BLOQUE IV: Contaminantes del suelo III. Radionucleidos. Qu son y cual es el origen de los radionucleidos en los suelos.

Formas y asociacin de los radionucleidos con componentes del suelo. Causas de la incorporacin los radionucleidos a la cadena trfica. Remediacin de suelos afectados por radionucleidos. (2 horas).

 La radiactividad fue descubierta en 1896 por el qumico francs Becquerel durante sus estudios sobre la fluorescencia. Observ que una placa fotogrfica no expuesta a la luz y envuelta en papel negro era impresionada como si hubiera luz visible si se pona en contacto con el uranio. Becquerel y otros cientficos, como los Curie, Joliot, Soddy, Rutherford, Chadvick y Geiger, demostraron que ciertos elementos qumicos pesados (muchos de ellos recin descubiertos) eran inestables y daban a origen a radiaciones penetrantes. Al emitir radiacin se transformaban en otros elementos diferentes, hacia estados ms estables. Este fenmeno totalmente distinto de cualquier otro estudiado hasta entonces, recibi el nombre de radiactividad, y el proceso de transformacin fue llamado desintegracin radiactiva.

La radiacin ionizante es cualquier partcula o radiacin electromagntica capaz de producir iones, de manera directa o indirecta, a su paso a travs de la materia Tipos de radiacin

La radiactividad es bsicamente la emisin de radiaciones ionizantes por procesos de transformacin de elementos inestables.

Z= Numero Atmico: Nmero de protones. A = Peso Atmico: Suma de protones y neutrones (Masa Atmica).

 Slo ciertas relaciones entre Z y A forman ncleos estables: si hay demasiados neutrones, o demasiado pocos, el ncleo sufrir una desintegracin radiactiva, para conseguir la estabilidad en uno o varios pasos. La velocidad de desintegracin se mide por el perodo de semidesintegracin, que es el tiempo necesario para que el nmero de tomos inicialmente presente en un peso determinado se reduzca a la mitad por desintegracin. Los tiempos de semidesintegracin varan desde fracciones de segundo hasta millones de aos. Esta constante tiene carcter estadstico, ya que es imposible predecir en que momento se va a producir la desintegracin de un determinado tomo.

La estabilidad de los elementos depende de su estructura electrnica y del equilibrio entre el nmero de neutrones y protones. Pocos elementos con N/Z=1 Normalmente N/Z es >1, hay una banda de estabilidad que si se abandona por la izquierda (+neutrones) da lugar a emisiones beta, y si se abandona por la derecha (+protones) da lugar a desintegraciones alfa. En la zona izda. emiten electrones En la zona dcha. se expulsan protones y neutrones, pues estn en exceso,

Cuando se mide la radiacin emitida se pueden distinguir bsicamente 3 tipos de emisiones en funcin de su masa y su carga

 Desintegracin Alfa
Un ncleo demasiado pesado para ser estable expulsa un grupo compacto (una partcula alfa), consistente en dos protones, y dos neutrones, que deja al ncleo con una A cuatro unidades menor: < Z. Estructuralmente una partcula alfa es idntica a un ncleo de Helio. Ejemplo:
238 92U 4 2

He + 234 90 Th

la desintegracin alfa es frecuente entre los elementos naturales ms pesados (U, Po, Ra, ), pero el cambio a nucleos estables no es directo: hay istopos intermedios con desintegraciones sucesivas. Las partculas alfa tienen una energa de hasta 5.000.000 de electronvoltios, pero son tan voluminosas que slo pueden atravesar unos 25 mm de aire y se ven detenidas por una simple hoja de papel o por la parte ms externa de la piel humana. Las partculas alfa producen daos en los seres vivos al ser absorbidas como polvo o a travs de heridas.

 Desintegracin Beta
Es un ncleo con demasiados neutrones, un neutrn puede transformarse en un protn ms un electrn, es expulsado del ncleo. El electrn emitido de esta forma recibe el nombre de partcula . El ncleo queda con una carga positiva ms, mayor masa atmica, Z Ejemplo:
137 Cs 55 -1e

+ 13756Ba

Las partculas son capaces de penetrar varios metros de aire, unos cuantos centmetros de tejido corporal o varios mm de metal o de plstico Puede producir quemaduras superficiales o daos internos si son emitidos dentro del cuerpo durante periodos prolongados. La desintegracin es el tipo mas frecuente .

