AGENTES QUMICOS DE GUERRA

TC Malizia malizia@ctex.eb.br

Doutrina DQBN: Agente Qumico

Da doutrina DQBN, por "agente qumico" se entende:
a) Substncia qumica selecionada para emprego em operaes militares com a finalidade de matar, prejudicar seriamente ou incapacitar o ser humano, mediante seus efeitos fisiolgicos; Esto excludos os agentes antidistrbios quando se empregam para manuteno da ordem, os herbicidas, os fumgenos e os incendirios.

b)

Histrico
Mitologia Grega (Toxicon = flecha envenenada) Guerra do Peloponeso (428 A.C.) Diversos casos de envenenamento ao longo da histria.
Conveno de Bruxelas (1874) proibio de venenos. I Conferncia de Haia (1899) proibio de gases txicos.
Prof. Fritz Haber Pai da guerra qumica Nobel em Qumica de 1918 (sntese do amonaco)

1a Guerra Mundial

22 de abril de 1915 Yprs, Blgica: 180 ton de Cloro

15.000 baixas nas foras aliadas;

1a Guerra Mundial
1916: Fosgnio agente sufocante (10x mais txico que o cloro)

Sufocantes
Fosgnio (CG) Difosgnio (DP)

Cloro (Cl)
Cloropicrina

SUFOCANTES
SM BO LO CG (Fosgnio) N O M E Cloreto de carbonila F R M U LA

1. PR O PR IED A D ES SM BO LO A PA R N C IA O D O R PER SISTN C IA LC t50* LD 50 V apor Lquido (m g.m i (g)** 3 n/m ) CG G s incolor Feno N o persistente 3.200 fresco ou m ilho verde *L Ct50 / L D m orte de 50%da populao exposta. 50 *V alor considerado para um a pessoa com 70 K g.

Sintomas dos Agentes Sufocantes

Existe um perodo latente (de 30 min a 24 h) em que os sintomas do envenenamento por fosgnio parecem fracos: -Irritao nos olhos e no trato respiratrio; -Lacrimejamento, tosse, sensao de sufocamento; -Em alguns casos, nusea e vmito. Aps o perodo latente, surgem sintomas mais pronunciados: -Dispnia; -Tosse acompanhada de dor; -Cianose (extremidades e/ou pele azulada devido falta de oxignio).

a 1

Guerra Mundial

Desenvolvimento de mscaras de proteo respiratria

SUFOCANTES
Incio do uso de mscaras primitivas

tipo H

tipo P tipo PH

a 1

Guerra Mundial

1917 alemes bombardeiam os aliados com um agente qumico com forte odor de mostarda, que penetrava na pele, causando queimaduras e produzindo mais de 6.000 baixas.

VESICANTES

Agentes vesicantes
HD - mostarda de enxofre destilada
CH2 Cl CH 2 S CH CH2Cl 2

H: Mostarda Lewistein (impura ~ 70%) HD: purificada por destilao Lquido oleoso Muito solvel em leos, solventes orgnicos, lipdios fcil penetrao na pele Adsoro em superfcies Persistncia 2 semanas a 3 anos Vapores penetram facilmente nas vestimentas comuns Pt. ebulio: 215oC; pt. fuso 14oC

Agentes vesicantes
Mostardas de enxofre
S Cl Cl

Mostardas de nitrognio

Cl

N Cl

Cl

Arsenicais

Agentes vesicantes

Agentes vesicantes
Modo de ao Os agentes vesicantes ligam-se quimicamente a um grande nmero de molculas orgnicas, influenciando vrios processos nos tecidos vivos, causando: Quebra da cadeia de DNA Ligao cruzada da cadeia de DNA Inibio enzimtica Destruio das protenas de membrana

Agentes vesicantes
Alm de utilizados no final da I GM, tambm foram responsveis por cerca de 20% de mortes na guerra do Ir-Iraque (1979) Facilidade de fabricao Extremamente persistentes Efeitos retardados prejudicando o sistema hospitalar

Agentes vesicantes
Efeitos

Agentes arsenicais
Agentes vesicantes e/ou vomitivos Introduzidos pelos alemes na I GM penetrao das mscaras Menor pt. fuso (-18oC): mistura HD+L (HL) p/ uso em climas frios

