Revista Mexicana de Ingeniera Qumica

CONTENIDO

Volumen 8, nmero 3, 2009 / Volume 8, number 3, 2009


213 Derivation and application of the Stefan-Maxwell equations
(Desarrollo y aplicacin de las ecuaciones de Stefan-Maxwell)
Stephen Whitaker

Biotecnologa / Biotechnology
245 Modelado de la biodegradacin en biorreactores de lodos de hidrocarburos totales del petrleo
intemperizados en suelos y sedimentos
(Biodegradation modeling of sludge bioreactors of total petroleum hydrocarbons weathering in soil
and sediments)
S.A. Medina-Moreno, S. Huerta-Ochoa, C.A. Lucho-Constantino, L. Aguilera-Vzquez, A. Jimnez-
Gonzlez y M. Gutirrez-Rojas
259 Crecimiento, sobrevivencia y adaptacin de Bifidobacterium infantis a condiciones cidas
(Growth, survival and adaptation of Bifidobacterium infantis to acidic conditions)
L. Mayorga-Reyes, P. Bustamante-Camilo, A. Gutirrez-Nava, E. Barranco-Florido y A. Azaola-
Espinosa
265 Statistical approach to optimization of ethanol fermentation by Saccharomyces cerevisiae in the
presence of Valforzeolite NaA
(Optimizacin estadstica de la fermentacin etanlica de Saccharomyces cerevisiae en presencia de
zeolita Valforzeolite NaA)
G. Inei-Shizukawa, H. A. Velasco-Bedrn, G. F. Gutirrez-Lpez and H. Hernndez-Snchez

Ingeniera de procesos / Process engineering
271 Localizacin de una planta industrial: Revisin crtica y adecuacin de los criterios empleados en
esta decisin
(Plant site selection: Critical review and adequation criteria used in this decision)
J.R. Medina, R.L. Romero y G.A. Prez




Revista Mexicana
de Ingeniera Qumica
1
Academia Mexicana de Investigacion y Docencia en Ingeniera Qumica, A.C.
Volumen 10, N umero 3, Diciembre 2011
ISSN 1665-2738
1
Vol. 10, No. 3 (2011) 561-572
PRESIONES DE VAPOR Y EQUILIBRIO L

IQUIDO-VAPOR DE ACETATO DE
PROPILO/METANOL O 1-PROPANOL A 0.15 MPA. SISTEMAS BINARIOS
VAPOR PRESSURES AND VAPOR-LIQUID EQUILIBRIUM OF PROPYL ACETATE
+ METHANOL OR + 1-PROPANOL AT 0.15 MPA. BINARY SYSTEMS
P. Susial

, J.J. Rodrguez-Henrquez, J.C. Apolinario, V.D. Castillo y E.J. Estupi nan

Laboratorio de Tecnologa Qumica General. Escuela de Ingenieras Industriales y Civiles. Universidad de Las
Palmas de Gran Canaria. 35017 Las Palmas de Gran Canaria. Islas Canarias. Espa na.
Recibido 24 de Mayo 2011; Aceptado 30 de Julio 2011
Resumen
Las presiones de vapor de metanol y 1-propanol en el intervalo de 0 a 1.6 MPa as como los datos del ELV
para los sistemas binarios acetato de propilo + metanol y acetato de propilo + 1-propanol a 0.15 MPa han sido
obtenidos. Los datos experimentales del ELV se vericaron con el test punto a punto de Van Ness. Diferentes
modelos termodin amicos fueron utilizados para correlacionar la funci on G
E
/RT, obteni endose valores inferiores a
0.03 para la desviaci on est andar. Ambos sistemas forman aze otropo a 0.15 MPa. Los modelos de predicci on por
contribuci on de grupos ASOG y diferentes versiones de UNIFAC han sido utilizados.
Palabras clave: presiones de vapor, datos isob aricos del ELV, acetato de propilo, metanol, 1-propanol.
Abstract
Vapor pressures of methanol and 1-propanol from 0 to 1.6 MPa range and VLE data for the binary systems of propyl
acetate + methanol and propyl acetate + 1-propanol at 0.15 MPa have been determined. The experimental VLE data
were veried with the point-to-point test of van Ness. Several thermodynamic models were used to correlate G
E
/RT
function and the results of correlations showed values below 0.03 for the standard deviations. These systems have
azeotropic point at 0.15 MPa. The dierent versions of UNIFAC and ASOG prediction models were applied.
Keywords: vapor pressures, VLE isobaric data, propyl acetate, methanol, 1-propanol.
1 Introducci on
El acetato de propilo es un disolvente, ampliamente
utilizado en las industrias de pl asticos, pinturas y
productos farmac euticos. Tambi en se emplea como
materia prima para adhesivos as como en la industria
exogr aca en las formulaciones de las tintas. Esta
sustancia produce mezclas azeotr opicas con algunos
alcoholes.
La separaci on de las mezclas azeotr opicas, y
por tanto, la obtenci on de las sustancias puras,
se puede conseguir, entre otros procedimientos,
modicando la presi on del proceso. Es por lo
que se hace necesario conocer las condiciones
operatorias adecuadas. Para tal nalidad, los datos de
laboratorio son imprescindibles, en consecuencia, los
ebull ometros y los equipos auxiliares utilizados para
realizar las determinaciones experimentales han de ser
vericados.
En trabajos anteriores (Susial y col., 2010a; Susial
y col., 2010b) ha sido informada la construcci on de un
ebull ometro met alico con el que es posible realizar las
determinaciones experimentales del equilibrio-lquido
vapor (ELV) en condiciones moderadas de presi on.
No obstante, la necesidad de datos precisos hace
conveniente realizar diferentes modicaciones en las
instalaciones que deben ser vericadas. Es el motivo
por el que se han obtenido los datos del ELV de los

