Reactivo limitante y en exceso (Porciento de conversin global y en un solo paso, Rendimiento y selectividad, Reacciones de combustin).

Cuando se presenta una reaccin los balances quedan condicionados por la ecuacin qumica que la representa. En toda reaccin qumica la suma de las masas reaccionantes deber ser igual a la suma de las masas de los productos. !s, el n"mero de tomos entrantes a la reaccin debe ser igual al n"mero de tomos salientes de ella, pero el n"mero de moles entrantes no es necesa# riamente el mismo que el de las moles salientes. $in embargo, es posible %acer los balances con reacciones qumicas usando moles, siempre y cuando se observen las cantidades relativas de las mismas que intervienen en la reaccin.

Reactivo Limitante
Cuando se %a a&ustado una ecuacin, los coe'icientes representan el n"mero de tomos de cada elemento en los reactivos y en los productos. (ambi)n representan el n"mero de mol)culas y de moles de reactivos y productos. Cuando una ecuacin est a&ustada, la estequiometra se emplea para saber las moles de un producto obtenidas a partir de un n"mero conocido de moles de un reactivo. *a relacin de moles entre reactivo y producto se obtiene de la ecuacin a&ustada. ! veces se cree equivocadamente que en las reacciones se utili+an siempre las cantidades exactas de reactivos. $in embargo, en la pr ctica lo normal suele ser que se use un exceso de uno o m s reactivos, para conseguir que reaccione la mayor cantidad posible del reactivo menos abundante. Reactivo limitante Cuando una reaccin se detiene porque se acaba uno de los reactivos, a ese reactivo se le llama reactivo limitante. !quel reactivo que se %a consumido por completo en una reaccin qumica se le conoce con el nombre de reactivo limitante pues determina o limita la cantidad de producto 'ormado. Reactivo limitante es aquel que se encuentra en de'ecto basado en la ecuacin qumica a&ustada.

Ejemplo 1: Para la reaccin,

-Cu l es el reactivo limitante si tenemos ./ mol)culas de %idrgeno y ./ mol)culas de oxgeno0 1ecesitamos 2 mol)culas de 32 por cada mol)cula de 42 Pero tenemos slo ./ mol)culas de 32 y ./ mol)culas de 42. *a proporcin requerida es de 2 , . Pero la proporcin que tenemos es de . , . Es claro que el reactivo en exceso es el 42 y el reactivo limitante es el 32 Como traba&ar con mol)culas es lo mismo que traba&ar con moles. $i a%ora ponemos .5 moles de 32 con 5 moles de 42 entonces como la estequiometra de la reaccin es tal que . mol de 4 2 reaccionan con 2 moles de 32, entonces el n"mero de moles de 42 necesarias para reaccionar con todo el 32 es 6,5, y el n"mero de moles de 32 necesarias para reaccionar con todo el 42 es ./. Es decir, que despu)s que todo el oxgeno se %a consumido, sobrar n 5 moles de %idrgeno. El 42 es el reactivo limitante 7na manera de resolver el problema de cu l es el reactivo es el limitante es, Calcular la cantidad de producto que se 'ormar para cada una de las cantidades que %ay de reactivos en la reaccin. El reactivo limitante ser aquel que produce la menor cantidad de producto. Ejemplo 2: $e necesita un cierre, tres arandelas y dos tuercas para construir una barati&a. $i el inventario %abitual es 8,/// cierres, .2,/// arandelas y 6,/// tuercas. -Cuantas barati&as se pueden producir0 *a ecuacin correspondiente ser ,

En esta reaccin, . mol de cierres, 9 moles de arandela y 2 moles de tuercas reaccionan para dar . mol de barati&as.

1) :ivide la cantidad de cada reactivo por el n"mero de moles de ese reactivo que se usan en la ecuacin a&ustada. !s se determina la m xima cantidad de barati&as que pueden producirse por cada reactivo.

Cierres, 8,/// ; . < 8,/// !randelas, .2,/// ; 9 < 8,/// (uercas, 6,/// ; 2 < 9,5//

Por tanto, el reactivo limitante es la tuerca. 2) :etermina el n"mero de barati&as que pueden %acerse a partir del reactivo limitante. =a que el reactivo limitante es la tuerca, el m ximo n"mero de barati&as que pueden %acerse viene determinado por el n"mero de tuercas. Entran dos tuercas en cada barati&a, de modo que el n"mero de bsrati&as que pueden producirse, de acuerdo con la estequiometra del proceso es,

7,000 / 2 = 3,500 baratijas

Ejemplo 3: Considere la siguiente reaccin,

$upongamos que se me+clan >96,2 g de 139 con ..82 g de C42. -Cu ntos gramos de urea ?(132)2C4@ se obtendr n0 1) Primero tendremos que convertir los gramos de reactivos en moles, >96,2 g de 139 son 96,5 moles ..82 g de C42 son 2> moles 2) !%ora de'inimos la proporcin estequiom)trica entre reactivos y productos,

a partir de2 moles de 139 se obtiene. mol de (132)2C4 a partir de . mol de C42 se obtiene . mol de (132)2C4

