UNIVERSIDADE FEDERAL RURAL DO SEMI-RIDO

Departamento de Cincias Ambientais Tecnolgicas DCAT Disciplina : Gerao e utilizao de vapor Professor: Alessandro Alisson de Lemos Arajo

Tratamento-Parte 2

Alguns Mtodos de Preveno Corroso

Alguns mtodos so empregados para se evitar a corroso provocada por alguns Constituintes da gua. Entre as medidas usuais, pode-se citar: desmineralizao da gua por meio de resinas catinicas e aninicas. desaerao mecnica da gua por intermdio de desaeradores trabalhando com vapor em contracorrente. desaerao qumica da gua usando sulfito de sdio catalisado correo do pH da gua para a faixa alcalina, a fim de evitar corroso cida e acelerar a formao do filme de xido de ferro protetor.

tratamento do vapor condensado para neutralizar cido carbnico e eliminar ataque ao ferro pelo cobre e nquel.
resfriamento lento da caldeira, quando a mesma retirada de operao, a fim de evitar choques trmicos.

Troca inica : um processo puramente qumico. As resinas de troca inica so pequenas esferas polimricas carregadas com hidrognio (resinas catinicas) ou hidroxilas (resinas aninicas). O processo de remoo dos sais por troca inica simples:

As resinas catinicas trocam seus hidrognios (H+) por ctions, como clcio, magnsio, potssio, sdio etc.
As resinas aninicas trocam suas hidroxilas (OH-) por nions, como fluoretos, cloretos, sulfatos, bicarbonatos etc. A slica (SiO2) tambm removida pelas resinas aninicas.

OBS:
Como um processo qumico, quando a resina troca todos seus hidrognios (catinicas) ou hidroxilas (aninicas) necessrio regener-las, pois encontram-se saturadas pelos sais que estavam antes na gua.

Para repor hidrognio nas resinas catinicas, estas so regeneradas com um cido. Normalmente utilizado o cido clordrico, ou sulfrico.

Normalmente as unidades de desmineralizao so compostas de um leito de resinas catinicas onde os ctions da gua (Ca, Mg, Na, Fe etc) so removidos, seguido de um leito aninico, onde os nions e a slica so retirados da gua (Cl, SO4, NO3 etc.).

Classificao da dureza da gua

DUREZA

CONCENTRAO (PPM)

Normal
Moderadamente Dura Dura Muito Dura

0 to 60
60 to 120 120 to 180 Mais que 180

Arraste

Arraste representa uma condio de transporte da gua e suas impurezas minerais pelo vapor destinado seo ps-caldeira; tal fenmeno ocorre em caldeiras que operam nas mais diversas presses. O arraste influi diretamente na pureza do vapor. Causas

Mecnicas Qumicas

Mecanismo - Tipos de Arraste

O arraste, na realidade, engloba trs fenmenos paralelos e simultneos:

a formao de espuma; o arraste propriamente dito; o arrebatamento da gua pelo vapor

Um nvel muito alto na caldeira pode causar arraste de gua por meio do vapor. No instante que a bolha de vapor formada se rompe, leva consigo parte da gua e as impurezas nela contidas. Um superaquecimento da gua, ou a abertura brusca de uma vlvula com retirada de grande quantidade de vapor provoca uma queda de presso acima da gua,ocorrendo em decorrncia uma ebulio violenta e tumultuosa, com arraste de gua e suas impurezas, responsveis pela formao de depsitos nas linhas de vapor. O arrebatamento de gua pelo vapor de grande gravidade, principalmente quando o vapor gerado destinado a produo de energia, devido aos choques trmicos nos aquecedores e choques mecnicos nas turbinas.

A tabela , fornece um resumo das principais razes mecnicas e qumicas do arraste:

Mecnicas
nvel de gua alto condies de carga excessiva falhas no projeto da caldeira

Qumicas
excesso de slidos em suspenso; excesso de slidos totais dissolvidos; excesso de alcalinidade total presena de contaminaes

oleosas;
excesso de slica.

