POLIMEROS

INTRODUCCIN:

La palabra polmero generalmente se asocia con la idea de plsticos, por ser este el uso ms difundido, sin embargo podemos encontrarlos en forma de botellas, pelculas, revestimientos, barnices, adhesivos, partes automotrices, encapsulamiento de semillas, hidrogeles, cosmticos, fibras, etc.

Esta variedad de materiales es resultado de modificaciones en las sntesis de materiales polimricos, a travs de la historia se han modificado los mtodos de obtencin para lograr propiedades especficas aunque en esencia la sntesis tenga los mismos principios qumicos.

Los materiales polimricos se sintetizan por medio de reacciones qumicas en las que los monmeros se unen hasta formar macromolculas. Para sintetizar un polmero se requieren, monmeros, catalizadores, iniciadores, aditivos, temperatura, presin.

DEFINICIN:
Son macromolculas formadas por muchsimas unidades ms simples (monmeros), todas idnticas o, al menos qumicamente similares, unidas entre s de un modo regular. Dentro de los polmeros sintticos, el ms simple es el polietileno, siendo el etileno el monmero a partir del cual se forma. Habitualmente los polmeros reciben, de forma incorrecta, el nombre de plsticos, que en realidad corresponde tan slo a un tipo especfico de polmeros, concretamente los que presentan propiedades plsticas (blandas, deformables y maleables con el calor). La mayor parte de los polmeros estn formados por estructuras de carbn y por tanto se consideran compuestos orgnicos. Aunque existen polmeros naturales de gran valor comercial, la mayor parte de los polmeros que usamos en nuestra vida diaria, son materiales sintticos con propiedades y aplicaciones variadas

Monmero: Compuestos simples que pueden unirse a otras molculas pequeas (ya sean iguales o diferentes) para la formacin de macromolculas (polmero). La naturaleza de los monmeros determina las propiedades del polmero.

Dmero: Molcula formada por dos unidades de la misma estructura qumica.

Propiedades
1. Propiedades elctricas:
Las propiedades elctricas de los polmeros industriales estn determinadas principalmente, por la naturaleza qumica del material (enlaces covalentes de mayor o menor polaridad) y son poco sensibles a la microestructura cristalina o amorfa del material, que afecta mucho ms a las propiedades mecnicas. Su estudio se acomete mediante ensayos de comportamiento en campos elctricos de distinta intensidad y frecuencia

2. Propiedades fsicas:
La temperatura tiene mucha importancia en relacin al comportamiento de los polmeros. A temperaturas ms bajas los polmeros se vuelven ms duros y con ciertas caractersticas vtreas, debido a la prdida de movimiento relativo entre las cadenas que forman el material.

3. Propiedades mecnicas:
Son una consecuencia directa de su composicin, as como de la estructura molecular, tanto a nivel molecular como supramolecular. Actualmente las propiedades mecnicas de inters son las de los materiales polmeros y stas han de ser mejoradas mediante la modificacin de la composicin

Polmeros segn su origen

Polmeros naturales. Existen en la naturaleza muchos polmeros y las biomolecular que forman los seres vivos son macromolculas polimricas. Por ejemplo, las protenas, los cidos nucleicos, los polisacridos (como la celulosa y la quitina), el hule o caucho natural, la lignina, etc. Polmeros semi-sintticos: Se obtienen por transformacin de polmeros naturales. Por ejemplo, la nitrocelulosa, el caucho vulcanizado, etc. Polmeros sintticos: Muchos polmeros se obtienen industrialmente a partir de los monmeros. Por ejemplo, el nylon, el poli estireno, el cloruro de polivinilo (PVC), el polietileno, etc.

Aplicaciones de polmeros
Elastmeros: Son materiales con muy bajo mdulo de elasticidad y alta extensibilidad; es decir, se deforman mucho al someterlos a un esfuerzo pero recuperan su forma inicial al eliminar el esfuerzo. En cada ciclo de extensin y contraccin los elastmeros absorben energa, una propiedad denominada resiliencia. Plsticos: Son aquellos polmeros que, ante un esfuerzo suficientemente intenso, se deforman irreversiblemente, no pudiendo volver a su forma original. Hay que resaltar que el trmino plstico se aplica a veces incorrectamente para referirse a la totalidad de los polmeros. Fibras: Presentan alto mdulo de elasticidad y baja extensibilidad, lo que permite confeccionar tejidos cuyas dimensiones permanecen estables. Recubrimientos: Son sustancias, normalmente lquidas, que se adhieren a la superficie de otros materiales para otorgarles alguna propiedad, por ejemplo resistencia a la abrasin. Adhesivos: Son sustancias que combinan una alta adhesin y una alta cohesin, lo que les permite unir dos o ms cuerpos por contacto superficial.