Autor para la correspondencia. E-mail: psusial@dip.ulpgc.es

Tel. 34-28-45-14-89, Fax 34-28-45-86-58
Publicado por la Academia Mexicana de Investigaci on y Docencia en Ingeniera Qumica A.C. 561
P. Susial y col./ Revista Mexicana de Ingeniera Qumica Vol. 10, No. 3 (2011) 561-572
sistemas binarios constituidos por acetato de propilo
(1) + metanol (2) y acetato de propilo (1) + 1-propanol
(2) a 0.15 MPa.
Resa y col., (2001) han investigado a 101.3 kPa el
ELV del sistema acetato de propilo (1) + metanol (2),
mientras que el ELV del sistema acetato de propilo
(1) + 1-propanol (2) ha sido estudiado en distintas
condiciones operatorias (Gmehling y Onken, 1986;
Ortega y col., 2000). Para ambos sistemas binarios
ha sido descrito el punto azeotr opico (Gmehling
y col., 2004; Ortega y col., 2000; Resa y col.,
2001). En consecuencia, estos sistemas pueden
ser utilizados como referencia y para la validaci on
de las modicaciones introducidas en la instalaci on
anteriormente informada (Susial y col., 2010a; Susial
y col., 2010b).
Por otra parte, la validaci on termodin amica de
los datos del ELV es funci on de las presiones de
vapor de las sustancias. Motivo por el que para este
trabajo se han determinado las presiones de vapor
del metanol y del 1-propanol en un amplio intervalo
de trabajo, y han sido utilizadas al aplicar a los
sistemas binarios de este estudio el test punto-a-punto
(Van Ness y col., 1973). Los datos obtenidos a
0.15 MPa del ELV de los sistemas binarios acetato
de propilo + metanol y acetato de propilo + 1-
propanol, presentan concordancia con el criterio de
consistencia establecido en la literatura (Fredenslund
y col., 1977). Con posterioridad a la consistencia
termodin amicamente, se procedi o a la vericaci on
de los modelos de contribuci on por grupos UNIFAC
(Gmehling y col., 1993; Hansen y col., 1991; Larsen y
col., 1987) y ASOG (Kojima y Tochigi, 1979).
2 Parte experimental
2.1 Materiales y aparatos
Propiedades fsicas como la temperatura de ebullici on
en condiciones normales, densidad a 298.15 K, y
el ndice de refracci on a 298.15 K, determinadas
para el acetato de propilo (Alfa Aesar GmbH &
Co. con una pureza del 99% masa/masa), metanol
y 1-propanol (respectivamente de 99.9 y el 99.8%
masa/masa de pureza, ambos de Panreac Qumica SA),
y su comparaci on con los valores encontrados en la
literatura se muestran en la Tabla 1. Estos productos
qumicos se utilizaron tal y como se recibieron
del proveedor. Para determinar la densidad y el
ndice de refracci on de las sustancias a 298.15 K
se utilizaron un densmetro de tubo vibrante (Kyoto
Electronics DA-300) el cual tiene 0.1 kgm
3
de
precisi on y un refract ometro Zusi modelo 315RS
Abbe con incertidumbre igual a 0.0002 unidades,
respectivamente.
2.2 Equipos y procedimiento
El trabajo experimental de este estudio se realiz o
con un ebull ometro din amico, en el que se verica
la recirculaci on de ambas fases, equipado con una
bomba Cottrell, y que ha sido descrito anteriormente
(Susial y col., 2010a; Susial y col., 2010b). Sin
