqu` a ce que le neutron penètre dans la

seconde cavite, à linstant T = D/v. Lequation devolution de
sintègre
de la meme facon pour le passage dans cette seconde cavite et on obtient
nalement :
(T +t
1
) =

1
2(
0
)
_
1 e
i(
0
)t
1
_ _
1 +e
i(
0
)T
_
,
do` u on deduit la probabilite de basculement du spin du neutron :
P
+
=

2
1
(
0
)
2
sin
2
((
0
)t
1
/2) cos
2
((
0
)T/2) .
Quand on varie autour de la frequence de resonance
0
, on obtient une
resonance de largeur /T, beaucoup plus etroite que la largeur quon ob-
tiendrait avec une seule cavite ( /t
1
). Ce dispositif, qui permet de poin-
ter la frequence de resonance
0
de manière très ne, est couramment utilise
en metrologie et en spectroscopie de haute resolution.
4. Amortissement dun oscillateur quantique.
a. On trouve :
d a
dt
= i a
ig
dt
= i
ig
h
a .
b. Lequation pour

b
sintègre en :
(t) =

b
(0) e
i
ig
h
_
t
0
e
i
(tt
)
a
(t
t
) dt
t
.
En reportant dans lequation devolution de a, on obtient :
d a
dt
= i a e
it
_
t
0
^(t
tt
) e
i(tt
)
a(t t
tt
) dt
tt
+

F(t)
avec

F(t) = i
(0) e
i
t
.
c. Si le bain doscillateurs est initialement dans son etat fondamental, le
terme F(t) joue le r ole dune force uctuante de valeur moyenne
nulle, comme la force de Langevin dans la theorie du mouvement brow-
nien. En utilisant le fait que les temps t
tt
qui contribuent ` a lintegrale
sont voisins de 0 et que la quantite e
i(tt
)
a(t t
tt
)) evolue peu sur
cette echelle de temps, on en deduit lequation approchee pour a) et
a
) :
d a)
dt
=
_
i( +) +
1
2
_
a)
d a
)
dt
=
_
i( +)
1
2
_
a
) ,
o` u lon a pose comme en (17.41) :
_

0
^(t
tt
) dt
tt
= i +
1
2
.
On en deduit que la position de loscillateur samortit avec une constante
de temps de lordre de , quel que soit son etat initial.
Ce modèle, et sa generalisation ` a des systèmes non harmoniques, est très
frequemment utilise pour letude de la dissipation en mecanique quantique
(voir par exemple R.P. Feynman and F. L. Vernon, Ann. Phys. 24, 118 (1963) ;
A.O. Caldeira and A. J. Leggett, Ann. Phys. 149, 374 (1983)).
Chapitre 18
1. Longueur de diusion pour un potentiel de sphère dure.
a. Resolvons lequation (18.53) pour le potentiel carre de lenonce. Compte
tenu de la condition aux limites u(0) = 0, la solution entre 0 et b secrit
u(r) = C
t
sinh(Kr) o` u lon a pose K =