Podemos citar algumas das principais conseqncias do arraste:

formao de depsitos nos separadores e vlvulas de reduo; formao de depsitos no aparelho separador de vapor; formao de depsitos na seo ps-caldeira; perda de produo; manuteno cara.

Outros Problemas Ataque custico ou Corroso Custica provocado por um excesso de soda custica na gua da caldeira, embora altas concentraes de hidrxido sejam desejveis para proteo de superfcies de ao. Finalidades benficas do uso adequado da Soda Custica manter a concentrao de OH- numa faixa adequada a formao de magnetita (Fe304) protetora nas superfcies de ao. formar lamas no aderentes ao invs de incrustaes, quando na gua da caldeira h presena de sais de dureza.

Um excesso de NaOH na superfcie de ao provoca as seguintes reaes de corroso:

Como conseqncia de uma concentrao elevada de NaOH em certas reas do gerador de vapor, ocorre corroso localizada e severa, provocando fissuras no metal e podendo ocorrer exploses, resultando em produo perdida e substituies caras. Tais fenmenos so mais freqentes em sistemas de alta presso.

Para se evitar o ataque custico basta seguir as recomendaes abaixo:

manter as superfcies metlicas da caldeira limpas

evitar a presena de dureza na gua de alimentao manter as concentraes de cobre e ferro em nveis baixos, para se evitar depsitos e incrustaes por xidos metlicos.

Fragilizao por Hidrognio

Ocorre geralmente em caldeiras de alta presso devido a penetrao de tomos e nitrognio, provenientes de reaes e corroso (ataque custico devido a excesso de alcalinidade), nos interstcios do metal dos tubos da caldeira, provocando fadiga interna no ao, tornando-o frgil pela formao de bolhas de metano no metal. Tal processo pode ser acelerado por tenses residuais provocadas por deformaes do metal. Como conseqncia disto, podem ocorrer rompimentos dos tubos da caldeira, com exploses violentas e danos imprevisveis.

Entre as medidas preventivas mais eficazes a serem tomadas pode-se destacar:

manuteno das superfcies metlicas isentas de depsitos preveno de alcalinidade excessiva

Volatilizao da Slica
Geralmente e um problema que ocorre de forma que geradores de vapor que operam a altas presses e a altas taxas de gerao de vapor, devido a volatilizao da slica e seu transporte juntamente com o vapor, o que pode ocasionar posteriormente depsitos em turbinas. Nos processos atuais de purificao da gua destinada a geradores de vapor de alta presso, consegue-se eliminar a quase totalidade dos sais incrustantes, mas no a slica, que pode se encontrar em excesso para a presso e temperatura de operao da caldeira. A manuteno de um pH elevado na gua auxilia a manter a slica em soluo sob a forma de silicatos.

Fragilidade Custica

A corroso por tenso do ao - carbono do gerador de vapor provoca rachaduras intercristalinas decorrentes da reao de corroso nos interstcios dos gros do metal.

As condies mais favorveis ocorrncia de fragilidade custica so:

1. tenso de trao no metal; 2. alta alcalinidade hidrxida em contato com o metal sob tenso;

3. certas caractersticas da gua utilizada.

CORREO DOS PROBLEMAS Qualquer sistema gerador de vapor potencialmente sujeito a srie de problemas descritos anteriormente. Para sistemas operando altas presses, os cuidados necessrios so maiores, devido aos altos riscos envolvidos. O valor representado por uma caldeira impe a necessidade de sua conservao atravs de cuidados preventivos obtidos mediante o tratamento adequado da gua e do equipamento como um todo, visando tirar o mximo proveito til do sistema, evitando paradas desnecessrias, manuteno freqente e diminuindo os custos totais.