3) Calculamos el n"mero de moles de producto que se obtendran si cada reactivo se consumiese en su totalidad,

a partir de96,5 moles de 139 se obtienen .A,65 moles de (132)2C4 a partir de 2> moles de C4 2 se obtienen 2> moles de (132)2C4

4) El reactivo limitante es el (139) y podremos obtener como m ximo .A.65 moles de urea. 5) = a%ora %acemos la conversin a gramos,

.A,65 moles de (132)2C4 son .8>2,5 g.

Ren imiento
$e cree equivocadamente que las reacciones progresan %asta que se consumen totalmente los reactivos, o al menos el reactivo limitante. *a cantidad real obtenida del producto, dividida por la cantidad terica m xima que puede obtenerse (.//B) se llama rendimiento. Ren imiento te!rico *a cantidad de producto que debiera 'ormarse si todo el reactivo limitante se consumiera en la reaccin, se conoce con el nombre de rendimiento terico. ! la cantidad de producto realmente 'ormado se le llama simplemente rendimiento o rendimiento de la reaccin. Es claro que siempre se cumplir la siguiente desigualdad

Ren imiento e la reacci!n ren imiento te!rico

Ra+ones de este %ec%o,

es posible que no todos los productos reaccionen

es posible que %aya reacciones laterales que no lleven al producto deseado la recuperacin del .//B de la muestra es pr cticamente imposible

7na cantidad que relaciona el rendimiento de la reaccin con el rendimiento terico se le llama rendimiento porcentual o B de rendimiento y se de'ine as,

Ejemplo: *a reaccin de >.A g de 32$ con exceso de $42, seg"n la siguiente reaccin, produce A.2 g de $. -Cual es el rendimiento0 (Pesos !tmicos, 3 < ..//A, $ < 92./>, 4 < .>.//).

En esta reaccin, 2 moles de 32$ reaccionan para dar 9 moles de $. 1) $e usa la estequiometra para determinar la m xima cantidad de $ que puede obtenerse a partir de >.A g de 3 2$.

"#,$/34) % "3/2) % 32 = &,# '

2) $e divide la cantidad real de $ obtenida por la m xima terica, y se multiplica por .//.

"$,2/&,#) % 100 = $5,4(

Ren imiento con Reactivos Limitantes

Ejemplo: *a masa de $bCl9 que resulta de la reaccin de 9.// g de antimonio y 2.// g de cloro es de 5./5 g. -Cu l es el rendimiento0 (Pesos !tmicos, $b < .2..A, Cl < 95.85)

En esta reaccin, . mol de $b8 y > moles de Cl2 reaccionan para dar 8 moles de $bCl9.

1) Calcular el n"mero de moles que %ay de cada reactivo, Peso Colecular del $b8, 8A6.2

n)mero e moles e *b4 = 3/4$7+2 = 0,00#15#

Peso Colecular del Cl2, 6/.D

n)mero e moles e ,l2 = 2/70+& = 0,02$2

2) Comparar con la relacin de coe'icientes en la ecuacin a&ustada. *a relacin es de . mol de $b8 a > moles de Cl2. 7sando la estequiometra,

0,00#5#/0,02$2 = 1/4,3 - 1/#

de modo que el reactivo limitante es el Cl2. 1osotros slo tenemos /./2A2 moles de Cl2. 3) 7sar la estequiometra para determinar la m xima cantidad de $bCl 9 que puede obtenerse con 2.// g de Cl2 (el reactivo limitante).

4) :ividir la cantidad real de $bCl9 obtenida por la m xima terica y multiplicar por .//.

"4,2&/5,05) % 100 = $4,&(

.l'/nos conceptos
Reactivo limitante Es aquel reactivo concreto de entre los que participan en una reaccin cuya cantidad determina la cantidad m xima de producto que puede 'ormarse en la reaccin. 0roporci!n e reacci!n Cantidades relativas de reactivos y productos que intervienen en una reaccin. Esta proporcin puede expresarse en moles, milimoles o masas. Ren imiento real Cantidad de producto puro que se obtiene en realidad de una reaccin dada. Comp rese con rendimiento terico. Ren imiento te!rico Cantidad m xima de un producto espec'ico que se puede obtener a partir de determinadas cantidades de reactivos, suponiendo que el reactivo limitante se

consume en su totalidad siempre que ocurra una sola reaccin y se recupere totalmente el producto. Comp rese con rendimiento. Ren imiento porcent/al Rendimiento real multiplicado por .// y dividido por el rendimiento terico. 0orcentaje e p/re1a El porcenta&e de un compuesto o elemento espec'ico en una muestra impura. 2o i3icaciones alotr!picas "al!tropos) Eormas di'erentes del mismo elemento en el mismo estado 'sico.

