SUMARIO DE TESIS

TEMA: DETERMINACION Y OPTIMIZACION DE NIVELES DE PRESERVANTES BACTERICIDAS Y FUNGICIDAS EN PINTURAS BASE AGUA.

CAPITULO 1 INTRODUCCION 1.1 Antecedentes

Durante los procesos de fabricacin, almacenamiento y posterior aplicacin de las pinturas, estas pueden ser atacadas los microorganismos y sufrir importantes prdidas de calidad, los microorganismos pueden contaminar la pintura en diferentes formas durante el proceso de fabricacin Es por este motivo que enfocaremos nuestro desarrollo de tesis en determinar las concentraciones ptimas, los niveles mximos y mnimos, el tipo y la calidad de agentes fungicidas y bactericidas utilizados. Como antecedente terico podemos indicar que entre las principales afectaciones de una pintura base agua formulada con niveles de biocidas inadecuados pueden presentarse principalmente: Contaminacin de la pintura en el envase (variacin de propiedades fsicoqumicas) Contaminacin de la pelcula de pintura aplicada (contaminacin por hongos)

De las contaminaciones en el envase se pueden presentar variacin del Ph , baja de viscosidad, mal olor, sedimentacin, etc ; y entre las contaminacin de pelcula aplicada podemos encontrar: Presencia de hongos, algas, bajo cubrimiento, desprendimiento de pelcula , etc Todos estos inconvenientes pueden ser controlados tomando en consideracin una adecuada formulacin utilizando niveles y tipos de preservantes ptimos

1.2

Objetivos

Establecer la importancia de los niveles y tipos de preservantes en las formulaciones de pinturas base agua. Conocer y determinar la accin y eficiencia de los biocidas utilizados como preservantes en pinturas base agua. Determinar medidas de prevencin para cada punto de control y como pueden ser estas aplicadas para eliminar agentes microbianos en recubrimientos base agua.

1.3

Alcance

Para lograr la determinacin experimental de niveles ptimos de agentes bactericidas y fungicidas en formulaciones de recubrimientos base agua utilizaremos diferentes tipos de ensayos : ensayo microbiolgico en pinturas y equipos , de infeccin o inoculacin, de dilucin de la pintura , de fungicidas y algicidas en pelculas de pinturas, de concentraciones mnimas inhibidoras , y pruebas de estabilidad. Y a travs de los resultados , anlisis de estos ensayos estaremos en capacidad de determinar los preservantes y niveles adecuados para evitar se presenten incovenientes en recubrimientos base agua.

CAPITULO 2 RECUBRIMIENTOS GENERALIDADES 2.1 Conceptos fundamentales de pinturas

Una pintura consiste, esencialmente, en un pigmento suspendido en un lquido adecuado, denominado vehculo. El vehculo puede ser un aceite secante, un barniz o una disolucin o suspensin de resinas naturales o sintticas en un disolvente orgnico o acuoso. Al aplicar la pintura en forma de pelcula delgada (generalmente de 12 a 50 micras) los componentes voltiles se evaporan, dejando una mezcla de pigmento y ligante en forma de revestimiento slido continuo, adherente y delgado que es a la vez decorativo y protector. La pintura tiene, pues, dos objetivos principales: Proteccin y Decoracin.

Proteccin Decoracin

La decoracin es una buena razn para pintar, pero la proteccin frente a los agentes atmosfricos (humedad, radiacin solar, etc.), productos qumicos y daos mecnicos es con frecuencia el objetivo ms importante. Bajo el concepto de "decoracin o aspecto visual" pueden incluirse otros objetivos, por ejemplo, para comunicar algo visualmente a menudo se pintan smbolos, pictogramas, etc. A continuacin, se analizan algunos conceptos habituales en el campo de las pinturas:

CONCEPTOS HABITUALES EN PINTURAS Enyesado (chalking): Polvo de pigmento suelto en la superficie de la pelcula expuesta al medio ambiente, producido por la erosin de la capa exterior de aglomerante o ligante. Cuarteamiento (checking): Roturas ligeras y finas en la superficie de una pelcula o capa de pintura, visibles al ojo humano o con un microscopio de 10 aumentos. Fisuracin (cracking): Roturas en una pelcula o capa de pintura que se extienden desde la superficie hacia zonas ms profundas. Pigmento dilatador (extender pigment): Pigmento que tiene poco poder cubriente, pero que se incluye en las pinturas con otras finalidades. Se trata normalmente de carbonatos y silicatos. stos se hacen traslcidos cuando se dispersan en pinturas lquidas. Anegamiento, flotacin (flooding, tambin floating): Defecto que aparece algunas veces en las pelculas o capas de pintura, consiste en la separacin de las partculas de pigmento, dando as un color no uniforme. Flujo (flow): Capacidad de una pelcula o capa de pintura para igualar una superficie, obtenindose un recubrimiento suave (sin irregularidades). Fisolventes minerales (mineral spirits): Fraccin hidrocarbonada aliftica, de intervalo de destilacin 150-200C, suministrada por las refineras de petrleo. 3

Material de imprimacin (primer): Pintura utilizada como primer recubrimiento de una superficie. Diluyente (thinner): Se refiere normalmente al disolvente voltil. Tixotropa (thixotropy): Propiedad de un lquido o gel para disminuir su viscosidad a medida que aumenta el esfuerzo cortante y para recuperar el estado de gel cuando se elimina el esfuerzo cortante aplicado. Barniz (varnish): (a) Resina disuelta en, o reaccionada con, un aceite secante; normalmente diluida con un disolvente voltil. (b) Solucin de una resina sola disuelta en el disolvente. Vehculo (vehicle): Porcin o fase lquida de una pintura (como fase distinta del pigmento).

Las pinturas tienen tres componentes bsicos: 1. pigmento. El objetivo del pigmento, desde el punto de vista decorativo, es obliterar (obstruir o cerrar un conducto o una cavidad de un cuerpo organizado) la superficie sobre la que se aplica el producto y proporcionarle color. Desde el punto de vista de la proteccin para uso exterior, el pigmento sirve para proteger el objeto pintado de la degradacin por la radiacin ultravioleta, etc. 2. vehculo no voltil. El vehculo no voltil (ligante) est constituido en la mayora de los casos por aceites secantes, resinas o combinaciones de los dos. Hay algn tipo de pinturas en el que el ligante es de naturaleza inorgnica. El objetivo del ligante es proporcionar adhesin a la superficie, actuar como una barrera ante la humedad y mantener el pigmento en su sitio. 3. vehculo voltil. La fraccin voltil del vehculo, que consiste normalmente en disolventes hidrocarbonados o agua, se utiliza para disminuir la viscosidad de la composicin, lo que facilita su aplicacin. En algunos tipos de composicin se utilizan disolventes orgnicos diferentes de los hidrocarburos, por ejemplo cetonas y steres. Este componente puede variar desde 0 hasta un 50% de la composicin original, pero se evapora cuando se aplica y no forma parte de la pelcula seca final.

Los dos componentes, pigmento y vehculo no voltil, secan juntos para formar una pelcula continua slida. El tiempo requerido para este cambio vara, depende principalmente de la naturaleza del ligante, puede exigir desde menos de una hora hasta varios das. La relacin pigmento-volumen y las condiciones atmosfricas afectan tambin a la velocidad de secado.

Bsicamente hay tres formas de secado: 1. Por absorcin de oxgeno de la atmsfera. 2. Por simple evaporacin del disolvente. 3. Por reaccin entre los componentes separados del vehculo, o por combinacin de los mismos. En este caso el producto puede suministrarse en dos recipientes separados que se mezclan justo antes de ser utilizados para evitar la solidificacin del material en el envasado.

4. Por absorcin de oxgeno de la atmsfera. 5. Por simple evaporacin del disolvente. 6. Por reaccin entre los componentes separados del vehculo, o por combinacin de los mismos. En este caso el producto puede suministrarse en dos recipientes separados que se mezclan justo antes de ser utilizados para evitar la solidificacin del material en el envasado.

En pinturas se utilizan numerosos aditivos, la mayora formando parte integral de la frmula, pero algunas veces con objetivos correctivos. Cuando los compuestos secantes metlicos contienen menos de 1% de contenido en metal del total, se pueden considerar como aditivos. Otros aditivos, por mencionar unos pocos, son:

Agentes dispersantes de los pigmentos. Compuestos antiflotacin. Agentes antisedimentacin, por ejemplo estearatos metlicos o lecitina. Agentes que impiden la formacin de escamas para pinturas de tipo oxidante, stos pueden considerarse antioxidantes suaves mientras estn en el recipiente, pero se disipan por evaporacin cuando se aplica la capa de pintura. Agentes gelificantes para pinturas que no chorreen. Agentes que eviten la formacin de moho y fungicidas. Estabilizantes de la viscosidad. Desodorantes, normalmente son perfumes utilizados en porcentajes muy pequeos para enmascarar olores durante el perodo de secado. Absorvedores de la radiacin ultravioleta. Estabilizantes, por ejemplo materiales que absorben cloro o cloruro de hidrgeno como posibles productos de descomposicin de las resinas cloradas, o aplicaciones similares. 5

2.1.1 Pinturas: Clasificacin segn su funcin En la actualidad, la tecnologa es capaz de proporcionar la pintura ms adecuada para el substrato ms impensable. En otras palabras: existe gran cantidad de pinturas. Por este motivo es de gran importancia establecer unos criterios para lograr clasificar las pinturas. Para clasificar las pinturas se pueden utilizar los siguientes criterios:

1. La funcin a la que va destinada. 2. El procedimiento de aplicacin utilizado. 3. La naturaleza de la pintura, segn sus componentes: el aglutinante, el disolvente, el pigmento... Funcin de la pintura Las funciones que cumplen las pinturas van desde la proteccin contra la corrosin hasta la aportacin esttica de las utilizadas en bellas artes. Este amplio abanico incluye funciones como la decoracin, la sealizacin, la modificacin de propiedades como la conductividad o la ignifugidad, la descontaminacin nuclear, etc. Hay pinturas anticorrosivas y decorativas para distintos sustratos: superficies frreas, superficies de aluminio, madera, cemento, ladrillo, piedra, yeso, fibrocemento y polmeros sintticos:

Figura1.FUNCIN DE LA PINTURA

Las pinturas anticorrosivas efectan tres tipos distintos de proteccin sobre los objetos metlicos. Son los siguientes: Carcter aislante La proteccin que proporciona la capa de pintura se limita al efecto barrera, ya que dicha capa resulta impermeable a los reactivos del medio que rodea a la superficie pintada. Inhibidor Algn componente de la pintura acta formando una pelcula de material, ya sea adsorbido fsicamente o bien quimisorbido, lo que dificulta el contacto entre el metal protegido y el medio ambiente. Proteccin catdica Algn componente de la pintura es ms electroqumicamente activo que el metal protegido. Es decir, en contacto con el medio ambiente este componente se corroe fcilmente protege as el metal base.

Por otra parte, segn su colocacin en un sistema de pintado, las pinturas cumplen tambin distintas funciones: imprimacin, acabado, capa intermedia, convertidor... La pintura de imprimacin tiene por objeto facilitar el anclaje de las capas anticorrosivas de los sistemas de pintado. Las pinturas de imprimacin a base de cromato de cinc proporcionan al acero cierta proteccin catdica debida al efecto de este metal de sacrificio (el cinc) y cierta proteccin de carcter inhibidor debido al cromato.

Las pinturas de acabado se caracterizan por su color, por su textura, por su funcin, etc. Sus propiedades y funciones son varias:

Propiedades especficas: Conductividad. Ignifugidad. Camuflaje. Descontaminacin nuclear. Sealizacin: Trnsito: horizontal y vertical. Industrial. Seguridad. Identificacin. Artstica: Las pinturas utilizadas en bellas artes. Decoracin: Modificacin de caractersticas estticas.

2.2

Recubrimientos base agua

Entre los aspectos importantes y diferenciales de la fabricacin de pinturas plsticas tenemos que, el disolvente utilizado es el agua, que los productos que se fabrican tienen un precio de venta bajo y van dirigidos a un mercado cada da ms competitivo. Por este motivo hay que pensar en un proceso de fabricacin de coste industrial reducido. El proceso de fabricacin de una pintura plstica es sencillo, pues consta de una mezcla y dispersin que se consigue con una misma mquina de tipo cowles, una dilucin o completado que se puede terminar en el mismo dispersador o en un tanque de dilucin con agitacin, y el proceso finaliza con el filtrado y envasado de la pintura. Como es de suponer, el diseo de una fbrica de pinturas plsticas tendr que contemplar el tipo de lote que se quiere fabricar, por su tamao, que depender de las producciones, por su aspecto, que puede ser pintura blanca o de color. No obstante, pensemos que el ochenta por ciento de la pintura que se vende es de color blanco. En la dispersin empleamos dispersadores de alta velocidad, que podrn ir desde 25 CV hasta 140 CV en funcin del tamao de lote que queramos fabricar. Como ya hemos explicado en apartados anteriores, estos dispersadores constan de un motor con velocidad variable, con un eje y un disco de diente de sierra. El cabezal del motor ser mvil para poder introducirlo en el centro de la pasta que se pretenda dispersar. Para fabricar una cantidad de pintura de alrededor de 4.500 litros se necesita un motor de aproximadamente 150 CV. Esto planteaba un problema, puesto que para cantidades superiores los motores necesarios para conseguir una buena dispersin eran de dimensiones muy elevadas. Por este motivo se debi pensar en otro tipo de dispersadores, y aparecieron los de varios ejes, cuya funcin es la de distribuir esfuerzos con diferentes sistemas de agitacin. Uno de los ms logrados consiste en tres ejes: un eje central con pala rascadora tipo ncora y velocidad lenta (entre 15 y 25 rpm y 10 y 30 CV), cuya funcin es la de mover la pasta; otro eje desplazado a un lado del central, provisto de palas o espiral, de velocidad media (entre 50 y 100 rpm y 10 y 30 CV), cuya funcin es desplazar la pasta desde el fondo hacia arriba; y un tercer eje con disco de diente de sierra, de velocidad alta (entre 600 y 1.500 rpm), cuya funcin es la de dispersin. Con este tipo de dispersadores diluidores se consigue fabricar de una sola vez lotes de hasta 15.000 litros de pintura plstica acabada.

En la fase de dilucin o completado debemos tener en cuenta que en la fase de dispersin se maneja entre un 55% y un 75% del total de la pintura plstica acabada, por lo cual la fase dilucin se puede completar en el mismo tanque de dispersin, de esta forma evitamos trasiegos importantes de productos semielaborados. En resumen, una fbrica para pinturas plsticas se podra disear con un dispersador de 75 o 150 CV, con tres cubas, o dos diluidores de tres ejes para producciones superiores a 5.000 litros, y un dispersador de 25 o 50 CV, con tanques porttiles de 500 litros para las pequeas cantidades, como pueden ser colores o pastas para teir.