 Emisin de rayos gamma

Esta emisin tiene lugar siempre que la desintegracin beta no ha disipado suficiente energa para dar completa estabilidad al ncleo. Muchos istopos naturales y artificiales con actividad alfa y beta son tambin emisores de rayos gamma. Los rayos gamma son una radiacin electromagntica. No tienen masa Pueden necesitarse entre 5 y 25 centmetros de plomo o hasta 3 m de hormign para conseguir una proteccin adecuada contra los rayos gamma de alta energa. El exceso de radiacin gamma externa puede causar graves daos internos al organismo humano Poder de penetracin, al no tener masa tienen poco poder ionizante, pero son muy penetrantes, ms energticas an que los rayos X. Los rayos gamma del Ra atraviesan hasta 15 cm de acero.

desintegracin atmica http://www.youtube.com/watch?v=oFdR_yMKOCw&feature=related

Elementos radiactivos
Fuentes: Radiaciones csmicas Materiales terrestres 82% (NCRP, 1987) En los seres vivos

18% (NCRP, 1987)

Medicina nuclear y Radioterapia Centrales nucleares Minera Ensayos militares Accidentes nucleares

Radiactividad natural Desde su descubrimiento (1935) se han incorporado unos 200 radioistopos artificiales.

Nuclide
238 234

Historic name (short) U UX1 UX2

Historic name (long) Uranium Uranium X1 Uranium X2

Decay mode
-

Half-life 4.46810 a 24.10 d 1.16 min

9

MeV 4.270 0.273 2.271 0.074 2.197 4.859 4.770 4.871 5.590 6.115 0.265 6.874 2.883 7.263 1.024 3.272 5.617 7.883 5.484 0.064 1.426 5.982 5.407 1.533

Decay product
234

Th Pa

Th Pa

234m

234m

99.84 % IT 0.16 %
-

234 234 U

Pa U

234

Pa U

UZ UII Io Ra Rn RaA

Uranium Z Uranium two Ionium Radium Radon Radium A

6.70 h 245500 a 75380 a 1602 a 3.8235 d 3.10 min

234 230 226 222

234 230 226 222

-99.98 % 0.02 % -99.90 % 0.10 %

Th

Th

Ra Rn Po At

Ra Rn Po

218

218

214 Pb 218

218

At

1.5 s

214 218 Bi

Rn Po Bi Tl

218

Rn Pb Bi RaB RaC Radium B Radium C

-

35 ms 26.8 min 19.9 min

214

214

214

214

99.98 % 0.02 %
-

214 Po 210

214

Po Tl

RaC' RaC" RaD RaE

Radium C' Radium C" Radium D Radium E

0.1643 ms 1.30 min 22.3 a 5.013 d

210 210

Pb Pb Bi Tl

210 210

Pb Bi

210

210

99.99987% 0.00013%
-

210 Po 206

210

Po Tl

RaF

Radium F

138.376 d 4.199 min stable

206 206

Pb Pb

206 206

Pb

Unidades de radiactividad El nmero de desintegraciones por segundo es 1 Becquerel (Bq), Tradicionalmente se utilizaba un Curie (Ci)

Dosis de radiacin absorbida:

la cantidad de energa absorbida por un material, se mide en rad (rad) en el SI Tradicionalmente se meda en gray (Gy)

Dosis equivalente
La dosis absorbida teniendo en cuenta el tipo de radiacin y su energa, se mide en sievert (Sv) en el SI, Tradicionalmente se meda en roentgen equivalent man (rem)

Dosis en personas
La dosis absorbida puede referirse a todo el organismo o a un rgano en concreto; se pueden referir a una dosis puntual o expresar la suma de las dosis acumuladas en un periodo de tiempo. La dosis de radiacin ionizante en Francia (pas con numerosas centrales nucleares) es de 3,5 miliSievert ao por habitante (2,4 mSv de la natural y 1,1 mSv de la artificial). Una exposicin prolongada de todo el cuerpo a 5 Gray es mortal para el 50% de las personas. En radioterapia se realizan sesiones de 2 a 3 Gray cuatro das a la semana sobre una parte del organismo