Usos de polmeros
Pvc: Es el producto de la polimerizacin del monmero de cloruro de vinilo a poli clorur de vinilo. Estireno: hidrocarburo aromtico derivado del benceno, que se encuentra en ciertos aceites esenciales del alquitrn de la hulla. Es un lquido aromtico e incoloro, soluble en alcoholo y ter.

Politeno: El politeno (o polietileno) es uno de los plsticos ms conocidos. Se lo emplea para fabricar muchos artculos de uso diario, como vasos, baldes, bolsitas, etc.

Polipropileno: El polipropileno (PP) es el polmero termoplstico, parcialmente cristalino, que se obtiene de la polimerizacin del propileno (o propeno). Pertenece al grupo de las poli olefinas y es utilizado en una amplia variedad de aplicaciones que incluyen empaques para alimentos, tejidos, equipo de laboratorio, componentes automotrices y pelculas transparentes.

Orln: El orln es un componente comn del punto, como sustituto de la lana.

Tefln: Uno de los primeros usos que se dio a este material fue en el Proyecto Manhattan como recubrimiento de vlvulas y como sellador en tubos que contenan hexafluoruro de uranio (material altamente radioactivo). Acrlica: Fue uno de los productos qumicos utilizados por Carothers y su equipo en la investigacin fundamental sobre altos polmeros que se llev a cabo en la compaa Du Pont.

Silicona: La silicona es un polmero inodoro e incoloro hecho principalmente de silicio. La silicona es inerte y estable a altas temperaturas, lo que la hace til en gran variedad de aplicaciones industriales, como lubricantes, adhesivos, impermeabilizantes, y en aplicaciones mdicas, como prtesis valvulares cardacas e implantes de mamas

Resina: La resina es cualquiera de las sustancias de secrecin de las plantas con aspecto y propiedades ms o menos anlogas a las de los productos as denominados

Nylon 66: Los nylon son uno de los polmeros ms comunes usados como fibra. En todo momento encontramos nylon en nuestra ropa, pero tambin en otros lugares, en forma de termoplstico.

Plstico pva: en su significacin ms general, se aplica a las sustancias de distintas estructuras y naturalezas que carecen de un punto fijo de ebullicin y poseen durante un intervalo OLADE temperaturas propiedades de elasticidad y flexibilidad que permiten moldearlas y adaptarlas a diferentes formas y aplicaciones.

Mtodos de polimerizacin
POLIMERIZACIN RADICALARIA:
La polimerizacin de radicales libres es uno de los procesos qumicos ms estudiados. Esto no es sorprendente, ya que polimerizacin de radicales libres se lleva a cabo a gran escala industrialmente, la produccin mundial de polmeros por este mtodo est en el rango de 100 millones de toneladas por ao. Esta enorme produccin corresponde a casi el 50% de todos los polmeros sintticos.

Al igual que las reacciones en cadena, el proceso de polimerizacin por radicales puede subdividirse en la iniciacin, propagacin, transferencia y terminacin, estos pasos se encuentran representados en el esquema 1.

Esquema 1.
El mecanismo ocurre cuando se calienta el iniciador (I2) y escinde homolticamente y se forman los radicales (I*), el radical se adiciona al monmero (M), estabilizando por resonancia la molcula (R1), iniciando as el crecimiento de la cadena polimrica. En cada paso de propagacin se ir aadiendo otra molcula del monmero a la cadena de crecimiento. La longitud de una cadena polimrica depende del nmero de adiciones de monmeros que se produzcan antes de que la etapa de terminacin pare el proceso. Eventualmente la reaccin en cadena se para, bien por el acoplamiento de dos cadenas o por la reaccin con una impureza (como el oxgeno), o simplemente por agotamiento del monmero.

POLIMERIZACIN CATINICA:
Esta se produce por un mecanismo similar al proceso radicalario, excepto en que implica a carbocationes como intermedios.

La polimerizacin catinica puede ser iniciada por una gran variedad de qumicos y mtodos fsicos. Ejemplos de ello son la iniciacin por los cidos de Brnsted, cidos de Lewis, cidos de Lewis en combinacin con una fuente de iones o protones carbonios, iones estable de carbonio, UV o -irradiacin, reacciones fotoqumicas, y la aplicacin de altos campos elctricos. En la representacin del mecanismo de la polimerizacin catinica a continuacin se emplea el BF3 como catalizador, el cual requiere de agua o metanol como co-catalizador es utilizado para dar inicio a esta reaccin.