4tros os t5rminos relaciona os con las reacciones 6/7micas tienen e3iniciones menos precisas: ,onversi!n 8 selectivi a + La conversi!n es la 3racci!n e la alimentaci!n o e al')n material clave e la alimentaci!n 6/e se convierte en pro /ctos+ !s pues, el porcenta&e de conversin es B de conversin < moles (o masa) de alimentacin (o de un compuesto de )sta) que reaccionan ; moles (o masa) de alimentacin (o de un compuesto de )sta) introducidos multiplicando esta divisin por .//. Es preciso especi'icar cu l es la base de c lculo para los c lculos en la alimentacin y en que productos se est convirtiendo esa base de c lculo, pues de lo contrario la con'usin ser absoluta. *a conversin tiene que ver con el 'ra o e conversi!n de una reaccin, que por lo regular es el porcenta&e o 'raccin del reactivo limitante que se convierte en productos. La selectivi a es el cociente e los moles obteni os e /n pro /cto etermina o "/s/almente el esea o) entre los moles e otro pro /cto "por lo re'/lar in eseable o sec/n ario) obteni o en un con&unto de reacciones.

RE.,,94:E* ;E ,42<=*>9?:+ Cualquier material que pueda quemarse para liberar energa recibe el nombre de combustible. *a mayora de los combustibles conocidos compone principalmente de %idrogeno y carbono. Reciben el nombre de combustible %idrocarburos y se denotan por la 'ormula general Cn3m. *os combustibles %idrocarburos existen en todas las 'ases y algunos e&emplos son el carbn, la gasolina y gas natural.

El principal constituyentes del carbn mineral es el carbonoF tambi)n contiene cantidades variables de oxigeno, nitrgeno, a+u're, %umedad y ceni+a. Es di'cil dar un an lisis de la masa exacta del carbono mineral pues que su composicin varia de un area geogr 'ica a otra e incluso dentro de la misma regin. *a mayor parte de los combustibles %idrocarburos lquidos son una me+cla de n"meros %idrocarburos y se obtiene del petrleo crudo mediante la destilacin .los %idrocarburos mas vol tiles se vapori+an primero 'ormando lo que se obtiene durante la destilacin son el queroseno, el diesel y el combustoleo .*a composicin de un combustible particular depende de la 'uente de petrleo crudo, as como de la re'inera. !unque los combustibles %idrocarburos lquidos son me+clas de muc%os %idrocarburos di'erentes, por conveniencia suelen considerarse como un solo %idrocarburo.Por e&emplo, la gasolina se trata como octano, C A3.A, y el diesel como dodecano, C.232>.4tro %idrocarburo liquido com"n es el alco%ol metilico C3943, al que tambi)n se le llama metanol y se usa en algunas me+clas de gasolina. El gas natural combustible %idrocarburo gaseoso, algunas veces se trata metano C38, por simplicidad. 7na reaccin qumica durante la cual se oxida un combustible y se libera una gran cantidad de energa recibe el nombre de combustin .El oxidante empleado con mayor 'recuencia en los procesos de combustin es el aire, por obvias ra+onesF, es gratis y es ' cil de conseguir.E* oxigeno puro 4 se emplea como oxidante solo en algunas aplicaciones especiali+adas como el corte y soldadura donde no se puede utili+ar aire.En consecuencia, son pertinentes unas cuantas palabras acerca de la composicin del aire. En unas base molar o de volumen, el aire seco esta compuesto por 2/.D por ciento de oxigeno, 6A.. por ciento de nitrgeno, /.D por ciento de argon y pequeGas cantidades de o dixido de carbono, %elio, neon e %idrogeno. En el an lisis de los procesos de combustin, el argon en le aire se trata como nitrgeno, en que los gases que existen en cantidades muy pequeGas se descartan. :e modo que el aire seco puede consid)rese aproxima dadamente como 2. por ciento de oxigeno que entra en una c mara de combustin ser acompaGado por /.6D;/.2. < 9.6> mol de nitrgeno. Es decir . Hmol 42 I 9.6> Hmol 12 < 8.6> Hmol aire