MD

ED

Agentes arsenicais
Lewisita

Lquido oleoso, com odor de gernios Menos voltil que HD Hidrolisa facilmente menos persistente que HD em ambientes midos

HEMOTXICOS

Agentes Hemotxicos

HCN (AC), CNCl (CK) Muito volteis, relativamente pouco txicos obsoletos p/ uso militar mas uma das maiores ameaas para terrorismo por sua disponibilidade Modo de ao inibio da citocromo oxidase (respirao celular)

Agentes Hemotxicos
S M B O L OA P A R N C I AP E R S I S T N C I A L C t * 5 0 ( V a p o r ) ( m g . m i n / 3 m ) A C C K G si n c o l o r L q u i d o o u g s i n c o l o r < 1 h o r a N o p e r s i s t e n t e 2 . 5 0 0 5 . 0 0 0 1 1 . 0 0 0 L D L q u i d o ) 5 0( ( g ) * *

7 , 0 -

* L C t D o r t e d e 5 0 % d a p o p u l a o e x p o s t a . 5 0/L 5 0 -m

* V a l o rc o n s i d e r a d o p a r a u m a p e s s o a c o m 7 0 K g .

Agentes Hemotxicos
Os sintomas dependem da via de entrada, da dose total e do tempo de exposio. Inquietao e aumento da taxa respiratria; Tontura e dor de cabea; Palpitaes e dificuldade respiratria; Vmitos, convulses, parada respiratria ; Perda da conscincia. No caso de exposio a altas doses no h tempo para os sintomas se desenvolverem e as pessoas expostas podem desmaiar repentinamente e morrer.

1a Guerra Mundial
-Ao final da guerra mais de um milho de baixas por armas qumicas.
-Principais agentes: cloro, fosgnio e mostarda.

Vesicantes - ltimo ano da guerra:

16% baixas britnicas 33% baixas americanas

1a Guerra Mundial Agentes Qumicos Testados

Bromo Cloreto de triclorometilsulfurila Fosgnio (CG) Cloroformiato de triclorometila (DP) Cloroformiato de monoclorometila Cianeto de hidrognio (AC) Sulfeto de hidrognio Tricloronitrometano (PS) Brometo de cianognio Etildibromoarsnio Sulfeto de dicloroetila (HS, gs mostarda) Cloreto de cianognio (CK) Dicloro de fenilcarbamina ter diclorometlico

ter dibromometlico
Cianoformiato de metila Cianoformiato de etila

Cloreto de metanossulfonila
Cloreto de etanossulfonila Etildicloroarsnio Metildicloroarsnio

Perodo entre as Guerras

Em fins da dcada de trinta: alemes descobriram uma nova classe de arma qumica - bem mais eficiente que qualquer outra at ento conhecida - baseada em compostos organofosforados.

1937 - TABUN (GA)

1938 - SARIN (GB)

Ps 2a Guerra Mundial
Dcada de 50: nova classe de steres organofosforados altamente letais, ainda mais txicos e persistentes que os do tipo-G.

Filme The Rock (1996): Nicolas Cage e Sean Conery se unem para evitar um ataque com VX a uma cidade americana.

NEUROTXICOS

Agentes neurotxicos
Organofosforados (OP) desenvolvidos para uso militar a partir do final da dcada de 30 alta toxicidade.

Atuam sobre o sistema nervoso (gs dos nervos).

Todos lquidos incolores temperatura ambiente. Srie G - mais voltil, no-persistente, risco maior por inalao. Exs: Tabun(GA), Sarin(GB), Soman(GD).

Srie V - persistente, mais txica por absoro cutnea. Exs: VX, VX-russo.

Agentes neurotxicos
Toxicidade Agente Tabun (GA) Sarin (GB) LCt50 (mg.min/m3) 200 100 LD50 (mg) 4000 1700

Soman (GD)
VX HCN

50
10 2500-5000

300
6-10 -

LCt50 / LD50 - morte de 50 % da populao exposta * Valor considerado para pessoa de 70 Kg

Agentes neurotxicos
Agente Persistncia
(meia-vida)

Tabun (GA) Sarin (GB)

1-1,5 dias 2 24 h
(50C -250C)

Soman(GD)
VX

Relativamente persistente
2-6 dias

Agentes neurotxicos
Estrutura qumica similar a pesticidas empregados em larga escala