Uno de los aspectos ms importantes que hay que tener en cuenta es la automatizacin del movimiento y almacenamiento de materiales, sobre todo en producciones superiores a las 10 Tm. diarias. Esta automatizacin podra consistir en un conjunto de silos para almacenar los slidos ms importantes (carbonatos, slices, bixido de titanio, etc.) que alimentarn a los dispersores mediante transporte neumtico o bisinfn; la dosificacin se realizar mediante clula de carga para slidos y con contadores para las resinas y el agua. En cuanto al filtrado, se dispondr de sistemas de bombas neumticas con filtro de cesta conectadas delante de la mquina de envasar.

Para el envasado, hemos de pensar en una lnea para bidones, lo ms automtica posible, teniendo en cuenta la diversidad de envases existentes en el mercado (plstico, metlico, redondo, cuadrado, etc.), con sistema de paletizado y retractilado al final de la cadena de envasado. Tambin dispondremos de una lnea para envases de 1 litro hasta 10 litros, para series ms pequeas y tambin con diversidad de envase.

Figura 12. Fabricacin pinturas plsticas blancas

2.2.1 Formulacin de recubrimientos base agua Las pinturas de dispersin acuosa presentan tres caractersticas importantes que las diferencian drsticamente de las basadas en disolventes:

1. la susceptibilidad bacteriana, 2. la aportacin al poder cubriente de las cargas-extendedores de partcula fina y 3. el profundo efecto que ejercen las mismas, as como los aditivos (espesantes, dispersantes, coalescentes, etc.), sobre la resistencia al agua y a los lavados

La caracterstica principal que gobierna la clasificacin de las pinturas plsticas es el PVC ( La concentracin de volumen de pigmento es el porcentaje de volumen total de pigmento con respecto a dicho volumen ms el volumen de vehculo no voltil. Por ejemplo, si 100 galones de pintura contienen 25 galones de pigmento, 50 galones de ligante y 25 galones de componente voltil, el PVC es de un 33,3%, ya que los 25 galones de componente voltil se eliminan por evaporacin y no constituyen una parte de la pelcula o capa de pintura seca.

PVC = 25 gal pigmento /25 gal pigmento + 50 gal resina

Como el PVC es una magnitud adimensional el mismo razonamiento sirve si los volmenes se expresan en unidades del sistema internacional ) . Por ello, las caractersticas de una formulacin dependern en gran medida de las caractersticas de las cargas y de la resina en dispersin acuosa. Ciertas reglamentaciones establecen, hoy da, clasificaciones por nivel de brillo. En las pinturas de interiores, con la mxima relacin calidad-precio, es importante acercarse lo ms posible al CPVC. ( El PVC para el cual existe exactamente suficiente ligante para satisfacer la demanda de pigmento en la pelcula se conoce como concentracin crtica de volumen de pigmento CPVC ) . Por encima del CPVC, las propiedades tales como la permeabilidad, la resistencia a la tensin, la flexibilidad, etc. se ven adversamente afectadas En funcin de las distintas variables estudiaremos los siguientes tipos, aunque teniendo en cuenta que dentro de cada grupo pueden subdividirse en otros (mate, fungicida, elstica, impermeable, etc.):

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Pinturas mates no lavables para interiores. Pinturas mates lavables para interiores. Pinturas mates para exteriores-interiores. Pinturas satinadas. Revocos rugosos o texturados para exteriores. Pinturas gotel, picados, etc. para interiores.

A continuacin veremos unas formulaciones orientativas tpicas de cada grupo. Los componentes pueden variar incluso manteniendo las caractersticas inherentes al grupo correspondiente.

Pintura mate no lavable para interiores Frmula orientativa:

Bixido de titanio rutilo Talco o caoln Carbonatos clcicos o dolomitas Espesante ter celulsico Bactericida Dispersante poliacrilato Tensoactivo no inico Propilenglicol Coalescente (White Spirit ms steres)

5 10 40 0,4 0,2 2 0,2 1 0,6

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Alcali para ajuste de pH (amonaco) Antiespumante Agente antioxidante (benzoato sdico) Agua descalcificada Emulsin estireno acrlica (50%)

0,1 0,4 0,2 31,9 8 100

Caractersticas:

PVC=84%; no voltil en peso=61%

Viscosidad Stormer-Krebs=110/130 KU; pH=8,5-9

Pintura mate lavable para interiores Frmula orientativa: I) Bixido de titanio rutilo Talco o caoln Slice diatomceas Carbonato clcico o dolomita Espesante celulsico Bactericida Polifosfato sdico Tensoactivo no inico Propilenglicol Coalescente 15 7 2 19 0,35 0,2 0,15 0,2 1 1 12

Alcali para ajuste de pH Antiespumante Agente antioxidante (benzoato sdico) Agua Copolmero vinil-versatato (50%)

0,3 0,4 0,2 35,2 18 100

Caractersticas:

PVC=62%; no voltil=51,90% Viscosidad Stormer-Krebs=90-110 KU; pH=8-8,5

Pinturas mates para exteriores En color blanco se puede llegar hasta un PVC de 70%, sin que se presenten grandes problemas de agrietamientos o erosin, pero hay que tener en cuenta que la impermeabilidad al agua no es ptima. Si la pintura se ha de teir o fabricar en color, no debe pasarse de un PVC del 55% y hay que seleccionar la emulsin con la mayor resistencia a la saponificacin, as como evitar el uso de extendedores extrafinos; de no hacerlo as se provocara un caleo excesivo y una decoloracin aparente de la pintura.

Frmulas orientativas: I Bixido de titanio (grado esmalte) Talco laminar 20 micras Carbonato clcico, medio=3,5 micras Caoln calcinado 10 4 26 II 14 5 6

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Talco nodular 20 micras Dolomita 20 micras Poliacrilato amnico (30%) Coalescente (eter gliclico) Tensoactivo no inico Eter celulsico alta viscosidad Propilenglicol Bactericida Fungicida Antiespumante Antioxidante Agua descalcificada Emulsin estireno-acrlica (50%) Emulsin vinl-veova (55%)

8 1,8 0,6 0,35 1 0,2 0,4 0,2 32,45 15 100

15 1,5 1,2 0,2 0,4 1,5 0,25 0,2 0,4 0,2 34,15 20 100

Caractersticas:

PVC 70, 55 % no voltil 57,2 53

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Pintura satinada Frmula orientativa:

Bixido de titanio (grado esmalte) Carbonato clcico medio=1,5 micras Barita 20 micras Humectante-dispersante (25%) Tensoactivo no inico ter celulsico Bactericida Fungicida Antiespumante Propilenglicol Coalescente ter gliclico Antioxidante Emulsin vinlica-veova o terpolmero (55%) Agua descalcificada

22 4 10 1,8 0,2 0,35 0,2 0,4 0,4 1,5 1,6 0,25 34 23,3 100

Caractersticas:

PVC=34%; no voltiles en peso=57%

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Revocos rugosos para exteriores Son pinturas en dispersin acuosa con partculas minerales de tamao muy grueso, por lo que, junto con una tixotropa adecuada, se pueden aplicar capas muy gruesas y con relieve. As pues, permiten disimular defectos superficiales. El rendimiento usual va desde 0,5-0,8 m por kilo de pintura del tipo grueso hasta 1,2-1,5 m por kilo de revoco de grano de tamao medio. En estos productos es importante conseguir una ptima compactacin entre las partculas de las cargas de distintas granulometras. 2.3 Proceso de fabricacin de recubrimientos

Para afrontar la parte, dedicada al PROCESO DE FABRICACIN DE PINTURAS, definiremos previamente unos conceptos bsicos. Qu es una pintura? Es un lquido o un polvo, coloreado o no, que aplicado en una superficie forma una pelcula continua y slida, sobre la cual ejerce una accin protectora, decorativa o funcional. Como podemos observar, en la definicin se establece que pueden existir diferentes tipos de pinturas: segn su naturaleza, lquido o polvo; segn su aspecto, coloreado o transparente (esto significa que los barnices se consideran una pintura); y segn la funcin o caracterstica por la cual ha sido creada: para proteger una superficie determinada (madera, hierro, cemento, etc.), para decorar ambientes, edificios, etc. o para cumplir una determinada funcin, por ejemplo sealizar (carreteras, tuberas, etc.). De todo esto se deduce que hay infinidad de pinturas, con distintos comportamientos, pero por lo que se refiere a la produccin podemos clasificarlas en dos grandes grupos: pinturas en base agua, es decir, cuyo disolvente es el agua, y pinturas al disolvente. Qu componentes forman una pintura? Una pintura se compone de:

pigmentos, que es la materia prima que da la propiedad cubriente o de color, cargas o extendedores, que dan propiedades de modificacin de peso especfico, brillo, resistencia a la abrasin, etc., vehculo fijo o resina, que es la materia prima que da la caracterstica diferencial a la pintura, es el substrato donde se fijarn los pigmentos cuando forma pelcula, vehculo voltil o disolvente, que es la materia prima que se incorpora para dar fluidez y aplicabilidad a la pintura, y que luego emigra en la fase de secado, motivo por el cual se le llama voltil, y los agentes auxiliares, que son aditivos que intervienen en pequeas cantidades para modificar o dar caractersticas diferenciales a las pinturas, como los secantes, antipieles, espesantes, etc. 16

Qu es calidad de una pintura? La calidad de una pintura depende de la proporcin o equilibrio entre sus componentes, de la pureza de los mismos y de la forma en que hayan sido tratados en el proceso de fabricacin.

Qu es un proceso de fabricacin de pintura? Se trata de una mezcla homognea y estable de todos sus componentes. Como se puede observar, la naturaleza de los componentes es bien diversa y en algunos casos incompatible, pues hay fases lquidas con fases slidas, acuosas con aceitosas, etc. Esta mezcla se realiza mediante el aporte de energa a la masa de fluido que hay que homogeneizar.

Qu fases componen un proceso de fabricacin de pintura? Las fases son los siguientes:

Predispersin o mezcla. Dispersin o molienda. Completado o dilucin. Ajuste de color. Control. Filtrado. Envasado.

Durante el desarrollo de este apartado profundizaremos en estas fases del proceso y analizaremos la importancia que tiene cada una de ellas para conseguir una calidad final de la pintura que se ajuste a la necesidad del consumidor final.

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2.3.1 Predispersion o mezcla Este concepto recibe estas dos denominaciones porque originalmente se llamaba mezcla, y la operacin se realizaba con sistemas de amasadoras o agitadores que solamente producan dicho efecto de mezcla. Actualmente, con los agitadores de alta velocidad y con discos de diente de sierra se puede conseguir un efecto mayor, o lo que es lo mismo, se puede adelantar el siguiente paso que consiste en la dispersin propiamente dicha del pigmento en el vehculo. A pesar de ser una operacin sencilla, no por ello ha de menospreciarse la importancia de la mezcla para la industria en general y para la fabricacin de pinturas en particular. Se usa la agitacin para aumentar la velocidad de la mezcla o disolucin. Se entiende por agitacin la operacin por la que creamos movimientos violentos o turbulencias en el seno de un fluido, con objeto de obtener una distribucin uniforme de las partculas en la masa.

Una pintura es una mezcla de pigmentos dispersados en el seno de una resina diluida. Los procesos de mezclar y disolver son muy frecuentes en una fbrica de pinturas y aunque se trate de procesos espontneos, por llevar implcito un aumento de entropa, no son tan simples como parece a primera vista ya que se lleva a cabo con productos de alta viscosidad de naturaleza muy heterognea, como los pigmentos. Las mezclas se realizan en recipientes cilndricos de diferentes tamaos. Si son para cantidades pequeas, hasta 1.000 litros aproximadamente, sern recipientes mviles con agitadores de tipo turbina, con cabezal mvil, para poder introducir en el recipiente. Si las cantidades que hay que manejar son de 2.000 litros o superiores, los recipientes estarn fijos a una estructura y sern redondos con agitadores incorporados. En la actualidad las turbinas ms utilizadas son las de diente de sierra, que estn diseadas de modo que crean en la masa de pintura un movimiento mixto radial-axial, de forma que la pasta realizar un movimiento hacia el eje desde la pared lateral, de arriba abajo, para ser impulsado por la turbina otra vez lateralmente hacia arriba, consiguiendo una circulacin de todas las partculas de la masa. Los tamaos y las formas de los recipientes se debern acondicionar al tamao del motor del agitador, y la viscosidad del producto tendr un papel muy importante a la hora de conseguir una buena mezcla. Por eso, actualmente, existen agitadores con cabezal mvil (se pueden subir o bajar gradualmente), y con velocidad variable, lo que permite que en un mismo recipiente se puedan mezclar productos de diferentes viscosidades y en distinatas proporciones y cantidades.

La viscosidad en las mezclas La viscosidad del producto es el elemento que condiciona la transmisin de potencia del motor al producto. Si queremos homogeneizar productos de baja viscosidad, disolventes por ejemplo, un pequeo motor mezclara gran cantidad de producto; en cambio, las pastas o resinas de alta viscosidad necesitan grandes potencias para mezclarse a una velocidad razonable.

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El trabajo transmitido por el motor al producto que hay que mezclar se expresa mediante la ecuacin: P=uAv Siendo: u = viscosidad del producto v = velocidad perifrica de la turbina A = rea sobre la que se aplica la fuerza, relacionada con el tamao y la forma de los dientes de sierra de la turbina, de modo que cuanto ms altos e inclinados estn, ms rea abarcarn.

En la figura 4 se observan dos tipos de turbinas de dientes de sierra, la turbina A tiene los dientes ms pequeos y ms bajos, por lo tanto toma menor seccin de pasta y absorbe menos trabajo a igual dimetro. La turbina B, de efectos mucho ms energticos, ser la adecuada para productos de ms alta viscosidad.

Para conseguir una buena mezcla es necesario remover conjuntamente toda la masa y una vez prefijadas las revoluciones del eje del agitador y el dimetro de la turbina la viscosidad es el parmetro determinante de una buena mezcla.

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Figura 4

Dispersion Podemos definir la fabricacin de pinturas como la dispersin de productos slidos micronizados (pigmentos) en el seno de una resina. En una pintura convencional, los pigmentos y las cargas tienen tamaos de partculas comprendidas entre 10 y 0,1 micras, pero estas partculas se presentan conglomeradas y la dispersin consiste en reducirlas al tamao elemental.