2mV
0
/h. Pour r > b, on
cherche une solution sous la forme u(r) = C (r a
s
), comme indique en
5.2. Le raccordement en r = b donne :
a
s
= b
tanhKb
K
.
La longueur de diusion est toujours positive et inferieure à b. Si V
0
est
petit, plus precisement si Kb 1, on a tanh(Kb) Kb (Kb)
3
/3, et
la longueur de diusion a
s
devient a
s
= K
2
b
3
/3. Ce resultat concide
avec la prediction (18.52) faite ` a lapproximation de Born :
Kb 1 a
s
=
m
2h
2
4
3
V
0
b
3
=
K
2
b
3
3
.
b. La longueur de diusion est une fonction croissante de V
0
. Quand V
0
tend vers linni, a
s
tend vers b. Dans le cas limite dun potentiel de
sphère dure, la longueur de diusion est egale au rayon de la sphère. La
section ecace de collision vaut alors 4b
2
.
c. Si on fait tendre V
0
vers +et b vers 0 tout en gardant constant le pro-
duit V
0
b
3
, on sort forcement du domaine de validite de lapproximation
de Born puisque Kb tend vers linni. Il faut donc utiliser le resultat
exact qui donne a
s
0 : il ny a pas de diusion pour un potentiel en
(r), contrairement ` a ce que laisserait penser lapproximation de Born.
2. Longueur de diusion pour un puits carre.
a. La formalisme mathematique developpe à lexercice precedent reste va-
lable, meme si les conclusions sont très dierentes. On trouve :
a
s
= b
tanKb
K
,
avec maintenant K =
_
2m[V
0
[/h. La longueur de diusion presente
une succession de resonances pour Kb = /2 + n (n entier), pour
lesquelles elle devient innie. Chacune de ces resonances correspond à
lapparition dun nouvel etat lie dans le puits de potentiel ; on pourra le
verier directement en reprenant le raisonnement du chapitre 4, 3.2,
en se limitant aux etats propres tels que (0) = 0 (correspondant ` a
la condition aux limites u(0) = 0). Ces pics obtenus pour a
s
et pour
la section ecace totale = 4a
2
s
sont appelees resonances à energie
nulle. Ils correspondent ` a la limite dun etat lie denergie nulle. Un tel
etat a une fonction donde dextension innie (limite de e
r
quand
=
_
2m[E[/h 0). Autrement dit, bien que le potentiel soit de
portee rigoureusement nie, la profondeur peut etre telle que, par in-
terferences constructives, son eet se fasse sentir à très grande distance.
En pratique, cela se traduit par lobservation de longueurs de diusion
anormalement grandes, negatives si Kb = /2 (modulo ) ou posi-
tives si Kb = /2 + (toujours modulo ).
On trouve aussi ces resonances à energie nulle pour des potentiels
1
autres
que le potentiel carre considere ici ; lorsquon etudie la variation de a
s
en
fonction dun paramètre denissant le potentiel (profondeur, taille, etc.),
ces resonances se produisent toujours pour une valeur du paramètre
autorisant lapparition dun nouvel etat lie dans le potentiel (theorème
de Levinson
2
).
b. Pour V
0
susamment petit (Kb 1), on retrouve le resultat de lap-
proximation de Born :
Kb 1 a
s
=
m
2h
2
4
3
V
0
b
3
=
K
2
b
3
3
(a
s
< 0) .
Pour un potentiel purement attractif et ` a lapproximation de Born, on
voit que la longueur de diusion est negative. Ceci nest plus vrai en
1
On trouve ainsi une resonance à energie nulle quand on etudie la collision entre
atomes de cesium ultra-froids (M. Arndt et al, Phys. Rev. Lett. 79, 625 (1997)).
2
N. Levinson, Danske Videnskab. Selskab. Mat.-Fys. Medd. 25, 9 (1949).
dehors du domaine de validite de lapproximation de Born (pour Kb = ,
le resultat exact donne a
s
= b > 0). Remarquons que le critère de
validite de lapproximation de Born (Kb 1) entrane quil ne peut pas
y avoir detat lie dans le puits de potentiel.
3. Le pseudo-potentiel.
a. Calculons laction de

H = p
2
/2m +

V sur la fonction donde (r). En
ce qui concerne londe plane e
ikr
, le calcul est très simple et on trouve :
H e
ikr
=
h
2
k
2
2m
e
ikr
+g (r) ,
o` u on a utilise le fait que (r) f(r) = (r) f(0) si f(r) est une fonction
regulière de r. Laction de

H sur londe spherique e
ikr
/r est un peu plus
delicate car lexpression (10.22) de loperateur laplacien nest valable que
pour des fonctions regulières à lorigine. Le plus simple est decrire :
e
ikr
r
=
1
r
+
e
ikr
1
r
.
On sait que (1/r) = 4 (r) (cf. eq. (B.14) dans lappendice B) ;
par ailleurs, la fonction (e
ikr
1)/r est regulière en r = 0 et on peut
lui appliquer (10.22), laction de

L
2
etant simple dans ce cas particulier
puisquil sagit dune fonction isotrope de moment cinetique nul. Après
simplications, on arrive ainsi ` a :
H (r) =
h
2
k
2
2m
(r) +(r)
1
1 +ika
_
g
2h
2
a
m
_
.
Pour chaque vecteur donde k, on peut donc trouver une fonction propre
de lhamiltonien

H de valeur propre h
2
k
2
/(2m) de la forme (18.50) ` a
condition de poser a = mg/(2h
2
).
b. La limite k 0 est immediate et donne a
s
= a = mg/(2h
2
).
c. La diusion est toujours isotrope puisque lamplitude de diusion f(k) =
a/(1 +ika) est independante des angles et .
d. La section ecace totale vaut = 4a
2
/(1 +k
2
a
2
). Elle tend vers 4a
2
à basse energie (ka 1) et varie comme 4/k
2
à haute energie.
Appendice A
1. Distribution dimpacts. Un passage en coordonnees polaires donne :
f() =
1
2
e
2
/2
2
( 0) .
On veriera que
_
+
0
f() d = 1 .
Exercices de lappendice B 505
2. Le jeu est-il equitable ? La probabilite que le 6 ne sorte pas est
_
5
6
_
3
;
pour quil sorte une fois, 3
_
5
6
_
2
_
1
6
_
; deux fois, 3
_
5
6
_
_
1
6
_
2
; trois fois,
_
1
6
_
3
. Les gains respectifs sont 1, 1, 2, 5, lesperance de gain est donc :
1
6
3
_
5
3
+ 3 5
2
+ 2 3 5 + 5
_
=
15
216
.
Ne jouez pas ! Pour rendre le jeu honnete, le troisième gain devrait etre 20 F!
3. Distribution spatiale des molecules dun gaz. Nous partons de lal-
ternative simple : une molecule est en v (p = v/V ) ou ny est pas (q = 1v/V ).
La probabilite de k molecules dans v est donc :
P
N
(k) =
_
N
k
_
_
v
V
_
k
_
1
v
V
_
Nk
.
La valeur moyenne sera k) = Np = Nv/V , lecart quadratique =
Npq
_
Nv/V =
_
k). Dans notre exemple numerique, k) 3 10
16
, donc
1,7 10
8
. Lecart relatif /k) est très faible 10
8
. La probabilite de trouver
un nombre de molecules en dehors de lintervalle k) 2 sera de 5 % (loi de
Gauss).
Appendice B
1. Laplacien à trois dimensions. On note que pour r ,= 0, alors (1/r) =
0. En integrant par parties, on trouve pour tout de S :
_