! temperatura de combustin ordinaria el nitrgeno se comporta como un gas inerte y no reacciona con otros elementos qumicos. Pero aun en ese caso la presencia de nitrgeno in'luye de manera considerable en el resultado de un proceso de combustin, pues el nitrgeno suele entrar en una c mara de combustin en grandes cantidades a temperaturas ba&as y salir a temperaturas considerablemente altas, absorbiendo una gran proporcin de la energa qumica liberada durante la combustin. En todo este capitulo se supondr que el nitrgeno permanecer per'ectamente inerte. ()ngase en mente, sin embargo, que a temperaturas muy altas, como las que se encuentran en las maquinas de combustin interna, una pequeGa 'raccin de nitrgeno reacciona con oxigeno, 'ormando gases peligrosos como el oxido ntrico. El aire que entra en una c mara de combustin contiene algo de vapor de agua (o %umedad), el cual tambi)n es digno de consideracin. En casi todos los procesos de combustin, la %umedad en el aire puede tratarse como gas inerte, como nitrgeno. $in embargo a temperaturas muy altas un poco de vapor de agua se descompone en 3 2 y 42, as como en 3, 4 y 43. Cuando los gases de combustin se en'ran por deba&o de la temperatura de punto de roco del vapor de agua, una parte de la %umedad se condensa, es importante predecir la temperatura de punto de roco debido a que las gotas de agua suelen combinarse con el dixido de a+u're que puede estar presente en los gases de combustin, 'ormando acido sul'"rico, el cual es muy corrosivo. :urante un proceso de combustin los componentes que existen antes de la reaccin reciben el nombre de reactivos, y los componentes que existen despu)s de la reaccin se denominan pro /ctos+ Considere, por e&emplo, la combustin de . Hmol de carbn con . Hmol de oxigeno puro, que 'orma dixido de carbono, C I 42 C42 (.8#2)

!qu C y 42 son los reactivos, puesto que existen antes de la combustin y C4 2 es el producto, debido a que existe despu)s de la combustin. 4bserve que un reactivo no tiene que reaccionar qumicamente con la c mara de combustin. Por e&emplo, si el carbono se quema con aire en lugar de oxigeno puro, ambos

lados de la ecuacin de combustin incluir n 12. Es decir, el 12 aparecer como un reactivo y como un producto. :ebe mencionarse que poner un combustible en estrec%o contacto con el oxigeno no es su'iciente para iniciar la combustin. (Jracias a dios que es as. de otro modo, el mundo entero estara en llamas). El combustible debe llevarse arriba de su temperat/ra e i'nici!n para iniciar la combustin. *as temperaturas de ignicin mnimas aproximadas de varias sustancias del aire atmos')rico son 2>/KC para la gasolina, 8//KC para el carbono, 5A/KC para el %idrogeno, >./KC para el monxido de carbono y >9/KC para el metano. !dem s, las proporciones del combustible y del aire deben estar en un nivel adecuado para que comience la combustin. Por e&emplo, el gas natural no se quemara en el aire en concentraciones menores a 5 por ciento o mayores a .5 por ciento aproximadamente. Como el lector recordara de sus cursos de qumica, las ecuaciones qumicas se balancean con base en el principio e la conservaci!n e la masa, el cual puede enunciarse como sigue, la masa total de cada elemento se conserva durante una reaccin qumica . Es decir, la masa total de cada elemento en el lado derec%o de la ecuacin de la reaccin(los productos) debe ser igual a la masa total de ese elemento en el lado i+quierdo (los reactivos) aun cuando los elementos existan en compuestos qumicos di'erentes en los reactivos y los productos. !dem s, el n"mero total de electo dividida por su masa atmica. Por e&emplo, ambos lados de la ecuacin .8#2 contiene .2 Hg de carbono y 92 Hg de oxigeno, aun cuando el carbono y el oxigeno existen como elementos en los reactivos y como compuesto en el producto. !simismo, la masa total de los reactivos es igual a la masa total de los productos, siendo cada una 88 Hg. (Es una pr ctica com"n redondear las masas molares %asta el entero m s cercano si no se requiere m s exactitud.)$in embargo, advierta que el n"mero de moles total de los reactivos (2 Hmol) no es igual al n"mero de moles total de los productos (.Hmol). Es decir, el nmero total de moles no se conserva durante una reaccin qumica. 7na cantidad utili+ada en el an lisis de procesos de combustin para cuanti'icar las cantidades de combustible y aire es la relaci!n aire @ tomos de cada elemento se conserva durante una reaccin qumica, ya que el n"mero total del

comb/stible !C. $uele expresar en una base de masa y se de'ine como la proporcin entre la masa del aire y la masa de combustible en un proceso de combustin ('igura .8#>). Es decir, Es decir, !C < maire mcombustible *a masa m de una sustancia se relaciona con el numero de moles N por medio de la relacin m = NM, donde M es la masa molar. *a relacin aire#combustible puede expresarse tambi)n en una base molar como la proporcin entre el n"mero de moles del aire y el n"mero de moles del combustible. Pero aqu se utili+ara la primera de'inicin. El reciproco de la relacin aire# combustible se conoce como relaci!n comb/stibleAaire+ EBE20L4 14A1 7n Hmol de octano (CA 3.A ) se quema con aire que contiene 2/Hmol de 4 2 , como se muestra en la 'igura .8#6. $uponga que los productos contienen solo C42, 42, 324 y 12, determine el n"mero de moles en cada gas en los productos y la relacin aire#combustible para este proceso de combustin. *ol/ci!n la ecuacin qumica para este proceso de combustin puede x C42 I y 324 I w 12 I + 42 escribirse como CA3.A I 2/(42I9.6>12)