Dispersin: Se llama dispersin a la homogeneizacin de las partculas slidas en un medio lquido en el grado granulomtrico ms pequeo posible. Las partculas por la accin de diversas fuerzas, tienden a agruparse y a formar aglomerados. Estos aglomerados hay que dispersarlos mediante fuerzas de cizallamiento. Adems estas partculas tienen que ser mojadas en toda su superficie por el medio que las rodea.

2.3.2 Dilucin, acabado y estabilizacin

Tanto si la pintura se fabrica a travs de bases pigmentadas o molturando todos los pigmentos conjuntamente, el formulador se habr asegurado de estabilizar la pintura frente a la sedimentacin de pigmentos, la floculacin, los fenmenos de superficie y frente a la estabilidad qumica del producto final en el envase, incluyendo en la frmula aditivos que eviten cada uno de estos fenmenos indeseados. Cada aditivo tiene un modo de empleo descrito en el mtodo de fabricacin de una frmula determinada. Por regla general, los aditivos dispersantes y estabilizadores de la dispersin se aaden al comienzo del empastado, as como los antisedimentantes. Los aditivos que modifican la tensin superficial y los estabilizadores qumicos se agregan al final del proceso de fabricacin, en algunos casos, incluso inmediatamente antes del filtrado y envasado por tratarse de productos muy voltiles, como es el caso del aditivo antipiel (cetoximas) en las pinturas alcdicas de secado al aire, cuando se usan aminas voltiles para evitar reacciones de polimerizacin catalizadas por cidos en esmaltes alcdicos/urea de secado al horno, o en imprimaciones alcdicas de minio.

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Cuando disponemos de los pigmentos dispersados de una pintura determinada o de la finura adecuada, podemos acabar la frmula mezclando las bases pigmentadas, los barnices y los disolventes de la frmula, aadiendo adems los aditivos que se incorporan en esta fase de fabricacin. Hemos de asegurarnos de la total homogeneizacin del conjunto, comprobando, por ejemplo, que no hay pasta de pigmentos adherida a las paredes del recipiente. Hemos de tener la precaucin de guardar disolvente de la fabricacin para limpiar todos los utensilios utilizados, asegurndonos de que no diluimos la pintura ms de lo especificado. Hay ocasiones en las que es necesario tomar precauciones especiales, como la de aadir ciertos aditivos con fuerte agitacin, para favorecer su incorporacin y evitar coagulaciones, como es el caso de la adicin de cidos minerales fuertes en imprimaciones cromofosfatantes monocomponentes. En el caso de mezclas de dos resinas, A y B, puede ocurrir que la resina A sea compatible con la B pero no al revs, es decir, que no sean compatibles entre s en todas las proporciones. En este caso, tambin es necesario aadir la resina A sobre la B en agitacin violenta. En el caso de pinturas metalizadas, las partculas de aluminio podran romperse con una agitacin continuada y violenta, ensucindose el esmalte metalizado, por lo que agitaremos suavemente y slo lo estrictamente necesario. Todas estas particularidades han de estar perfectamente remarcadas en el Mtodo de Fabricacin, y el operario dispondr de l en todo momento. Hemos de tener en cuenta que la estabilidad de una pintura pretende evitar las leyes fsicas. Se intenta que los pigmentos, que en muchos casos tienen densidades superiores a 4 gr/cc, no sedimenten en un fluido que raramente alcanza densidades de 1 gr/cc, y no slo eso, sino que frecuentemente se mezclan dos reaccionantes en el mismo envase y se pretende que sean estables al almacenamiento. Trazas de cidos, en algunos casos, o excesiva humedad, en otros, pueden aumentar la viscosidad de una pintura hasta hacerla inservible en un corto espacio de tiempo de almacenamiento, de ah que la limpieza sea una buena costumbre en la fabricacin de pinturas. Son especialmente escandalosas las contaminaciones con los aditivos de silicona usados en la fabricacin de pinturas de efecto "martel", que provocan crteres en la superficie de la pintura aplicada que son muy difciles de corregir.

La tcnica actual permite la dosificacin exacta de colores base a travs de la informtica. Si se dispone de la instalacin adecuada de almacenamiento de bases, un ordenador puede dosificar las bases barnices y disolventes que conforman una determinada pintura, de la que el ordenador sabe la composicin, e incluso puede rectificar el color si previamente se han comprobado las desviaciones. Una vez que la fabricacin tiene ya todos los componentes, y stos se han aadido segn especifica el mtodo de fabricacin, la pintura est concluida, por lo que puede iniciarse ya el proceso de comprobacin y ajuste de sus cualidades, comenzando por el ajuste de color.

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Ajuste de color Este aspecto se puede considerar una caracterstica ms de la pintura, y as se entiende desde un punto de vista estrictamente tcnico de formulacin. Pero en este apartado,que trata del proceso de fabricacin de pinturas, consideramos que merece un tratamiento especial debido a su especial transcendencia.

El color, como ya se ha explicado, se consigue mediante pigmentos, pero aqu vamos a centrarnos en cmo se consigue el color en la fabricacin. Pues bien, estos pigmentos generalmente vienen en la parte pigmentaria de la frmula y mediante su dispersin se consigue su poder colorimtrico. Ahora bien, unas veces por fallos mecnicos, otras por errores humanos y algunas veces, ms de las que sera de esperar, por deficiencias en las materias primas, nos encontramos con la gran sorpresa de que una vez dispersados los pigmentos, el color resultante de la pintura no se ajusta exactamente a las caractersticas del producto final. Aqu es cuando entra el proceso de ajuste de color. Los mtodos ms generales para realizar el ajuste de color, tambin denominado fase de teido, son:

MANUALMENTE. Operario especializado compara una cartulina o chapa metlica pintada con el producto del tanque con un estndar que generalmente se conserva en el laboratorio y se observan las diferencias. POR CONTRASTE LQUIDO. Un operario especializado compara una muestra de la pintura lquida frente a una muestra estndar. POR SISTEMA FOTOSENSIBLES (ACS). ajustados por ordenador. Estos aparatos, mediante un lector ptico, leen las coordenadas de los pigmentos y a travs de un programa informtico muestran la composicin pigmentaria y las diferencias con respecto al estndar.

Una vez analizado, por un sistema u otro, hay que efectuar el ajuste, que consiste en aadir unas bases concentradas de pigmentos bases en pequeas cantidades (no aconsejable ms de 1%) para no desestabilizar la frmula. Dichas bases concentradas suelen estar ya fabricadas en sistema de resinas compatibles o polivalentes con nuestras pinturas y en una concentracin de pigmento de alrededor del 30%.

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2.3.3 Controles
Desde el inicio de la fabricacin de un producto hay que tener en cuenta las especificaciones finales que ha de cumplir, de modo que slo con unos pequeos ajustes, fciles de realizar, pueda obtenerse el conforme final. Antiguamente, se fabricaba la pintura y slo al final se controlaban las caractersticas determinadas por el laboratorio. La tendencia marcada por las nuevas filosofas sobre la calidad total para los procesos productivos, nos conducen a confiar en los proveedores de materias primas, por haber pasado auditoras de calidad efectuadas por nuestra empresa y estar homologados como tales proveedores. Entonces, adquiere un gran inters el control del proceso productivo "SPC", de este modo se consigue una mayor homogeneidad de fabricaciones y se detectan los problemas en el momento en que es ms fcil solucionarlos. La calidad de los productos ha de estar definida exactamente por sus especificaciones, y tan perjudicial puede ser un exceso de meticulosidad como un defecto. As, no es necesario filtrar a 10 micras una pintura que se va a aplicar a rodillo sobre una superficie sucia. El tcnico que redacta las especificaciones de un producto debe tener en cuenta todos los detalles referentes al mismo, a su modo de aplicacin, y a las cualidades finales que el cliente exige. En este sentido, hemos de garantizar que el producto no slo cumple las especificaciones, sino que adems se eliminan todas las posibilidades de que ocurra algn fallo imprevisto, a fin de que el cliente tenga una confianza total en nuestros productos.

Garanta de calidad en la fabricacin Todos los aparatos y las mquinas que intervienen en una fabricacin han de funcionar correctamente. Una bscula de dosificacin de materias primas puede sufrir, con el tiempo, pequeos desajustes que pueden ser significativos en un momento dado, de ah que sea necesario realizar revisiones peridicas de las bsculas y subsanar las desviaciones provocadas por el uso. Los molinos sufren desgastes considerables por el rozamiento de los elementos mviles con la carga de material de molturacin. Por este motivo, cada determinado nmero de horas de trabajo es necesario desmontar la mquina y revisarla, sustituyendo si es preciso las piezas defectuosas, y comprobar el estado y la cantidad de la carga de molturacin. El orden y la limpieza tambin estarn regulados y garantizados, de modo que se eviten contaminaciones o la simple prdida de tiempo en la localizacin de las cosas. El stock de productos ha de estar controlado y organizado, debe haber un responsable que rotule y ordene las mercancas. Todo debe estar previsto, y en el caso de algn error, adems de subsanarlo, hay que tomar las medidas necesarias para que no vuelva a producirse. Control de los procesos productivos Para conseguir una garanta total de que un proceso se realiza correctamente, es necesario anotar y revisar los parmetros de control que lo determinan. As, en un proceso de molturacin en un Supermill, podra controlarse el caudal de pasta y la temperatura de salida de la pasta molida, habiendo ajustado su viscosidad antes de la molturacin.

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Cualquier incidencia en la fabricacin se anota en la hoja correspondiente, de modo que cuando el producto se envasa, en la hoja aparecen reflejados todos los parmetros que han definido el proceso y se dispone de una informacin completa en un slo documento. Por ejemplo, para el ajuste de color se necesita adicionar pequeas cantidades de bases pigmentarias, para el ajuste de la viscosidad hay que aadir disolventes, etc., y as se van encuadrando todas las variables hasta que el producto est preparado para el examen del control de calidad. Control de calidad Las cualidades que se le suponen a una determinada pintura deben ser comprobadas, sobre todo las que el cliente ha especificado. Como es lgico, hay ensayos largos o costosos que no siempre se considera necesario realizar. Se comprueban las primeras partidas de un determinado producto, y despus, espordicamente, se verifican otras partidas. En una pintura hay parmetros muy rpidos y sencillos de medir que aportan informacin sobre sus cualidades:

La viscosidad se mide en la Copa Ford n4 o en el Stormer, si se trata de un producto de alta viscosidad o tixotrpico. Para que los resultados sean siempre comparables deben ser efectuados con la pintura y la copa a la misma temperatura. La viscosidad de sedimentacin de los pigmentos durante el almacenamiento. La finura se mide en el Grindmetro. Previamente, en el proceso de dispersin, se habr comprobado que el resultado es correcto. Tiene una alta influencia sobre el brillo, puesto que si las partculas ms grandes sobresalen de la pelcula de pintura, matizan el aspecto. La densidad nos proporciona informacin sobre la cantidad de pigmentos y cargas que componen la pintura, por ser stos los de mayor peso especfico. Comprobacin del color. Puede hacerse simplemente visual o con ayuda de colormetros o espectrofotmetros, y habr que comprobar las diferencias entre las coordenadas colorimtricas de la partida y las de la muestra. El brillo, si es ms alto de lo especificado, podemos rebajarlo con mateantes de xido de silicio que, a pesar de ser productos slidos, se dispersan por simple agitacin prolongada. Si el brillo es inferior a lo deseado, aadiremos ms barniz siempre que el poder cubriente nos lo permita. Poder Cubriente. Una pelcula de pintura pretende ser opaca, pero a veces resulta ms econmico conseguir opacidades del 90%; es obvio que el grosor de la pelcula tiene una influencia directa sobre su opacidad. Adherencia sobre los substratos a los que est destinada, preferentemente sobre los que el cliente va a utilizar. Resistividad (si la pintura se va a aplicar por procedimientos electrostticos). El aumento de la conductividad es sencillo, basta con aadir disolventes de alta conductividad como acetona, metanol, agua, o aditivos especficos para este uso. Lo problemtico es disminuir la conductividad, puesto que el nico modo es fabricar ms pintura con menos componentes polares para diluir el efecto.

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Cualidades mecnicas: Dureza, flexibilidad, embuticin inversa o directa, impacto, etc., fijndonos preferentemente en las ms significativas para su uso. Resistencia qumica. Resistencia a la temperatura.

Hay muchas ms caractersticas que hemos de medir o comprobar en una determinada pintura. As, si un cliente cuenta con una instalacin que slo le permite esperar 5 minutos entre la aplicacin de la imprimacin y el esmalte, necesitamos comprobar que la pintura es adecuada para este modo de aplicacin, y hemos de idear un mtodo en el laboratorio para asegurarnos de que todas las partidas del producto son adecuadas para este uso. Los mtodos de anlisis estarn totalmente determinados, de modo que todas las condiciones en que se realizan los controles sean siempre las mismas, a fin de que los resultados sean comparables y poder realizar estudios estadsticos sobre ellos. Las comprobaciones que se realicen en el control de calidad estarn concretadas en las especificaciones de los productos que a su vez habr determinado el diseador. Hay otros ensayos de ms larga duracin que el laboratorio de control de calidad lleva a cabo con productos acabados si as se especifica, pero sobre todo se efectan en la homologacin de una determinada materia prima. Estos ensayos son, entre otros:

Facilidad de dispersin de un pigmento o carga. Solidez de un pigmento a la luz. Retencin de brillo o resistencia al caleo de una resina o pintura. Comprobacin de la eficacia de un aditivo. Proteccin anticorrosiva que proporciona una pintura o un determinado proceso de pintado.

Pueden realizarse otros muchos ensayos para la comprobacin especfica de un determinado producto. En resumen, las funciones del laboratorio de control de calidad son muchas y segn el tamao de la fbrica, pueden estar distribuidas en dos o ms laboratorios. Como conclusin podemos decir que actualmente uno de los factores determinantes de la venta es la CALIDAD, y para garantizar la hemos de extremar nuestros controles y poderlos validar frente a cualquier auditora. Todo esto se consigue con tcnicas de SPC y control estadstico.