Fuente: CIEMAT. Centro de Investigaciones Energticas, Medioambientales y Tecnolgicas. Ministerio de Ciencia e Innovacin. http://www.ciemat.es/portal.do?IDR =1313&TR=C

elementos radiactivos ms habituales en el suelo (y seres vivos)

Radiaciones emitidas Grupo Radioistopo Periodo
ALFA BETA GAMMA

Grado de penetracin
escaso moderado elevado

Carbono ( C14) Tritio (H3) Fsforo (P32) Azufre (S35) Calcio (Ca45) Sodio (Na24) Potasio (K42) Potasio (K40) Hierro (Fe59) Manganeso (Mn54) Iodo (I131)

Mecanismo bsico de la emisin de radiaciones ionizantes.

5568 a 12.4 a 14.5 d 87.1 d 160 d 15 h 12.4 h 1300000 a 45 d 300 d 8d 27.7 a 32 a 285 d 1a 61 d 24000 a 2h 10 a 5d

+ + +++ + ++ +++ +++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ + +++ ++++ ++ + +++

+++ ++ ++ +++ ++ ++ + + ++ ++

Estroncio Cerio

(Sr90)

Cesio (Ce137) (Ce144) Rutenio (Ru106) Ytrio (Yt91) Plutonio (Pu239)

Argon (A41) Krypton (Kr85) Xenon (Xe133)

 Los principales elementos radiactivos liberados en un accidente nuclear Yodo, Cesio y Estroncio. Cs y Sr tienen especial importancia en el suelo pues se comportan de forma muy parecida a algunos cationes de cambio

Los elementos radiactivos son lixiviados desde el suelo fcilmente (Entry et al., 1996).

Cs ~ K Sr ~ Ca As tambin entran en la cadena trfica

Cs Cs Cs

Cs

El Cs tiene valencia +1 Forma compuestos solubles Cs Cs OH, Cs2CO3, CsI Comportamiento parecido a su grupo (alcalinos): Na+, K+, Rb+, y tambin al catin NH4+ En suelos en estado natural oscila 0,3-05 ug g-1, valor medio de referencia: 5 ug g-1 En su mayor parte, aprox. 85% est inmovilizado en arcillas (proceso rpido 10-30 d), pero tambin puede ser absorbido por las races de las plantas

Sr Sr El Sr tiene valencia +2 Sr Sr Forma compuestos solubles Sr OH2 y SrCO3 Comportamiento parecido a su grupo (alcalinotrreos): Mg2+, Ca2+ En suelos en estado natural oscila mucho, se considera valor medio de referencia: 300 ug g-1 En su mayor parte est en la disolucin del suelo. Entre 80-90% del Sr en suelos est ms disponible para las plantas. Sr

A qu profundidad llega la contaminacin en el suelo?

Distribucin en profundidad de 137Cs y 90Sr en 1987 y en 2000 en un suelo arenoso, expresado en % de actividad total. Bielorrusia.

por qu ocurre esto?

Hay factores como la presencia de arcillas, el pH, la estructura y el uso del suelo que contribuyen a esta distribucin Los usos del suelo, la adicin de fertilizantes o el laboreo, por ejemplo, pueden influir en su distribucin.

En un accidente nuclear el Cs es ms voltil y migra con el combustible nuclear

La liberacin de Cs suele ser mayor que la del Sr, La mayor parte del Cs est en los primeros 5-10 cm del suelo no alterado Se puede encontrar Sr hasta profundidades de 30-40 cm
(AEA, 1989, Warner y Harrison, 1993)

Factores del suelo que afectan a la sensibilidad de las plantas hacia la radiacin (137Cs)
Sensibilidad a la radiacin Muy sensibles Medianamente sensibles Resistentes Cuando el suelo Razn: ejemplo

Tiene bajo Las races captan 137Cs pues no contenido en disponen de grandes cantidades nutrientes de K+ NH4+ Pocos nutrientes y pocas arcillas Muchos nutrientes y mucha arcilla La competencia por los aniones es moderada