_
1
r
_
(r) d
3
r =
_

_
1
r
_
(r) r
2
dr d
2
= +
_
d
2
_

0
1
r
2
_

r
(r)
_
r
2
dr
=
_
d
2
(0) = 4 (0) ,
ce qui prouve la relation très utile (1/r) = 4(r).
2. Transformation de Fourier et conjugaison complexe. La trans-
formee de Fourier de f
(k) est g
(x). Si f(k) est reelle, on en deduit que

g
(x) = g(x). Si f(k) est paire, on trouve que g(x) est egalement paire. On
arrive donc nalement ` a :
f(k) reelle et paire g(x) reelle et paire.
Appendice D
1. Trace de
2
. Les valeurs propres de
2
sont les
2
i
et on a :
Tr
2
=
2
i

_
i
_
2
= 1 ,
legalite ne se produisant que si toutes les valeurs propres
i
sont nulles sauf
une qui est egale à 1 : on dispose alors dun etat pur.
2. Evolution dun etat pur. On a :
d
dt
Tr
2
= Tr
_

d
dt
+
d
dt

_
=
1
ih
Tr
_
[

H, ] + [

H, ]
_
= 0 ,
o` u on a utilise linvariance de la trace par permutation circulaire. Un etat
initialement pur (Tr(
2
)=1) reste donc un etat pur lors dune evolution ha-
miltonienne.
3. Inegalites veriees par . Posons [ [) = [ [)
= e
i
avec
reel positif, et introduisons le vecteur [
) = cos [) + e
i
sin [). La
probabilite de trouver le système dans letat [
) est P()=Tr( [
[) qui
secrit aussi :
P() =
[ [
) = cos
2
_
t
2
[ [) + 2t + [ [)
_
,
o` u on pose t = tan. Cette quantite doit etre positive quel que soit , ce
qui impose au discriminant du trin ome en t detre negatif. Ceci correspond à
linegalite recherchee.
4. Operateur densite dun spin 1/2. Loperateur densite dun spin 1/2
est represente par une matrice 2 2 hermitienne dans la base propre [) de
S
z
. On sait que toute matrice hermitienne peut secrire comme combinaison
lineaire des trois matrices de Pauli et de lidentite, avec des coecients reels.
On peut donc ecrire =
_
a
0
1 +a
_
/2 o` u les a
i
(i = x, y, z) et a
0
sont reels.
Il reste à imposer que les valeurs propres de sont deux nombres positifs
dont la somme vaut 1. Cela sexprime simplement en fonction de la trace et
du determinant de . On a Tr( ) = a
0
= 1 et :
det( ) =
1
4
((a
0
+a
z
) (a
0
a
z
) (a
x
+ia
y
) (a
x
ia
y
)) =
1
4
_
a
2
0
a
2
_
0
soit a
2
1. Le spin moyen vaut :
S) = Tr
_

S
_
=
h
4
Tr
_
(
1 +a )
_
=
h
2
a .
Le spin est complètement polarise si a
2
= 1. On dispose dans ce cas dun etat
pur, correspondant ` a letat propre de a