:onde los t)rminos en el par)ntesis representan la composicin del aire seco que contiene . Hmol de 4 2, y x, y, z y w representan los n"meros de moles desconocidos de los gases en los productos. Estas incgnitas se determinan con la aplicacin del principio de la conservacin de la masa a cada uno de los elementos, es decir, la masa o el n"mero de moles total de cada elemento en los reactivos debe ser igual a la de los productos, C, 3, 4, A <x x <A y<D + < 6.5

.A < 2y

8/ < 2x I y I 2+

12, *a sustitucin produce

(2/) (9.6>) < L

L < 65.2

CA3.A I 2/(42 I 9.6>12) AC42 I D324 I 6.5 42 I 65.2 12 C9D=R. 14A#

*a relacin aire combustible (!C) representa la cantidad de aire utili+ada por unidad de masa de combustible durante un proceso de combustin

Combustible C mara de combustin !C < .6 .Hg Productos .AHg aire .6Hg

C9D=R. 14A7
:ibu&o esquem tico para el e&emplo .8#.

CA3.A C mara de combustin

x C42 y 324 . Hmol z 42

W 12 !ire 4bserve que el coe'iciente 2/ en la ecuacin balanceada anterior representa el n"mero de moles de oxigeno, no el n"mero de moles de aire. Mste se obtiene sumando 2/ x 9.6> < 65.2 moles de nitrgeno a los 2/ moles de oxigeno, lo que da un total de D5.2 moles de aire. *a relacin aire# combustible (!C) se determina tomando la proporcin entre la masa de aire y la masa del combustible (ecuacin .8#9),

( NM ) aire ( NM ) c + ( NM ) H combustible ( 20 x 4.76 Kmol )( 29 Kg / mol ) = ( 8Kmol )(12 Kg / Kmol ) + ( 9 Kmol )( 2 Kg / Kmol )
AC =

m m

aire

= 24.2 Kg aire / Kg combustible

Es decir, se emplea 28.2 Ng. de aire para quemar cada Hilogramo de combustible durante este proceso de combustin. 14A2 0R4,E*4* ;E ,42<=*>9?: >E?R9,4 E RE.L Cuc%as veces es muy "til estudiar la combustin de un combustible con la suposicin de que la combustin es completa. 7n proceso de combustin es completo si todo el carbono en el combustible se trans'orma en el C4 2, todo el %idrgeno se trans'orma en 324 y todo el a+u're (si lo %ay) se trans'orma en $42. (odos los componentes combustibles del combustible se queman por completo durante un proceso de combustin completa ('igura .8#A). En sentido inverso, un proceso de combustin es incompleto si los productos de combustin contienen cualquier combustible o componentes no quemados, como C, 32, C4 u 43.

El oxigeno insu'iciente es una ra+n obvia para la combustin incompleta, pero no la "nica. *a combustin incompleta sucede incluso cuando en la c mara de combustin %ay mas oxigeno del necesario para la combustin completa. Esto puede atribuirse a la me+cla insu'iciente en la c mara de combustin durante el limitado tiempo que el oxigeno y el combustible est n en contacto. 4tra causa de combustin incompleta es la disociacin, la cual se vuelve importante a elevadas temperaturas. *a cantidad mnima de aire necesaria para la combustin completa de un combustible recibe el nombre de aire este6/iom5trico o aire te!rico. :e manera que cuando un combustible se quema por completo con aire terico, no estar presente oxigeno no combinado en el producto de los gases. El aire terico tambi)n se conoce como cantidad de aire qumicamente correcta, o aire .// por ciento terico. 7n proceso de combustin con menos cantidad de aire terico est condenado a ser incompleto. El proceso de combustin ideal durante el cual un combustible se quema por completo con aire terico se conoce como comb/sti!n este6/iom5trico o te!rica de ese combustible ('igura .8#D). Por e&emplo, la combustin terica del metano es C38 I2 (42 I 9.6>12) O C42 I 2324 I 6.5212 !dvierta que los productos de la combustin terica no contienen metano no quemado ni C, 32, C4, 43 u 42 libre. En los procesos de combustin reales es una pr ctica com"n emplear m s aire que la cantidad estequiom)trica, con el 'in de aumentar las oportunidades de combustin completa o para controlar la temperatura de la c mara de combustin. *a cantidad de aire en exceso de la cantidad estequiom)trica se llama e%ceso e aire. *a cantidad de exceso de aire suele expresarse en t)rminos del aire estequiom)trico como aire e e%ceso porcent/al o aire te!rico porcent/al+ Por e&emplo, 5/ por ciento de exceso de aire es equivalente a .5/ por ciento de aire terico, y 2// por ciento de exceso de aire equivalente a 9// por ciento de aire terico. :esde luego, el aire estequiom)trico puede expresarse como cero por ciento de exceso de aire o .// por ciento de aire terico. Cantidades de aire menores que la cantidad