embargo, para este trabajo se utilizaron sondas Pt100
de Dostmann Electronic GmbHa las que se les incluy o
una pieza con rosca y realiz o la soldadura de un anillo
a su vaina. Posteriormente, fue ensamblada la parte
el ectrica dentro de la vaina, posibilitando roscar la
sonda al ebull ometro de acero inoxidable. Al utilizar
las sondas indicadas con un lector digital modelo
p655 de Dostmann Electronic GmbH, la temperatura
se determin o con una incertidumbre de 0.02 K. La
soldadura del anillo a la vaina de la sonda, as como
el calibrado del conjunto sonda-lector fue realizado
por Dostmann Electronic GmbH. Las normas de
NPL (National Physical Laboratory) y NIST (National
Institute of Standards & Technology) fueron aplicadas
durante la calibraci on del dispositivo. Despu es de
montar las sondas en el ebull ometro, se veric o su
correcto funcionamiento por la medida del punto de
ebullici on del agua destilada.
La presi on de trabajo se midi o utilizando un
transductor con lector digital modelo 8311 de Burket
Fluid Control Systems aplicable para un intervalo
de operaci on comprendido entre 0.0 y 4.0 MPa
(incertidumbre de 0.002 MPa). Una v alvula de
control (Binks MFG Co.) se incluy o en la instalaci on
con el n de regular el ujo de nitr ogeno seco al
equipo durante la operaci on en continuo y para la
determinaci on de los datos experimentales del ELV.
Sin embargo, para determinar las presiones de vapor
se utiliz o una v alvula de control con intervalo de
aplicaci on comprendido entre 0.6 y 2.4 MPa de Truo
Internacional y un regulador de presi on por descarga
con un intervalo de trabajo de 0.035 hasta 2.8 MPa
de Fairchild Ind. Prod. Co. Adem as, la instalaci on
dispone de una bomba de vaco Busch modelo R5
que puede generar una presi on absoluta de 0.05 kPa
y un man ometro Bourdon con intervalo de trabajo
comprendido entre 0.1 y 0.15 MPa y con 0.001
MPa de incertidumbre, utilizado para la determinaci on
del ELV a 0.15 MPa.
562 www.rmiq.org
P. Susial y col./ Revista Mexicana de Ingeniera Qumica Vol. 10, No. 3 (2011) 561-572
Tabla 1. Propiedades fsicas de las sustancias puras a presi on atmosf erica y constantes de Antoine.
T
o
/K
(298.15K)/(kgm
3
)
nD (298.15K) A B C T/K (p
0
i
)/
MPa
Lit
metanol 337.85
(A)
786.8
(A)
1.3270
(A)
7.4336 1761.29 13.75 290-432 0.001
(A)
337.9
(D)
786.56
(D)
1.32634
(D)
7.20519 1581.993 33.439
(E)
337.696
(E)
786.37
(E)
1.32652
(E)
7.1592 1547.71 37.42 315-345
(B)
1-propanol 370.44
(A)
799.6
(A)
1.3837
(A)
7.0930 1626.72 50.29 313-470 0.002
(A)
370.03
(C)
799.44
(C)
1.3835
(C)
6.77153 1380.23 80.41 340-390
(C)
370.301
(E)
799.60
(E)
1.3837
(E)
6.87613 1441.71 74.29
(E)
acetato 374.61
(A)
882.4
(A)
1.3825
(A)
6.2797 1371.09 55.27 302-503 0.002
(F)
de 374.55
(C)
882.40
(C)
1.3816
(C)
6.50975 1523.13 36.38 320-430
(C)
propilo 374.686
(E)
883.03
(E)
1.3828
(E)
6.14362 1284.08 64.364
(E)
(A)
este trabajo;
(B)
Orchilles y col. (2007);
(C)
Ortega y col. (2000);
(D)
Resa y col. (2001);
(E)
Riddick y col. (1986);
(F)
