Mdulo 12865- Enlace Qumico y Estructura de la Materia Responsable: Juan Jos Borrs (juan.j.borras@uv.

es) Curso 2007-08 Grupo D- Aula F9 http://www.uv.es/~borrasj

Contenidos del tema

Parte I

Introduccin Bases experimentales de la Mecnica Cuntica

Tema 2 Estructura electrnica del tomo

Parte II

Ecuacin de ondas de Schrdinger y orbitales atmicos El tomo de hidrogeno: nmeros cunticos y tipos de orbitales atmicos Representacin de los orbitales atmicos Espn del electrn Atomos hidrogenoides (monoelectrnicos)

Parte I

Bibliografa: Petrucci, temas 2 y 9 Atkins, captulo 1

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Objetivos del tema

! Recordar las principales expresiones que relacionan la frecuencia, la

Objetivos del tema

Al final del tema debes entender lo siguiente:
! Las partculas fundamentales constituyentes del tomo ! La naturaleza de la radiacin electromagntica ! El efecto fotoelctrico ! Dualidad onda-partcula ! Los principales caractersticas del espectro de emisin del tomo de

longitud de onda y la velocidad de la radiacin electromagntica. Especial atencin a las unidades. entre un espectro continuo y discontnuo. de las lneas del espectro de hidrgeno

! Conocer el mecanismo de generacin de un espectro y la diferencia ! Utilizar la ecuacin de Rydberg para determinar la longitud de onda ! Conocer y utilizar la ecuacin de Planck ! Resumir las ideas de De Broglie y Heisenberg ! Entender las diferencias entre el modelo de tomo de Bohr y de

hidrogeno y la cuantizacin de las energas permitidas para los electrones en el tomo mecnica cuntica para abordar el estudio de la estructura cuantizadas

! El Principio de incertidumbre de Heisenberg y la necesidad de la ! Que las energias de los electrones en el tomo de hidrgeno estn ! Que la ecuacin de Schrdinger puede ser resuelta de modo exacto para

Schrdinger

! Conocer las relaciones entre los diferentes nmeros cunticos ! Conocer qu es un orbital y dibujar el contorno de los orbitales s, p y

el tomo de hidrgeno

! Qu sentido fsico tiene un orbital atmico? ! Las reglas cunticas que describen a los orbitales atmicos ! Las formas de los orbitales atmicos s, p y d
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Introduccin
! La gua ms relevante para el estudio de la qumica de los elementos es

Revisin histrica

que la estructura interna de los tomos es la clave para el diferente comportamiento qumico que presentan. ! El aspecto clave de esta estructura interna es la disposicin y comportamiento de los electrones: estructura electrnica del tomos ! La base de la teora actual sobre la estructura atmica descansa en los estudios llevados a cabo en los primeros aos tras la Primera Guerra Mundial en Europa
! pero veamos algunos antecedentes .

1888 1897

H. Hertz descubre el efecto fotoelctrico J.J. Thomson determina para el electrn m/e: el electrn es una partcula con carga negativa (Nobel de Fsica 1906) Max Planck introduce la teora cuntica: la energa es discontinua (Nobel Fsica 1918) Einstein explica el efecto fotoelctrico: la radiacin electromagntica tiene propiedades corpusculares Ernest Rutherford: tomo nuclear
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1900

1905

Se basa en la teora cuntica

1909-11

la mayor parte del tomo est vaco.

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Revisin histrica
1913 Niels Bohr: resuelve el dilema del tomo de Rutherford mediante una mezcla de teora clsica y cuntica (Nobel Fsica 1922)

Dos ideas bsicas que conducen al modelo mecanocuntico del tomo: 1920-25 Principio de incertidumbre de Heisenberg (Nobel Fsica 1932) Las partculas atmicas pueden tener propiedades ondulatorias (Louis de Broglie, Nobel Fsica 1929) Comprobacin de la hiptesis de De Broglie: Davisson y Germer G. P. Thomson Erwin Schrdinger desarrolla la Mecnica Cuntica EQEM C.J.Davisson y G.P. Thomson (Nobel de Fsica 1937) sustitucin de la teora de Bohr
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1.- Introduccin

tomo nuclear: experimento de Rutherford

partculas subatmicas

1927

La luz
propiedades de las ondas espectro electromagntico

1927

El tomo nuclear. Antecedentes

! Leucipo y Demcrito (450 aC)
" La materia est formada por partculas muy pequeas e

Los tomos individuales se pueden ver

indivisibles.
! John Dalton (1803) reintrodujo una teora atmica

sistemtica basada en los elementos de Lavoisier.

