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= = A mM Scm
mM
Scm
m
En la siguiente tabla se muestra los resultados obtenidos para las conductividades
molares a las distintas concentraciones:
Para el Hcl:
HCl
Conductividad uS/cm Concentracin Molar Conductividad molar
74 0,2 370
143 0,4 357,5
212 0,6 353,3333333
275 0,8 343,75
341 1 341
Tabla 5: Valores de conductividad molar para el Hcl a 25C
Para el NaCl:
NaCl
Medida Concentracin Molar Conductividad molar
33 0,2 165
61 0,4 152,5
82 0,6 136,6666667
106 0,8 132,5
117 1 117
Tabla 6: Valores de conductividad molar para el Hcl a 25C
Para el NaAc:
NaAc
Medida Conductividad molar Concentracin Molar
23 115 0,2
39 97,5 0,4
53 88,33333333 0,6
67 83,75 0,8
85 85 1
Tabla 7: Valores de conductividad molar del NaAc a 25C
Para el HAc:
Hac
Medida Conductividad molar Concentracin Molar
25 125 0,2
34 85 0,4
41 68,33333333 0,6
47 58,75 0,8
52 52 1
Tabla 8: Valores de conductividad molar del HAc a 25C
La conductividad de una solucin depende del tipo de electrolito y de su
concentracin y ser caracterstica para los electrolitos fuertes y dbiles. Por ejemplo, si
se evalan las conductividades versus la concentracin del electrolito, aquellos que son
fuertes (quienes se disocian por completo en la solucin) como es el caso del NaCl y el
HCl de este experimento, debieran presentar una mayor conductividad, que las
soluciones de electrolitos dbiles.
En los resultados se puede observar esta tendencia se da, ya que la sustancia con
mayor conductividad es la sal NaCl y el HCl.
Lo que se debiera observar en las soluciones es que, a bajas concentraciones, la
conductividad aumenta con la concentracin, sin embargo, si la solucin es muy
concentrada, la conductividad disminuye. Esto indicara que cuando los electrolitos
estn muy concentrados los iones disminuyen su capacidad de desplazarse en el medio
2.- Se hacen los grficos de conductividad molar : A
m
vs c para todos los
electrolitos estudiados.
Es necesario calcular la raz cuadrada de la concentracin. En la Tabla 9 se presentan
los resultados para ste clculo:
Concentracin Molar Raiz C
0,2 0,447213595
0,4 0,632455532
0,6 0,774596669
0,8 0,894427191
1 1
Tabla 9: Clculo de la raz cuadrada de la concentracin
Los grficos para los electrolitos estudiados se presentan a continuacin:
y = -52802x + 392.7
R = 0.9803
335
340
345
350
355
360
365
370
375
0 0.0005 0.001 0.0015
C
o
n
d
u
c
t
i
v
i
d
a
d
M
o
l
a
r
u
S
/
c
m
Raz de la Concentracin
Grfico 1
Relacin entre C HCl y la Conductividad
Molar
HCl
y = -84203x + 203.86
R = 0.977
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
0 0.0005 0.001 0.0015
C
o
n
d
u
c
t
i
v
i
d
a
d
M
o
l
a
r
u
S
/
c
m
Raz de la Concentracin
Grfico 2
Relacin entre C NaCl y la Conductividad
Molar
NaCl
Linear (NaCl)
y = -56158x + 136.02
R = 0.89
0
20
40
60
80
100
120
140
0 0.0005 0.001 0.0015
C
o
n
d
u
c
t
i
v
i
d
a
d
M
o
l
a
r
u
S
/
c
m
Raz de la Concentracin
Grfico 3
Relacin entre C NaAc y la Conductividad
Molar
NaAc
Linear (NaAc)
y = -129695x + 175.05
R = 0.9379
0
50
100
150
0 0.0005 0.001 0.0015
C
o
n
d
u
c
t
i
v
i
d
a
d
M
o
l
a
r
u
S
/
c
m
Raz de la Concentracin
Grfico 4
Relacin entre C NaAc y la Conductividad
Molar
HAc
3.- Se determina el valor de conductividad molar lmite a dilucin infinita,
para los electrolitos fuertes y para los electrolitos dbiles (emplear Ley de
Migracin Independiente de los iones). Para los electrolitos dbiles
comparar los resultados anteriores con los obtenidos a partir de la Ley de
Ostwald (grfico 1/
m
A vs C*
m
A ).