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2.3.4 Filtrado y envasado

Por filtracin se entiende la operacin mediante la cual se separan los slidos finamente divididos de los fluidos en cuyo seno estn suspendidos, utilizando para ello una superficie permeable a los fluidos. En el caso de las pinturas, lo que se desea separar son las partculas extraas (restos de material de molturacin, partculas metlicas, etc.) respetando las partculas ms pequeas de pigmentos. Es necesario calcular la superficie filtrante precisa para filtrar un determinado caudal. Esta superficie no es la misma si se desea retener partculas de ms de 10 micras, o bien filtrar a 100 micras. Tambin hay que calcular la carga perdida en la filtracin, ya que al tratarse de productos de alta viscosidad, es considerable. No obstante, los fabricantes de los medios filtrantes conocen todos estos parmetros y aconsejan los que conviene utilizar en cada caso. En la filtracin de pinturas, el mtodo ms verstil es el uso de cartuchos o bolsas filtrantes, de modo que la pintura que entra en el armazn ha de atravesar el medio filtrante y salir por el otro lado. Un manmetro indicar la presin en el interior de la cmara; y un aumento de presin aconseja cambiar de medio filtrante por estar saturado de elementos extraos que dificultan el paso de la pintura. En ocasiones, se dispone de dos cmaras filtrantes que se utilizan alternativamente, por medio de una vlvula de tres vas, a fin de no interrumpir el filtrado si se satura el filtro. Otro tipo de filtracin, comn en una fbrica de pinturas, son los tamices vibratorios de telas metlicas de 50 a 150 micras. Un motor elctrico proporciona las vibraciones a un tamiz, de modo que las partculas gruesas se mantiene en suspensin, evitndose as la obturacin de la tela. sta ha de ser metlica para poder transmitir las vibraciones. La filtracin por vibracin se usa en pinturas plsticas para la construccin o en imprimaciones, sta puede filtrarse tambin por el mtodo anterior pero colocando como material filtrante, una jaula metlica rgida con agujeros del tamao al que se desea filtrar. Las bombas utilizadas para recuperar la carga perdida en la filtracin son de membrana, para pinturas al agua, o lobulares para el caso de esmaltes al disolvente. De esta forma se montan equipos de filtracin. Las especificaciones del producto que hay que filtrar han de indicar el tamao del poro del medio de filtracin, y en ocasiones, si est muy sucio el producto, es necesario filtrar varias veces disminuyendo el micraje paulatinamente, hasta llegar a eliminar el tamao de partcula deseado. No podemos filtrar una pintura a un micraje ms bajo que el de su finura, y si el producto es de muy alta viscosidad (productos texturados) el tamao del poro del medio filtrante ha de ser mucho ms alto que el de su finura, puesto que la viscosidad dificulta enormemente la filtracin. El proceso de filtracin y el de envasado se realizan al mismo tiempo, es decir, el producto se filtra despus de haber comprobado todas sus caractersticas en el laboratorio, y normalmente el producto recin filtrado se introduce en el envase definitivo para su almacenamiento o expedicin, evitando as riesgos de contaminacin por materias extraas.

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Filtros

Grupo de filtrado

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Filtro vibrador

Filtro de clacas horizontales Figura 9

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Envasado
Hay tanta diversidad de lneas de envasado como envases para pinturas hay en el mercado. Podemos envasar pinturas en latas de 100 ml o en bidones de 25 litros, y la complicacin o sofisticacin de las lneas depende del nmero de envases que se llenen por partida. Si la partida consta de 4 cubetas de 25 litros, las envasaremos y cerraremos manualmente, pero si estos 100 litros se han de envasar en 1.000 latas de 100 ml, usaremos una mquina que dosifique, por peso o volumen, la alimentacin de los envases, que los tape automticamente y posiblemente que etiquete los envases, e incluso que los introduzca en cajas de cartn. Los automatismos de que disponen las lneas de envasado en el mercado actual son muchos:

Alimentador de envases. Los hay para envases cnicos, tipo pail, apilables uno dentro del otro, de 5 a 25 litros, y para envases cilndricos de 100 ml a 5 litros usados para pinturas de decoracin. Dosificador, que puede ser volumtrico, por medio de un mbolo; o gravimtrico, en este caso una bscula electrnica gobierna la vlvula de dosificacin. En ambos casos se puede graduar el volumen variando el recorrido del mbolo, o el peso programando la bscula. Mquina cerradora, que coloca una tapa en cada envase y lo cierra por medio de aire comprimido. Mquina etiquetadora, que coloca etiquetas o graba en el envase el nmero de fabricacin. Alimentador de palets. Apilador de envases sobre el palet. Encajadoras, que introducen latas pequeas en cajas de cartn. Evacuadora de palets llenos, que los deslizan por una cinta de rodillos.

Todas estas unidades estarn totalmente sincronizadas, de modo que slo se activen en el momento preciso (mediante autmatas). El coste de una lnea de envasado completa es grande y cada fabricante ha de estudiar sus necesidades para dotarse de la lnea de envasado que le resulte ms rentable. El coste de limpieza de la lnea, en el momento de cambiar el producto que hay que envasar, es un factor muy importante que conviene tener en cuenta. La rentabilidad viene dada por el nmero de envases de una determinada partida, as igual de rentable es envasar 500 litros en latas de 1/2 litro, que 25.000 litros en pails de 25 litros.

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Caractersticas de los envases Los envases han de reunir unas caractersticas que nos garanticen:

Buena conservacin del producto en el envase. Cierre hermtico. El material del envase no ha de interferir qumicamente con el contenido. As, para envasar pinturas al agua se usan envases de plstico o de chapa pintada interiormente que soportan la corrosin del agua, y para envasar pinturas al disolvente no cidas suele utilizarse chapa estaada. Resistencia mecnica. Ha de soportar los pequeos golpes inevitables en el transporte, sin deformarse y menos an perforarse.

En el caso de manejar materiales infamables es aconsejable usar envases homologados para su transporte, segn las leyes vigentes. Esto nos eximir de cualquier responsabilidad en caso de incidentes durante el transporte.

Equipo de envasado automtico

Figura 10

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CAPITULO 3 BATERICIDAS Y FUNGICIDAS 3.1 Generalidades

Los recubrimientos arquitectnicos son todos aquellos recubrimientos aplicados en edificios residenciales, comerciales o institucionales. Estos recubrimientos tienen dos funciones. Por un lado, mediante el color, contribuyen a la esttica de un edificio o a la decoracin de componentes estructurales, mientras que por otro lado, dan la proteccin contra las influencias externas tales como la humedad, luz solar, dao mecnico o qumico. El envejecimiento del recubrimiento exterior depende de la calidad del sustrato y del imprimante, as como de los factores ambientales como la luz, calor (fro), humedad y oxgeno que en conjunto generan un efecto sinrgico. En recubrimientos de interiores, la decoracin es la principal funcin y su envejecimiento se debe frecuentemente a la humedad. Es comn que un recubrimiento arquitectnico lleve entre 10 y 20 ingredientes diferentes. Los biocidas pueden ser especficos para controlar el crecimiento de algas (algicidas), hongos (fungicidas), o bacterias (bactericidas). Slo se aplica en la formulacin de pinturas base agua donde las resinas empleadas son fuente de carbono para los microorganismos. Las pinturas ltex base agua hoy dominan el mercado de recubrimientos arquitectnicos (80%) con lo que la demanda de biocidas tambin se eleva. Es importante aclarar que un biocida es una sustancia que inhibe el crecimiento microbiano y que se utiliza en los recubrimientos arquitectnicos para proteger al recubrimiento en envase y tambin para evitar el ataque microbiano cuando el recubrimiento ya est aplicado en un sustrato. El desarrollo microbiano incluye bacterias aerobias y anaerobias, hongos, levaduras y algas que se adaptan a vivir en estos ambientes y generan graves daos en el producto final, en el envase o en los equipos e instalaciones. .

3.2

Determinacin del agente preservante ideal

Muchos biocidas se clasifican como de amplio espectro lo que significa que controlan bacterias, hongos y otros microbios en un amplio intervalo de temperatura. Otros tienen un espectro ms estrecho de actividad y se utilizan para controlar tipos especficos de microorganismos. Los principales biocidas empleados como conservadores (proteccin en envase, es el trmino comn; in-can protection, en ingls) de recubrimientos arquitectnicos incluyen bromohidroxiacetofenona, bromonitropropanodiol (bronopol), clorhidrato de dodecilguanidina, glutaraldehdo, isotiazolinonas (MTT, CIT, BIT) dibromonitropropionamida (DBNPA) y lionas. Sin embargo, las mezclas de estos biocidas dan una aplicacin mayor con resultados exitosos ante el ataque microbiano. Como ejemplos estn mezclas de CIT y MIT, MIT y BIT, o CIT, MIT y Bronopol. Las concentraciones de estas mezclas son menores y su eficiencia aumenta sobre un intervalo mayor de microorganismos. Esta es una forma ms adecuada de control microbiano y de proteccin del producto. 31

Esto significa que el recubrimiento no deber degradarse fcilmente en el envase por un periodo considerable a un intervalo de pH y temperatura. Este tipo de biocida determina la vida de anaquel del recubrimiento. Otros biocidas deben ser capaces de funcionar ms fcilmente y matar poblaciones microbianas de rpido crecimiento; a estos se les llama aniquiladores rpidos. Otros biocidas se utilizan para la proteccin del recubrimiento cuando entra en contacto con el sustrato (proteccin en pelcula, es el otro trmino; dry-film protection, en ingls). Algunos ejemplos incluyen la Octilisotiazolinona, Dicloro octil isotiazolinona, Carbendazim, Diuron, Zinc pyrithion, IPBC, Terbutrin, Cybutrine.

Todas las aplicaciones de recubrimientos requieren biocida como conservador pero la adicin de biocida como aniquilador solo se realiza en situaciones donde hay contaminacin en algn tanque o recipiente o en productos muy susceptibles de ataque microbiano como las pinturas que llevan almidn o recubrimientos pigmentados Quiz el aspecto ms importante en la proteccin de un recubrimiento arquitectnico es que la tecnologa de biocidas se basa en la formulacin de un nico producto que contenga una combinacin de distintas actividad, dems de mejorar la estabilidad y disminuir las dosis de los activos. En las pinturas de ltex se ha visto que la viscosidad disminuye por efecto de los agentes reductores y oxidantes y no por la presencia del biocida, sumado a esto los espesantes y estabilizadores de la pintura, como la hidroxietil celulosa se degradan con el efecto en la disminucin de la viscosidad.

3.2.1 Evolucin de los biocidas

Las polticas de proteccin del medio ambiente, productos con menores grados de toxicidad, productos lquidos ms fciles de incorporar en la produccin llevaron a que los ingredientes activos de los biocidas fueran cambiando con el tiempo. Esto se muestra en la tabla I. Desde los aos 60, los biocidas han ido reemplazndose cuando se ha descubierto o sospechado de efectos dainos. El pentadorofenol (primer compuesto), un qumico soluble en aceite, fue descontinuado por la toxicidad de uno de sus componentes, la dioxina, en el medio ambiente y en humanos. Poco despus, aparecieron los mercuriales, a los que luego se atribuyeron trastornos endocrinos. En los 80. surgieron los compuestos de formaldehdo. de los que ahora se sospecha poseen carcingenos. As mismo se descontinuaron sucesivamente los compuestos orgnicos de estao por comprobados trastornos endocrinos, y los fenoles, por presiones ambientales. A partir de los 90, se vienen usando las isotiazolinonas y otros preservantes seguros, con aplicacin en la fabricacin de cosmticos. Hoy en da, los biocidas enfrentan presiones por exigencias ambientales que contraordenan la presencia de formaldehdo, fenlicos, 32

halgenos (AOX), compuestos orgnicos voltiles, grupos nitrosos, metales pesados, aprobaciones de organismos reguladores, como la FDA y la BGW y presiones corporativas, como el equilibrio entre el costo y el desempeo.

Tabla 1. Evolucin en el uso de biocidas. Aos 60 y 70 Aos 80 Aos 90 Pentaclorofenol Mercuriales Compuestos de formaldehdo Compuestos orgnicos de estao Fenlicos Isotiazolinonas Preservantes seguros, como los activos en los cosmticos

En la actualidad, se comercializan varios componentes activos para formular preservantes en lata, que cumplen con las regulaciones vigentes. Estos son: 1.CIoro Metil lsotiazolinona y Metil lsotiazolinona ' 2. Liberadores de fomnaldehdo 5.Glutaraldehdo 3. BIT 4.Bronopol

6.Fenolicos

De estos, los cuatro primeros son los ms ampliamente usados en pinturas, emulsiones de polmeros, adhesivos y papel, cuero y auxiliares textiles, entre otros. Entretanto, para la formulacin de fungicidas que actan en la pelcula del recubrimiento se usan los componentes activos: 1. Octilisotiazolinona 4. Clorotalonil 2. Carbendazim 5. Ziram 3. IPBC

Siendo ms comunes los tres primeros . Para alguicidas de accin en la pelcula de recubrimiento se usan los siguientes activos

1.Diuron

2. Terbutrin

3. Di Cloro Octal Isotiazolinon

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3.3

Importancia de su utilizacin

El control de microorganismos en los recubrimientos comienza desde un programa de buenas practicas de fabricacin , que incluya el diseo de la instalacin , la calidad de la materia primas , el tratamiento de las aguas del proceso ( generalmente con hipoclorito de sodio ) las condiciones de almacenamiento y manipulacin , as como las practicas de limpieza y seguridad . El control de los microorganismos en la produccin se hace mas importante si se tiene en cuenta que el ciclo reproductivo de los microbios en una sustancia puede ser de hasta 20 minutos . Es decir , un sistema puede quedar totalmente fuera de control en 12 horas . Y lo peor de todo es que este proceso es irreversible. Figura 1 Crecimiento exponencial de los microoganismos

mt = mo X y ut mt = No. microbios/ml en el tiempo t mo = No.microbios/ml en el tiempo t = 0 u = Velocidad especifica de crecimiento

La contaminacin microbiana tiene diversos efectos en los recubrimientos de emulsin , que van desde perdida de viscosidad , cada del ph, decoloracin , coagulacin ,descomposicin de la emulsin ,crecimiento microbiano visible,olor ftido hasta embombamiento de los contenedores . He ah la importancia de utilizar microbiocidas . Ahora , para determinar o predecir la dosificacin de biocidas no deben usarse los valores MIC . Estos son tiles para controlar biocidas en pruebas de laboratorio ,pero no para este propsito . En el grafico 2 se muestra la curva tpica de eficacia de un biocida , donde observamos las concentraciones microbiostricas y microbicidas de un producto .

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Figura 2. Eficiencia antimicrobiana en relacin con la dosificacin

Eficacia Antimicrobiana

3.3.1 Solucin de desinfeccin Para determinar el biocida adecuado a ser utilizado en la solucin desinfectante , hemos tomado al Preventol y Glutaraldehido y los hemos sometidos a pruebas microbiologicas de eficiencia sobre una muestra de pintura contaminada .