POLIMERIZACIN ANINICA:
La polimerizacin aninica es una polimerizacin de reaccin en cadena en la que las especies activas son formalmente un anin, es decir, un tomo o grupo con una carga negativa y un par de electrones no compartidos. Los aniones pueden ser considerados como las bases conjugadas de los cidos correspondientes, tal como se muestra en la ecuacin 1. La estabilidad y reactividad de las especies aninicas se puede deducir de los valores de pKa para el equilibrio representado en la ecuacin 1 para el cido conjugado correspondiente. El conjugado ms cido (menores valores de pKa) se asocia con una especie aninica correspondientemente ms estable.

Un buen monmero para la polimerizacin aninica debera contener al menos un grupo sustractor de electrones fuerte, como el grupo carbonilo, ciano o nitro. En la siguiente reaccin se muestra el paso de alargamiento de la cadena en la polimerizacin del acrilato de metilo.

Clasificacin segn el proceso de polimerizacin:

Tcnicas Industriales bsicas: Los mtodos de polimerizacin industrial del poli clorur de vinilo en orden de importancias son: suspensin, emulsin y masa. La polimerizacin en solucin slo se utiliza para la obtencin de copolmeros muy especficos.

a) Polimerizacin en masa:
Se mezclan los monmeros directamente con el catalizador. Como la reactividad de los grupos funcionales aumenta con la temperatura, la reaccin suele llevarse a cabo a temperaturas elevadas (por ejemplo, a 200C). A estas temperaturas la masa est en forma fundida. No hay resto de auto calentamiento explosivo (como ocurre en el caso de adicin) porque la reaccin entre grupos no es exotrmica, en general. Por polimerizacin en masa se obtienen en la industria poliamidas y polisteres. Productos tpicos son el nylon 6,6, a partir de la sal de hexametilen diamina y cido adpico, y el poli (tereftalato de etileno), a partir de tereftalato de dimetilo y etilenglicol. La necesidad de operar a temperaturas elevadas es un inconveniente de la polimerizacin en masa, pues reduce su aplicabilidad a los monmeros que son trmicamente estables. Ventajas: Se obtiene productos de alta pureza sin la necesidad de realizar separaciones. En caso de plsticos transparentes la claridad es excelente, alta velocidad de polimerizacin y altos grados de polimerizacin.

Desventajas: La baja conductividad trmica del monmero y el polmero dificultan el retiro del calor producido por la polimerizacin. Alta probabilidad de sobrecalentamiento y prdida de control sobre la reaccin. La alta viscosidad del polmero formado dificulta remover el monmero no convertido.

b) Polimerizacin por solucin:

Como su nombre lo sugiere, requiere un solvente orgnico como medio donde se produce la polimerizacin. No tiene desarrollo comercial significativo y solo se lo conoce en aplicaciones muy particulares. El principal valor de los polmeros obtenidos por este medio es que por no necesitar el proceso el agregado de tenso activos, se obtienen resinas que dan lacas muy transparentes. Para aquellos usos en las cuales el polmero es usado en solucin, esta es una excelente manera de hacer un producto disuelto en el solvente requerido. Desafortunadamente, la produccin de estos materiales es cara y el precio de venta de los mismos puede ser tres o cuatro veces el precio de un homopolmero normal. La polimerizacin en solucin se usa casi exclusivamente para la preparacin de copolmeros de cloruro de vinilo con acetato de vinilo. Ventajas: El solvente disminuye de viscosidad del medio de reaccin. Se facilita el retiro del calor producido por la reaccin de polimerizacin. Se facilita el control de la reaccin. Por lo general las polimerizaciones en solucin se realizan cuando el polmero puede ser vendido directamente en solucin.

Desventajas: La menor concentracin del monmero reduce la velocidad de polimerizacin y el grado de polimerizacin. Se requiere separar el solvente del polmero formado. Esto conlleva a un fuerte aumento en los costos de produccin.

c) Polimerizacin en Emulsin:
Fue el primer mtodo desarrollado industrialmente. Da lugar a polmeros muy uniformes, con grandes rendimientos en la polimerizacin y permite obtener stos en forma de ltex, muy aptos para operaciones de transformacin posterior. El uso de un medio acuoso en la polimerizacin en emulsin, que como todas las polimerizaciones de compuestos vinlicos es muy exotrmica, asegura la disipacin de calor de las reas individuales de reaccin. Esto permite mantener la constancia de temperatura sin cuidados especiales. Puede hacerse de manera continua, con dispositivos no muy complicados y con seguridad absoluta. El nico problema es la contaminacin del polmero con las impurezas presentes en el agua, en particular el agente de emulsin que disminuye la pureza del polmero, modificando algunas propiedades del mismo. Dos tipos principales de polmero se producen empleando los procesos de polimerizacin por emulsin: pastas y los llamados polmeros de emulsin.

