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ABR 1997

NBR 13803

ABNT-Associao Brasileira de Normas Tcnicas

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gua - Determinao de mercrio total pelo mtodo da espectrometria de absoro atmica por gerao de vapor a frio

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Origem: Projeto 01:602.03-034:1996 CEET - Comisso de Estudo Especial Temporria de Meio Ambiente CE-01:602.03 - Comisso de Estudo de Anlises Inorgnicas NBR 13803 - Determination of mercury by the cold vapor Descriptors: Water. Mercury Esta Norma cancela e substitui a NBR 11017:1990 Vlida a partir de 30.05.1997 Palavras-chave: gua. Mercrio 4 pginas

Prefcio
A ABNT - Associao Brasileira de Normas Tcnicas - o Frum Nacional de Normalizao. As Normas Brasileiras, cujo contedo de responsabilidade dos Comits Brasileiros (CB) e dos Organismos de Normalizao Setorial (ONS), so elaboradas por Comisses de Estudo (CE), formadas por representantes dos setores envolvidos, delas fazendo parte: produtores, consumidores e neutros (universidades, laboratrios e outros). Os Projetos de Norma Brasileira, elaborados no mbito dos CB e ONS, circulam para Votao Nacional entre os associados da ABNT e demais interessados.

nesta que verifiquem a convenincia de se usar a edio mais recente da norma citada a seguir. A ABNT possui a informao das normas em vigor em um dado momento. NBR 9898:1987 - Preservao e tcnicas de amostragem de efluentes lquidos e corpos receptores Procedimento

3 Definies
Para os efeitos desta Norma, aplicam-se as seguintes definies. 3.1 mercrio: Metal encontrado na natureza, de nmero atmico 200,59 e massa atmica 80 g/mol. 3.2 mercrio total: Concentrao de mercrio, determinada em uma poro no filtrada de amostra, aps sua digesto; pode tambm ser definido como soma das concentraes do metal nas formas dissolvida e em suspenso. 3.3 mercrio dissolvido: Poro de mercrio que passa por um filtro membrana de 0,45 m de porosidade. 3.4 mercrio em suspenso: Poro de mercrio que fica retida em um filtro membrana de 0,45 m de porosidade. 3.5 mercrio extravel por cido: Concentrao de mercrio determinada em uma poro no filtrada de amostra, aps tratamento dela com cido; pode tambm ser definido como soma das concentraes de mercrio nas formas dissolvida e levemente adsorvida no material em suspenso.

1 Objetivo
1.1 Esta Norma especifica um mtodo de determinao de mercrio total em amostras de gua natural, gua mineral e de mesa, de abastecimento, efluentes domsticos e industriais, pelo mtodo da espectrometria de absoro atmica, empregando a tcnica da vaporizao a frio. 1.2 Esta Norma aplica-se determinao de mercrio em concentraes iguais ou superiores a 0,1 g/L.

2 Referncia normativa
A norma relacionada a seguir contm disposies que, ao serem citadas neste texto, constituem prescries para esta Norma. A edio indicada estava em vigor no momento desta publicao. Como toda norma est sujeita a reviso, recomenda-se queles que realizam acordos com base

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4 Mtodo de ensaio
4.1 Princpio
4.1.1 O mercrio determinado por absoro atmica, empregando-se a tcnica da vaporizao do mercrio a frio. O mercrio reduzido ao estado elementar arrastado atravs da aerao da soluo em um sistema fechado; o vapor do mercrio passa por uma cela colocada no percurso tico do espectrmetro e absorve em 253,7 nm; a absorvncia medida funo da concentrao do mercrio na amostra, que se determina por comparao com uma curva de calibrao. 4.1.2 Os compostos orgnicos e inorgnicos de mercrio

4.2.18 Soluo de cloridrato de hidroxilamina a 1,5%: dissolver 15 g de cloridrato de hidroxilamina em gua destilada e deionizada, e diluir a 1000 mL. 4.2.19 Soluo de cloreto estanoso a 10%: dissolver 100 g de cloreto estanoso em gua destilada e deionizada contendo 100 mL de cido clordrico concentrado e diluir a 1000 mL. NOTA - Descartar esta soluo se for observada formao de suspenso. 4.2.20 Soluo de permanganato de potssio 0,1 N: dissolver 3,2 g de permanganato de potssio em gua destilada e deionizada, e diluir a 1000 mL. 4.2.21 Soluo de iodo 0,25% em soluo de iodeto de potssio 3%: dissolver 0,25 g de iodo em gua destilada e deionizada, e diluir a 100 mL. Adicionar 3 g de iodeto de potssio e diluir a 100 mL com a soluo de iodo. 4.2.22 gua de diluio: dissolver 0,450 g de dicromato de potssio em gua destilada e deionizada contendo 5 mL de cido ntrico e diluir a 1000 mL. 4.2.23 Soluo-estoque de mercrio:

so previamente oxidados com cido ntrico, cido sulfrico, permanganato de potssio, persulfato de potssio e aquecimento, para que sejam liberados ons mercricos, e estes so reduzidos ao estado elementar com cloreto estanoso; o excesso de oxidantes eliminado com cloridrato de hidroxilamina. 4.2 Reagentes e solues
4.2.1 gua destilada e deionizada. 4.2.2 cido sulfrico concentrado p.a. (H2SO4), isento de

mercrio.
4.2.3 cido ntrico concentrado p.a. (HNO3), isento de

mercrio.
4.2.4 cido clordrico concentrado p.a. (HCl), isento de

a) transferir para balo volumtrico de 1000 mL cerca de 200 mL de gua destilada e deionizada, 50 mL de cido ntrico e 0,5 g de dicromato de potssio. Agitar at dissolver; b) dissolver 1,080 g de xido de mercrio II e adicionar 50 mL de soluo de cido clordrico 1+1. Transferir quantitativamente soluo da alnea a); c) diluir a 1000 mL com gua destilada e deionizada (1,0 mL da soluo contm 1,0 mg de mercrio).
NOTA - Validade da soluo: seis meses. 4.2.24 Soluo intermediria de mercrio: transferir 10 mL da soluo-estoque de 4.2.23-c) para um balo volumtrico de 1000 mL e completar o volume com gua de diluio (1 mL desta soluo contm 10 gHg). NOTA - Esta soluo deve ser preparada no momento do uso. 4.2.25 Soluo-padro de mercrio: transferir 10 mL da so-

mercrio.
4.2.5 Dicromato de potssio p.a. (K 2Cr2O7), isento de mercrio. 4.2.6 Permanganato de potssio p.a. (KMnO4), isento de mercrio. 4.2.7 Persulfato de potssio p.a. (K2S2O8). 4.2.8 Cloridrato de hidroxilamina p.a. (HONH3Cl). 4.2.9 Cloreto estanhoso p.a. (SnCl2.H2O). 4.2.10 Estanho metlico (Sn). 4.2.11 Carvo ativo. 4.2.12 Perclorato de magnsio p.a. (Mg(ClO4)2). 4.2.13 Iodo p.a. (I2). 4.2.14 Iodeto de potssio p.a. (KI). 4.2.15 xido de mercrio II p.a. (HgO). NOTA - Alternativamente pode ser utilizada ampola com 1 g/L de Hg encontrada no comrcio. 4.2.16 Soluo de permanganato de potssio a 5%: dissolver

luo intermediria de mercrio para um balo volumtrico de 1000 mL e completar o volume com gua de diluio (1,0 mL contm 0,10 g de mercrio).
NOTA - Esta soluo deve ser preparada diariamente. 4.2.26 Soluo de cido sulfrico 10%: adicionar cuidadosamente 10 mL de cido sulfrico em 80 mL de gua destilada e deionizada. Esfriar e completar o volume para 100 mL.

4.3 Interferentes
4.3.1 Sulfetos em concentraes superiores a 20 mg/L. 4.3.2 Cobre em concentraes superiores a 10 mg/L. 4.3.3 Cloretos so oxidados pelo permanganato de potssio

50 g de permanganato de potssio em gua destilada e deionizada, e diluir a 1000 mL.

4.2.17 Soluo de persulfato de potssio a 5%: dissolver 5 g de persulfato de potssio em gua destilada e deionizada, e diluir a 100 mL.

a cloro, causando interferncia positiva. Quando a amostra contm concentrao elevada de cloretos, como o caso

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de amostras de gua do mar e de certos tipos de efluente, emprega-se um excesso de permanganato de potssio bem como um excesso de cloridrato de hidroxilamina. 4.4 Aparelhagem A aparelhagem necessria execuo do ensaio a seguinte: a) pipetas graduadas, de vidro borossilicato, de diversos volumes; b) bales volumtricos e aferidos, de vidro borossilicato, de diversos volumes; c) espectrmetro de absoro atmica, com os seguintes acessrios: - lmpada de ctodo oco de mercrio;

e) banho-maria com termostato regulvel at 110C; f) estufa com termostato regulvel at 200C.
NOTA - Toda vidraria que entra em contato direto ou indireto com a amostra deve ser previamente lavada com soluo de cido ntrico 1+1, enxaguada com gua destilada e deionizada isenta de mercrio, e seca em estufa a 140C por 12 h.