S, associe à la valeur propre + h/2.
Le cas oppose a = 0 correspond ` a un spin complètement depolarise.
Index
Absorption, 146, 350, 410, 416
Action, 309, 322
Addition de moments cinetiques, 263
Adjoint dun operateur, 107
Aharonov Y., 317, 321, 494
Aleatoire
variable, 421
Algèbre de Lie, 259
alpha (particule), 369
Ammoniac, 92, 132
Amplicateur, 143
Amplitude
Champ lumineux, 20
de diusion, 376, 385
de probabilite, 24, 29
Analyseur de polarisation, 130
Anderson C.D., 416
Annihilation (operateur d), 159
Antielectron, 416
Antisymetrique (etat), 331
Approximation
de Born, 347, 373
de WignerWeisskopf, 361
dipolaire electrique, 350
du champ moyen, 339
Aspect A., 295
Atome
à plusieurs electrons, 339
alcalin, 238
complexe, 339, 395
de Bohr, 411
helium, 220, 332
hydrogenode, 236
hydrogène, 101, 165, 227, 395
muonique, 236
Atomes froids, 356, 389
Avogadro (nombre d), 13
Balmer J., 232, 410
Bande denergie, 158
Bardeen J., 416, 417
Barrière
centrifuge, 224
de potentiel, 67
Base
continue, 438
hilbertienne, 108
B.C.S. (theorie), 417
Bell J.S., 417
Benzène, 167
Bernoulli D., 307, 310, 423
Bienayme-Tchebyche (inegalite), 424
Big Bang, 143
Binnig E., 417
Binomiale (loi), 423
Bit quantique, 296
Bloch (theorème de), 158
Bloch F., 256, 416
Bohm D., 289, 317, 321, 494
Bohr
magneton, 13, 173, 214
rayon, 13, 228
Bohr N., 16, 17, 220, 232, 365, 411
Bohr-Sommerfeld (theorie), 220, 243,
411
Boltzmann
constante de, 13
loi de, 133, 449
Boltzmann L., 83
Born
approximation de, 347, 373
Born M., 17, 33, 414
Bose-Einstein (condensation), 335, 416,
417
Boson, 328
Bottom ou Beau (quark), 238
Bra, 105
Brattain W. H., 416
Brossel J., 417
507
508 INDEX
Brownien (mouvement), 502
Canonique (equation), 312
Canonique (ensemble), 449
Canonique (relation de commutation),
314
Cartan E., 202, 259
Cascade atomique, 295
Catastrophe gravitationnelle, 404
Cauchy A., 192
Cayley, 314
Central (potentiel), 222
Centrifuge (potentiel), 224
Champ electrique, 136
Champ moyen (approximation), 339
Champ tournant, 252
Chandrasekhar (masse de), 404
Chat de Schrodinger, 121
Chimique (liaison), 397
Chu S., 417
Classication periodique des elements,
341
Clebsch-Gordan (coecients), 265, 271
Coherent (etat), 165
Coherente (diusion), 382
Cohen-Tannoudji C., 417
Collision, 346, 369
Commutateur, 60, 148, 415
Commutation, 59, 148
Comportement ondulatoire, 30
Composition des moments cinetiques,
263
Compton
longueur donde de, 13
Compton K.T., 415
Condensation de BoseEinstein, 335,
416, 417
Conditions periodiques, 89
Condon E.U., 416
Conduction electrique, 159
Conguration electronique, 340
Conjugue hermitique, 107
Connection spin-statistique, 329
Conservation
de lenergie, 153, 365
de limpulsion, 153, 222
de la norme, 39, 153
du moment cinetique, 153, 223
Constante de structure ne, 227, 275,
393
Constantes du mouvement, 152
Continuum detats nals, 356, 375
Controverse EinsteinBohr, 365
Convolution (produit), 431
Cooper L., 417
Coordonnees spheriques, 209
Copernic, 310
Cornell E., 417
Corps noir, 15, 83, 367, 409
Correlations quantiques, 287
Couche atomique, 339
Coulombiennne
diusion, 372
interaction, 227
Courant de probabilite, 66, 385
Creation (operateur de), 159
Cristal, 24
Cristal (quasi), 28
Crochet de Poisson, 312, 415
Cronin J. W., 417
Cryptographie, 296
DAlembert, 307, 310
Darwin (terme de), 274
Darwin C. G., 415
Davisson C., 415
Davisson et Germer (experience), 20,
24, 26
De Broglie L., 17, 20, 36, 314, 415
Debye P., 33
Debye-Scherrer (diraction), 27
Decoherence, 123, 304
Decomposition spectrale, 110
Degenerescence, 110
Denombrement des etats quantiques,
90
Densite detats, 91, 358, 375
Densite de probabilite, 420
Deplacement de Lamb, 274, 363, 416
Description probabiliste, 36
Desintegration, 356
Determinant de Slater, 331
Densite (operateur), 443
Descartes R., 310
Deuterium, 283
Diamagnetique (terme) , 318
Diraction
INDEX 509
de neutrons, 28
des electrons, 26
Diusion
etat de, 77, 385
à basse energie, 388
amplitude de, 385
coherente, 382
par une sphère dure, 372, 390
Rutherford, 372, 378
sur un etat lie, 379, 381
Dipolaire (force), 355
Dipolaire electrique
approximation, 350
règles de selection, 353
Dipolaire magnetique, 280
Dirac
distribution, 427
notations, 104
Dirac P., 17, 33, 104, 274, 307, 314,
328, 414, 416
Dispersion (relation de), 44
Distribution, 429
de Dirac, 427
de Wigner, 450
Doppler (eet), 355
Dualite onde-corpuscule, 16
Duree de vie, 354, 356
Durete dun solide, 398
Ecart quadratique, 36, 59, 424
Echange
force d, 332
operateur d, 326
ECOC, 154
Ecrantage, 398