Susial y col. (2011)
Para asegurar el estado estable, durante el proceso
de obtenci on en continuo de los datos del ELV,
el sistema se mantuvo en condiciones de ebullici on
durante 90 minutos. Despu es del periodo de
recirculaci on de las fases, muestras de lquido y vapor
condensado fueron extradas en recipientes herm eticos
externos al ebull ometro. Realizada la toma de
muestras, el equipo fue recargado con una peque na
cantidad de uno de los compuestos, para modicar la
composici on de la mezcla en el interior del equipo,
sin detener su funcionamiento. La composici on de
la fase lquida y de la fase vapor de las muestras
contenidas en los recipientes herm eticos se determin o
al medir sus densidades a 298.15 K. Previamente se
determin o una curva de calibraci on que relaciona la
composici on con la densidad. Para el sistema acetato
de propilo (1) + metanol (2) se obtuvo la relaci on =
787.0+263.8 x
1
364.7 x
2
1
+294.2 x
3
1
98.0 x
4
1
siendo
s() = 0.2 kgm
3
. Los datos de la bibliografa (Resa
y col., 2001) para el citado sistema, se correlacionaron
en la misma forma y se obtuvo la regresi on =
786.9 + 259.4 x
1
351.9 x
2
1
+ 280.1 x
3
1
92.7 x
4
1
con s() = 0.2 kgm
3
. En igual manera se procedi o
con el sistema acetato de propilo (1) + 1-propanol (2)
resultando la relaci on = 799.5 + 119.2 x
1
51.0
x
2
1
+ 14.7 x
3
1
con s() = 0.05 kgm
3
. Tambi en se
realiz o un id entico tratamiento matem atico a los datos
de la literatura (Ortega y col., 2000) para el sistema
acetato de propilo (1) + 1-propanol (2) y se obtuvo la
relaci on = 799.5 + 120.2 x
1
52.8 x
2
1
+ 15.5 x
3
1
siendo s() = 0.05 kgm
3
. La precisi on al determinar
la composici on se estima mejor que 0.002 unidades de
fracci on molar.
3 Resultados y discusi on
Utilizando el ebull ometro de acero inoxidable (Susial
y col., 2010a; Susial y col., 2010b) fueron obtenidas,
para este trabajo, las presiones de vapor del metanol
y del 1-propanol. Los datos p
o
i
vs. x
1
(Tabla 2) se
correlacionaron a la ecuaci on de Antoine,
log
10
(p
i
o
/kPa) = A
B
T/K C
(1)
y el procedimiento de Nelder y Mead (1965) fue
utilizado. Las constantes obtenidas se presentan en la
Tabla 1 junto con los valores de la literatura.
Los datos T-x
1
-y
1
del ELV para los sistemas
acetato de propilo (1) + metanol (2) y acetato de
propilo (1) + 1-propanol (2) a 0.15 MPa se muestran
en la Tabla 3. La consistencia termodin amica de estos
datos ha sido vericada al aplicar el test de Van Ness
y col. (1973). Los datos de ambos sistemas binarios
presentan consistencia positiva global al emplear las
propiedades de la bibliografa (Fredenslund y col.,
1977; Susial y col., 2011) y las constantes de Antoine
informadas en la Tabla 1, ya que la desviaci on entre los
datos experimentales y los valores calculados result o
ser inferior a 0.01 unidades de fracci on molar en la
fase de vapor (Fredenslund y col., 1977).
3.1 Tratamiento de los datos
Los coecientes de actividad de la fase lquida en
cada sistema, se determinaron utilizando la siguiente
ecuaci on:

i
=

i
y
i
p
x
i

o
i
p
o
i
exp
_

_
_
p
o
i
p
_
v
L
i
RT
_

_
(2)
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P. Susial y col./ Revista Mexicana de Ingeniera Qumica Vol. 10, No. 3 (2011) 561-572
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P. Susial y col./ Revista Mexicana de Ingeniera Qumica Vol. 10, No. 3 (2011) 561-572
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|
F
e
x
p
;
(
F
r
e
p
r
e
s
e
n
t
a
l
a
s
d
i
s
t
i
n
t
a
s
p
r
o
p
i
e
d
a
d
e
s
)
566 www.rmiq.org
P. Susial y col./ Revista Mexicana de Ingeniera Qumica Vol. 10, No. 3 (2011) 561-572
Tabla 5. Coecientes y desviaciones est andar al correlacionar los datos del ELV utilizando las ecuaciones FF
FF (Z
T
= x
1
[x
1
+ R
T
(1 x
1
)]
1
) R
T
A
0
A
1
A
2
A
3
acetato de propilo (1) + metanol (2) a 0.15 MPa
(y
1
x
1
)[x
1
(1 x
1
)]
1
5.72 -0.11 -8.29 11.95 -15.65 (y
1
x
1
) = 0.005
=
_
k=0
A
k
Z
T
k
[T x
1
T
1
o
(1 x
1
)T
2
o
] [x
1
(1 x
1
)]
1
23.36 -38.95 -573.08 653.51 -606.54 (T)/K = 0.46
=
_
k=0
A
k
Z
T
k
_
T y
1
T
1
o
(1 y
1
)T
2
o
_ _
y
1
(1 y
1
)
_
1
0.70 -66.62 191.19 -122.37 (T)/K = 0.19
=
_
k=0
A
k
Z
T
k
_
G
E
/RT
_
[x
1
(1 x
1
)]
1
=
_
k=0
A
k
Z
T
k
0.07 1.88 -0.84 (G
E
/RT) = 0.008
acetato de propilo (1) + 1-propanol (2) a 0.15 MPa
(y
1
x
1
)[x
1
(1 x
1
)]
1
=
_
k=0
A
k
Z
T
k
1.06 0.64 -2.84 3.65 -2.80 (y
1
x
1
) = 0.002
[T x
1
T
1
o
(1 x
1
)T
2
o
] [x
1
(1 x
1
)]
1
2.74 -18.73 8.20 -45.68 -0.01 (T)/K = 0.12
=
_
k=0
A
k
Z
T
k
_
T y
1
T
1
o
(1 y
1
)T
2
o
_ _
y
1
(1 y
1
)
_
1
3.24 -17.43 -12.88 50.30 -53.50 (T)/K = 0.08
=
_
k=0
A
k
Z
T
k
_
G
E
/RT
_
[x
1
(1 x
1
)]
1
25.00 0.51 1.07 (G
E
/RT) = 0.002
=
_
k=0
A
k
Z
T
k
Los coecientes de fugacidad fueron calculados
aplicando la ecuaci on de estado de virial truncada al
segundo t ermino, utilizando la expresi on:

i
=
o
i
exp
_

_
p
RT
_

_
2

j
y
i
B
i j

j
y
i
y
j
B
i j
_

_

p
o
i
B
ii
RT
_

_
(3)
Los segundos coecientes de virial fueron obtenidos
al emplear el m etodo de Hayden y OConnell (1975).
El volumen molar del lquido saturado fue estimado
para cada temperatura utilizando la ecuaci on de Yen y
Woods (1966).
Los coecientes de actividad de la fase lquida,
calculados a partir de los datos experimentales
del ELV (Tabla 3) como anteriormente se ha
indicado y utilizando las propiedades de la literatura
(Fredenslund y col., 1977; Susial y col., 2011) junto
con las constantes de Antoine de la Tabla 1, muestran
una desviaci on positiva respecto del comportamiento
ideal, probablemente como consecuencia de las
asociaciones moleculares.
Realizada la comprobaci on termodin amica de los
datos experimentales, los coecientes de actividad
calculados, fueron correlacionados utilizando la
energa libre de exceso de Gibbs. De tal modo
que, los modelos termodin amicos-matem aticos de
Redlich-Kister, Van Laar, Margules, Wilson, NRTL y
UNIQUAC, fueron aplicados y las constantes de los
modelos, al relacionar G
E
/RT vs. x
1
, obtenidas. El
m etodo simplex (Nelder y Mead, 1965) fue utilizado,
teniendo en cuenta la minimizaci on de la funci on
objetivo (FO) de la siguiente manera (Holmes y
Vanwinkle, 1970):
FO =
n