Ejm: Un sulfactante es un jabn, compuesto qumico cuya molcula posee dos extremos de distinta solubilidad.

El Trabajo Sucio del Jabn: Las molculas de jabn sufren un trastorno de personalidad mltiple, aunque sus personalidades duales son siempre aparentes. Un jabn, o surfactante, como se le dice en las polimerizaciones por emulsin, posee dos extremos de distinta solubilidad. Un extremo, denominado cola, consiste en una larga cadena hidrocarbonada soluble en compuestos orgnicos, no polares. El otro, llamado cabeza, a menudo es una sal de sodio o potasio, soluble en agua. La sal soluble en agua puede ser la sal de un cido carboxlico o cido sulfnico. El trmino tcnico para la exhibicin qumica de "personalidades duales" es anfiptico.

Una sola molcula de jabn no representa mucha utilidad para usted. Pero cuando tenemos una gran cantidad de ellas, comienzan a suceder cosas verdaderamente curiosas. A una dada concentracin en agua, las molculas de jabn se aglomeran para formar micelas. Los cientficos tienen un trmino apropiado (aunque no original) para esto, que es concentracin micela crtica, o CMC. No deje que los cientficos lo engaen: las micelas simplemente se divierten, ordenando sus colas hacia adentro.

Cuando usted se lava las manos con agua jabonosa, comienza la divertida fiesta. La jubilosa partcula de suciedad, salta justo hacia el medio, donde se encuentra muy contenta. No desea salir, de modo que permanece disuelta en las colas orgnicas de la micela.

Por lo tanto, la suciedad queda disuelta en la micela, la micela queda disuelta en agua y... Ya est! Con copiosas cantidades de agua, usted puede eliminar todo por el drenaje de la pileta. (Aguafiestas)

d) Polimerizacin en suspensin:
Es el proceso ms importante para la obtencin de poli clorur de vinilo, ya que el 80% de la produccin mundial se obtiene por esta tecnologa. La polimerizacin se efecta en autoclaves, en las que se cargan el agua (desmineralizada o de alta calidad controlada), el agente de suspensin (coloide protector), el iniciador (catalizador), buffers y seguidamente el monmero bajo presin. El contenido de la autoclave se calienta hasta la temperatura de polimerizacin empleando una mezcla de vapor y agua en la camisa que la recubre. Una vez alcanzada la temperatura prefijada, comienza la polimerizacin y el calor del proceso se desarrolla gradualmente. Este calor se elimina mediante la circulacin de agua enfriada por la camisa de la autoclave. Al concluir con la polimerizacin y descargar el autoclave tendremos un slido con alto contenido de humedad, la que se debe eliminar. La mayor parte del agua puede ser eliminada mediante centrifugacin y el resto mediante sistemas de lecho fluido.

Proceso de Polimerizacin

Lo Bueno Slo est presente el monmero - no hay adiciones extras, Altos pesos moleculares Fcil control de la temperatura, Control del peso molecular Reacciona todo el monmero, El ltex se emplea sin purificacin, Trmicamente controlable, Se pueden obtener materiales con baja Tg, Baja viscosidad

Lo Malo Puntos calientes, Alta viscosidad, Presencia de monmero residual sin reaccionar Debe eliminarse el solvente, Transferencia de cadena al solvente La presencia del surfactante puede causar sensibilidad al agua

En Masa

En Solucin

En Emulsin

Polimerizacin con estereoqumica controlada

K-Ziegler (1898-1973)
Descubri que una combinacin de ciertos compuestos de metales de transicin y compuestos organometalicos ( ) polimerizaban etileno lineal (1953) Periodo Primera Generacin

G. Natta (1903-1979)
Descubri la sntesis de polmeros estereoregulares utilizando (1954)

Segunda Generacin

Evolucin de los catalizadores Z-N Primeros aportes por parte de Ziegler y Natta (Nobel-1963), catalizadores basados en . Polimerizacin de olefinas a condiciones de reacciones suaves. Reduccin de . Se mejora el rendimiento de polmero isotctico. (Uso de bases externas). Catalizadores soportados sobre . Alta eficiencia en la incorporacin del . Control del tamao y forma de partcula del catalizador y su actividad. Catalizadores Ziegler-Natta mejorados en cuanto al soporte y bases empleadas. Control de la distribucin de pesos moleculares.