Eet
Hall quantique, 321
Josephson, 417
laser, 336
photoelectrique, 16, 410
Ramsauer, 76
Stark, 415
tunnel, 71, 96, 416
Zeeman, 214, 280, 283
anormal, 249, 275, 412
Eet Hall quantique, 321
Ehrenfest (theorème), 150
Ehrenfest P., 412
Einstein A., 15, 33, 288, 335, 350, 365,
367, 410, 412
Element de matrice, 106
Electrodynamique quantique, 417
Electron, 13
moment magnetique, 250
spin, 244
Electrons (gaz), 334
Emission, 410, 416
spontanee, 142, 350, 353, 360
stimulee, 142, 336, 350
Energie, 59, 311
de Fermi, 333
de point zero, 82, 100
magnetique, 182
Ensemble
canonique, 449
microcanonique, 449
Ensemble complet dobservables qui
commutent, 154
EPR (paradoxe), 288
Equation
de KleinGordon, 48, 53, 415
de Schr odinger, 48, 74, 116, 446
integrale pour la diusion, 386
radiale, 223
Equations
canoniques, 312
de Lagrange, 309
Equilibre thermodynamique, 342, 367,
449
Erreur (fonction), 425
Erreurs statistiques, 425
Espace
courbe, 310
de Hilbert, 104, 114
des phases, 91
Etalement du paquet dondes, 43
Etat, 34
antisymetrique, 331
asymptotique, 374
coherent, 165
complètement prepare, 155
de diusion, 77, 384
intrique, 287
lie, 77
singulet, 268, 290, 327
stationnaire, 64, 364
510 INDEX
symetrique, 331
triplet, 268, 327
Etats propres de lenergie, 116
Etats stationnaires, 75
Etoile
à neutrons, 406
naine blanche, 404
Etrange (quark), 238
Euler, 307, 310
Evolution, 65
Evolution (operateur d), 124
Exclusion (principe), 329
Facteur de forme, 379
Facteur gyromagnetique, 250
Fermat, 308, 310
Fermeture (relation de), 109
Fermi
energie de, 333
règle dor, 359
structure hyperne, 278
Fermi E., 328
Fermion, 328
Ferromagnetisme, 332
Feynman
integrale de chemins, 322
Feynman R., 417
Finals (etats)
continuum, 356, 375
densite, 358
Fine (structure)
atomes monovalents, 272
constante, 227, 393
Fitch V., 417
Flux, 67, 371, 375
Fonction
de Green, 386
de Heaviside, 431
de Hermite, 81, 164
erreur, 425
Fonction donde, 35, 74
à deux composantes, 182
reduite, 223
radiale, 223
Fonction propre, 61
Fondamental
etat, 87, 165, 195, 198
Force
dechange, 332
de Lorentz, 315
de Van der Waals, 397
dipolaire, 355
gravitationnelle, 394, 398
lumineuse, 355
Fourier
transformation, 40, 432
Fowler R., 414
Frequence de Bohr, 18, 352
Franck et Hertz (experience), 18, 411
Franges de Ramsey, 367
Fry E., 295
Galilee, 310
Gamow G., 416
Gap, 158
Geiger H., 410
Geometrique (loi de probabilite), 424
Germer L.H., 415
Glauber R., 163, 468
Goudsmit S., 412
Grandeur physique, 34, 58
Grassmann, 314
Gravitationnelle (interaction), 394, 398
Green (fonction de), 386
Groupe
de Lie, 202
des rotations, 258
symetrique, 330
Groupe (vitesse de), 42
Groupes
SO (3) et SU (2), 258
Gurney R., 416
Gyromagnetique (rapport), 171, 250
Hamilton W., 307, 314
Hamilton-Jacobi (equation), 312
Hamiltonien, 59, 116, 312
de Pauli, 319
Harmonique (oscillateur), 80, 159
Harmoniques spheriques, 209
Hartree (methode de), 339
Hauteur (des montagnes), 402
Heisenberg
inegalite, 46, 149, 164, 337
representation, 124, 368, 413
Heisenberg W., 17, 33, 46, 413, 414
Helium, 220, 332
Hermite (fonction de), 81, 164
INDEX 511
Hermitien
espace, 105
operateur, 107
produit scalaire, 104
Hermitique (conjugue), 107
Hilbert, 103
espace de, 104
Hilbert D., 17, 416
Horloge atomique, 144
Hydrogène, 101, 165, 227
Hyperne (structure), 275
Impact (paramètre d), 371
Impulsion, 59, 111
generalisee, 311
Incoherent (champ), 366
Indeterminisme, 289
Indice de refraction (neutrons), 389
Indiscernabilite, 324
Inegalite
de Bell, 417
de Bienayme-Tchebyche, 424
de Heisenberg, 46, 149, 164, 337
Inegalite tempsenergie, 363
Inegalite temps-energie, 166
Instable (etat), 356
Integrale première, 311
Interaction
electromagnetique, 349, 393
dechange, 332
de contact, 276
de Van der Waals, 397
faible, 239, 417
gravitationnelle, 394, 398
hyperne, 275
nucleaire, 49
spin-orbite, 273
Interdite (bande), 158
Interferences, 20, 135
delectrons, 26
datomes, 21
de neutrons, 28
Intrinsèque (moment cinetique), 244
Invariance
par rotation, 153, 157, 223
par translation, 153, 222
Invariance de jauge, 316
Inversion (molecule dammoniac), 96
Inversion de population, 139
Isomères optiques, 99
Jacobi, 163, 467
Jauge, 316
Jordan P., 33, 414
Josephson B., 417
Kapitza P., 416
Kastler A., 417
Kets, 104
Ketterle W., 417
Klein F., 314
KleinGordon (equation), 48, 53, 415
Kusch, 416
Lagrange, 307, 308
Lagrangien, 308
Laguerre, 228
Lamb W., 274, 363, 416
Lame separatrice, 341
Landau
niveau de, 320
Landau L., 365, 416
Laplacien, 209, 504
Largeur dun etat instable, 363
Larmor, 171, 215, 252