1
_

exp
1

calc
1
_
2
+
n

1
_

exp
2

calc
2
_
2
(4)
Se han obtenido buenas correlaciones al aplicar
los modelos termodin amicos (ver Tabla 4). Las
desviaciones resultantes al predecir, con los modelos
termodin amicos, la composici on de la fase vapor, se
pueden considerar sucientemente buenas.
3.2 Correlaciones y predicciones
El procedimiento de Nelder y Mead (1965) fue
utilizado para realizar el tratamiento de los datos
empleando las ecuaciones polin omicas (FF) como
en anteriores trabajos (Ortega y col., 2000; Susial y
col., 2010a; Susial y col., 2010b) y los resultados
obtenidos se muestran en la Tabla 5. El mismo
proceso fue aplicado a los datos de la literatura
(Gmehling y col., 2004; Ortega y col., 2000; Resa
y col., 2001) (ver gs. 1-6). Se puede observar
que los datos de este trabajo a 0.15 MPa, para el
sistema acetato de propilo (1) + metanol (2), presentan
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Tabla 6. Desviaciones y errores medios ( e) obtenidos al predecir los datos del ELV utilizando los modelos
UNIFAC y ASOG.
modelo grupo de interacci on (y
1
) (T)/K e(
1
) puntos azeotr opicos
acetato de propilo (1) + metanol (2) a 0.15 MPa
x
1az exp
=
0.029
T
az exp
/K =
348.45
UNIFAC-1987
(A)
CH
3
OH/COOC 0.017 0.77 7.5 0.031 348.87
UNIFAC-1991
(B)
CH
3
OH/COOC 0.014 0.50 6.8 0.030 349.07
UNIFAC-1993
(C)
CH
3
OH/COOC 0.015 0.99 8.6 0.025 349.06
ASOG-1979
(D)
OH/COO 0.021 0.97 7.7 0.038 349.75
acetato de propilo (1) + 1-propanol (2) a 0.15 MPa
x
1az exp
=
0.337
T
az exp
/K =
379.95
UNIFAC-1987
(A)
OH/COOC 0.014 0.56 5.1 0.257 379.88
UNIFAC-1991
(B)
OH/COOC 0.013 1.40 6.2 0.350 377.92
UNIFAC-1993
(C)
OH/COOC 0.013 0.64 5.2 0.251 380.11
ASOG-1979
(D)
OH/COO 0.012 0.57 3.7 0.286 379.13
(A)
Larsen y col. (1987);
(B)
Hansen y col. (1991);
(C)
Gmehling y Schiller (1993);
(D)
Kojima y Tochigi (1979)
una buena correlaci on con los datos de Resa y col.
(2001) (ver Fig. 1). Sin embargo, aunque el
desarrollo de los datos en la Fig. 2 evoluciona de
forma similar, no aparecen signicativas diferencias,
al considerar el efecto de la presi on sobre el sistema,
en el intervalo 0.1-0.5; tal circunstancia pudiera ser
consecuencia de las diferentes incertidumbres en los
trabajos experimentales.
Al considerar los datos del sistema acetato de
propilo (1) + 1-propanol (2) de este trabajo junto con
los datos de la literatura (Gmehling y Onken, 1986;
Ortega y col., 2000), se observa que existe un aparente
similar desarrollo entre los datos de este estudio a 0.15
MPa y los bibliogr acos (Ortega y col., 2000) (ver Fig.
3); sin embargo, la Fig. 4 muestra que tal evoluci on
no tiene correspondencia. Es el motivo por el cual en
gr aca diferente, se han representado (gs. 5 y 6) los
datos de este trabajo junto con los de N.A. Smirnova
(1959) tomados de la bibliograa (Gmehling y Onken,
1986). Se observa la buena correspondencia en el
desarrollo del sistema y su sim etrica evoluci on con
la presi on (Figura 6). Adem as, la Fig. 5 muestra
que al aumentar la presi on, a bajas composiciones
del acetato de propilo, disminuye la diferencia y
1
-x
1
,
mientras que el comportamiento se invierte en el lado
de altas composiciones del acetato de propilo. Tal
comportamiento, similar al presentado en anteriores
trabajos (Susial y col., 2010a; Susial y col., 2010b),
no se visualiza en la Fig. 3. Consiguientemente la
baja pureza, del acetato de propilo utilizado en este
trabajo y en la literatura (Ortega y col., 2000; Resa
y col., 2001), en todos los casos 99%, pudiera ser
el motivo del comportamiento asim etrico y de las
notables diferencias que se observan en las gs. 3 y
4.
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
x
1
, y
1
340
355
370
385
T

(
K
)
101.3 kPa (Resa y col., 2001)
0.15 MPa



Fig. 1. Efecto de la presin en el sistema acetato de propilo (1) + metanol
(2) y curvas de correlacin.