" Los tomos son indivisibles y no se pueden crear ni

destruir en una reaccin qumica.

" Cada tomo de un elemento es exactamente igual a otro

del mismo elemento y diferente de otros tomos de otros elementos.

" Cuando los tomos se combinan entre s, lo hacen en

proporciones de pequeos nmeros enteros.

An STM image of a graphite surfacetaken during Fall 2005 by Davenne Mavour, with image processing by Chuck Pelton.
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Experimento de Rutherford, 1910

2 ! " 4 He # $

2+

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Modelo atmico de Rutherford

! Existencia de un ncleo central

Inconvenientes del modelo de Rutherford

! Fsicamente inestable: " si el electrn estaba quieto debera ser atrado por el ncleo y nalmente colapsar con el " si se mova orbitalmente, la teoria electromagntica predeca que ira perdiendo energa y nalmente caer. ! Incapaz de predecir los espectros atmicos ! La solucin

con carga positiva = a la negativa de los electrones " 99.9 % de la masa " rn:10-15 m =1/100000 ra ! Electrones fuera del ncleo. ! La carga positiva de un tomo se debe a los protones.

Niels Bohr

A Z
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nmero atmico: nmero msico:

Z N A= Z+N
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nmero neutrnico:

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Estructura del tomo. Partculas subatmicas

! Electrn:
" Como partcula con masa, energa y carga fue identicado y

tomo nuclear. Particulas fundamentales

caracterizado por J. J. Thomson (rayos catdicos, 1897) y Millikan (gota de aceite, 1909; relacin carga/masa). " Responsable de la electricidad y de las reacciones qumicas. " Masa: 9.109x10-31 kg " Radio < 10-18 m

Dimetro atmico ~10-8 cm (1) Dimetro nuclear ~10-13 cm

Partculas subatmicas
Electrn
Designacin Masa (uma) Masa (SI) Carga Carga (SI) Espn Vida media e-, e, !0,0005486 9,109 x 10-28 -1 -1,602 x 10-19 1/2 estable

! Protn:
" Descubierto en 1886 por E. Goldstein. La partcula constituyente de

Protn
p+, p, P, H+ 1,00757 1,673 x 10-24 +1 1,602 x 10-19 1/2 estable

Neutrn
n, N 1,0087 1,675 x 10-24 0 0 1/2 12 min

los rayos canales (Kanalstrahlen)

! Neutrn:
" Existencia predicha en 1920 por E. Rutherford, su ayudante James

Chadwick lo encontr en 1932.

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J. Chadwick

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La luz
! Revision historica: " Newton (1675), teora corpuscular de la luz " Huygens, naturaleza ondulatoria " Young (1800), experimentos de difraccin: teora ondulatoria, explicaba reexin y refraccin " Fresnel (1815), base matemtica de la teora ondulatoria " Rentgen (1895), descubri los rayos X " Maxwell: teoria de onda electromagnetica " Plank (1900), radiacin de cuerpo negro " Einstein (1905), efecto fotoelctrico " Compton (1922), dispersin de la luz

Caractersticas de la REM
! Los campos elctricos y magnticos

se propagan como ondas a travs del espacio vaco o a travs de un medio ! Como toda onda, la radiacin electromagntica transmite energa ! La luz es tipo de radiacin electromagntica: campo electrico y magntico oscilantes de identica amplitud pero perpendiculares

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Caractersticas de la REM
Baja frecuencia "

Magnitudes que denen la REM

! Frecuencia (") se mide en Hertz ! Hz o s-1 ! Longitud de onda (#): distancia entre dos mximos ! m ! Amplitud (A): desplazamiento desde un mximo al nivel cm m nm pm 10-2 m 10-6 m 10-9 m 10-10 m 10-12 m

cero ! Velocidad (c) ! 2,997925 108 ms-1 Constante para todas las radiaciones electromagnticas cuando se transmiten en el vaco