Tercera Generacin

Superactivos En Avance

Notas: Alrededor del 50% todos los plsticos producidos hoy en da son poli olefinas.

95% se sintetizan mediante procesos de polimerizacin con catalizadores Ziegler-Natta convencionales y solo cerca del 5%se obtiene con la tecnologa ms reciente en base a complejos metalocenos. Los catalizadores metalocenos del tipo (M=Ti y Zr. Los cuales son complejos tipo sndwich anlogos al ferroceno, fueron estudiados inicialmente por Natta y Breslow en los aos 50. Sin embargo no fue sino hasta mediados de los aos 70, cuando Sinn y Kaminsky combinaron estos compuestos con metilaluminoxano, que se pudo apreciar el impacto comercial de estos catalizadores en la polimerizacin de olefinas

Cl Zr -Cl

POLIMERIZACIN POR COORDINACIN:

Involucra complejos de coordinacin entre un metal de transicin y un doble enlace C=C. Se utiliza para producir polmeros estereoregulares que no pueden obtenerse de otra manera. Ejem: Polipropileno isotctico Poli estireno isotctico Polietileno lineal

POLIMERIZACIN POR COORDINACIN (ZIEGLER - NATTA)

Ventajas y desventajas de polmeros

Ventajas: La obtencin, invencin y fabricacin de polmeros, ha desarrollado nuevas maneras de construir, generar, ensamblar y producir diferentes productos industriales, en distintos campos, tales como la industria automotriz, de alimentos, textil y electrnica. Algunas ventajas pueden ser: -Bajo costo -Fcil maleabilidad -Fcil fabricacin en la mayora de los polmeros -Buena resistencia mecnica -Buena resistencia a la corrosin Desventajas: Hay que tomar en cuenta, que los polmeros tienen tres principales divisiones: naturales como el almidn y caucho; los sintticos que parten de los monmeros tales como el nylon y polietileno; y los semi-sintticos que se obtienen por la transformacin de los polmeros naturales por ejemplo la nitrocelulosa. -Las principales desventajas de los polmeros son: -Baja conductividad elctrica -Baja resistencia a altas temperaturas -Su fabricacin e utilizacin produce muchos residuos -Por su alta resistencia a la corrosin y gran durabilidad son difciles de degradar para naturaleza por lo que son grandes contaminantes. -Son inflamables, y pueden producir gases txicos.

Conclusiones:

Los polmeros se producen por la unin de cientos de miles de molculas pequeas denominadas monmeros que forman enormes cadenas de las formas ms diversas. Algunas parecen fideos, otras tienen ramificaciones. Algunas ms se asemejan a las escaleras de mano y otras son como redes tridimensionales. Los polmeros han originado en la actualidad un impacto social y ambiental que ha generado aspectos positivos y en su gran mayora negativos, ya que la eliminacin de polmeros contribuye a la acumulacin de basuras, las bolsas plsticas pueden causar asfixia si se recubre la cabeza con ellas y no se retira la cabeza a tiempo, entre otros. Los polmeros son la causa fundamental de la preservacin de la tierra, pueden almacenar o retrasar la destruccin de ella. Los polmeros son practicos y de uso ilimitado es asi, que satisface la mayora de necesidades.

Bibliografa: http://www.monografias.com/trabajos93/sobre-los-polimeros/sobre-los-polimeros.shtml http://polimerosquimicos.blogspot.com/2008/03/clasificacin-de-los-polmeros.html http://cienciadelosmateriales.weebly.com/ventajas-y-desventajas.html http://todoacercadelospolimeros.blogspot.com/2011/05/clases-de-polimeros.html http://es.slideshare.net/elduardonlcjn13/polimerizacinppt http://tecnopolimeros.blogspot.com/2011/03/mecanismos-y-tecnicas-de-polimerizacion.html http://www.pslc.ws/spanish/emulsion.htm http://www.tecdigital.itcr.ac.cr/file/3638518/Tecnologi%CC%81a_de_pla%CC%81sticos._Me%CC%81todos_de _polimerizacio%CC%81n.pdf http://www.eis.uva.es/~macromol/curso03-04/PVC/estruct_sintesis.html http://www.eis.uva.es/~macromol/curso05-06/pet/tecnicas_de_polimerizacion.htm