Fig. 1. Efecto de la presi on en el sistema acetato de
propilo (1) + metanol (2) y curvas de correlaci on.
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0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
x
1
-0.4
-0.32
-0.24
-0.16
-0.08
0
y
1
-
x
1
101.3 kPa (Resa y col., 2001)
0.15 MPa



Fig. 2. Diagrama de composiciones para el sistema acetato de propilo (1) +
metanol (2).






Fig. 2. Diagrama de composiciones para el sistema
acetato de propilo (1) + metanol (2).
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
x
1
, y
1
370
375
380
385
390
T

(
K
)
160.0 kPa (Ortega y col., 2000)
0.15 MPa
101.3 kPa (Ortega y col., 2000)



Fig. 3. Representacin de T vs. (x1 , y1) para el sistema acetato de propilo
(1) + 1-propanol (2) y curvas de correlacin.






Fig. 3. Representaci on de T vs. (x1 , y1) para
el sistema acetato de propilo (1) + 1-propanol (2) y
curvas de correlaci on.
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
x
1
-0.1
-0.05
0
0.05
y
1
-
x
1
160.0 kPa (Ortega y col., 2000)
0.15 MPa
101.3 kPa (Ortega y col., 2000)




Fig. 4. Datos experimentales y curvas de correlacin para el sistema
acetato de propilo (1) + 1-propanol (2).





Fig. 4. Datos experimentales y curvas de correlaci on
para el sistema acetato de propilo (1) + 1-propanol (2).
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
x
1
, y
1
335
350
365
380
T

(
K
)
0.15 MPa
80.0 kPa (Smirnova, 1959)
53.3 kPa (Smirnova, 1959)
26.7 kPa (Smirnova, 1959)
101.3 kPa (Smirnova, 1959)




Fig. 5. Diagrama Temperatura-composiciones para el sistema acetato de
propilo (1) + 1-propanol (2) a diferentes presiones.





Fig. 5. Diagrama Temperatura-composiciones para
el sistema acetato de propilo (1) + 1-propanol (2) a
diferentes presiones.
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0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
x
1
-0.1
-0.05
0
0.05
0.1
y
1
-
x
1
0.15 MPa
80.0 kPa (Smirnova, 1959)
53.3 kPa (Smirnova, 1959)
26.7 kPa (Smirnova, 1959)
101.3 kPa (Smirnova, 1959)



Fig. 6. Evolucin con la presin en la grafica (x1 , y1) vs. x1 para el sistema
acetato de propilo (1) + 1-propanol (2).





Fig. 6. Evoluci on con la presi on en la graca (x1 ,
y1) vs. x1 para el sistema acetato de propilo (1) +
1-propanol (2).





Fig. 7. Puntos azetropicos en coordenadas reducidas para los sistemas
acetato de propilo (1) + metanol (2) ($) y acetato de propilo (1) + 1-
propanol (2) (").