Laser, 336, 417
Lee T.D., 417
Leibniz, 308, 325
LEP, 238
Leprince-Ringuet L., 238
Lepton, 236
Lie (etat), 77
Liaison chimique, 397
Limite classique, 46, 152, 451
Loi
binomiale, 423
de Poisson, 424
geometrique, 424
gaussienne, 423
London F., 416
Longueur donde
de Compton, 13, 228
de de Broglie, 17, 394
Longueur de diusion, 388
Lorentz
force de, 315
Lorentzienne, 363
512 INDEX
Magnetique (resonance), 251
Magneton
de Bohr, 13, 173, 214, 250
nucleaire, 13, 250
Marche de potentiel, 69
Marsden E., 410
Maser, 142
à ammoniac, 135
à hydrogène, 278
Masse
dune etoile à neutrons, 407
de Chandrasekhar, 404
reduite, 221, 370
Matrice densite, 443
reduite, 452
Matrices de Pauli, 128, 246
Maupertuis, 308
Mecanique des matrices, 414
Melange statistique, 447
Melasse optique, 356
Mendeleev, 275, 339
Mesure, 56, 114, 120, 187
Metal, 159, 334
Methode
de Hartree, 339
des perturbations, 189
variationnelle, 195
Micro-canonique (ensemble), 449
Microscope à eet tunnel, 72, 417
Milieu interstellaire, 280
Modalites, 56
Module de compression, 398
Molecule, 83, 211, 397
dammoniac, 132
de benzène, 167
de colorant, 145
triatomique, 144
Moment cinetique, 201
de spin, 216, 243, 319
orbital, 60, 208
Moment conjugue, 311
Moment dipolaire electrique, 136
Moment magnetique, 169, 213
de spin, 248
Mouvement relatif, 220, 370
Muon, 236
Muonique (atome), 236
Naine blanche, 404
Neutrino, 236, 357, 408
Neutron, 13, 389
Neutrons (etoile à), 406
Newton I., 34, 308, 310
Niveau denergie, 65, 78
Niveau de Landau, 320
Nombre quantique, 410
principal, 225
radial, 224
Nordheim L., 416
Norme, 105
Notation des spectroscopistes, 225
Notations de Dirac, 104
Noyau, 49, 356, 383
Observable, 58, 74, 114
energie, 59
commutation, 147
de spin, 245
impulsion, 59
position, 59
Onde
de de Broglie, 37
plane, 37, 67, 374, 385
spherique, 385
Operateur, 74, 106
adjoint, 107
dechange, 326
devolution, 124
dannihilation, 159
de creation, 159
de rotation, 124, 463
de translation, 124, 463
densite, 443
reduit, 452
en dimension innie, 437
hermitien, 107
impulsion, 59
parite, 156
position, 59
restriction dun, 192
rotation, 167, 258
unitaire, 124, 158
Orbital (moment cinetique), 208
Ordinateur (quantique), 301
Oscillateur, 143
Oscillateur anharmonique, 194
Oscillateur harmonique, 80, 159
INDEX 513
à deux dimensions, 154, 157
à trois dimensions, 101, 240
couple à un bain doscillateurs,
368
Etats quasi-classiques, 165
Oscillation de Rabi, 254
Paire, impaire (fonction), 82, 86, 156
Paquet dondes, 40, 374
etalement, 44, 50, 53
gaussien, 54
Paradoxe EPR, 288
Paramètre dimpact, 371
Paramagnetique (terme), 318
Parite, 156, 416
Parseval-Plancherel (theorème de), 433
Particule, 34
connee, 394
dans une bote, 88
de spin 1/2, 247
Particules identiques, 323
Paschen F., 409
Pauli
hamiltonien de, 319
matrices de, 128, 177, 246
principe de, 323
Pauli W., 17, 275, 412, 414, 415
Peierls R., 365
Periodiques (condition aux limites),
89
Permise (bande), 158
Permutations, 330
Perturbation
constante, 348
sinusodale, 348
Perturbations
dependant du temps, 346
stationnaires, 189
du deuxième ordre, 193
du premier ordre, 191
Phillips W.D., 417
Phonon, 84
Photoelectrique (eet), 352, 410
Photon, 15, 84, 337, 352, 410, 416
densite detats, 358
Piège de Penning, 84
Planck
constante de, 13
Planck M., 15, 83, 409
Podolsky B. (paradoxe EPR), 288
Point de vue de Heisenberg, 124, 368
Poisson, 192
Poisson (loi de), 424
Polarisabilite, 138
Polarisation
dun spin 1/2, 454
de la lumière, 128
du vide, 278
Pompage optique, 417
Portee (dun potentiel), 378
Porte logique (quantique), 303
Position, 59, 111
Positron, 416
Potentiel
anharmonique, 194
carre, 84, 391
central, 222
centrifuge, 224
de sphère dure, 390
de Yukawa, 377
en fonction , 102
harmonique, 80, 159
pseudo-, 391
scalaire, 315, 350
spatialement periodique, 157
vecteur, 315, 320, 350
Precession de Larmor, 171, 185, 215,
252
Precession de Thomas, 275
Pression
de radiation, 355
quantique, 394
Principal (nombre quantique), 225
Principe
de correspondance, 59, 180, 314
de decomposition spectrale, 115
de moindre action, 308
de Pauli, 323
de quantication, 115
de reduction du paquet dondes,
115
de superposition, 37, 114
de symetrisation, 330
Principes (mecanique quantique), 114,
448
Probabilite de transition, 336, 346, 374
Probabilites (notion sur les), 419
514 INDEX
Produit de convolution, 431
Produit scalaire hermitien, 104
Produit tensoriel, 117, 181, 265
Projecteurs, 109
Propre (vecteur et valeur), 108, 439
Proton, 13
Puits
quantique , 85
carre, 85
double, 92
inni, 87