Alta frecuencia "

!" = c

velocidad amplitud longitud de onda frecuencia

c (ms-1) A # (m) " (s-1)

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Espectro electromagntico
Se extiende desde las ondas de radio hasta los rayos gamma

Espectro electromagntico visible

! Visible al ojo humano. Otros organismos pueden detectar luz en otras

regiones ligeramente diferentes

! La regin del visible se extiende desde los 200 hasta los 900 nm. ! La luz solar a nivel del suelo se encuentra entre los 400 y 700 nm, regin

en la que el ojo humano es ms sensible

! Un objeto tiene, ante nosotros, el color de la luz que reeja, en lugar del

color de la luz que absorbe.

" La clorola hace que las plantas aparezcan como verdes porque absorbe luz

roja (655 nm) y azul violeta (430 nm) mientras que reeja la luz verde hacia el observador

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2.- Una nueva fsica, la mecnica cuntica

Bases experimentales de la mecnica cuntica
Radiacin de un cuerpo negro: Hiptesis de Planck Efecto fotoelctrico Espectros electrnicos

Bases experimentales de la Mecnica Cuntica

El tomo de Bohr Nuevas ideas que condujeron a la mecnica cuntica

Hiptesis de De Broglie Principio de incertidumbre

Radiacin de un cuerpo negro Hiptesis de Planck Efecto fotoelctrico: caractersticas e interpretacin

Emisin de un objeto radiante

Qu le ocurre al lamento de una bombilla cuando se le hace pasar una corriente elctrica? Cualquier objeto caliente produce una emisin de radiacin

Radiacin de un cuerpo negro

Cuerpo ideal capaz de absorber radiacin de cualquier longitud de onda y emitir, al calentarlo, todas las frecuencias del espectro. Experimentalmente: Cavidad con paredes a una cierta temperatura. Los tomos que componen la pared estn emitiendo energa y a su vez absorbiendo la radiacin que otros emiten

Si el lamento se encuentra a baja temperatura desprende luz roja Si el lamento se encuentra a temperatura elevada la luz es blanca (emite en todas las longitudes de onda del espectro visible)

Dispositivos de visin nocturna

La teora ondulatoria no permite explicar la dependencia de la emisin de luz en funcin de la temperatura

cuerpo negro

La distribucin de intensidades slo depende de la temperatura

La evidencia experimental de que la intensidad vara con la longitud de onda emitida, con un mximo a una # determinada por la fuente no poda ser justificada por la fsica clsica que predeca un comportamiento creciente

Distribucin espectral de la radiacin del cuerpo negro

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Hiptesis de Planck
Para explicar la radiacin de un cuerpo negro enuncia una hiptesis revolucionaria
Max Planck, 1900 Premio Nobel Fsica 1918

Por qu es una idea revolucionaria?

! Los tomos radiantes se comportan

Fsica Clsica

Energa de un sistema

La nueva Fsica Cuntica

como osciladores armnicos y cada uno oscila con una frecuencia $ ! Cada oscilador puede absorber o emitir energa de radiacin (cuanto) en una cantidad proporcional a su frecuencia E=h$ ! La energa de los osciladores est cuantizada En= n h $

La energa, como la materia, es discontnua. Est cuantizada

Ni el mismo Planck se lo crea

Un sistema puede tener cualquier valor de energa

Un sistema slo puede tener unos determinados valores de energa

En = nh"
h (Constante de Planck) = 6,6260710-34 Js
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hiptesis difcil de aceptar en 1900

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El efecto fotoelctrico
! Observacin (H. Hertz, 1888): Cuando una

El efecto fotoelctrico. Hechos experimentales

Observaciones experimentales La incidencia de luz sobre la supercie de ciertos metales origina la emisin de electrones. La emisin solamente ocurre cuando la frecuencia de la luz incidente excede un valor umbral determinado (no), caracterstico de cada metal La energa de los fotoelectrones emitidos es independiente de la intensidad pero proporcional a la frecuencia de la radiacin incidente El nmero de electrones emitido depende de la intensidad de la radiacin incidente
Radiacin incidente Intensidad Frecuencia Fotoelectrones Nmero Energa

radiacin monocromtica de suciente energa incide sobre determinados metales Se emiten electrones

los metales alcalinos emiten e- con radiacin visible

Estas observaciones NO eran justificables mediante la teora electromagnetica clsica