estequiom)trica reciben el nombre de

e3iciencia

e aire y se expresa a

menudo como e3iciencia e aire porcent/al . Por e&emplo, D/ por ciento de aire terico es equivalente a ./ por ciento de de'iciencia de aire. *a cantidad de aire utili+ada en procesos de combustin se expresa tambi)n en t)rminos de la ra+n de la equivalencia, la cual es la proporcin entre la relacin combustible# aire real y la relacin combustible#aire estequiom)trica. *a prediccin de la composicin de los productos es relativamente ' cil cuando se supone que el proceso de combustin ser completo y que se conocen las cantidades exactas de combustible y aire utili+ados. (odo lo que se necesita %acer en este caso es aplicar el principio de conservacin de la masa cada elemento que aparece en la ecuacin de la combustin, sin necesidad de tomar otras medidas. $in embargo, cuando una trata con procesos de combustin reales, las cosas no son tan sencillas. Por alguna ra+n, es di'cil que los procesos de combustin reales siempre sean completos, incluso en la presencia de un exceso de aire. Por tanto, es imposible predecir la composicin de los productos con base slo en el principio de la conservacin de la masa. Por ello, la "nica opcin es medir directamente la cantidad de cada componente en los productos. Para anali+ar la composicin de los gases de combustin se emplea un dispositivo conocido como anali1a or e 'ases 4rsat. En este dispositivo se recoge una muestra de los gases de combustin y se en'ra a temperatura y presin ambiente, en cuyo punto se mide su volumen. :espu)s la muestra es puesta en contacto con un compuesto qumico que absorbe el C4 2. *os gases restantes se vuelven a llevar a la temperatura y presin ambiente, y se mide el nuevo volumen que ocupan. *a proporcin entre la reduccin de volumen y el volumen original es la 'raccin de volumen del C4 2, la cual es equivalente a la 'raccin molar si se supone comportamiento de gas ideal ('igura .8#./). *as 'racciones de volumen de los otros gases se determinan al repetir este procedimiento. En el an lisis 4rsay se acopia la muestra gaseosa sobre agua y se mantiene saturada todo el tiempo. !s, la presin de vapor del agua permanece constante durante toda la prueba. Por esta ra+n se ignora le presencia de vapor de agua en la c mara de prueba y los datos se registran en

una base seca. $in embargo, la cantidad de 3 2o 'ormada durante la combustin se determina con 'acilidad balanceado la ecuacin de combustin. Ejemplo 14A2 :urante un proceso de combustin se quema etano (C 2 3>) con 2/ por ciento de exceso de aire, como se muestra en la 'igura .8#... suponga su combustin completa y una presin total de .// Hpa, y determine a) la relacin de aire# combustible y b) la temperatura de punto de roco de los productos . *ol/ci!n. $e especi'ica que el etano se quema
2

por completo. En 4, 12 y el 42 no

consecuencia, los productos contendr n slo C4 2, 3

utili+ado. *a ecuacin de combustin en este caso puede escribirse como C2 3> I..2at (42 I 9.6 12) 2C4 2393 24I/.2at42I (..2P9.6>)a t 12 :onde at es el coe'iciente estequiometrico para el aire. :e manera autom tica se tomo en cuenta 2/ por ciento de exceso de aire utili+ando el 'actor ..2 a t en lugar de para el aire. *a cantidad estequiom)trica de oxigeno (a t 42) se utili+ara para oxidar el combustible y la cantidad de exceso restante(/.2a t42) aparecer notar en los productos como oxigeno no utili+ado. 4bserve que el
de

coe'iciente 12

es el mismo en ambos lados de la ecuacin. (ambi)n

que %ubo balance del C y el 3 2 mental al momento de escribir la

ecuacin de combustin. El coe'iciente at se determina del balanceo de 42, 42 ..2a t<2I..5I/.2at at <9.5

*a sustitucin produce C23>I8.2 (42I9.6>12) 2C42I9 324I/.642I.5.6D12

a) la relacin aire Qcombustible se encuentra al tomar la proporcin entre la masa del aire y la masa del combustible (ecuacin .8#.9),

m aire

8.2 P 8.6> Nmol) (2DHmol) !C m (2 Hmol)(.2Hg;Hmol) I (9 Hmol)(2Hg;Hmol) combustible = 1&+32 FD .9RE / G' ,42<=*>9<LE de

Es decir, se suministra .D.9Hg de aire para cada Hilogramo combustible durante este proceso de combustin.