Muestra sin biocida Aerobios ufc/ml Moh-levad ufc/ml MNPC 17000

Preventol P840 (bromo-nitropropanodiol) Aerobios ufc/ml Mohos y levad ufc/ml 0.05 0.1 0.3 0.05 0.1 0.3 MNPC MNPC 64000 200 100 100

Glutaraldehido Aerobios ufc/ml Moh y levad ufc/ml 0.05 0.1 0.3 0.05 0.1 0.3 MNPC 110000 15500 900 Negativ Negativ

Tenemos como resultado una ventaja con el Glutarladehido ,para esto hacemos una solucin al 1.3% . Habiendo tomado muestras ( Sistema Quick Swabs) antes de la

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desinfeccin de un tanque de la batera de ltex, para ver la cantidad de microorganismos a ser eliminados despus de la desinfeccin con dicha solucin.
Solucin de Glutaraldehido al 1.3 % Antes de la desinfeccin T-L3 Despus de la desinfeccin T-L3 Aerobios ufc/ml Moh-levad ufc/ml Aerobios ufc/ml Moh-levad ufc/ml 106 2 Negativo Negativo

3.3.2 Proceso de desinfeccin El proceso de desinfeccin vara de acuerdo a la concentracin del biocida utilizado. Para esto tenemos una desinfeccin semanal a cada equipo ( tanques y tuberas , envasadoras ) con una concentracin del 1.3 % , antes debe lavarse con agua a presin y luego la solucin debe ser rociada en el tanque , tapa y aspas, dejando actuar por 20 minutos. Una desinfeccin trimestral al 20 % del biocida utilizado , antes debe de removerse el material acumulado o incrustado en los tanques , con procesos mecnicos (raspaje y agua a Presin) luego rociar la solucin, recircular y se dejan actuar por 60 minutos . Se verifica la desinfeccin de ambos procesos con el sistema Quick swabs tomando muestra del cuerpo y tapa del tanque .

Rociado de la solucin desinfectante

Remocin trimestral de material incrustado

Toma de muestra

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3.3.3 Equipos e instalaciones a desinfectar Una buena prctica de fabricacin detectar las fuentes de contaminacin, y el constante control de la misma reduce los efectos de la deteriorizacin microbiana. Los principales puntos a ser inspeccionados son: Instalaciones Matrias primas Agua de Proceso Educacin Practicas de Almacenamiento y Manejo

INSTALACIONES Tanques de materiales no porosos; Tuberas cortas; Tuberas con pocas curvas, juntas y vlvulas; Ausencia de lneas muertas; Las tuberas deben tener inclinacin para un buena drenaje.

Tanques Batera de Ltex

Envasadora Pintura de Ltex

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3.4

Prevencin y proteccin

Agua. Supervisar regularmente la calidad microbiolgica del agua de proceso; Limpiar con frecuencia las unidades de tratamiento del agua; Evitar agua parada en el sistema de distribucin; Al utilizar agua de pozos artesanales, efectuar la cloracin manteniendo el residual de cloro en el rango de 0,5 ppm; Al utilizar agua de reciclada, garantizar que las mismas sean tratadas y monitoreadas, para que la contaminacin sea controlada. Materias primas. Monitorear la calidad microbiolgica de las materias primas; Almacenar y manipular adecuadamente las materias primas; Tratar las materias primas altamente contaminadas antes del uso; Incluir todas las formulaciones intermedias y las diluciones de materias primas en programas de monitoreo microbiolgico. Tanques de almacenamiento Las tapas de los tanques se deben cerrar manteniendo el mismo sellado; Los tanques deben ser proyectados para fcil higienizacin; Los tanques no deben ser frecuentemente abiertos para verificacin de nivel; El espacio vaco entre la superficie del producto y la tapa del tanque debe ser mnimo. Educacin Conocimientos bsicos sobre microbiologa; Entrenamiento sobre Buenas Prcticas de Fabricacin; Programas educacionales deben enfatizar como los productos pueden ser contaminados con microorganismos y como las BPF pueden evitar estos problemas; Se debe recordar tambin que los microorganismos son muy pequeos, estn en todo lugar y crecen rpidamente y pueden dejar un sistema fuera de control en apenas 6 horas. Practicas de almacenamiento y manipuleo Establecer y cumplir programas de limpieza y sanitizacin peridicas; No permitir que agua, materias primas y producto final quedan parados en las tuberas; Limpiar las lneas en los intervalos de uso e sanitizar peridicamente; Mantener las reas de almacenamiento y fabricacin tan limpios y secos cuanto sea posible, eliminando residuos de productos, agua y paos hmedos y/o sucios; Los materiales reciclables que son susceptibles de contaminacin deben ser evaluados y tratados con biocidas apropiados.

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3.5

Consecuencia del inadecuado uso de agentes preservantes

Las fallas en los procedimientos de desinfeccin permiten que los residuos adheridos a los equipos y superficies se transformen en fuente potencial de contaminacin. En determinadas condiciones, los microorganismos se adhieren, interaccionan con las superficies y empiezan su crecimiento celular. Esta multiplicacin d origen a colonias y cuando la masa celular es suficiente para agregar nutrientes, residuos y otros microorganismos, est formado lo que se denomina BIOFILME Caractersticas de los Biofilmes Crecen en superficies de sistemas acuosos. Dificultan la accin de los Biocidas . Compuestos por material orgnico e inorgnico. Utilizan substrato soluble. Son de difcil monitoreo . Liberan microorganismos en la forma de dispersin para el flujo. BIOFILMES - FORMACIN

Cuando la pelcula del biofilme crece hasta un espesor que permite extenderse para zonas de flujo ms turbulento, algunas se desprenden, como semillas, y podrn colonizar otros puntos de la tubulacin o inclusive contaminar el producto.

Incrustacin de la tapa del tanque Aerobios 700000 ufc/ml - Mohos y levaduras 3300 ufc/m

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CAPITULO 4 ELECCION DE AGENTES PRESERVANTES 4.1 Criterios para la eleccin de agentes preservantes

Se han expuestos dos tipos de problemas que pueden aparecer en la conservacin de las pinturas:

1. La conservacin en el envase. 2. La conservacin de la pelcula aplicada.

As pues hay que considerar dos tipos de productos distintos segn el caso que se considere, aunque en realidad la conservacin en el envase siempre debe de tenerse en cuenta. En general, entre otros, los factores determinantes en la eleccin de un agente conservante son:

EFICACIA Y ACTIVIDAD COMPATIBILIDAD

La actividad de los distintos agentes conservantes se expresa mediante las concentraciones mnimas inhibitorias (c.m.i), sta es la mnima concentracin a la que se produce la desaparicin total de las clulas viables de reproduccin. En general, no hay productos universalmente vlidos para todos los casos y situaciones. Para seleccionar un determinado conservante deben analizarse los siguientes factores:

4.1.1 Eficacia El conservante debe ser lo suficientemente activo, es decir, debe matar rpidamente a los posibles microorganismos presentes; esto se suele expresar diciendo que posee un amplio espectro de utilizacin (vlido para varios tipos de microorganismos) extensible a bacterias y hongos.

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4.1.2 Actividad La eficacia del conservante debe mantenerse durante perodos de tiempo prolongados, normalmente uno o dos aos.

4.1.3 Solubilidad Podemos diferenciar dos casos distintos: 1. En el caso del conservante para el envase, el producto utilizado debe ser soluble en el agua a las condiciones de uso, ya que la materia orgnica nutriente se encuentra solubilizada en agua. Adems, el conservante debe permanecer solubilizado en la fase acuosa, y no ser absorbido por la fase grasa. Tambin debe poseer una dbil tensin de vapor para evitar prdidas del principio activo por evaporacin. 2. En el caso del conservante de pelcula, no interesa demasiado su solubilidad, ya que si fuese muy soluble podra perderse el principio activo por lexiviacin (arrastre del principio activo por la humedad). En este caso slo interesa una solubilidad muy dbil, la justa para permitir su correcta dispersin dentro de la pintura.

4.1.4 Estabilidad al PH El conservante ha de ser estable al pH de utilizacin y su actividad no debe verse menguada por ste.

4.1.5 Estabilidad qumica El conservante debe ser compatible con todos los componentes de la formulacin, y no ser inactivado por ninguno de ellos. 4.1.6 Estabilidad fsica El conservante no debe cambiar sus propiedades fsicas, como la viscosidad, el color, etc.

4.1.7 Estabilidad a la temperatura El conservante debe ser estable por lo menos en los mrgenes de temperatura en los que son estables las emulsiones utilizadas. Hay que tener en cuenta que muchas emulsiones no son estables a ms de 50-60C.

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4.1.8 No afecte a las propiedades de las pinturas El conservante no debe originar cambios en las propiedades de las pinturas, como alterar el secado, el color, el poder cubriente, el olor, la reologa, ni en el envase, ni en el momento de la aplicacin, ni cuando haya pasado un tiempo.

4.1.9 No corrosivo La utilizacin del conservante en las dosis de utilizacin no debe ocasionar problemas aadidos de corrosin, ni en el envase, ni sobre el substrato aplicado.

4.1.10 Toxicidad Debe ser la mnima posible para los mamferos, y al mismo tiempo no debe producir sensibilizacin. Hay que hacer ensayos de irritabilidad drmica. Su efecto sobre el medio ambiente debe ser mnimo, pudindose degradar fcilmente sin incrementar el AOX; y sin permanecer en la naturaleza, como ocurra con los antiguos conservantes a base de sales de mercurio.

4.1.11 Forma Fsica Los conservantes utilizados deben tener preferentemente forma lquida, ya que as se facilita su mejor medicin, incorporacin y distribucin.

4.1.12 Estabilidad a la radiacin ultravioleta Esto slo es importante en el caso de los conservantes de pelcula, para evitar su degradacin por efectos de la radiacin solar. No es necesario en el caso de los conservantes en el envase.

4.1.13 Bajo costo Debe tener una razonable relacin efectividad/precio

4.1.14 Legislacin vigente El conservante utilizado debe estar contemplado y autorizado por la legislacin vigente. Debe tenerse en cuenta que cuando existe contaminacin debida a enzimas, sus efectos no pueden eliminarse aadiendo conservantes. La eliminacin de los enzimas requiere fuertes calentamientos que no son compatibles con algunos de los componentes de la pintura.

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En general, los agentes conservantes pueden actuar de las siguientes formas:

1. Destruyendo la pared celular de la clula. 2. Inhibiendo el metabolismo energtico. 3. Impidiendo la sntesis de protenas.

4.2

Proteccin en el envase durante la fabricacin

4.2.1 Presencia de microorganismos en las pinturas Respecto de los problemas microbiolgicos que pueden presentarse en la fabricacin de pinturas al agua, hay que tener en cuenta tres etapas:

MATERIAS PRIMAS UTILIZADAS FABRICACIN: Elaboracin, almacenaje y distribucin APLICACIN

Esta clasificacin nos lleva a considerar dos tipos distintos de agentes conservantes:

1. CONSERVANTES PARA EL PRODUCTO EN EL ENVASE Bactericidas 2. CONSERVANTES PARA LA PELCULA DE PINTURA APLICADA Fungicidas-Algicidas

El trmino BIOCIDA es un concepto ms amplio que engloba a ambos. Las pinturas al agua constituyen el medio ptimo para el desarrollo de microorganismos, ya que en ellas se dan las siguientes condiciones:

SUFICIENTE ACTIVIDAD DE AGUA APORTE DE MATERIAS NUTRITIVAS

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4.2.2 Agua para el proceso de fabricacin En primer lugar, debe considerarse que el disolvente utilizado en la fabricacin es el agua, por lo tanto siempre tendremos valores de aw apropiados para el desarrollo de microorganismos. Normalmente, cuando se utiliza como agua de fabricacin la proveniente de la red general de suministros no suelen aparecer problemas, ya que suele ser un agua con suficientes garantas de desinfeccin. Sin embargo, a menudo el agua puede almacenarse previamente en depsitos, en los que puede contaminarse sobre todo si no se limpian con una cierta frecuencia o si se mezclan con aguas residuales de limpieza de otras fabricaciones. Cuando la fuente de suministro son pozos, frecuentemente suelen aparecer problemas debido a la contaminacin existente. Los problemas se incrementan a medida que aumenta la materia orgnica presente en el agua. Las condiciones de deficiente desinfeccin del agua de fabricacin son quizs la causa ms importante del deterioro de las pinturas al agua, as pues es de vital importancia comprobar la calidad del agua utilizada. Un aspecto que hay que tener en cuenta es el momento de la aplicacin de la pintura, ya que entonces se procede a una dilucin de la misma con agua. La experiencia demuestra que en este paso se produce la mayor parte de los problemas atribuidos a la conservacin de la pintura, ya que al diluir se rebaja la concentracin efectiva del agente conservante, sin contar que el agua puede estar contaminada, y al dejar la pintura diluida durante varias horas puede infectarse fcilmente. 4.2.3 Materias nutrientes En la fabricacin de pinturas al agua se utiliza gran cantidad de materias orgnicas; stas son unos buenos nutrientes para el desarrollo de microorganismos, ya que la mayora de estas substancias son fuentes de carbono, necesario para que los microorganismos puedan sintetizar la materia orgnica para formar su propia clula, y que son parte integrante de su metabolismo energtico. Por otro lado, las materias minerales suponen un importante aporte de ligoelementos, igualmente necesarios. Estas materias nutritivas son:

EMULSIONES POLIMERICAS, CARGAS MINERALES, ESPESANTES CELULOSICOS, PASTAS COLORANTES, HUMECTANTES, DISPERSANTES, TENSIOACTIVOS VARIOS.

Todos estos productos, en condiciones favorables de temperatura y humedad, pueden ser biodegradados. As por ejemplo, las protenas utilizadas como estabilizantes de emulsin pueden hidrolizarse hasta aminocidos y su degradacin posterior origina gases y olores putrefactos. 44

Los espesantes celulsicos se reducen a azcares, los cuales pueden ser atacados produciendo cidos y gas (CO2). En este caso no se perciben malos olores, pero s hay una importante disminucin del pH.

Las celulasas son los enzimas producidos por los microorganismos que degradan la celulosa hasta azcar; son muy resistentes y no se conoce ningn inhibidor efectivo para este enzima. Los humectantes sulfonados pueden ser susceptibles de un doble ataque: por un lado al grupo sulfnico y por otro a la cadena grasa. Las cargas minerales no constituyen en s mismas un elemento nutriente, pero s un importante aporte de ligoelementos. Como hecho importante debe destacarse que alguna materia prima utilizada puede tener una poblacin bacteriana inhibida (en estado de latencia) que puede desarrollarse en condiciones favorables. Otro aspecto interesante, que puede tener su importancia es la utilizacin de depsitos o materiales de fabricacin sucios o contaminados.