Objetivos Os objetivos principais do tratamento de gua de uma caldeira so trs, a saber:

1. prevenir a formao de depsitos 2. controlar a corroso dos metais 3. prevenir arraste de gua da caldeira

Eliminao de Oxignio Dissolvido

A gua de alimentao, a gua da caldeira e o condensado devem estar isentas de oxignio dissolvido. O melhor mtodo fsico de se evitar a introduo de ar na seo pr caldeira pelo uso de um aquecedor-desaerador. A remoo completa do oxignio dissolvido assegurada por um tratamento qumico bem realizado, baseado em sulfito de sdio, usado com catalisador a temperaturas inferiores a 90C. O uso de sulfito limitado a caldeiras de baixa e media presso, devido a possibilidade da sua decomposio em gases sulfdrico (H2S) e anidrido sulfuroso (SO2) a altas presses e o conseqente abaixamento do pH do meio, pondo em risco as tubulaes e equipamentos da seo ps-caldeira.

A reao de desoxigenao mais favorecida em meio alcalino a seguinte

Um outro agente qumico que pode ser utilizado em caldeiras como sequestrante de oxignio a hidrazina, cuja vantagem consiste em no aumentar o teor de slidos dissolvidos na gua. A reao que ocorre a seguinte:

A hidrazina tambm o produto indicado para caldeiras de alta presso, devido a sua propriedade de reconverter o xido de ferro em uma camada protetora de magnetita (Fe3O4), impedindo a ao de agentes corrosivos que normalmente atuariam sob os depsitos de xido de ferro, provocando corroso nos tubos da caldeira.

A correta dosagem de hidrazina muito importante porque um excesso poder provocar a decomposio da mesma com a formao de nitrognio e amnia.

Programas Apropriados para Tratamento Qumico

Existem vrios mtodos de tratamento da gua de um sistema gerador de vapor. Um dos mais comuns o mtodo da precipitao (floculao), aplicvel a praticamente todas as caldeiras de baixa e mdia presso (principalmente para as caldeiras flamotubulares).

Programa de Fosfatos
Este programa consiste na aplicao de um ou mais dos produtos qumicos abaixo discriminados, com o intuito de proporcionar uma ao mltipla:

fosfatos; sulfito de sdio ou hidrazina; anti-espumantes;

soda custica, quando necessrio;

agente para controle de corroso na seo ps-caldeira.

As reaes que ocorrem so:

anti-espumantes O emprego de anti-espumantes, como de qualquer outro produto funo das caractersticas da gua utilizada na caldeira, bem como, das condies de operao desta. Os anti-espumantes so geralmente baseados em poliglicicos e poliamidas. Entre algumas das vantagens, pode-se citar:

reduo do arraste qumico;

reduo do consume de combustvel diminuindo a freqncia de descargas e melhorando a qualidade do vapor;

Programa de Quelantes

Este programa baseia-se na aplicao equilibrada de um ou mais dos produtos qumicos :

sais de EDTA (sais do cido etileno diamino tetractico) ou de NTA (sais do cido nitrilo tetractico) soda custica, se necessrio agentes sequestrantes de oxignio (sulfito de sdio ou hidrazina) condicionadores de lama, quando conveniente sequestrantes de ferro e agentes dispersantes agentes anti-espumantes

Os quelantes de EDTA a NTA so reagentes estequiomtricos que reagem com ctions di e trivalentes (ctions de clcio, magnsio, ferro II e cobre II).

Via de regra, a estabilidade trmica dos quelantes de NTA e EDTA depende dos seguintes parmetros:

temperatura de utilizao; pH da gua do gerador de vapor; presena de agentes oxidantes e de sais na gua da caldeira; tempo de residncia do quelante e de sua presena em pontos quentes do gerador de vapor.

De qualquer modo, os agentes quelantes de EDTA e NTA so os mais usados no tratamento de gua de caldeiras. As vezes se torna necessrio a incluso da soda custica para controle de pH e alcalinidade, favorecendo a atuao dos quelantes na formao dos complexos solveis.

condicionadores

Os condicionadores orgnicos de lama inibem a formao de incrustaes e auxiliam a disperso da lama formada mesmo por um programa baseado em quelantes. Tais condicionadores podem ser constitudos de polmeros naturais ou sintticos que alteram o comportamento fsico-qumico dos depsitos. A aplicao das descargas de fundo elimina a lama formada e auxilia na manuteno do gerador de vapor limpo.