b) la temperatura de punto de roco de los productos es la temperatura a la cual el vapor de agua en los productos empie+a a condensarse cuando los productos se en'ran. $e recordara del capitulo .9 que la temperatura de punto de roci de una me+cla gas#vapor es la temperatura de saturacin del vapor de agua correspondiente a su presin parcial. En consecuencia, primero debe determinarse la presin parcial del vapor de agua P en los productos. $i se supone comportamiento de gas ideal para los gases de combustiones tiene pv < (1R;1prod) (Pprod)< (9Hmol;2..8DHmol)(.// Hpa)<.9.D>Hpa Por tanto ( pr < ( sat .9.D> Hpa <59.9 grados centgrados ( tabla !#5)

CLCULOS QUMICOS
La Estequiometria: Se refiere a las relaciones de masa y mol emtre las sustancias que inter ienen en una reacci!n "u#mica. El Si$nificado de las ecuaciones qu#micas La ecuaci!n "u#mica: %ro&orciona una descri&ci!n clara' concisa y cualitati a de una reacci!n qu#mica. (dem)s de esto' tiene tam*i+n un si$nificado cuantitati o' es decir' ,ay una relaci!n entre las cantidades de los reaccionantes y &roductos que se &ueden o*tener directamente de la ecuaci!n *alanceada. -)lculos .asa / .asa -)lculos .ol / .ol -)lculos .ol / .asa 0ay arios m+todos &aa resol er este ti&o de &ro*lemas en los cuales se utili1an las masas de ls sustancias reacti as y las de los &roductos.

.+todo del 2actor .olar: Se *asa en la relaci!n del n3mero de moles entre dos sustancias que &artici&an en una reacci!n qu#mica. .+todo de las &ro&orciones: Se fundamenta en la relaci!n de la cantidad en $ramos de las sustancias que inter ienen en una reacci!n. -)lculos con 4eacti o L#mite 5eneralmente en el la*oratorio es dificil tomar las cantidades &recisas de cada uno de los reacti os &ara las di ersas e6&eriencias' ocasionando el e6ceso de uno de los reacti os. Los c)lculos &ara determinar la cantidad del &roducto es&erado se reali1a teniendo en cuenta la sustancia que se consume en forma total o reacti o l#mite. E7ecicio de e7em&lo: Se ,acen reaccionar 88$ de 9a2-:; con 8; $ de 0-l &ara $enerar 02: < 9a-l y -:2= >eterminar la masa y moles de 9a-l que se &roducir#a. Ecuaci!n: 9a2-:; <0-l ///////////// 02: <9a-l < -:2 9ota: Los su*indices son los n3meros de color ne$ro y los coeficientes &ara *alancear son los de ro7o. Soluci!n: 1. ?alancear la ecuaci!n@.......... ..........................9a2-:; < 20-l ///////////// 02: < 29a-l < -:2 2. >eterminar los alores dados en el enunciado 88$ de 9a2-:; y 8;$ de 0-l= determinar $ramos de 9a-l ;. >eterminar las masas moleculares de las sustancias que &ermiten los c)lculos. tener en cuenta los coeficientes estequiom+tricos. 9a2-:; @ 106 $ 20-l @ 72.906$ 29a-l @ 116.906$

4. >eterminar el 4eacti o L#mite. Se toma uno delos 2 alores dadosen el enunciado: 88$ ! 8;$ res&ecti amente de las sustancias mencionadas' y usando el m+todo del factor unitario dedu1co el 4eacti o que est) en menor &ro&orci!n. 88$ 9a2-:; 6 72.906$ 0-l , @ 88.46 $ de 0-l ABnter&retaci!n &ara que se consuman totalmente 88 $ 9a2-:; , ,,u,u,u,u,u,u, 106$ 9a2-:; .................................se necesitan 88.46$ de 0-l' y se$3n el enunciado ,ay 8;$ de ....................................................................................0-l !sea el reacti o se encuentra