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Cuando hay crecimiento bacteriano en las pinturas aparece una disminucin del potencial Redox; cuando existen reductores stos rebajan el potencial Redox y as se favorecen las condiciones de crecimiento bacteriano; si se da este hecho, puede corregirse aadiendo oxidantes hasta recuperar el potencial positivo. Esto es importante en el caso de las emulsiones polimricas. Por ltimo, hay que destacar claramente que las alteraciones de las pinturas en el envase no son debidas a crecimiento bacteriano dentro del mismo, sino ms bien a la inclusin de materias primas contaminadas o que contengan una poblacin inhibida. Efectivamente, si un compuesto biodegradable se mantiene durante un perodo de tiempo a la temperatura adecuada, se producir un desarrollo de microorganismos, requirindose dosis masivas de conservante para eliminarlos. Sin embargo, si a una pintura bien conservada se la inocula con otra pintura alterada, rara vez se produce un crecimiento de microorganismos, siendo ste uno de los mtodos para evaluar la eficacia de los conservantes para el envase. La grfica 1 nos indica el efecto de un conservante sobre un producto contaminado.

Las dosis de saneado para eliminar las contaminaciones bacterianas son muy superiores a las dosis de conservacin (dosis preventivas). En este caso, se necesitan 6.000 p.p.m. (0,6%) de conservante para eliminar la contaminacin, cuando una buena dosis de conservacin estara alrededor de 1.500 - 2.000 p.p.m. (0,15 - 0,20%).

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CAPITULO 5 MICROORGANISMOS CAPACES DE DEGRADAR LAS PINTURAS 5.1 Bacterias

Son estructuras unicelulares de un tamao comprendido entre 0,5 y 3 micras. Morfolgicamente estn muy poco diferenciadas, aprecindose dos formas bsicas: las redondas, denominadas COCOS, y las que tienen forma de bastoncillo, denominadas BACILOS. La nutricin puede ser distinta segn la fuente de energa, el dador de electrones y la fuente de carbono. La obtencin de la energa resulta unas veces de la descomposicin del substrato y otras de la descomposicin de la energa lumnica. Como dadores de electrones podemos tener substancias orgnicas o inorgnicas, como amonaco, sulfhdrico o sales ferrosas; como fuentes de carbono tenemos sobre todo las substancias orgnicas y ms raramente el CO2.

Con respecto al oxgeno, hay bacterias aerobias que lo necesitan para su desarrollo, bacterias estrictamente anaerobias que no pueden crecer y multiplicarse en presencia de oxgeno, bacterias anaerobias facultativas que pueden existir con o sin oxgeno y formas microaerfilas que slo soportan pequeas concentraciones de oxgeno. Las bacterias son onmipresentes en el aire, el agua y los medios ligeramente alcalinos, donde las condiciones para su desarrollo son ptimas. Las bacterias producen ENZIMAS. Los enzimas son grandes molculas de protenas que ejercen una accin cataltica sobre todas las reacciones qumicas relacionadas con la biodegradacin.

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La celulosa es insoluble en agua. Cuando es atacada por enzimas (celulasa) se degrada a glucosa, la cual ya es soluble en agua y puede ser utilizada por las bacterias para su nutricin y posterior multiplicacin. Los enzimas no son seres vivos, sino molculas resultantes del metabolismo de bacterias y hongos, por tanto no pueden ser detectados por las tcnicas habituales de anlisis microbiolgico. Es importante considerar que una pintura puede estar contaminada por enzimas y no dar poblacin bacteriana. La mejor forma de evitar la presencia de enzimas es eliminar las bacterias y los hongos capaces de producirlos. 5.2 Hongos y levaduras

Se conocen ms de 100.000 especies distintas, aunque en nuestro caso las ms importantes son los ascomicetos. Suelen tener una coloracin variable, desde incoloros a negros, pasando por distintos tonos. Es muy conocido el denominado hongo azul que ataca a las maderas. Los hongos se desarrollan penetrando e infectando el substrato, causando el deterioro de las capas de pintura. En interiores y locales mal aireados, los hongos generan microtoxinas que pueden causar problemas toxicolgicos. Las levaduras son hongos considerados primitivos, tienen escasa importancia en la contaminacin de pinturas. Hay que destacar su capacidad de desarrollo en niveles de humedad inferiores a los de las bacterias, su temperatura ptima de crecimiento -de 25 a 30C.-, su necesidad estricta de oxgeno para su desarrollo y su gran capacidad de producir enzimas hidrolticos; con respecto al pH hay que decir que pueden crecer en un intervalo muy amplio -de 2,5 a 8,0-, pero la mayora lo hace mejor con un pH debilmente cido.

Mohos

Levaduras

48

5.3

Algas

En este grupo encontramos la ms amplia diversidad morfolgica. As, hallamos estructuras y organizaciones prximas a las bacterias, junto a otras que, sin tener una organizacin propia de plantas vasculares, presentan estructuras prximas a ellas. Con respecto a su tamao, puede ir desde un tamao microscpico prximo a las bacterias (1-3 micras) hasta los 50 metros. En este grupo, lo que podemos considerar comn es la presencia de pigmentos fotosintticos, as como su adaptacin a la vida en el agua y ambientes muy hmedos; para su crecimiento necesitan, adems de una fuerte humedad, el cido carbnico del aire como materia nutriente.

Algas

Su color tambin es variado, pero las que atacan a las pinturas y substratos en construccin suelen ser de color verde, llegndose a denominar en algunas regiones como VERDN.

5.4

Lquenes

Representan el caso tpico de simbiosis: un hongo se ha asociado con un alga para formar un organismo que literalmente acta como una nueva entidad. Las algas no mueren, por el contrario mantienen e intensifican su actividad metablica especfica (fotosntesis) fijando el CO2 atmosfrico. Las algas reciben del hongo las substancias necesarias para la vida, como agua y sales minerales. En este apartado se ha dado un repaso general a los microorganismos que podemos encontrar en un problema de alteracin de pintura. De todo esto podemos destacar:

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1. La amplia interrelacin que hay entre los distintos grupos. 2. Su gran variabilidad (se puede hablar de millones de especies). 3. Su capacidad de adaptacin a diferentes ambientes. 4. Su extensa ubicuidad.

Los posibles efectos desagradables de la presencia de estos microorganismos pueden corregirse mediante la adicin de agentes conservantes (biocidas) apropiados, que eliminen su presencia o al menos impidan su multiplicacin.

5.5

Parmetros intrnsecos para el desarrollo microbiano

5.5.1 pH

Se ha demostrado claramente que la mayora de los microorganismos se multiplican mejor en las proximidades de un pH neutro (6,5-7,5), mientras que son pocos los que se desarrollan por debajo de pH 4. As por ejemplo, la Escherichia coli se desarrolla a un pH mnimo de 4 y a un pH mximo de 9. Respecto a los hongos, el pH de crecimiento es ms amplio -de 2 a 8,5- pero casi todos crecen mejor en un pH dbilmente cido. Las bacterias, por el contrario, se desarrollan mejor en pH alcalinos.
CIDO
pH < 7 NEUTRO

ALCALINO

(bsico)

pH > 7

14

6,5

7,5

Rango ideal de crecimiento

5.5.2 Humedad La presencia de humedad es bsica para el desarrollo de microorganismos. Desde tiempos remotos, es bien sabido que un buen mtodo de conservacin de los alimentos es la desecacin; que consiste sencillamente en la eliminacin de la humedad sin la cual los microorganismos no pueden crecer. Actualmente, la necesidad de agua para crecer de los microorganismos se expresa en trminos de ACTIVIDAD ACUOSA (aw) del medio ambiente. La actividad acuosa se define como la razn entre la presin de vapor del agua del substrato y la presin de vapor que tendra el agua pura a la misma temperatura; este concepto se relaciona fcilmente con la humedad relativa HR=100.aw=100.(p/po)

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La mayor parte de las bacterias causantes de las alteraciones no crecen con valores de aw por debajo de 0,91, mientras que los hongos pueden desarrollarse con valores de aw=0,80.

5.5.3 Potencial de xido-reduccin El potencial de xido-reduccin (Redox) de una substancia se refiere a la facilidad con que sta gana o pierde electrones; cuando un elemento o un compuesto pierde electrones se dice que se ha oxidado, mientras que si los gana se habr reducido. El paso de electrones de un compuesto a otro puede medirse experimentalmente, expresndose en milivoltios (mv). Cuanto ms oxidado est un sistema, ms positivo ser su potencial y cuanto ms reducido, ms negativo. Si la concentracin entre oxidantes (dadores de electrones) y reductores (captores de electrones) est equilibrada, su potencial ser cero. Segn el tipo de microorganismos, se desarrollan mejor en condiciones reductoras (potencial negativo) u oxidantes (potencial positivo). En realidad, las bacterias aerobias que causan el deterioro de las pinturas se desarrollan mejor en condiciones levemente reductoras, es decir, su potencial es levemente negativo. No sucede lo mismo con los hongos miceliares del tipo ascomicetos, que para su desarrollo necesitan potencial positivo y condiciones estrictamente aerobias.

5.5.4 Materias nutritivas Los microorganismos, para su desarrollo normal y fisiolgico necesitan los siguientes elementos:

AGUA, FUENTES DE ENERGA, FUENTES DE NITRGENO, VITAMINAS Y OTROS FACTORES DE CRECIMIENTO, MINERALES

Respecto al agua, generalmente los hongos tienen menor necesidad de agua que las levaduras y stas menos que las bacterias. En general, cualquier producto orgnico, debido a la presencia de tomos de carbono en su molcula, es una fuente de energa. Los minerales, por ejemplo las cargas usadas, son tambin un elemento nutritivo importante debido a su aporte de ligoelementos.

5.5.5 Componentes antimicrobianos La estabilidad de ciertos productos al ataque microbiano se debe a la presencia en los mismos de determinadas substancias (ncleos activos) que se ha demostrado que poseen cualidades antimicrobianas. As por ejemplo en determinadas emulsiones polimricas los monmeros libres residuales ejercen un efecto bioesttico.

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5.5.6 Tensin superficial Al igual que en determinados alimentos la cubierta natural que poseen les protege frente a la entrada y subsiguiente ataque por microorganismos, algunas de las materias primas utilizadas en la pintura -especialmente algunos tensioactivos, debido a su escasa tensin superficial- aportan una proteccin semejante, ya que impiden la entrada del microorganismo contaminante.

5.6 Parmetros extrnsecos Los parmetros extrnsecos estn constituidos por las propiedades del medio ambiente que afectan tanto al producto como a los microorganismos capaces de degradarle.

5.6.1. Temperatura El intervalo de temperaturas en el que pueden crecer los seres vivos puede considerarse que va desde -5C a 80C. La temperatura ptima de desarrollo de los microorganismos que afectan a las pinturas puede situarse entre 20C y 45C, excepto en el caso de las bacterias termorresistentes. Por encima de 50C se produce una rpida disminucin de la poblacin de microorganismos. La tabla adjunta nos da una idea del efecto de la temperatura y del tiempo de crecimiento de las bacterias (Tabla 1).

Tabla 1

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5.6.2. Humedad relativa (HR) La humedad relativa del medio ambiente (HR) a la que esta sometida la capa de pintura aplicada es importante para el crecimiento de los microorganismos en la superficie.Las condiciones de alta HR favorecen siempre el desarrollo de mohos, levaduras y algunos tipos de bacterias. Efectivamente, ya que si por ejemplo se aplica una pintura sobre un substrato con poca aw, pero posteriormente ste va a estar sometido a condiciones de alta HR, el substrato tender a tomar humedad del medio ambiente hasta alcanzar el equilibrio, con lo que la aw crecer y se favorecer as el desarrollo de microorganismos. Por este motivo, en estos ambientes puede resultar apropiada la aplicacin de selladores al disolvente como capa previa al acabado, para evitar as el posible crecimiento de la aw debido a la escasa afinidad de estos productos para captar la humedad ambiental. 5.6.3. Presencia de gases en el medio ambiente Un aspecto importante es la presencia del oxgeno necesario para el desarrollo de las bacterias aerobias y hongos. En la contaminacin de pinturas las bacterias que tienen un papel ms importante son las aerobias, es decir, las que necesitan oxgeno para su desarrollo.Los gases presentes en la atmsfera y los provenientes de la contaminacin ambiental pueden suponer una mejora de las condiciones para el desarrollo de microorganismos, ya que por un lado pueden degradar fsicamente a la pelcula de pintura y por otro pueden suponer un aporte de materias nutritivas. La Tabla 2 resume los parmetros ms importantes para el desarrollo de microorganismos. PARMETROS PARA EL DESARROLLO DE MICROORGANISMO
Algas Hongos Bacterias Valor en las pinturas

Margen

ptimo

Margen

ptimo

Margen

ptimo

Temperatura

-5 - 50C

15 - 35C

-5 - 37C

25 - 30C

-5 -80C

20 - 45C

Ambiente (10 - 30C)

Oxgeno

No imprescindible

Necesario

No imprescindible

Suficiente

Actividad agua

de

> 0,75

> 0,91

> 0,70

> 0,80

> 0,91

> 0,91

Suficiente

pH

5 - 7,5

6,5 - 7,0

2 - 8,5

6,5 - 7,5

4-9

7-9

7-9

Potencial redox

Positivo

Positivo

Positivo

Positivo

Nutricin

CO2 Luz ligoelementos Agua

Materia orgnica necesaria

Materia orgnica necesaria

Suficiente para Hongos y Bacterias

Tabla 2

53

CAPITULO 6 MEDIDAS DE PREVENCION DURANTE LA FABRICACION DE PINTURAS

6.1 Medidas de prevencin

En cuanto a las medidas para evitar las posibles contaminaciones durante el proceso productivo, podemos considerar tres distintos apartados:

EQUIPOS E INSTALACIONES, MATERIAS PRIMAS, AGUA UTILIZADA

6.1.1 Equipos e instalaciones

Las principales medidas que adoptar son:

1. Utilizar tanques y depsitos cerrados. 2. Limpiar y desinfectar frecuentemente los depsitos y utensilios de fabricacin, envasado y almacenaje, aadiendo conservante al agua de limpieza. 3. Guardar los tubos flexibles limpios y bien secos. 4. Usar tuberas cortas, evitar largas canalizaciones, puntos muertos y codos pronunciados. 5. Tener cuidado con los tubos buzo. 6. Guardar los envases en sitios secos. 7. No utilizar ningn utensilio de madera. 8. Tener en cuenta que en los envases de plstico hay fenmenos de atraccin electrosttica y condensaciones excesivas. 9. Emplear paredes y suelos no rugosos.

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6.1.2 Materias primas 1. Tratar con conservantes todos los productos biodegradables, protegiendo especialmente a las soluciones de espesantes celulsicos. 2. Verificar la calidad microbiolgica del agua utilizada. 6.1.3 Aguas 1. Utilizar de agua exenta de poblacin bacteriana. 2. Evitar las aguas de condensacin. 3. Tratar las aguas de limpieza con biocidas si van a ser reutilizadas. 4. Verificar y desinfectar las aguas recicladas. 5. Vigilar cuidadosamente los depsitos de almacenaje de agua y, a ser posible, evitar tener agua almacenada antes de su utilizacin.