Suelos cidos de turba Podsoles o suelos arenosos

El 137Cs se adsorbe fuertemente Chernozem, a la matriz del suelo, el K+ NH4+ suelos arcillosos son preferentemente absorbidos y francos por las races

En el caso del 90Sr la competencia se establecera por el Ca2+ y el Mg2+

Formas y asociacin de los radionucleidos con componentes del suelo. Los radionucleidos en el suelo tienen 3 comportamientos principales (Konopev et al., 1993): 1. Formas solubles 2. Formas cambiables (mecanismos de cambio inico posibilidad de absorcin) 3. Formas no-cambiables (incluyen los que estn adsorbidos a partculas de combustible o a la M.O. slo en suelos hidromorfos o turbas) Predominarn unas formas u otras en funcin de las caractersticas del suelo

La textura
El Cs se une a las arcillas, en suelos muy arcillosos no es captado por las plantas, en suelos ms arenosos, s. Las arcillas tipo ilita, montmorillonita y vermiculita son las que ms fijan el 137Cs. Se admite que queda prcticamente fijado tras un periodo de tres aos.

Tasa de transferencia de Cs: Suelos arcillosos o francos <<<<< suelos arenosos Tasa de transferencia de Sr: Suelos arcillosos o francos < suelos arenosos
(Bergeijk et al., 1992)

Las bases de cambio u otros cationes

La afinidad de un elemento por un sitio en el complejo de cambio es directamente proporcional a su peso atmico. La adsorcin ser mayor para los mayores pesos atmicos de cada grupo La concentracin de los iones competidores tambin es importante. La adicin de Cs estable, libera el 137Cs y lo hace ms asequible a las plantas. No ocurre lo mismo con la adicin de Sr estable.

Bases de cambio
En suelos pobres en bases, el 137Cs es ms adsorbido (no
compite con K+ o el NH4+, sus cationes anlogos).

La adicin de NH4+ favorece el paso del 137Cs a la solucin

(compite el NH4+).

La adicin de Cs estable es efectiva (2-3 veces ms).

La retencin del 90Sr es funcin de la CIC y el Ca2+ Aumentando la concentracin de K y Ca disminuye la captacin, pues compiten por Cs y Sr respectivamente.

xidos e hidrxidos de Fe
Alta selectividad por el Sr a pH neutro o alcalino. xidos e hidrxidos de Pu tienen baja solubilidad

El pH
El comportamiento del Cs no se ve afectado en un rango de pH de 3,9 a 8,4 (como el K o el NH4 que se fijan en sitios no cambiables) El Sr s ve limitada su transferencia a la solucin del suelo si el pH se eleva de 4,5 a 7,4 (igual que el Na)

Materia orgnica
La inmovilizacin se realizara con componentes orgnicos insolubles. A pH bajos, el Sr interacciona con los cidos hmicos formando complejos organo-metlicos que limitan su disponibilidad para las plantas.

 Si un agricultor aade amonio al suelo, liberar al Cs La adicin de nitratos estimula la absorcin y traslocacin de Sr y Cs hacia las plantas. Si se labra, se introducirn los radionucleidos ms profundamente en el suelo.

Plutonio
Es producido en reactores nucleares por bombardeo de neutrones Pertenece al grupo de los Actnidos Hay 15 istopos conocidos, pero slo 4 tienen especial riesgo:
Istopo
238 Pu 239 Pu 240 Pu 241 Pu

Vida media aos 88 24100 6540 14

Tipo radiacin Alfa Alfa Alfa Beta

 El Pu tiene cuatro estados de oxidacin: +3, +4, +5 y +6). En funcin de su estado de oxidacin ser ms o menos mvil. El IV es el que se adsorbe con mayor intensidad El rea de la figura engloba los estados pH Eh ms frecuentes en los suelos

Los estados de oxidacin IV y V son los ms abundantes en c.n.

En condiciones oxidantes pueden coexistir las formas IV, V, VI. En condiciones reductoras predominan los estados de oxidacin ms bajos, ms mviles.

