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Chimie
Diagramme binaire liquide-vapeur

Etude du diagramme binaire sulfure de carbone-propanone
Problme IV : Etude du diagramme binaire
sulfure de carbone-propanone
Le diagramme binaire isotherme liquide-vapeur de la propanone (note 1) et du sulfure de
carbone (not 2) est donn ci-aprs. La composition est exprime en fraction molaire en CS
2
, on
note x
2
la fraction molaire en CS
2
dans la phase liquide et y
2
la fraction molaire en CS
2
dans la
phase vapeur.

1- Etude du diagramme
a- Indiquer le nombre et la nature des phases prsentes dans les domaines numrots (1), (2),
(3) et (4) sur la figure.
b- Nommer les courbes (a) et (b).
Fichier gnr pour wafae mazighi (a.mazighi@yahoo.fr), le 24/04/2012

Chimie

Quel est le nom donn au mlange liquide de composition gale celle du maximum Z ?
Quelles sont les proprits de ce mlange ?
c- Dmontrer en appliquant la relation de Gibbs-Duheim que la composition de la vapeur est
gale celle du liquide en ce point.
2- Applications
A T = 308 K, un mlange liquide de propanone et de sulfure de carbone commence bouillir
sous la pression P = 440 mmHg. En dduire :
a- la composition du mlange liquide et celle de la premire bulle de vapeur qui
apparat ;
b- la composition de la dernire goutte de liquide qui disparat.
A T = 308 K, on considre un mlange obtenu en mlangeant 4,0 mol de CS
2
et 6,0 mol de
CH
3
COCH
3
:
c- Calculer les quantits de matire n
L
et n
V
de liquide et de vapeur en quilibre sous
la pression P = 580 mmHg.
d- Calculer la quantit de matire n
1
L
de propanone liquide prsente dans ce systme.
e- Indiquer lequel des 2 constituants possde la temprature d'bullition la plus
leve. Justifier brivement la rponse.
f- Reprsenter l'allure du diagramme binaire isobare (P = P
Z
= 658 mmHg) liquide-
vapeur du systme binaire propanone-sulfure de carbone.
g- On ralise, sous la pression P =P
Z
= 658 mmHg, la distillation fractionne d'un
mlange contenant de la propanone et du sulfure de carbone. Indiquer la nature du
distillat et la nature du rsidu de distillation dans les 2 cas suivants :
Cas n1 : la fraction molaire en CS
2
du mlange liquide initial est gale x
2
=
0.3.
Cas n
0
2 : la fraction molaire en CS
2
du mlange liquide initial est gale a x
2
=
0.8.


Chimie

Correction :
1a- Il sagit dun diagramme binaire liquide-vapeur isotherme avec un mlange azotropique
(point Z). On distingue dans les * diffrents domaines les phases suivantes :
(1) : vapeur ;
(2) et (3) : liquide + vapeur ;
(4) : liquide

b- La courbe (a) est la courbe dbullition (pression en fonction de la composition de la fraction
molaire x
2
du liquide), (b) la courbe de rose (pression en fonction de la composition de la
fraction molaire y
2
de la vapeur).
Le nom donn au mlange liquide de composition gale celle du maximum Z est mlange
azotropique (cas des liquides totalement miscibles). Dans le cas de liquide non miscible, il
sagirait dun mlange htroazotropique (le diagramme aurait lallure des diagrammes
binaires solide-liquide avec des phases solides non miscibles et existence dans ce cas dun
point eutectique) :
T
P = C
ste
courbe de rose
courbe d'bullition
A B
x
B
y
B
A(l) + B(l)
A(l) + vap
B(l) + vap
vap

c- Daprs le thorme de Gibbs-Konovalov, la composition de la vapeur est gale celle du
liquide pour un extremum de pression dans un diagramme isotherme ou un extremum de
temprature isobare. Ce thorme se dmontre partir de la relation de Gibbs-Duheim :
0 d n
P T
i
i i

,
_
,


Chimie

ou 0 d x
P T
i
i i

,
_
,

avec x
i
fraction molaire du constituant i dans le mlange
Dans le cas du liquide :
( ) ( ) ( ) ( )
0 d x d x
l
2
l
2
l
1
l
1
+
soit
( ) ( ) ( )
( )
( )
0 d x 1 d x
l
2
l
1
l
1
l
1
+
De plus, lors du changement dtat :
( ) ( )
i
i
g
i
l
i
P
dP
T R d d
lorsque le gaz a un comportement de gaz parfait
On en dduit :
( ) ( )
( ) 0
P
dP
x 1
P
dP
x T R
2
2 l
1
1
1 l
1

1
1
]
1
+
Or au maximum de pression :
2 1
dP dP 0 dP +
do
( ) ( )
( ) 0
P
dP
x 1
P
dP
x
2
l
1
1
l
1

soit
( )
( )
2
1
l
1
l
1
P
P
x 1
x

do
( ) ( )
P
1
P
x
P
x
2
l
2
1
l
1

daprs la loi de Dalton :
( )
P y P
g
i i

( ) ( ) g
i
l
i
y x CQFD !
3- Applications
a- La composition du mlange liquide et celle de la premire bulle de vapeur se lit respectivement
avec la courbe dbullition (a) et de rose (b).

Chimie

b- La composition de la dernire goutte de liquide qui disparat ne contient pratiquement que de la
propanone 99% puisque
( )
01 0 x
l
2
,

0,06 0,26
0,01

c- Il sagit dun mlange de fraction molaire 0,4 en CS
2
.

0,4
0,24 0,5
n
(l)
n(
g)

En appliquant le thorme des moments, on obtient :
( )
( )
( )
( ) 4 0 5 0 n 24 0 4 0 n
g l
, , , ,

Chimie

et
( ) ( )
mol 10 n n
g l
+
On trouve alors :
( )
mol 2 6 n
g
, et
( )
mol 8 3 n
l
,
d- La quantit de matire en propanone liquide prsente dans ce systme est :
( )
( ) mol 9 2 24 0 1 8 3 n
l
1
, , ,
e- Des 2 constituants, celui qui possde la temprature d'bullition la plus leve est celui pour
lequel la pression de vapeur saturante est la plus faible (faible quantit de gaz, donc compos
peu volatil). Il sagit donc de la propanone.
f- L'allure du diagramme binaire isobare (P = P
Z
= 658 mmHg) liquide-vapeur du systme binaire
propanone-sulfure de carbone prsente un minium de temprature (diagramme inverse) avec un
azotrope de mme composition soit x
2
= 0,68.
g- Dans le cas o la composition x
2
< 0,68, on obtient un distillat ayant la composition de
lazotrope et un rsidu qui est de la propanone pure.
Dans le cas o x
2
> 0,68, on obtient un distillat ayant la composition de lazotrope et un
rsidu qui est du sulfure de carbone CS
2
pur.

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