De todos los puntos citados, merece especial atencin el saneado y la desinfeccin peridica de los depsitos de almacenaje de emulsiones, debindose eliminar al mximo las costras formadas. Tambin debe considerarse el modo en que se efecta la adicin de las materias primas durante la fabricacin. Hay que aadir el conservante en el momento apropiado, y prever posibles interacciones con el resto de materias primas de la formulacin; tngase en cuenta que algunos secuestrantes pueden disminuir la actividad de los conservantes. Como conclusin podemos decir que la prctica de una buena higiene industrial es de vital importancia.

6.2

Factores que afectan a la pelcula de pintura aplicada

Las pinturas tienen por objeto proteger y embellecer. Hasta ahora se han comentado los posibles efectos del ataque por microorganismos de la pintura dentro del envase. Este aspecto suele ser tenido muy en cuenta por los fabricantes de pintura, ya que las consecuencias de que la pintura fabricada llegue en malas condiciones al consumidor son imagen de mala calidad, deterioro de marca y prdida de competitividad en el mercado. En muchos casos, estos mismos fabricantes se desentienden de su producto una vez que ha sido aplicado y se ha comprobado que cumple los requisitos inicialmente solicitados por el cliente. Esto ocurre especialmente en las zonas de clima secos, y sin embargo es entonces cuando la capa de pintura seca va a estar sometida a una serie de condiciones adversas, que pueden causar su deterioro en un plazo no excesivamente largo.

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Una pintura envasada slo est sometida a los posibles cambios de temperatura; sin embargo, una pintura aplicada va a estar sometida a los siguientes factores:

FACTORES FSICOS

CLIMTICOS

Cambios de temperatura Radiaciones solares Precipitaciones atmosfricas Humedad medioambiental

DESGASTE MECNICO

Golpes, rozaduras

FACTORES QUMICOS CONTAMINACIN AMBIENTAL FACTORES BIOLGICOS HUMEDAD MATERIAS NUTRIENTES

Algunos de estos factores ya estn contemplados en el diseo de la pintura, como pueden ser la lavabilidad, la dureza, la cubricin, etc. Pero son muchos los casos en los que no se contempla el posible ataque de la pelcula de pintura por los factores de tipo biolgico. Uno de los factores importantes en la degradacin de una capa de pintura es la aparicin de hongos y algas en su superficie; su aparicin aumenta adems la retencin de suciedad de la pelcula. De entre los hongos que atacan a las pelculas de pintura los ms importantes son los ascomicetos, comnmente denominados MOHOS; las algas tienen tambin su importancia, sobre todo en zonas muy hmedas.

6.3

Factores que favorecen la aparicin de hongos en las pelculas de pinturas

A continuacin se comentarn algunos de los factores que inciden en la aparicin de hongos en las pelculas de pintura.

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6.3.1 Factores biolgicos Para la aparicin de hongos basta combinar dos factores:

HUMEDAD Y MATERIAS NUTRIENTES

La humedad puede tener distintas procedencias, siendo sin duda la ms importante los factores climticos, lgicamente no habr la misma en un clima hmedo que en un clima seco, en un lugar cerca del mar que en una zona boscosa, o que en una montaa, etc. Esta humedad puede impregnar fcilmente el substrato. Si se pinta sobre un substrato hmedo se retardar el secado de la pintura, permitiendo as un crecimiento rpido e irreversible de hongos. Otra causa importante de la aparicin de humedad son los interiores mal aireados, donde el agua de condensacin es abundante.

6.3.2 Factores de tipo qumico El ms importante de todos es la contaminacin ambiental. Los contaminantes atmosfricos que actan sobre las pelculas de pintura son de naturaleza cida, su principal efecto es rebajar el pH de la pintura seca y hacerla as ms sensible al ataque de hongos, que como ya se ha comentado se desarrollan mejor con un pH dbilmente cido. Bajo este punto de vista, a veces resulta conveniente incluir en la formulacin de la pintura algn componente que ayude a mantener el substrato alcalino.

6.3.3 Factores fsicos Podramos incluir aqu, por un lado, los factores climticos, como cambios bruscos de temperatura, radiaciones solares, lluvias, granizos, etc. Y por otro lado, los factores puramente mecnicos, como golpes, rozaduras, etc. Las fisuras de las capas de pintura son los caminos por donde penetran las esporas, facilitando as el desarrollo fngico.

EL MAYOR CRECIMIENTO FNGICO SIEMPRE EST ASOCIADO A LAS FISURAS DE LA PELCULA.

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6.4 Efectos de la combinacin por microorganismos

6.4.1 Contaminacin en el envase (IN-CAN)

Cuando en una pintura hay una poblacin bacteriana importante (ms de 1000 unidades formadoras de colonias por mililitro), los efectos sobre la pintura pueden ser desastrosos, entre ellos se pueden citar los siguientes:

CRECIMIENTO VISIBLE EN LA SUPERFICIE ROTURA DE LA EMULSIN MALOS OLORES (Produccin de gases) ACIDIFICACIN (Bajada del pH) CAMBIOS DE COLOR CAMBIOS DE VISCOSIDAD ENTURBIAMIENTO Y POSOS MALAS PROPIEDADES DE APLICACIN PERDIDA DE INHIBICIN DE LA CORROSIN MALA IMAGEN COMERCIAL

No todas las pinturas deterioradas presentan estos sntomas, pero s suelen presentar varios de ellos. Por el contrario, la aparicin de estos sntomas no siempre indican alteracin microbiolgica. Para poder averiguar si la aparicin de estos sntomas se debe a causas microbiolgicas, hay que efectuar los anlisis apropiados.

6.4.2 Contaminacin de la pelcula aplicada (DRY-FILM) Los efectos de la contaminacin de la pelcula de pintura son claramente visibles, inicialmente son:

DECOLORACIN, ENNEGRECIMIENTO, COLORACIONES DIVERSAS

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Los efectos a largo plazo estn relacionados con la PENETRACIN en la pelcula, originando fenmenos de deterioro de la misma como:

CRACKING, PERDIDA DE ADHESIN, DETERIORO O CORROSIN DEL SUSTRATO, MAYOR RETENCIN DE SUCIEDAD

CAPITULO 7
METODOLOGIA Y DESARROLLO DE EXPERIMENTACION 7.1 Ensayos microbiologicos en pinturas y equipos

Este mtodo tiene por objeto establecer los procedimientos o paso a seguir para determinar la cantidad microorganismos presentes en muestras tomadas en Pinturas y equipos.

Ensayo para muestras de Pinturas Base Agua Materiales y equipos utilizados Fiolas de 50 ml de capacidad Mechero de alcohol Jeringuilla de 1 y 10 ml Placas de Recuento Aerbico PETRIFILM 3M Placas de Recuento de Mohos y Levaduras PETRIFILM 3M Aplicador para PETRIFILM Lupa Agua bidestilada Colectores de muestras estriles Incubadora

Procedimiento para recuento de Aerobios 1. Se debe tomar las muestras de pintura en los colectores indicados. 2. Con la ayuda de las jeringuillas cada muestra debe diluirse 1 en 10 con agua bidestilada en fiolas de 50 ml ,estas seran identificadas adecuadamente,esta dilucin se conocer como dilucin A. 3. De la dilucin A se realiza con agua bidestilada una segunda dilucin 1 en 10 la que llamaremos dilucin B. 4. Se toma 1 ml de la dilucin B a fin de inocular la muestra en la lamina PETRIFILM para Aerobios. 5. A la lmina Petrifilm se debe levantar el film superior y con la jeringuilla de 1 ml poner 1 ml de la muestra en el centro del film interior.

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6. Se deja caer el film superior con cuidado evitando introducir burbujas de aire . 7. Se coloca el aplicador Petrifilm para Aerobios , ejerciendo una presin sobre el aplicador para repartir el inoculo sobre el rea circular ,no girar ni deslizar el aplicador. 8. Levantar el aplicador ,esperar un minuto que el gel se solidifique . 9. Incubar las laminas Petrifil cara arriba en pilas de hasta 20 laminas (si fuera necesario ) a temperaturas de 30 C +/- durante 72 horas.

Procedimiento para recuento de Mohos y levaduras 10. Se debe tomar las muestras de pintura en los colectores indicados. 11. Con la ayuda de las jeringuillas cada muestra debe diluirse 1 en 10 con agua bidestilada en fiolas de 50 ml ,estas sern identificadas adecuadamente,esta dilucin se conocer como dilucin A. 12. De la dilucin A se realiza con agua bidestilada una segunda dilucin 1 en 10 la que llamaremos dilucin B. 13. Se toma 1 ml de la dilucin B a fin de inocular la muestra en la lamina PETRIFILM para Mohos y levaduras. 14. A la lmina Petrifilm se debe levantar el film superior y con la jeringuilla de 1 ml poner 1 ml de la muestra en el centro del film interior. 15. Se deja caer el film superior con cuidado evitando introducir burbujas de aire . 16. Se coloca el aplicador Petrifilm para Mohos y levaduras, ejerciendo una presin sobre el aplicador para repartir el inoculo sobre el rea circular ,no girar ni deslizar el aplicador. 17. Levantar el aplicador ,esperar un minuto que el gel se solidifique . 18. Incubar las laminas Petrifil cara arriba en pilas de hasta 20 laminas (si fuera necesario ) a temperaturas de 30 C +/- 1C durante 72 horas.

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Ensayo para muestras de Equipos. Este mtodo tiene por objeto dar los pasos a seguir para la utilizacin del Quick Swabs y obtener muestras para los anlisis de microbiologa que determinaran la eficiencia de desinfeccin de los tanques y tuberas de la batera de pinturas base agua. Materiales y Equipos . Quick Swab . Laminas Petrifilm para aerobios , mohos y levaduras. Procedimientos 1. Tomar la cantidad necesario de Quick Swabs de la bolsa plstica resellable,etiquetar cada una . 2. En lugar de muestreo preparar el swab sosteniendo con el bulbo cerca de su dedo pulgar . Presionar los lados del bulbo y doblar a un ngulo de 45 hasta que se escuche que se rompa la vlvula .Esto permite que el caldo de cultivo letheen fluya al interior del tubo y moje el swab. 3. Presionar el bulbo para forzar que todo el caldo letheen pase al interior del tubo del swab 4. Girar y tirar del bulbo a que salga del tubo. 5. Sostener el swab en una ngulo de 30 con respecto a la superficie a muestrear .Frotar el swab lentamente y completamente por toda la superficie del rea deseada . Repetir esta operacin tres veces sobre estas superficies en tres direcciones distintas. 6. Despus de completar el muestreo inocular el swab nuevamente en el tubo y transportar al laboratorio para ser inoculado. 7. En el laboratorio agitar vigorosamente el swab para liberar los microorganismos de la punta del mismo . 8. Exprimir el contenido del swab presionando y girando al contenido del swab contra la pared interna del tubo. 9.Vaciar cuidadosamente el contenido del tubo sobre una lamina Petrifilm para aerobios,mohos y levaduras, incubar cara arriba a temperaturas de 30 +/- 1C

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7.2

Ensayo de concentraciones mnimas inhibidoras

Este ensayo sirve para estudiar la actividad de un determinado conservante y es til tanto para hongos como para bacterias. Sobre el medio de cultivo adecuado (este es distinto para hongos que para bacterias) se dosifica una determinada cantidad del conservante que hay que ensayar; una vez homogeneizado el conservante en el medio de cultivo, se siembra un surco con el microorganismo que quiere ensayarse; despus de la adecuada incubacin, la concentracin mnima que inhiba el desarrollo del microorganismo sembrado es el valor de la concentracin mnima inhibitoria (c.m.i.),. Esta es, lgicamente, la concentracin mnima a la que se inhibe el desarrollo del microorganismo

7.3

Ensayo de infeccin o inoculacin

Bsicamente consiste en un recuento de microorganismos presentes en una muestra de pintura previamente envejecida e inoculada con un poblacin de microorganismos del orden de 100000 -1000000 ufc/gr (unidades formadoras de colonias), esto es aproximadamente el 1.0% del peso de muestra que ensayar. Como inculos se utiliza un preparado de microorganismos o una pintura contaminada: la utilizacin de inculos de pinturas contaminadas resulta ms representativo debido a su mayor afinidad. Las muestras inoculadas con el 1% se dejan en estabilidad por 7 das a 25 C ,para luego sembrarlas y hacer la segunda inoculacin y esperar 7 das ms Se considera que un conservante proporciona una proteccin eficaz cuando la poblacin de microorganismos supervivientes es inferior a 1000 ufc/gr

Pesaje y dosificacin de la muestra

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7.4

Ensayo de la dilucion de la pintura

Este ensayo tiene por objeto simular la prctica habitual de la adicin de agua a la pintura en el momento de su aplicacin. Con frecuencia este agua suele tener escasas condiciones de desinfeccin y puede ser un contaminante masivo para la pintura en el momento de su aplicacin. A una fraccin de cada muestra que hay que ensayar se le aade un 20% de agua exenta de cloro y se contamina con el inculo utilizado para el ensayo anterior,se deja en estabilidad 1 mes a 25C, efectundose el recuento de microorganismos segn lo ya indicado

7.5

Ensayo de fungicidas y algicidas en pelculas de pinturas

En las pelculas de pintura con presencia de fungicidas activos se producen unas zonas de libre crecimiento microbiolgico alrededor de las muestras ensayadas, la anchura de estas zonas de inhibicin se utiliza como medida de la eficacia del fungicida empleado. Este ensayo consiste aplicar la pintura a ensayar sobre tela de nylon Fig 1,dejar secar por 7 das a 24 +/- 1C a Humedad relativa 60 +/- 5 % Fig 2 y envejecida en un medio de cultivo para hongos (Saborou-Cloranfenicol ), al que previamente se ha inoculado con una suspensin del orden de 100000 esporas/gr; despus del tiempo de incubacin a la adecuada temperatura , se determina la formacin o no del halo de inhibicin y se efecta su medida. El moho utilizados: Aspergillus Nger

Fig 1 Ensayos de caractersticas algicidas

Fig 2

Hay varios mtodos posibles e incluso mtodos especficos para determinadas algas, el ms sencillo de ellos es uno similar al mtodo anterior de caractersticas fungicidas. Unas probetas pintadas se irradian con luz ultravioleta para evitar contaminaciones ocasionales y posteriormente se sumergen en un medio de cultivo apropiado para algas ( al que previamente se ha inoculado con un cultivo de algas ( Anabaena Variabilis). Las probetas se suelen incubar a temperatura ambiente , alternando ciclos de luz y oscuridad, al final se determina y mide la presencia de halo de inhibicin .

