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TERMODINMICA QUMICA I
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TERMODINMICA QUMICA I
6 4 52 4 7 53 52 53 52 8 67 53 52 8 3 6 53 2 62 5
+ = + +
, entonces:
Una de las propiedades molares parciales mas utilizadas es el volumen molar parcial (diferente del volumen molar). A partir de los datos de volumen molar parcial, es posible calcular el volumen total de una mezcla.
Ejemplo: Calcular el volumen total de una mezcla de 30 ml de etanol y 70 ml de agua puros. Moles de agua: nw = 70 ml * 1 g/ml / 18.02 g/mol = 3.873 mol. Moles de etanol: net = 30 ml * 0.789 g/ml / 46.07 g/mol = 0.514 mol. Fracciones molares: xw = 3.87/4.39 = 0.883; xet = 0.117 Los volmenes parciales molares son: Vm,w = 18.2 cm3/mol y Vm,et = 53.0 cm3/mol El volumen total, ser: V= 3.873*18.2+0.514*53=97.7ml.
9 ; <9 : ;: < ;
x1
59
Vm etanol (cm3/mol)
Considere el diagrama de la propiedad molar M como funcin de la composicin para una mezcla binaria de A y B. si A y B conservaran El valor de I2 es el valor de su comportamiento presentado en xA. Como A se encuentra puro en xA=1, I2 puede representarse como , y se le llama Propiedad Parcial Molar (la cantidad de propiedad M por mol aportada por A). En xA=1 no hay B, por lo tanto un cambio en (total) debido a una pequea adicin de A corresponde a
58 57 56 55 54 53 52
Vet Vw
I1
I2
, por lo que
xA
Integrando:
Esto es cierto en los extremos, se puede demostrar que en todo el intervalo de composiciones, = + y = + :
Se tiene que:
= =
. Equivalentemente para B.
+ =
/ .+ - .+ / , / 01
= =
09/09/aa
JAIME AGUILAR
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Entonces:
pero tambin se haba mostrado que a T y P constante, Lo cual da como condicin que:
de esta ecuacin es que debe cumplirse con esta restriccin para validar la toma de datos experimentales, pues en una mezcla las propiedades parciales molares no deben comportarse independientemente, dndose origen a los Test de Consistencia Termodinmica. Por ejemplo, para el caso del volumen molar parcial, debe darse la condicin de que: = .
* * + ) + ) ' ' ( ( , & & ,
+
, la diferencial de G quedar:
=
+
+
+
,
+
=
= . La principal consecuencia
! #
" #
$ #
1 D
0 /
Las entalpas en exceso se pueden expresar como polinomios obtenidos a partir de datos experimentales. Ejemplo: Para una mezcla binaria de etanol agua se tiene que la entalpa en exceso sigue la expresin:
Ejemplo: Calcular la entalpa de una mezcla a 70 C de etanol (1) agua (2) de composicin molar x1 = 0.3. Cpagua = 4180 J/kgK = 75.24 J/molK Cpetanol = 2470 J/kgK = 113.62 J/molK
09/09/aa
2 < C
2 =
]} (en J/mol)
4
6 7 8
>
T( C) 70 90 110
: ;
: ;
: ;
: ;
: ;
JAIME AGUILAR