# =
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= #

# =

= #
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El efecto fotoelctrico. Einstein, 1905

Einsten sugiere una idea corpuscular de la luz: la luz se puede considerar como una corriente de partculas (fotones) de energa cuantizada ! La energa aportada por el fotn, h", se invierte en: " arrancar al electrn de la supercie del metal " conferirle, una vez arrancado, una cierta energa cintica, Ec

Naturaleza dual de la luz

! La luz se puede comportar como una onda y como una partcula: " Fenmenos ondulatorios:
P.Nob el, 1925

$ interferencias $ difraccin

" Fenmenos fotnicos: $ emisin de un cuerpo radiante $ efecto fotoelctrico

! y la materia? tiene tambin una naturaleza dual?

h! = " +

1 mv 2 2

L. De Broglie

! = h" o

Ec = h (! " ! o )

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La ENERGIA tiene masa

y La luz procedente de una fuente caliente parece CONTINUA Teora Cuntica: La luz es Corpuscular, masa: mn=h"/c2 y tambin La luz tiene propiedades de ONDA: n , # (n= c/#)

E=mc2

La MASA es Energa
y La materia parece CONTINUA

Espectros electrnicos
pero y La teora atmica dice que la materia es Corpuscular

Espectro de emisin del tomo de hidrgeno

de donde

No debera tener la materia propiedades de ONDA?

Espectros electrnicos
! Hecho experimental: los tomos emiten radiacin de una frecuencia

Espectros de absorcin y emisin

espectro de emisin

particular:
" Na: amarillo; K: violeta; Ba: verde, (pirotcnica). Test llama alcalinos

! Un espectro consiste en una representacin grca de la intensidad de

la radiacin, emitida o absorbida por una muestra, en funcin de la # de dicha radiacin ! Dos tipos de espectros:
" absorcin: se irradia la muestra y se registra la intensidad de la radiacin

luz amarilla del Na

resultante (no absorbida) en funcin de #. " emisin: se excita la muestra (irradindola o trmicamente) y se registra la intensidad de la radiacin emitida al desexcitarse la muestra en funcin de #. $ El espectro de emisin lo produce los tomos al retornar sus electrones a los estados de menor energa. $ Informan sobre los estados electrnicos del tomo. ! El espectro atmico es el registro de todas las transiciones electrnicas

Los espectros son caractersticos de cada elemento Huella dactilar Elemento crucial para la dilucidacin de la estructura del tomo
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posibles de los electrones de un tomo

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espectro de absorcin

Espectro de emisin del H

! Los tomos incandescentes emiten espectros discontinuos ! La luz de una lmpara de hidrgeno se ve de color prpura rojizo (656,3

Espectro de emisin del H

! En realidad el espectro de emision del H es bastante mas complejo y en

el se reconocen conjuntos de lneas (series)

! Se denomina serie espectral al conjunto de lneas que se van

nm) ! Aparecen otras tres lineas

" Azul verdosa a 486,1 nm " Dos violetas a 434 y 410,1 nm

aproximando entre si al aumentar la frecuencia

Espectro emisin del tomo de hidrgeno en la zona visible

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Espectro de emisin del H

Series espectrales para el H

Serie Lyman Balmer Paschen Brackett Pfund desde ni 2, 3, 4, .," 3, 4, 5, .," 4, 5, 6, .," 5, 6, 7, .," 6, 7, 8, .," hasta nf 1 2 3 4 5
Zona espectro Ao descubrimiento 1916 1885 (antes de 1913) 1908 1922 1927

UV Vis IR IR IR

Regla de seleccin para transiciones electrnicas !n = 1, 2, nmero de ondas

l la ? ar rie ul lc se ca a s ad de e c ue d p mite l

# 1 1& 1 = RH % 2 " 2 ( ! $ ni nf '

Ecuacin de Balmer
m-1 s-1 J eV
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1/#
"

Rydberg (R) Rydberg (Rc) Rydberg (hRc)

10973731.568549(83) !3.289841960368(25)x1015 !2.17987490(17) x1018 !13.60569172(53)

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Espectro emisin del tomo de H

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E=h" E=h" Rydberg (hRc)

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RH: constante de Rydberg

Series espectrales para el H

a modo de recordatorio

El modelo atmico de Bohr

Niels Bohr fue el primero en aplicar las nuevas ideas de la mecnica cuntica a la concepcin del tomo. Es el padre del tomo cuntico. Su modelo permite interpretar de modo exacto el espectro de emisin del tomo de H (las series que se conocan en 1913)

E=!