Pulsation de Larmor, 171
Pur (etat), 444
Purcell E., 256, 416
q-bit, 301
Quantication (règle de), 314
Quantication dun champ, 84
Quantite de mouvement, 315
Quantum
denergie, 410
daction, 15
de ux, 321, 322
Quark, 238
Quasi-classique (etat), 165
Quasi-cristal, 28
Rabi I., 141, 416
experience, 254
formule, 254
Radial (nombre quantique), 224
Radiale (fonction donde), 223
Radiation (pression de), 355
Radioactivite, 356
Raie
à 21 cm, 275
jaune du sodium, 273
Lyman , 273
Ramsauer (eet), 76
Ramsey (franges de), 367
Rapport gyromagnetique, 171, 250
Rayleigh, 409
Rayon de Bohr, 13, 228
atome muonique, 237
Rayonnement
electromagnetique, 84, 349, 417
du corps noir, 15, 83, 367, 409
Recul (eet de), 355
Recul (vitesse de), 355
Reduction du paquet dondes, 61, 115,
120
Reduit (operateur densite), 452
Reduite (masse), 221, 370
Reexion (coecient de), 71
Refraction (indice de), 389
Refroidissement datomes par laser, 356
Règle dor de Fermi, 359
Règle de selection, 225, 353
Relatif (mouvement), 220
Relation dincertitude, 46, 49, 149, 198
pour N fermions, 337
tempsenergie, 363
Relation de commutation, 59, 148, 314,
414
Relation de dispersion, 44
Relation de fermeture, 109
Relativiste (eet), 274, 278
Renversement du sens du temps, 416
Representation de Heisenberg, 124, 368,
413
Representation hybride, 181
Representations matricielles, 111
Resonance de diusion, 503
Resonance magnetique, 251, 416
nucleaire, 256, 416
Restriction dun operateur, 192
Riemann (fonction), 343
Ritz W., 410
Rohrer H., 417
Rosen N. (paradoxe EPR), 288
Rotateur rigide, 213
Rotation
des molecules, 211
invariance, 153, 157, 223
operateur, 124, 167, 258, 463
Rutherford E., 232, 373, 410, 411
section ecace, 372
Rydberg, 232, 410
constante de, 13
Scalaire
produit, 104
Schr odinger, 48
Schr odinger E., 17, 33, 415
Schrieer J. R., 417
Schwinger J., 417
Section ecace
INDEX 515
à basse energie, 388
approximation de Born, 376
dierentielle, 371
Rutherford, 372
totale, 371, 373
Seculaires (equations), 192
Semi-conducteurs, 416
Separatrice (lame), 341
Serie
de Balmer, 231
de Lyman, 231
Shockley W.B., 416
Singulet (etat), 268, 327, 340
Slater (determinant de), 331
Snell (loi de), 310
Solide, 397
bandes denergie, 159
Sommerfeld A., 220, 411
Spectral (theorème), 108
Spectre
atomique, 410
de lhydrogène, 231
de vibration, 19, 83
du sodium, 225
Spectre continu, 115
Spheriques (harmoniques), 209
Sphère dure (diusion par une), 372,
390
Spin, 216, 412
connection spin-statistique, 328
couplage spin-orbite, 273
total, 266
Spin 1/2, 243, 319
Spineur, 259
Spontanee (emission), 350, 353, 360
Stabilite de la matière, 49
Stationnaire (etat), 64, 364
Stern et Gerlach (experience), 169, 216,
412
Stern O., 255, 412
Stimulee (emission), 142, 336, 350
Structure ne, 272
constante, 13, 227, 393
Structure hyperne, 275
Sturm et Liouville (theorème), 87
Superuidite, 416
Superposition (principe), 37, 114
Supraconductivite, 417
Symetries de lhamiltonien, 156
Symetrique (etat), 331
Symetrique (groupe), 330
Symetrisation (postulat de), 330
Systèmes à deux etats, 127
Système physique, 34
Tableau de Mendeleev, 341
Tensoriel (produit), 117, 181, 265
Terme
diamagnetique, 318
paramagnetique, 318
Terme de contact, 277
Theorème
dEhrenfest, 150, 184, 186, 215,
313
de Bloch, 158
de non-clonage, 298
spectral, 108
Theorie
des distributions, 429
des spineurs, 259
Theorie des bandes, 158
Thermodynamique (equilibre), 342, 367,
449
Thomas (precession), 275
Thomson G.P., 415
Thomson J.J., 410
Tomonaga S., 416
Top (quark), 238
Townes C., 143, 417
Trace (dun operateur), 444
Trace partielle, 452
Transformation de Fourier, 40, 432
Transistor, 416
Transition electromagnetique, 349
Translation
invariance, 153, 222
operateur, 124, 463
Transmission (coecient de), 71
Triplet (etat), 268, 327
Trou noir, 408
Tunnel (eet), 71, 96, 416
Uhlenbeck G., 412
Unitaire (operateur), 124, 158
Valeur moyenne, 36, 58, 107, 115
Valeur propre, 61, 108, 112, 114, 439
516 INDEX
Van der Waals (interaction de), 397
Variable
aleatoire, 421
cachee, 292
detat, 308
Variance, 424
Variationnelle (methode), 195
Vecteur detat, 104
Vecteur propre, 108, 439
Vibration dune molecule, 83
Violation de la parite, 239, 417
Viriel, 166
Vitesse de groupe, 42
Vitesse de recul, 355
Von Neumann J., 17, 103, 416
detecteur de, 120
Wieman C., 417
Wien W., 409
Wigner (distribution de), 450
Wigner E., 416
WignerWeisskopf (approximation de),
361
Yang C.N., 417
Young (interferences), 20, 317, 321
Yukawa (potentiel de), 377
Zeeman (eet), 214, 249, 275, 280,
283, 412