El plutonio disuelto forma ligandos con grupos: Hidroxilo Carbonatos Nitratos Sulfatos Fosfatos Cloruros Bromuros fluoruros Acetatos Citratos Formatos Fulvatos Humatos Lactatos Oxalatos tartratos

El acomplejamiento puede cambiar su estado de oxidacin y por tanto, su movilidad

A pH bajos (< 5-6) y en presencia de mucho carbono orgnico disuelto, se forman complejos orgnicos que lo fijan al suelo, a: sustancias hmicas cido ctrico, producto del metabolismo bitico

 El istopo 239Pu es 100,000 veces ms radiactivo que el uranio natural. Cantidades micromtricas de plutonio inhaladas pueden producir cncer. Su largo periodo de desintegracin (24.000 aos) obliga a mantener los depsitos en lugares controlados y en condiciones ptimas de seguridad.

Remediacin de contaminacin radiactiva en el suelo Chernobil

Radionucleido 137 Cs 134 Cs 90 Sr Radiactividad liberada (PBq) Hiroshima Chernobil 0,1 0,085
Gudiksen et al., 1989

89 48 7,4

Medidas tomadas tras el accidente de Chernobil

Desplazamiento de 100.000 personas en Ucrania y 200.000 en Bielorrusia. Zona de exclusin (105 ha) prohibida (103a). Limpieza de zonas habitadas, llevada a cabo de 1986 a 1989, por personal militar. Limpieza de calles y fachadas (no tejados), eliminacin de rboles y arbustos, laboreo de jardines. Prevencin de partculas de polvo aadiendo, mscaras y esparcido de soluciones de materia orgnica polimerizacin en seco.

Prioridades
Eliminacin de los primeros 5-15 cm de los jardines de edificios y mrgenes de carreteras. Traslado a huecos controlados, cuya tierra sirvi para rellenar el suelo eliminado. Zonas extensas ajardinadas y frutales se sometieron a laboreo profundo (+30 cm) Jardines cubiertos por arena y grava para atenuar radiacin remanente. Limpieza o sustitucin de tejados ()

Medidas fsicas
Retirada de la capa superficial del suelo,
+ eficaz - lento, necesaria proteccin de polvo y necesita maquinaria especfica y proteccin de usuarios, generacin de grandes volmenes de residuos

Complemento: enterrado de suelos en profundidad 50100 cm

+ eliminacin de radiactividad - prdida de la capa frtil del suelo - futuro incierto (conviene aislar con arcillas o polmeros o agentes que impidan crecimiento de races profundas)

Aplicacin de sorbentes naturales: arcillas

+ aumentan CIC y el los cationes van a zonas no cambiables

Adicin de sustancias fijativas para evitar erosin elica

Gravas, asfalto Aceites, polmeros, pinturas, espumas de poliuretano, polisacridos (nivel experimental) Retardantes de generacin de polvo: cloruro clcico o magnsico, lignosulfonato clcico, ligninas de pulpas de rboles, productos patentados (Coherex Witco Co, Compound SP Jonhson March Inc.) + control inmediato mientras se toman otras decisiones - zona inutilizable al trnsito - mayor escorrenta superficial - algunos son txicos

El futuro: materiales carbonatados artificiales estables con hexaferrocianuro que pueden extraer cesio mediante intercambio de electrones en muestras que contienen NaNO3 and CsNO3.

Novel hybrid materials with high stability for electrically switched ion exchange: carbon nanotubepolyanilinenickel hexacyanoferrate nanocomposites Yuehe Lin and Xiaoli Cui, Chem. Commun., 2005, 2226 DOI: 10.1039/b500417a

Actualmente no hay deposicin atmosfrica de elementos radiactivos. Es importante controlar y eliminar la radiactividad residual del suelo Encalado Fertilizacin (N90, P90, K180) Dosis K2O (60 kg/ha y ao desde 1986 a 1994) Biorremediacin

El encalado y la remediacin de la radiactividad

Objetivo: neutralizar la acidez Materiales empleados: CaCO3 (Ca Mg), Ca(OH)2, CaO La enmienda debe estar finamente molida, mezclada con el suelo (difusin del Ca apenas 2 cm) y necesita mucha agua. Es un proceso lento Consecuencias directas los cationes estn en formas de oxidacin menos mviles, se unen a los sitios de cambio. aumenta la disponibilidad de Ca y Mg aumenta la CIC retencin de cationes Consecuencias indirectas: el pH adecuado aumenta la mineralizacin de MO mayor disponibilidad de N, S, P y otros nutrientes