Sequestrante
O emprego de sequestrantes de ferro e agentes dispersantes se torna necessrio para complementar efetivamente a atuao dos quelantes e evitar a deposio de xidos de ferro nas superfcies metlicas.

Anti-espumantes
Os agentes anti-espumantes, alm das finalidades mencionadas no programa de fosfato, devem ser empregados em dosagens que no ultrapassem o teor mximo permissvel de slidos dissolvidos na gua.

Combinao de Ambos
s vezes utiliza-se fosfatos juntamente com quelantes, com o intuito de reforar a ao destes. O tratamento com esta combinao sinergstica, quando no bem conduzido e sem a presena dos condicionadores de lama de fosfatos, resulta na formao de eventuais depsitos,devido a competio entre quelantes e fosfatos pelos ons de clcio e magnsio. A opo por este tratamento depende das caractersticas da gua e do gerador de vapor j mencionadas anteriormente.

Discusso dos Programas

A opo por um dado programa de tratamento ditada, principalmente, por razes Econmicas: EX: Numa instalao que se utilize de uma gua de reposio dura, torna-se antieconmico um programa de quelantes. Geradores de vapor mais sujeitos a formaes. De lama devem ser submetidos programas de fosfatos. De qualquer forma, a opo por um dado tratamento recai, principalmente, em fatores tcnicos e econmicos.

Alimentao dos Produtos Qumicos

Os produtos qumicos destinados ao tratamento interno de um sistema apresentam sua mxima eficincia quando introduzidos no sistema de modo correto e nas dosagens certas, mantendo-se ainda as dosagens residuais ideais.

Pontos de Alimentao dos Produtos

A alimentao de produtos qumicos para sistemas geradores de vapor, geralmente contnua, podendo ser manual ou automtica, quando dispositivos especiais permitem corrigir a dosagem de alimentao em resposta a uma varivel perturbada (pH, condutividade, etc.).

As bombas dosadoras de deslocamento positivo so os equipamentos mais indicados para a alimentao dos produtos corretivos

s vezes, so necessrios outros dosadores e outros pontos de aplicao dos produtos no sistema.

Fosfatos: Geralmente, so alimentados diretamente no Gerador de vapor. Fosfatos complexos, como polifosfatos, podem ser adicionados na caldeira ou na seo prcaldeira, enquanto que os ortofosfatos devem ser aplicados diretamente na caldeira, para se evitar uma reao antecipada ainda na linha de gua de alimentao.

Sequestrante de oxignio: Devem ser introduzidos no setor de armazenamento de um desaerador e, na ausncia deste, no coletor de condensado. De qualquer forma, imprescindvel a alimentao do sequestrante de oxignio muito antes do gerador de vapor, para proporcionar um tempo suficiente para assegurar a reao.

Quelantes: devem ser introduzidos na linha da gua de alimentao, ainda na seo pr caldeira e livre de oxignio, pois, este pode ocasionar a degradao dos quelantes. Os quelantes nunca devem ser alimentados antes de trocadores de calor de cobre e/ou suas ligas, devido a sua grande afinidade qumica por estes. Os quelantes no devem tambm ser alimentados diretamente ao tubulo da caldeira, devido a sua ao corrosiva pronunciada a altas temperaturas e concentraes. Uma dosagem excessiva de quelantes na gua da caldeira, pode acarretar corroso no metal da mesma, pela formao de um complexo com o filme protetor de xido metlico da superfcie.

dispersantes, aminas neutralizantes, anti-espumantes e lcalis: Podem seri ntroduzidos no setor de armazenamento de um desaerador ou diretamente na linha da gua de alimentao ou no gerador de vapor.

Os condicionadores de Lama : Podem ser alimentados no setor de armazenamento de um desaerador ou na linha de alimentao da gua da caldeira.