RH n2

Transiciones electrnicas en el tomo de hidrgeno

no explicamos este apartado

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Teora de Bohr del tomo de H, 1913

Postulados de la T de Bohr
a modo de recordatorio
Niels Bohr (1885-1962): Director del Instituto de Fsica de Copenhage 1920 y 1930

Radios atmicos y niveles de energa

rn = n ao
a modo de recordatorio

E=!

! El electrn se mueve en rbitas circulares alrededor del ncleo

RH n2

bajo la inuencia de la atraccin electrosttica, obedeciendo las leyes de la mecnica clsica (modelo planetario). ! En ausencia de absorcin o emisin de energa (radiacin), el electron permanece en un estado estacionario. Estos estados estacionarios son el conjunto de orbitas permitidas para el electrn
" aquellos en los que le momento angular L es un mltiplo de h/2#

ao = 0,529

RH = 2,179 10-18 J

! A pesar de estar continuamente acelerando, en el estado

estacionario el electrn no emite energa. Por tanto, su energa total permanece constante ! El electrn puede pasar de una rbita a otra absorbiendo o emitiendo una cantidad discreta y ja de energa (cuanto) cuya frecuencia es E " E2 != 1
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Diagrama de niveles de energa

Un electrn absorbe o emite energia al pasar de una rbita a otra:

Debilidades del modelo de Bohr

! Slo explica el espectro de tomos hidrogenoides ! No da ninguna explicacin de la formacin de molculas ni de la

naturaleza del enlace formado a modo de recordatorio

E=!

RH n2

! Con el uso de espectrmetros mas renados se observo que algunas

lineas eran en realidad dobletes espectrales

#1 1& c !E = RH % % 2 " 2( ( = h) = h * $ ni nf '

El modelo de Bohr permite explicar las series de Balmer y de Lyman

Habra que esperar hasta el surgimiento de la mecanica cuantica (1925) para explicar todas estas debilidades (y otras)

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Naturaleza dual del electron

! Dualidad onda-partcula
" Einstein sugiri que una concepcin de la luz

Ideas que condujeron a la Mecnica Cuntica

Hiptesis de De Broglie P de Incertidumbre

como partcula explicara el efecto fotoelctrico " Sin embargo los patrones de difraccin se explicaran mejor si los fotones fueran unas ondas

! De Broglie, 1924
" Pequeas partculas de materia pueden mostrar

Louis de Broglie Nobel de Fisica,1929

al mismo tiempo propiedades de onda. Ondas corpusculares

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Hiptesis de De Broglie
Postulado de De Broglie: a todo movimiento de una particula (fotnes, electrones, etc.) hay asociado una onda:

Evidencia experimental de las onda electrnicas

Experimento de Davisson y Germer (1927): Difraccin de un haz de electrones por un cristal de Nquel. La # determinada experimentalmente era consistente con la calculada mediante la expresin de De Broglie
Difraccin de rayos X producida por una hoja metlica Difraccin electrones por una hoja metlica, que confirman la naturaleza ondulatoria de los electrones

#E = m ! c 2 $ %E = h ! "

m ! c2 = h ! "
m ! c2 = h ! c "

!=

c "

h m"c Generalizacin a cualquier velocidad: una partcula de masa m que se mueva a una velocidad, v, se comporta como una onda cuya # viene dada por:

!=

!=
EQEM

h m" v
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Ejercicios

trabajamos en unidades MKS

El principio de incertidumbre
Posicin y velocidad: describen comportamiento de las partculas macroscpicas existe alguna restriccin en su aplicacin a las partculas subatmicas que tienen propiedades de onda?