Fertilizacin
Fertilizantes potsicos, nitrogenados y fosfatados Reduccin de hasta un 75% -90% de la radiacin, muy variable + fcil aplicacin - poca especificidad

Lavado del suelo: lixiviacin forzada + El lavado del suelo facilita el movimiento de los radionucleidos hacia la profundidad del suelo - Pero tambin van los nutrientes, necesitara fertilizacin posterior - Necesita grandes cantidades de agua - Riesgo de contaminacin de acuferos - Puede favorecer la adsorcin por las plantas

Mtodos biolgicos. Biorremediacin

Sustituir la vegetacin presente (natural o cultivo) + el suelo permanece protegido. Se pueden emplear maquinarias convencionales Hay 2 distintas estrategias (pueden ser complementarias): Secuestro fsico : cspedes con alta densidad radicular: siembra y retirada Plantas Hipoacumuladoras para minimizar el riesgo hacia la cadena trfica Plantas Hiperacumuladoras para limpiar el suelo,
Micorrizas Plantas herbceas Plantas arbustivas Plantas leosas

Hipoacumuladoras. Empleo de plantas no acumuladoras para pasto de animales.

Zanahoria, col, tomate, patata,

juda, remolacha, pepino, rbano, guisante

Hiperacumulacin, Micorrizas
La asociacin simbionte hongo-raz, tiene varias consecuencias: Cambios en la estructura de los tejidos radicales, en el nmero de cloroplastos, alteracin de los balances hormonales mejora nutritiva de la planta Mayor eficacia en la absorcin de nutrientes por la raz

Hiperacumulacin Herbceas y arbustivas

Familia Chenopodiaceae (espinacas, remolacha, salicornia)

P. Notatum, S. halpense y P. Virgatum + Glomus mosseae y Glomus intraradices.

Entry, J. A., Watrud, L. S., Reeves, M. 1999. Accumulation of cesium-137 and strontium-90 from contaminated soil by three grass species inoculated with mycorrhizal fungi. Environmental Pollution 104: 449-457

Otras Plantas leosas sobre suelos cidos tiles para secuestro de elementos radiactivos:

Pinus ponderosa y Pinus radiata + ectomycorrizas (Laccaria laccata) Brezo (Calluna vulgaris) Acer rubrum Liquidambar stryaciflua Liriodendron tulipifera

Otras medidas sanitarias

Aumento provisional de los niveles tolerados de radiactividad en los alimentos y agua potable (IAEA, 1991; Balonov, 1993b) Azul de prusia (hexacianuro de Fe III) en la dieta de vacas, ovejas y cabras para evitar la transferencia de istopos radiactivos a la leche. Ferrocyn (5% KFe[Fe(CN)6] y 95% Fe4[Fe(CN)6]). Tambin personas

El Ferrocianuro frrico no se absorbe en el intestino. Se une al Cs radiactivo (y talio), expulsndolo del organismo. No interfiere en el metabolisto del Na o del K. Ming Hua et al., J. Radio. Prot. 1988 8 1 25-28. Acorta la permanencia del Cs desde 110 das a 30 das en los organismos.

Resultados de las distintas estrategias de descontaminacin 25 aos despus

(Publicaciones de 2007 y 2009)

 Radical improvement of grassland (RI) que incluye eliminacin de la vegetacin, laboreo, encalado, fertilizacin y resiembra de vegetales en prados y pastizales Fertilizacin Mineral (MF) absorcin de 137Cs disminuyendo el ratio Cs:K pero manteniendo ptimas condiciones suelo (Fesenko et al., 2007), tasas de nutrientes N:P:K ratio of 1:1.5:2. Sustitucin de suelos en zonas habitadas (Replacement of contaminated soil in populated areas by uncontaminated soil (RS)

Tipo de actuacin RI MF RS

Factor de reduccin 1.7-8 2 1.5

Duracin de la medida 4 a 7 aos 1 ao infinita

Coste/ hab ( del ao 2004) 350-2350 0.8-2.5 525

Jacot et al., Science of the Total Environment 408 (2009) 14-25

Directivas y Leyes actuales de prevencin de la contaminacin. Mejor prevenir que curar.