Fig. 7. Puntos aze otropicos en coordenadas reducidas
para los sistemas acetato de propilo (1) + metanol (2)
(o) y acetato de propilo (1) + 1-propanol (2) ().
Los modelos de contribuci on por grupos UNIFAC
(Gmehling y col., 1993; Hansen y col., 1991; Larsen
y col., 1987) y ASOG (Kojima y Tochigi, 1979)
pueden ser utilizados para el estudio y desarrollo de
los procesos de separaci on de las sustancias, es el
motivo por el que los datos experimentales de este
trabajo han sido utilizados para vericar la capacidad
de predicci on de tales modelos. Los resultados
globales de las predicciones obtenidos se indican en
la Tabla 6. Se observa que UNIFAC-1991 (Hansen y
col., 1991) en el sistema acetato de propilo/metanol
y ASOG (Kojima y Tochigi, 1979) en el sistema
acetato de propilo/1-propanol son los modelos que
mejor predicen los coecientes de actividad de la fase
lquida, lo que se evidencia en la desviaci on media de
la composici on, expresada como fracci on molar del
acetato de propilo.
3.3 Resultados azeotr opicos
En este trabajo se han obtenido los puntos
azeotr opicos de los sistemas acetato de propilo (1)
+ metanol (2) a 0.15 MPa y acetato de propilo (1) +
1-propanol a 0.15 MPa. En la Tabla 4 se muestran y
comparan con los resultados que predicen los modelos
termodin amicos. Se observa que todos los modelos
correlacionan y predicen bien el punto singular en
ambos sistemas. En similar manera se ha procedido
respecto de los modelos de contribuci on por grupos
(ver Tabla 6). Al considerar simult aneamente la
composici on y temperatura del aze otropo, se evidencia
que los modelos UNIFAC-1991 (Hansen y col., 1991)
y ASOG (Kojima y Tochigi, 1979) realizan la mejor
predicci on en ambos sistemas.
Por otro lado, se han utilizado las propiedades
reducidas temperatura (Tr) y presi on (pr) del acetato
de propilo junto con la composici on, para gracar
los datos azeotr opicos de la bibliografa (Gmehling
y col., 2004; Ortega y col., 2000) as como los de
este trabajo para el sistema acetato de propilo (1) +
1-propanol (2) (ver Figura 7). Todos los datos antes
indicados se han correlacionado como se ha indicado
previamente (Susial y col., 2010a; Susial y col., 2010b)
resultando simult aneamente, x
1
= 1.426 + 1.216
T
1
r
0.003 log
10
(p
r
)
2
junto con T
1
r
= 1.085
0.268 log
10
(p
r
). En la Fig. 7 se han gracado
todos los puntos azeotr opicos y sus correlaciones.
Se puede observar que el resultado del aze otropo
en este trabajo est a adecuadamente posicionado con
los datos bibliogr acos. Tambi en en la Fig. 7
se han representado los resultados azeotr opicos del
sistema acetato de propilo (1) + metanol (2) de este
trabajo y de la literatura (Resa y col., 2001) para
vericaci on de la evoluci on de los aze otropos del
acetato de propilo con la presi on y la cadena del
alcohol. Parece adivinarse que no ser an necesarios
importantes incrementos en la presi on del sistema para
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conseguir que desaparezca el aze otropo de la mezcla
acetato de propilo (1) + metanol (2); mientras que
las curvas de correlaci on mostradas en la Fig. 7,
evidencian que presiones signicativamente mayores
a la utilizada en este estudio, deber an aplicarse al
sistema acetato de propilo (1) + 1-propanol (2) para
alcanzar tal nalidad, es decir la desaparici on del
punto singular de la mezcla.
Conclusiones
Los datos isob aricos del ELV a 0.15 MPa se
han medido, para los sistemas binarios de acetato
de propilo/metanol y acetato de propilo/1-propanol,
utilizando un ebull ometro de acero inoxidable. La
consistencia termodin amica de los datos se ha
comprobado con el test de punto a punto y los
resultados obtenidos muestran concordancia con el
criterio de validaci on de Fredenslund y col. Adem as,
los datos experimentales de este trabajo han sido
evaluados respecto de los datos de la bibliografa.
Considerando los resultados obtenidos, se puede
indicar que los nuevos equipos utilizados en la
instalaci on empleada para la determinaci on del ELV
son ables.
Por otro lado, varios modelos termodin amicos-
matem aticos, as como los modelos de contribuci on
por grupos UNIFAC y ASOG, han sido aplicados
sobre los datos experimentales y las predicciones han
sido analizadas y discutidas. Tambi en se determin o
el punto azeotr opico a 0.15 MPa para los sistemas
acetato de propilo/metanol y acetato de propilo/1-
propanol, y procedi o en igual forma estudiando el
comportamiento azeotr opico de los sistemas.
Nomenclatura
A, B, C constantes de la ecuaci on de Antoine
A
k
constantes de las ecuaciones FF
B
ii
, B
i j
segundos coecientes de virial, m
3
mol
1
e error medio, %
F magnitudes (y
1
; (y
1
x
1
);
1
;
2
; T [K];
G
E
/RT)
G
E
energa libre de exceso de Gibbs, J mol
1
m n umero de constantes en las ecuaciones
n n umero de datos experimentales
nD ndice de refracci on
p
o
i
presi on de vapor, kPa
p presi on total, kPa
R constante universal de los gases, J K
1
mol
1
R
T
par ametro de las ecuaciones FF
T temperatura, K
T
o
temperatura de ebullici on de las
sustancias, K
v
L
i
volumen molar del lquido saturado, m
3
mol
1
x fracci on molar de la fase lquida
y fracci on molar de la fase vapor
Z
T
fracci on activa en las ecuaciones FF
Subndices y superndices
az aze otropo
cal calculado
exp experimental
i, j componentes
lit literatura
1 ester
Smbolos griegos
desviaci on media
coeciente de fugacidad
coeciente de actividad
densidad, kg m
3
desviaci on est andar
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