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Mecanique quantique

Ecole polytechnique que dans la redaction des versions

Eric Pare et `a celle de Dominique Vautherin.

dun atome quelconque du cristal soit :

, qui est proportionnelle ` a :

qui est le meme dans les deux cas.

(r, t) [r (r, t)] d

Energie potentielle V (r) Multiplication par V (r)

(r) est une fonction propre de cet

la valeur propre correspondante, si

nest pas identique-

(r) et si lon int`egre sur r, on

, de fa con evidente la valeur moyenne a) donnee en (3.5) vaut

(nous supposons que est normalisee :

dans la mesure de la grandeur

. La reciproque est un peu plus

, une mesure immediatement ulterieure doit donner le

dune mesure de la grandeur physique A est necessairement une des

(r). Cet aspect du processus de mesure est

sont les issues possibles de la mesure (cest-`a-dire les valeurs propres

est la probabilite de trouver le resultat a

est donnee par :

est un peu plus compliquee ; elle

dun compteur. Une telle mesure individuelle ne

. Ce processus peut etre

sont les valeurs propres, qui sont reelles en vertu de (3.12).

. Avec ces fonctions propres, on obtient

(r) des valeurs propres et des fonctions propres

sont les niveaux denergie du syst`eme.

sont normalisees. Par consequent, levolution dans le temps

(r, t) (r, t) avec

(voir (3.20)). Cette equation sint`egre immediatement :

sont des constantes et p est relie `a E par la relation :

contiendrait un terme b (x) et

(x). Or, lequation

(x)). doit donc

. Comme linterpretation de la fonction donde reste

, le resultat de mesure de A est a

est une solution normee

correspondantes. En eet, tout etat (r, 0) peut etre ecrit

(r) sont dierentes

(r) est de carre sommable, donc normali-

soient normalisables correspond

aux bords du puits de potentiel sobtient

Etendons le probl`eme du paragraphe precedent `a trois dimensions en

H (r) = E (r) , (4.33)

Ecole de Gottingen (Hei-

ici. De meme, les

A[) est lelement de matrice de

, est deni par :

pour tout couple [

est la valeur propre associee `a ce vecteur propre.

) on voit que les valeurs propres a

doperateurs hermitiens sont reelles. En outre, si [

) sont deux vec-

, ils sont orthogonaux. On a en eet :

, lensemble de ses valeurs

, = 1, 2, . . ., et les vecteurs propres normalises correspondants :

sont reelles puisque

. Pour lecriture des vecteurs propres,

peut etre de dimension n

> 1, on dit que la valeur

est degeneree avec degre de degenerescence n