Calcula la # asociada a un electrn con v=0,01c. Dato: me=9,10910-31 kg

h 6, 626 # 10$34 J " s != = m " v 9,109 # 10$31kg 0, 01" 3 # 107 m " s

)(

% m(2 kg " ' * &s) 1J

= 2, 42 # 10$11m = 24, 2 pm = 2, 42

Calcula la # asociada a un coche de masa 1000 kg y velocidad 120 km/h # =1,99x10-28 Valor de # es insignicante; no detectable por las tcnicas actualmente disponibles. Slo es posible detectar propiedades ondulatorias para partculas de masa muy pequea (electrn, protn, neutrn, etc.)
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Cuanto mayor sea la precisin en la posicin, menor ser la precisin del momento lineal en ese instante, y viceversa
Heisenberg, 1927

Heisenberg establece que: No podemos medir simultneamente y con precisin arbitraria la posicin y el momento asociados a partculas muy pequeas

!p " !x #

h 4$

h ( % !v " !x # ' * & 4$ m )

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El principio de incertidumbre
! Con el objeto de observar un electrn, sera

Ejercicios
Calcula la indeterminacin, en la medida simultnea de la velocidad de un electrn (me= 0,910961x10-30 kg), cuya posicin queda determinada con una precisin de 0,01.
!p " !x # !v # h h % !v " !x # % 4$ 4$ m

necesario emplear fotones que tienen una l muy corta. ! Fotones con longitudes de onda corta tendran una frecuencia elevada y seran portadores de gran energa. ! Si uno de esos fotones incidiera sobre un electrn producira un cambio en el movimiento y la velocidad del electrn. ! Fotones de baja energa tendran un efecto tan pequeo que no daran informacin precisa sobre el electrn

m h 6,6262x10-34 Js Nm kg s 2 = = 5,78107 ms &1 -30 &10 4$ m!x 4$ 0,91096110 kg0,01 10 m J N

J = Nm = kg

m m2 m = kg 2 2 s s

Si se quiere conocer con buena precisin la posicin del electrn, ser prcticamente imposible conocer con precisin su velocidad, independientemente del instrumento de medida usado.

Cuanto menor sea la masa de un objeto mayor ser el producto de las incertidumbres de su posicin y velocidad
EQEM Curso 2007-08

!x " !v #

h 4$ m
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Ejercicio
Un coche de masa 1000 kg se mueve rectilneamente. Si mediante fotografas sucesivas es posible medir su posicin con una precisin de la longitud de onda de la luz utilizada (l =5000 ), calcula la indeterminacin de la medida simultnea de su velocidad.

Cul es la naturaleza de electrones en el tomo?

Tienen masa
!p " !x # h h % !v " !x # % 4$ 4$ m

Dualidad onda-partcula P incertidumbre

m h 6,6262x10-34 Js Nm kg s 2 !v # = =1 ,0510 &31ms &1 3 &10 4$ m!x 4$ 10 kg500010 m J N

Es muy pequea

Restriccin mecanocuntica despreciable respecto a los errores asociados al instrumento de medida.

Ondas corpusculares Mecnica ondulatoria

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Analoga de la cuantizacin
! Cuando se sube una rampa la

Reexin

energia potencial aumenta de forma uniforme y continua mientras que la de una persona sube una escalera de forma escalonada (cuantizada)

Fsica Clsica Modelo de Bohr Fsica Cuntica

Dualidad ondapartcula P Incertidumbre

Mecnica Cuntica
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Experimento ideal de Heisenberg

! Se considera un foco

Experimento ideal de Heisenberg

emisor de electrones capaz de emitir horizontalmente en un recipiente, donde se ha hecho el vacio un unico electron de velocidad inicial conocida ! Se dispone de una fuente de luz ideal capaz de emitir fotones de energia denida ! Se dispone de un microscopio ideal para seguir al electron emitido

Fotones de alta energa

(l & )

Fotones de baja energa

(l % )

Se afecta la velocidad del electrn. La posicin est denida

Velocidad del electrn poco modicada. Posicin indeterminada

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Experimento ideal de Heisenberg

Velocidad algo modicada. Posicin an denida

Banda de indeterminacin

Fotones de energa intermedia

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