en menor &ro&orci!n al ....................................................................................necesario en la reacci!n' tenemos al 4eacti o LimiteC. 8. -alculamos la inco$nita usando el alor dado &ara el 4eacti o Limite. 8;$ 0-l ......6 116.906$ 9a-l , @ 84.99$ 9a-l 6 1 mol de 9a-l @ 1.48 mol de 9a-ltalmente 88 $ 9a2-:; , ,,u,u,u,u,u,u,72.906$ 0-l..............asa.....................88.48; $ 9a-l ........moles E7ercicio de e7em&lo: >ados 8 $ramos de D6ido Bodico y 7 $ramos de -:' calcular el n3mero de $ramos de B2' &roducidos &or la si$uiente reacci!n. B2:8 < -: //////////////////////////////////B2 < -:2 1. ?alancear la ecuaci!n@ .............................B2:8 < 8-: ///////////////////B2 < 8-:2 2. >eterminar los alores dados en el enunciado 8 $ramos de D6ido Bodico y 7 $ramos de -:' calcular el n3mero de $ramos de B2. ;. >eterminar las masas moleculares de las sustancias que &ermiten los c)lculos. tener en cuenta los coeficientes estequiom+tricos. B2:8 @ ;;4 $ 8-: @ 140$ B2 @ 284$ 4. >eterminar el 4eacti o L#mite. Se toma uno delos 2 alores dadosen el enunciado: 8$ ! 7$ res&ecti amente de las sustancias mencionadas' y usando el m+todo del factor unitario dedu1co el 4eacti o que est) en menor &ro&orci!n. 8$ B2:8 6 140$ -: @ @ 2.1$ -: .46 $ de 0-lABnter&retaci!n &ara que se consuman totalmente 8 $ B2:8 ,,u,u,u,u,u,.;;4$ B2:8 ...........................................se necesitan 2.1$ de -:' y se$3n el enunciado ,ay 7$ de .................................................................................... -: est) en e6ceso' !sea el reacti o que se encuentra en menor ......................................................................................&ro&orci!n es el B2:8' tenemos al 4eacti o LimiteC. 8. -alculamos la inco$nita usando el alor dado &ara el 4eacti o Limite. 8$ B2:8 ......6 284$ B2 , @ ;.8$ B2 ., ............................................................................................. .......,,u,u,u,u,u,u,;;4$ B2:8 ..............asa.........................

%orcenta7e de 4endimiento y &ure1a La cantidad de &roducto que se o*tiene en una reacci!n quimica $eneralmente es menor que la cantidad de &roducto calculado a &artir de las relaciones estequiometricas. El menor rendimiento &uede de*erse a diferentes causas. &or e7em&lo' al$uno de los reacti os no alcan1a a reaccionar com&letamente' cantidad de calor insuficiente' reacciones laterales con diferentes &roductos o al$o de los &roductos que reaccionan &ara formar de nue o los reacti os. En cualquier caso se o*tiene de la reacci!n menos &roducto que el es&erado &or los c)lculos. El &orcenta7e de rendimiento se define:

E7ercicio: Se ,acen reaccionar ;6 $ 90; con :2 &ara &roducir 9: y 02:. en el la*oratorio de dic,a &r)ctica se o*tu ieron realmente 80.82 $ de 9:. calcular la cantidad de $ramos de 9: que se o*tendr#an teoricamente &ara determinar el E de 4endimiento y &ure1a. 90; < :2 /////////////////////// 9: < 02: 1. ?alancear la ecuaci!n@ .............................490; < 8:2 /////////////////////// 49: < 602: 2. >eterminar los alores dados en el enunciado ;6 $ramos de 90;' calcular el n3mero de $ramos de 9:. ;. >eterminar las masas moleculares de las sustancias que &ermiten los c)lculos. tener en cuenta los coeficientes estequiom+tricos. 490; @ 68 $ 49: @ 120 $ 4. -alculamos la &roducci!n te!rica. ;6$ 90; ......6 120$9: , @ 6;.8;$ 9: ., ............................................................................................. .......,,u,u,u,u,u,,;;68 $ B2:8 ..............asa....... 8. E 4endimiento @ %roducci!n real 6 100 @ 80.82$ de 9: 6 100 @ 80E .............................................................. ................................. &roducci!n Fe!rica.........6;.8;$ 9: .

E7ercicio de e7em&lo: Se ,acen reaccionar 61 $ de 9a2-:; con e6ceso de ,idro6ido de calcio' se o*tiene 4;.2 de car*onato de calcio. -3al es el E de 4endimiento y &ure1aG

9a2-:; < -aA:0C2 //////////////////////// -a-:; < 9a:0 1. ?alancear la ecuaci!n @ .............................9a2-:; < -aA:0C2 //////////////////////// -a-:; < 29a:0 2. >eterminar los alores dados en el enunciado 61 $ramos de 9a2-:;' calcular el n3mero de $ramos de -a-:;. ;. >eterminar las masas moleculares de las sustancias que &ermiten los c)lculos. tener en cuenta los coeficientes estequiom+tricos. 9a2-:; @ 106 $ -a-:; @ 100 $ 4. -alculamos la &roducci!n te!rica. 61$ 9a2-:;....6 100$-a-:; , @ 87.88$ -a-:; ., ............................................................................................. .......,,u,u,u,u,u,,;106 $ 9a2-:; .............Fe!rica....... E 4endimiento @ %roducci!n real 6 100 @ 4;.2$ -a-:; 6 100 @ 78.07E .............................................................. ...............................&roducci!n Fe!rica...........87.88$ -a-:;