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7.6

Ensayo de preservantes y concentraciones en pinturas base agua

Para realizar la determinacin de las concentraciones optimas de bactericidas y fungicidas ( 0.4 % - 0.7 % ) se tomaron en ensayos de formulacin de pintura .

LIOCIDE - BACTERICIDA FUNGICIDA 2 hidroxymethyl amino - 2 - methyl - 1 - propanol 1.2% de concentracin Densidad 0.984 - 1.005 gr/cm Se recomienda en concentraciones desde 0.1 a 1.0% en peso total de la formula Olor caracterstico aminico $ 4.60 por kilo

BIOZOL - BACTERICIDA FUNGICIDA 5 cloro 2 Metil 4 Isothiazolin 3 ona 2 Metil 4- isotia Zolin 3 ona. 1.5% de concentracin Densidad 1.02 - 1.03 gr/cm Se recomienda en concentraciones desde 0.1 a 2% en peso total de la formula $ 4.80 por kilo Liquido claro y transparente

ALFACIDA GBIO 2 .- BACTERICIDA FUNGICIDA 5 cloro 2 Metil 4 Isothiazolin 3 ona (CMI) 2 Metil 4- isotiazolin 3 ona.(MI) 1.15% de concentracin Densidad 1.02 gr/cm Se recomienda en concentraciones desde 0.3 a 1% en peso total de la formula $ 3.40 por kilo Liquido transparente

La finalidad del estudio es la de determinar los biocidas ms convenientes para su utilizacin en nuestras formulaciones considerando distintos factores de influencia tales como: Efectividad Tiempo de latencia Concentraciones Disponibilidad Costos

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CAPITULO 8 ANALISIS DE RESULTADOS Una vez concluidos los ensayos correspondientes a la experimentacin realizada durante el desarrollo de la tesis es momento de realizar un anlisis detallado de los resultados obtenidos para de esta manera lograr determinar el cumplimiento o no de las metas y requerimientos planteados al inicio de la misma. 8.1 Anlisis de resultados microbiolgicos en pinturas y equipos

Expresin de resultados para Aerobios En caso de existir Aerobios, estos se presentan en forma de puntos rojos en la lamina, el conteo lo mostramos en la figuras a continuacin.

Lamina Petrifilm para recuento de aerbico sin colonias

Recuento = 143 ; el rango para un recuento aerbico Petrifilm es de 25 a 250 colonias .

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Recuento estimado = 420 ; Cuando las colonias suman mas de 250 ,determine el numero por centmetro cuadrado y multiplique por 20 para obtener el recuento

Recuento = MNPC . Con poblacin MNPC se puede tornar rosada el rea de crecimiento

Recuento = MNPC . Ocasionalmente la distribucin de las colonias es desigual , esto es una indicacin de MNPC

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Expresin de resultados para Mohos y levaduras

Levaduras En caso de existir levaduras estas se presentan en forma de figuras redondeadas de color rosado oscuro a verde-azul , tienen bordes definidos y sin ncleo central . Si el nmero de colonias encontradas es mayor de 150 estime el recuento por centmetro cuadrado y luego multiplique por 30 para obtener el recuento total

Recuento = 112

Mohos Las colonias de mohos se presentan en diversos colores debido a que tiene diversos pigmentos , con bordes difusos y ncleo central . Estas son grandes y se reproducen ,esporulan y sobreponen en la placa

Recuento de Moho = 59

Recuento de Moho = 120 (estimacin)

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8.2

Anlisis de resultados de concentraciones mnimas inhibidoras

En este ensayo se utilizo como biocida Biozol en concentraciones de 0.1%,0.2% 0.3%

0,1% ufc/ml Aerobios MNPC Mohos y levad 2100 0,2% ufc/ml Aerobios Mohos y levad 1300 600 Aerobios NEGATIVO 0,3 ufc/ml Mohos y levad NEGATIVO

Debido a los resultados obtenidos tenemos que mientras aumentamos la concentracin disminuye la presencia de microorganismos, siendo 0.3 % la cantidad mnima de biocida para proteger la muestra, teniendo resultados negativos en ambas laminas Petri Film

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8.3

Anlisis de resultados de infeccin o inoculacin

En este ensayo se determina resistencia a los microorganismos que tiene una Pintura base agua , en este caso tenemos una pintura A y B ; para lo cual tenemos una pintura contaminada Tabla 1 . que se inoculara con el 1% a las muestras a ensayar ,cada 7 das.

Muestra de Pintura Contaminada ufc/ml Aerobios Mohos y levad MNCP 16000

Tabla 1

En la Tabla 2 tenemos de acuerdo a los resultados que en la Primera inoculacin con pintura contaminada vemos una resistencia de la muestra A y B ; vemos en la segunda inoculacin y despus de estabilidad la muestra B tiene una cantidad de 5200 ufc/ml de Aerobios ;(teniendo en cuenta que una pintura solo podra soportar hasta 1000 ufc/ml de mcroorganismos ) considerndose daada. En la muestra A vemos que esta bien preservada contra microorganismos teniendo como resultado Negativo.

PRIMERA INOCULACION 1% Muestras en estabilidad 7 Das a 25C Muestra A Muestra B ufc/ml ufc/ml Mohos y Mohos y Aerobios levad Aerobios levad NEGATIVO NEGATIVO NEGATIVO NEGATIVO

SEGUNDA INOCULACION 1% Muestras en estabilidad 7 Das a 25C Muestra A Muestra B ufc/ml ufc/ml Mohos y Mohos y Aerobios levad Aerobios levad NEGATIVO NEGATIVO 5200 NEGATIVO

Tabla 2

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8.4

Anlisis de resultados de dilucion de la pintura

En este ensayo se determina la resistencia que tiene una pintura diluida al 20 % con agua , con cierta cantidad de microorganismos Tabla 1 .Cabe indicar que las concentraciones del biocida en la pintura disminuye . Adems las contaminaciones que se han hecho a intervalos de 7 das, tenemos que: En la primera contaminacin vemos que la muestra A tiene una cantidad de 12000 ufc/ml y la B tiene MNPC en aerobios .y en mohos y levaduras ambas tienen Negativo. En la segunda contaminacin vemos que la muestra A tiene una cantidad de 700 ufc/ml en Aerobios , en mohos y levaduras Negativo. La muestra B tiene MNPC en Aerobios , en mohos y levaduras 100 ufc/ml. En conclusin la muestra A esta mejor preservada .

Agua para Dilucin ufc/ml Mohos y Aerobios levad 9 NEGATIVO

Tabla 1

SEGUNDA INOCULACION 1% Muestras en estabilidad 7 Das a 25C Muestra Diluida A Muestra Diluida B ufc/ml ufc/ml Mohos y Mohos y Aerobios Mohos y levad Aerobios Mohos y levad Aerobios levad Aerobios levad 12000 NEGATIVO MNPC NEGATIVO 700 NEGATIVO MNPC 100

PRIMERA INOCULACION 1% Muestras en estabilidad 7 Das a 25C Muestra Diluida A Muestra Diluida B ufc/ml ufc/ml

Tabla 2

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8.5

Anlisis de resultados de fungicidas y algicidas en pelculas de pinturas

En este ensayo podemos determinar la resistencia a los Hongos , que podra tener una pelcula aplicada a un sustrato , en condiciones climticas hmedas.

Muestras elaboradas con concentraciones de 0.1%-0.2 % - 0.3% de Fungicida Dry Film ,

% Recomendado PREVENTOLTPSP (Carbendazim/octilisotiazolinona) 0.1 0.3

$ kilo 8.00

BACT 199 (Metil Diuron / octil - isothiazolinona)

0.1 - 0.3

7.50

Muestras elaboradas con concentraciones de 0.1%- 0.2% - 0.3% de Fungicida Dry Film Las muestras fueron incubadas a 24 +/- 1 C por 20 das
% usado 20 Das de incubacin Halo de inhibicin (cm) Halo de inhibicin (cm) Bact 199 Preventol 0 0 cm 0 cm 0.6 cm 0.8 cm 0.6 cm 1.3 cm

Blanco 0,1% 0,2% 0,3%

Observacin .- Entre mayor sea el porcentaje del halo de inhibicin , mayor ser la migracin del biocida fuera de la pintura y en poco tiempo quedara desprotegida , por lo tanto entre mas bajo sea el halo de inhibicin mayor ser la proteccin de la pelcula seca. Tenemos que el 0.2% del Bact-199 usado en la muestra , tiene un menor halo de inhibicin de 0.6 cm , es mas Eficiente porque vemos que hay menos migracin del fungicida ; en cuanto al Preventol migro mucho mas .

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RESULTADOS ALGICIDAS Despus de elaborar las muestras de pinturas a concentraciones 0.2% con los biocidas de pelcula seca BACT 199 (Metil Diuron / octil - isothiazolinona ) y PREVENTOL TPSP (Carbendazin/octilisotiazolinona) , aplicarlas sobre una pared a intemperismo con mucha humedad , apropiado para las Algas . Efectuando el monitoreo en 1 3 y 6 meses donde podemos ver el crecimiento secuencial de las algas sobre las muestras de pinturas aplicadas , teniendo mejor eficiencia la muestra con Bact-199., indicndonos que sus componentes activos no son solubles en agua.

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8.6

Resultados de preservantes y concentraciones en pinturas base agua

Mediante las muestras elaboradas a distintas concentraciones con los biocidas ensayados , tenemos en la Tabla 1 , una ligera ventaja en el Liocide con respecto a los dems ,aun asi teniendo una cantidad de aerobios. En la Tabla 2 vemos una completa mejora del Biozol ,negativo en aerobios y mohos levaduras , concentracin ptima que nos garantizara una buena preservacin de la pintura.

LIOCIDE 0,4% ufc/ml Aerobios Moh y levad 30000 Negativo

ALFACIDA 0,4% ufc/ml Aerobios Moh y levad 54000 Negativo

BIOZOL 0,4% ufc/ml Aerobios Moh y levad 40000 4800

Tabla 1

LIOCIDE 0,7% ufc/ml Aerobios Moh y levad 100 Negativo

ALFACIDA 0,7% ufc/ml Aerobios Moh y levad 7000 Negativo

BIOZOL 0,7% ufc/ml Aerobios Moh y levad Negativo Negativo

Tabla 2

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8.7

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

Una vez culminado el estudio con respecto a la determinacin y optimizacin de niveles de preservantes bactericidas y fungicidas en pinturas base agua , es necesario detallar las conclusiones y recomendaciones que hemos considerado .

CONCLUSIONES En la primera etapa de la experimentacin para determinar el biocida a utilizar en solucin para desinfectar los tanques y equipos utilizados en el proceso, se tomaron muestras antes y despus de la desinfeccin para determinar la efectividad del Glutaraldehido , siendo la solucin semanal al 1.3% y la trimestral al 20% siendo esta ayudada con una limpieza con esptula para retirar la pintura incrustada en las paredes de los tanques. Se determino los ensayos microbiolgicos de control para los lotes de pinturas y equipos con el fin de comprobar que estos estn libre de microorganismos. El ensayo de concentraciones mininas inhibidoras es importante recalcar, que es la base para realizar los dems ensayos, ya que se determina la eficiencia y nivel optimo para preservar la pintura.. Con la evaluacin de diferentes principios activos se destacado notablemente la muestra formulada con 0.2% Bact-199 (Metil Diuron /octl isotiazolinona) en cuanto al ensayo de pelcula seca en las cajas petri para hongos ,las mismas que estuvieron en incubacin. A si mismo para la prueba de intemperismo contra algas , se evaluaron muestras al 0.2% de concentracin de Bact-199 y PREVENTOL TPSP , obteniendo mejor eficiencia del Bact-199 ya que sus componentes activos no son solubles en agua . Y en el ensayo preservantes y concentraciones en las pinturas base agua productos formulados con 0.7% de Biozol (Cloro Metil Isothiazolinona.), con estas concentraciones nos dieron resultados positivos para la preservacin de la pintura . Como conclusin mas importante con respecto a los anlisis realizados encontramos el hecho de que al cumplir con cada una de las etapas enmarcadas en la investigacin estamos asegurando al usuario final de la pintura que no encontrara contaminacin en el producto relacionados con el alcance de nuestro proyecto.

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RECOMENDACIONES Para la elaboracin de una pintura base agua es de suma importancia tener conocimiento completo de sus componentes, de sus interacciones fsicas y qumicas a corto y largo plazo y de su comportamiento optimo de circunstancias y sistemas distintos. Todos los equipos y maquinas que intervienen en la fabricacin deben funcionar correctamente como: la bascula de dosificacin, calibracin correcta del viscosmetro, equipos de microbiologa etc. Tener presente la limpieza tanto del lugar de trabajo asi como de los instrumentos a utilizar para evitar cualquier tipo de contaminacin durante el proceso de elaboracin del producto.

Para conseguir un control microbiolgico efectivo es necesario: Uso de Buenas Practicas de Fabricacin Monitoreo Microbiolgico Aplicacin de Biocidas adecuados en dosificaciones ideales Hay que garantizar que la planta de elaboracin este totalmente desinfectada, mediante la toma de muestras secuenciales, asi tambin en los lotes de pintura envasada. Tomndose como parmetros de control los siguientes aspectos: Ensayos microbiolgicos en pinturas y equipos ( tanques ,tuberas etc) Ensayos de infeccin o inoculacin Ensayos microbiolgicos en pelcula seca Ensayo de la dilucin de la pintura Ensayo de preservantes y concentraciones

De los anlisis de los resultados estaremos en capacidad de determinar los niveles ptimos para evitar se presenten inconvenientes como son:

Contaminacin de la pintura en el envase (variacin de propiedades fsicoqumicas) Contaminacin de la pelcula de pintura aplicada (contaminacin por hongos)

Como se detalla a lo largo de toda la experimentacin nuestro estudio basado en formulaciones consideradas patrn las cuales fueron elaboradas sobre la base de materias primas de accesibilidad local y con costos preferenciales , motivo por el cual se recomienda no tomar los resultados obtenidos por nosotros en este estudio como tal homologacin para cualquier tipo de formulacin, sino mas bien llevar a cabo un estudio particular para optimizar as cada una de las formulaciones requeridas , claro esta, tomando en consideracin los ensayos aqu presentados .

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Como recomendacin final quisiramos hacer hincapi en el hecho de que resulta sumamente conveniente para cualquier empresa o persona dedicada a la elaboracin y comercializacin de pinturas ,realizar este tipo de trabajos ya que se evitaran inconvenientes con los clientes , lo que se traduce finalmente en una lamentable perdida de mercado.

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