Tabun (GA)

Sarin (GB) CicloSarin (GF)

Soman (GD)

VX

Neurotxico x Agrotxico
CH 3 O H 3C O P CH 3 F

S S C 2H 5O P S OC 2 H 5

SA R IN
C AS: 107-44-8 C 4 H 10 FO 2 P M ol. W t.: 140,09

D IS U L F O T O N
C A S ; 2 9 8 -0 4 -4 C 8H 19O 2P S 3 M o l. W t.: 2 7 4 ,4 1

H3C O

O P CH3 N H3C CH3 CH3 S CH3

S O P S O

PHORATE
CAS: 298-02-2 C7H17O2PS3 Mol. Wt.: 260,38

VX
CAS: 50782-69-9 C11H26NO2PS Mol. Wt.: 267,37

Agentes neurotxicos
Propriedades

Odores caractersticos descritos em manuais

Sarin odor leve de frutas Soman cnfora Tabun/VX odor de peixe (grupos amino)

Estveis, facilmente dispersados, altamente txicos efeitos rpidos Fabricao simples e material barato

Agentes neurotxicos
Mecanismo de ao

Inalao, absoro pela pele, ingesto de alimentos contaminados Tempo e sintomas dependentes da rota de entrada, da dose e tipo de agente: oculares, respiratrios, gastrointestinais, musculares, glandulares Inibio da enzima acetilcolinesterase (AChE), responsvel pela interrupo dos impulsos nervosos em vrias partes do sistema nervoso (hidrlise do neurotransmissor acetilcolina) superestimulao

PSICOQUMICOS

PSICOQUMICOS
SMBOLO BZ NOME Benzilato de 3quinuclidinila FRMULA

1. PROPRIEDADES SMBOLO APARNCIA LCt50* LD50 (Vapor) (Lquido) 3 (mg.min/m ) (g)** Slido branco 200.000 -

BZ

*LCt50 / LD50 morte de 50% da populao exposta.

** Valor considerado para uma pessoa com 70 Kg.

Psicoqumicos
Mecanismo de ao - Quando aplicados em pequenas doses
produzem efeitos semelhantes a desordens psicticas ou outras desordens mentais. Os efeitos so transitrios, causando perda da capacidade de tomada de deciso e incapacitao.

Sintomas Aumento da temperatura corporal; -Deteriorao do nvel de conscincia; -Dilatao das pupilas, perda da viso a curta distncia; -Boca seca; -Palpitao.

LACRIMOGNIOS

Agentes lacrimognios
Irritao sensorial, especialmente olhos CN I GM CS sintetizado em 1928, usado a partir anos 50

CR sintetizado na dcada de 60, pouco usado

Slidos pouco solveis em gua e pouco volteis disperso em aerossis finos recipientes pressurizados ou cartuchos explosivos Prolongamento da ao CS1/CS2 (micropulverizado)

Agentes lacrimognios
Mecanismo de ao - Ao qumica direta nos receptores sensoriais da pele e de mucosas. Apesar de causar intensa irritao sensorial na pele e nos olhos (lacrimao) principalmente, esta no acompanhada de efeitos txicos. Sintomas
Irritao intensa dos olhos (lacrimao e cegueira temporria); Irritao das mucosas do nariz, traquia e pulmes (tosse e espirros); Irritao da garganta e estmago (vmitos).

Agentes lacrimognios
Tratamento

Aerao;
Irrigao dos olhos com grandes quantidades de gua somente em casos de contaminao severa; OBS: A gua reage com os lacrimognios formando substncias cidas.

IRRITANTES

SPRAY DE PIMENTA
O Spray de pimenta atua com maior fora sobre reas sensveis da pele, sendo particularmente doloroso em contato com as mucosas e os olhos.

O efeito depende em grande parte da quantidade de gs pimenta que entre em contato com a vtima, podendo demorar, em seu efeito mais forte, em torno de trinta a quarenta e cinco minutos com efeitos secundrios ao longo de algumas horas, que gradualmente se reduzem como irritao contnua dos olhos
Provoca dor, fechamento involuntrio dos olhos, lacrimejamento, sensao de queimao na pele e olhos e, ocasionalmente, pode provocar queimaduras e bolhas em pessoas sensveis.