La ecuacin general de la recta para los grficos de relacin de C versus
conductividad molar esta dada por:
y = mx + b
Donde:
Y= es 1/
m
A
m= pendiente de la recta
x= C*
m
A
b= interseccin de la recta en el eje y (conductividad molar limite a dilucin infinita)
Las ecuaciones de la recta a partir de la rectificacin de los grficos de relacin de C
versus conductividad molar son las siguientes:
Segn el grafico 1 para el HCl, la ecuacin de la recta es:
y = -52802x + 392,7
Segn el grafico 2 para el NaCl la ecuacin de la recta es:
y = -84203x + 203,86
Segn el grafico 3 para el NaAc la ecuacin de la recta es:
y = -56158x + 136,02
De acuerdo a lo anterior, de estas ecuaciones se obtienen las conductividades molares
lmites a dilucin infinita de las especies se definen en la tabla 10:
Especies
Cond. molar limite dil.
infinita
HCl 392,7
NaCl 203,8
NaAc 136
Tabla 10: Conductividades molares limites a dilucin infinita de las especies
a) Ahora bien, la conductividad molar limite a dilucin infinita para el Acido actico (
) (
0
HAc A ) se obtiene segn la ley de migracin independiente de los iones Ec.10(Ley
de Kohlraush),es decir:
324,9 ) (
203,8 - 136 392,7 ) (
0
0
= A
+ = A
HAc
HAc
b) Se puede obtener tambin ) (
0
HAc A segn la ley de Ostwald, a partir del grafico 4 de
1/
m
A VS C*
m
A :
Ley de Ostwald:
2
0
0
1 1
A
A
+
A
=
A
a
m
m
K
C
Donde:
Y=
m
A
1
X=
m
CA
m (pendiente) = 1/
2
0
A
a
K
b (interseccin en el eje Y) =
0
1
A
Entonces de acuerdo a estos datos se obtiene:
b
1
0
= A
La ecuacin de la recta para la ley de Ostwald del Acido actico es:
y = 413,58x - 0,0023
Con un grado de ajuste del modelo (R
2
)= 0.9998
Debido a lo anterior y sabiendo el valor de b (0.0023) se consigue la conductividad
molar a dilucin infinita del Acido actico ( ) (
0
HAc A ):
0023 . 0
1
0
= A
0
A = 434,78
Diferencia entre l ley de Ostwald y la ley de migracin independiente de los iones
0
A Ostwald -
0
A Kohlraush = 434,78- 324.9 = 109,88
Con respecto al grafico 4 de la ley de Ostwald, se observa que la lnea recta es casi
ideal, con grado de ajuste muy cercano a uno, lo que asegura que el comportamiento de
0
0.005
0.01
0.015
0.02
0.025
0 0.00001 0.00002 0.00003 0.00004 0.00005 0.00006 1
/
C
o
n
d
u
c
t
i
v
i
d
a
d
m
o
l
a
r
Concentracion*Conductividad molar
Grafico 5
Ley de Ostwald para HAc
Ley de
Ostwald
para HAc
la conductividad limite del acido actico se acerca a la idealidad y es mayor que la
calculada con la ley de migracin independiente de los iones. Esta diferencia de 109.88
se debe a que en la ley de Ostwald no se tomara encuentra las interacciones y fuerzas
elctricas debido a los campos elctricos entre los iones presentes, en cambio la ley de
migracin o ley de Kohlraush , se asegurara de considerar las interacciones entre
electrolitos fuertes y dbiles como lo es, en este caso el acido actico, (se utilizan las
conductividades limites de estas especies HCl, NaCl y NaAc, porque se encuentran
totalmente disociadas, es decir son electrolitos fuertes) y aunque sean soluciones muy
diluidas, las interacciones entre estos existen.
4.- Para cada dilucin de HAc se calcula el grado de disociacin y Ka a
partir de los valores de conductividad de las soluciones:
Para un cido dbil, el Actico (HAc) en disolucin acuosa:
+
+ Ac H HAc
En el equilibrio:
) 1 ( o C
o C
o C
El clculo del grado de disociacin, se realiza con la ecuacin:
0
m
m
A
A
= o
Ecuacin 4
m
A : Conductividad Molar.
0
m
A : Conductividad Molar Lmite a
dilucin infinita.
Para la primera concentracin de 0.2 mM el grado de disociacin ser:
2875 . 0
78 , 434
125
2 1
2 1
= =
cm SM
cm SM
o
El clculo de la Constante de Acidez, se realiza con la ecuacin:
| || |
| | HAc
Ac H
Ka
+
=
( )( )
( ) o
o o
=
1 C
C C
Ka
o
o
=
1
2
C
Ka
Donde:
C: Concentracin.
: Grado de disociacin.
As, para la primera concentracin de 0.2 mM, la Ka sera:
5
2
10 32 . 2
2875 . 0 1
2875 . 0 2 . 0
=
= x Ka
o
En la siguiente tabla se muestran los clculos para el grado de disociacin y la constante
de acidez para todas las concentraciones estudiadas:
Hac
Medida
Concentracin
mMolar
Conductividad
molar Cond Lmite alfa Ka pKa
25 0,2 125 434,78 0,28750173 2,3202E-05 4,63447291
34 0,4 85 434,78 0,19550117 1,9003E-05 4,72116669
41 0,6 68,33333333 434,78 0,15716761 1,7585E-05 4,75486387
47 0,8 58,75 434,78 0,13512581 1,6889E-05 4,77238632
52 1 52 434,78 0,11960072 1,6248E-05 4,78921211
Tabla 11: Resultados para clculos de grado de disociacin y constante de acidez
La conductividad de un electrolito dbil, como es el caso del CH3COOH, es
mucho menor que para el NaCl y HCl. Esto debido a que para un cido dbil, la
concentracin de iones estar dada por su grado de disociacin que solo tiende a 1
cuando la solucin est muy diluida; en cambio para una electrolito fuerte, debido a que
se disocian completamente en solucin, por lo que la concentracin es proporcional a la
del electrolito.