4.5 Procedimento
4.5.1 Ajuste do aparelho

Em vista de grande variedade de marcas e modelos de espectrmetros de absoro atmica existentes, devem-se seguir as instrues de operao constantes no manual que acompanha o aparelho.
4.5.2 Construo da curva de calibrao

- cela de absoro, caminho ptico de 10 cm a 18 cm, e janelas de quartzo; - bomba de ar com vazo de 2 L/min, ou vcuo com medidor de vazo para 2 L/min; - frasco de Demanda Bioqumica de Oxignio, DBO; - aerador de vidro; - tubo de secagem, de 150 mm x 20 mm, contendo 20 g de perclorato de magnsio p.a. (Mg(ClO4)2); - dispositivo para absoro de vapores de mercrio, contendo carvo ativo ou soluo de permanganato de potssio 0,1 N e soluo de cido sulfrico 10% em partes iguais; ou iodo 0,25% em soluo de iodeto de potssio 3%; - vlvulas T; - pinas e tubos de Tygon para conexes; - monitor para deteco de mercrio de vapor a frio;
NOTA - Alternativamente pode ser utilizado um sistema de deteco de mercrio para operar em 253,6 nm, disponvel comercialmente.

4.5.2.1 Preparar soluo de trabalho de vrias concentraes de mercrio, fazendo diluies da soluo-padro de mercrio em frasco de DBO, conforme a tabela 1. 4.5.2.2 Adicionar a cada frasco 5 mL de cido sulfrico con-

centrado, com 2,5 mL de cido ntrico concentrado e 2 mL de soluo de permanganato de potssio 5%.
4.5.2.3 Agitar os frascos e deix-los em repouso por 15 min. Se a colorao no permanecer, adicionar mais soluo de permanganato de potssio 5%, at a permanncia da cor. 4.5.2.4 Adicionar a cada frasco 2 mL de soluo de persulfato

de potssio 5%, cobrir, transferi-los para um banho-maria (65C - 70C) e mant-los por 2 h, agitando-os ocasionalmente.
4.5.2.5 Retirar os frascos do banho-maria e deix-los esfriar temperatura ambiente. 4.5.2.6 Adicionar prova em branco e padres 5 mL de soluo de cloridrato de hidroxilamina 1,5%. A soluo deve descolorir completamente. Aps 30 s, adicionar 5 mL da soluo de cloreto estanoso 10% e imediatamente tampar o frasco com aerador. 4.5.2.7 Ligar a bomba de ar, registrando o sinal da absorvncia at que se note a formao de um patamar.

d) balana analtica, com preciso de 0,1 mg;

Tabela 1 - Preparo de solues de trabalho Concentrao de mercrio g/L Hg Volume de soluo (4.2.25) a completar para 100 mL com gua de diluio (4.2.22) mL 0,0 (branco) 0,5 1,0 2,0 5,0

0,00 0,50 1,00 2,00 5,00

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4.5.2.8 Desligar a bomba, transferindo o aerador para um frasco vazio de lavagem. Mudar a vlvula seletora para a posio de limpeza da linha; ligar a bomba e aguardar at que a absorvncia estabilize em zero. 4.5.2.9 Proceder com os demais frascos, um a um, conforme 4.5.2.6 a 4.5.2.8, sempre limpando a linha ao mudar de frasco. 4.5.2.10 Construir uma curva de calibrao, absorvn-

4.5.3.3 Proceder conforme 4.5.2.2 a 4.5.2.8 ou 4.5.2.9. 4.5.3.4 Efetuar a anlise de um ou mais padres com cada

lote de amostras. 4.6 Expresso dos resultados A concentrao de mercrio dada por:

cia x g/L Hg em papel milimetrado, subtraindo o valor do branco em todos os resultados de absorvncia obtidos para os padres.
NOTA - Opcionalmente, pode-se determinar a equao da reta que melhor se adapte aos pontos obtidos, por meio de regresso linear. 4.5.3 Processamento da amostra 4.5.3.1 As amostras devem ser coletadas conforme a

C=BxF onde: C a concentrao de mercrio na amostra, em micrograma por litro de mercrio; B o valor obtido da curva de calibrao, correspondente diferena: leitura da amostra - leitura do branco, em micrograma por litro; F o fator de diluio da amostra.

NBR 9898.
4.5.3.2 Em frasco de DBO, colocar 100 mL da amostra ou uma alquota diluda a 100 mL.