SPRAY DE PIMENTA
Tratamento

No existe forma de neutralizar completamente os efeitos, podendo apenas ser minimizado.

Lavar com leite ou detergentes pode diminuir os efeitos.

Resumo: Agentes qumicos de guerra

Neurotxicos atuam sobre o sistema nervoso (sarin, VX)
Vesicantes causam queimaduras e grandes bolhas (mostarda) Hemotxicos interferem na respirao celular (cianeto) Sufocantes atuam sobre o sistema respiratrio (cloro) Vomitivos irritao das vias areas

Lacrimognios irritao das mucosas e olhos (CS, CN)

Psicoqumicos alterao mental (BZ)

Definio CPAQ: Armas Qumicas

Para os efeitos da Conveno, por "armas qumicas" entende-se, conjunta ou separadamente:
a) As substncias qumicas txicas ou seus precursores, com exceo das que forem destinadas para fins no proibidos por esta Conveno, desde que os tipos e as quantidades em questo sejam compatveis com esses fins; b) As munies ou dispositivos destinados de forma expressa para causar morte ou leses mediante as propriedades txicas das substncias especificadas no subpargrafo a) que sejam liberadas pelo uso dessas munies ou dispositivos; ou c) Qualquer equipamento destinado de forma expressa a ser utilizado diretamente em relao com o uso das munies ou dispositivos especificados no subpargrafo b).

Definio CPAQ: Propsitos no-proibidos

(a) Industrial, agricultura, pesquisa, medicina, farmacutica ou outro propsito pacfico;

(b) Propsitos de proteo, isto , aqueles diretamente relacionados proteo contra produtos qumicos txicos e proteo contra armas qumicas; (c) Fins militares no relacionados com o uso de armas qumicas e no dependente do uso de propriedades txicas de produtos qumicos como um mtodo de guerra;
(d) Aplicao da lei, inclusive para fins de controle interno de distrbios.

Definio CPAQ: Substncia Qumica Txica

De acordo com a conveno, por "substncia qumica txica" se entende:

Toda substncia qumica que, por sua ao qumica sobre os processos vitais, possa causar morte, incapacidade temporal ou leses permanentes a seres humanos ou animais. Ficam includas todas as substncias qumicas dessa classe, seja qual for sua origem ou mtodo de produo, independentemente de serem produzidas em instalaes, como munies ou de outra forma.

Substncias controladas pela CPAQ

Tabela I :
(a) Foi desenvolvido, produzido, armazenado ou utilizado como arma qumica (b) Elevado risco de ser empregada em atividades proibidas pela Conveno, porque uma ou mais das seguintes condies so atendidas: (i) Possui uma estrutura qumica estreitamente relacionada com a de outros produtos qumicos txicos listados no Anexo 1, e tem, ou pode vir a ter, propriedades comparveis; (ii) Possui toxicidade letal ou incapacitante, assim como de outras propriedades que poderiam permitir sua utilizao como arma qumica; (iii) Pode ser usado como um precursor na fase tecnolgica final nica de produo de um produto qumico txico relacionadas na Tabela 1 (c) Ele tem pouco ou nenhum uso para fins no proibidos pela Conveno.
http://www.opcw.org/chemical-weapons-convention/annex-on-chemicals/b-schedules-of-chemicals/schedule-1/

Substncias controladas pela CPAQ

Tabela I :

http://www.opcw.org/chemical-weapons-convention/annex-on-chemicals/b-schedules-of-chemicals/schedule-1/

Substncias controladas pela CPAQ

Tabela I :

Substncias controladas pela CPAQ

Tabela I :

http://www.opcw.org/chemical-weapons-convention/annex-on-chemicals/b-schedules-of-chemicals/schedule-1/

Substncias controladas pela CPAQ

Tabela II :
(a) Risco considervel de ser empregada em atividades proibidas pela Conveno porque possui toxicidade letal ou incapacitante, assim como outras propriedades que poderiam permitir que seja usado como arma qumica; (b) Pode ser usado como um precursor de uma das reaes qumicas na fase final da formao de uma substncia qumica relacionada na Tabela 1 ou Tabela 2, parte A; (c) Constitui um risco considervel para o objeto e finalidade da Conveno em virtude de sua importncia na produo de uma substncia qumica relacionada na Tabela I ou Tabela II, parte A; (d) No produzida em grandes quantidades comerciais para fins no proibidos

pela Conveno.

Substncias controladas pela CPAQ

Tabela II :

Substncias controladas pela CPAQ

Tabela III :
(a) Foi desenvolvido, produzido, armazenado ou utilizado como arma qumica (b) Risco considervel de ser empregada em atividades proibidas pela Conveno porque possui toxicidade letal ou incapacitante, assim como outras propriedades que poderiam permitir que seja usado como arma qumica; (c) Constitui um risco considervel para o objeto e finalidade da Conveno em virtude de sua importncia na produo de uma substncia qumica relacionada na Tabela I ou Tabela II, parte B; (d) produzida em grandes quantidades comerciais para fins no proibidos pela Conveno.

Substncias controladas pela CPAQ

Tabela III :

Substncias controladas pela CPAQ

Tabela I :

NOVO AGENTES ?

Segundo denuncia do Dr Vil Mirzayanov, novos agentes foram produzidos na Rssia, de 1970 a 1980, os mais potentes neurotxicos jamais produzidos Acredita-se que alguns agentes Novichok so 5 8 vezes mais txico que o VX Ainda segundo o denunciante, seria impossvel curar uma pessoa exposta ao agente A-230 Agente A-232 seria um fosfato, e no um fosfonato, como muitos pesticidas que no so listados no anexo da CPAQ

http://www.cbrneworld.com/pdf/09_summer_The_agent_fate_of_Novichok.pdf

Compostos Txicos Industriais (TIC)

Guerra Txica ou Guerra Qumica sem Arma Qumica
Um TIC definido como qualquer substncia que produzida e utilizada pela indstria para vrios propsitos e que, por causa de suas propriedades qumicas, fsicas ou biolgicas, possuem um risco potencial a vida, a sade, ao meio ambiente quando no contido apropriadamente. A toxidez letal mdia dos TIC 10-100 vezes menor que os agentes de guerra qumica clssicos, mas sua disponibilidade em qualidade e quantidade muito maior.

Compostos Txicos Industriais (TIC)

3/12/84 - Bhopal, ndia 4000 mortes, 200.000 intoxicados Produto Isocianato de Metila

Compostos Txicos Industriais (TIC)

11 milhes de substncias qumicas conhecidas so fabricadas
diariamente Bilhes de toneladas de Materiais Perigosos so movimentadas por ano ao redor do mundo, por rodovias, trens, navios e dutos Certamente o uso dual destas substncias chamam a ateno de organizao terroristas por sua maior disponibilidade, menor grau de proteo e controle, facilidade de obteno, manuseio ou disperso e , mais baratas comparadas a agentes de guerra qumica clssicos.

Compostos Txicos Industriais (TIC)

A NATO International Task Force-25 (ITF-25) identificou os TIC com maior potencial de emprego como armas no relatrio:

Hazard for Industrial Chemicals: Reconnaissance of Industrial Hazards

A NATO ITF-25 listou os qumicos levando em considerao: Toxidez Volume de produo e estoque Presso de vapor

Compostos Txicos Industriais (TIC)

Risco Elevado

3/12/84 - Bhopal, ndia armazenado ou transportado em larga escala (> 30 ton nica 4000 mortes, 200.000 intoxicados instalao) Produto Isocianato de Metila 3
alta toxicidade (LCt50 inalao < 100 g/min/m facilmente vaporizado.

Risco Mdio armazenado ou transportado em larga escala, com alta toxicidade, mas que no facilmente vaporizado.

Risco Baixo indica um TIC/ TIM indica que no se espera apresentar grande perigo, a menos que fatores operacionais especficos indiquem o contrrio.

Compostos Txicos Industriais (TIC)

3/12/84 - Bhopal, ndia 4000 mortes, 200.000 intoxicados Produto Isocianato de Metila

Em 2003 International Task Force-40 fez uma reviso no relatrio e validou o ITF-25
ITF-40 indicou que era necessrio realizar uma avaliao de risco em todos os qumicos de alta produo (HPV) da lista da OECD e da agncia americana EPA (aprox 5000)

Compostos Txicos Industriais (TIC)

Compostos Txicos Industriais (TIC)

CENTRO TECNOLGICO DO EXRCITO DIVISO DQBN

CONCLUSES