En relacin a la conductividad molar
m
A se observa que para un electrolito
fuerte la conductividad molar disminuye levemente con la concentracin, mientras que
para uno dbil, el caso del cido actico, la conductividad molar disminuye bruscamente
con la concentracin, an a concentraciones muy bajas.
5.- Con la ley de Debye-Hckel modificada, obtener el valor de la
constante termodinmica K y los diferentes valores de para los
productos de disociacin del HAc a cualquier concentracin para la que se
hayan obtenido los valores de .
La constante de acidez para el cido actico, puede obtenerse a partir de la teora
de Debye- Hckel modificada.
Se debe calcular un nuevo valor de el cual puede determinarse segn la ecuacin
lmite de Onsager-Falkenhagen:
2
0 1
0
2
0 1
0
1
(
(
(
(
|
.
|
\
|
A +
|
.
|
\
|
A
A
A
A
A
=
a B B a B B
B
I
o
Donde:
B
1
: 0,2289
B
2
: 60,32
B: 0,3286
a: 4,0 A para el caso del agua.
I: Fuerza inica, la cual ser igual a la concentracin, pues se trabaja con una solucin
1:1.
m
A : Conductividad Molar.
0
m
A : Conductividad Molar Lmite a dilucin infinita.
Resumiendo para este caso, Para calcular la constante termodinmica se debe calcular el
grado de disociacin (o ) con la siguiente ecuacin que considera las interacciones
electrostticas, donde B
1
, B
2
, B son constantes para soluciones acuosas. El parmetro a
depende del tamao inico y corresponde al valor 4,0 A para el caso del agua, pero se
transforma A a cm. (1 A=10
-8
cm.), se trabajara con este valor ya que las soluciones
son diluidas.
Para el calculo de I, se utiliza la siguiente ecuacin:
| |
2 2
2
1
+ +
+ =
Ac Ac H H
Z m Z m I
Considerando que la solucin es muy diluida la concentracin molar C es igual a la
molalidad (m).
Por lo tanto para las distintas concentraciones de HAc se obtienen los siguientes valores
de o:
Concentracin o
0,0019 1886,50
0,0027 1329,39
0,0033 1088,32
0,0038 945,44
0,0042 855,60
Tabla 12: Grado de disociacin o para la Cte. Termodinmica
Con la ley de Debye-Hckel modificada es posible determinar los diferentes valores de
utilizando los grados de disociacin calculados previamente a las distintas
concentraciones de HAc.
Calculo de
log
1 0, 3286
A z z I C
a I
o
+
-
=
+ - -
Donde:
A: 0,509 en agua a 25 C.
Z
+
Z
-
: Carga de los iones.
I: Fuerza inica, la cual ser igual a la concentracin, pues se trabaja con una solucin
1:1.
C: Concentracin.
a: Tamao inico: 4 A.
Ejemplo :
98 . 0
5 . 1886 0019 , 0 10 4 3286 , 0 1
0019 , 0 0019 , 0 1 1 509 , 0
log
8
=
- - +
- -
=
Por lo tanto es posible calcular los valores de Y+- para cada concentracin:
Concentracin Y+-
0,0019 0,98
0,0027 0,96
0,0033 0,95
0,0038 0,94
0,0042 0,93
Tabla 13: Coeficiente de actividad de la solucin
Luego de realizar los calcuolos respectivos. Podemos decir que nos encontramos en
condiciones para obtener la constante termodinmica para un electolito 1:1 o sea HAc
en base a la siguiente ecuacin.
2 2
0
1
A B
AB
c
K Ka
o
o
+
| |
= =
|
\ .
Donde:
0
K : Constante termodinmica.
o : Grado de disociacin.
: Coeficiente de actividad.
C: Concentracin.
Ejemplo, a partir del los datos calculados anteriormente, se puede calcular la constante
termodinmica para el HAc:
Utilizando o grado de disociacin:
25 , 0 1
) 98 . 0 )( 0019 , 0 ( (0,25)
2 2
0
= K
4
0
10 13 , 1
= K
Por lo tanto calculando para todas las concentraciones:
Concentracin 0
K
0,0019 1,13E-04
0,0027 7,22E-05
0,0033 5,55E-05
0,0038 4,61E-05
0,0042 3,90E-05
Tabla : Constante termodinmicas en base al os datos calculados
Luego de realizar diversos calculos y en base al los valores obtenidos del a constante
termodinmica y del coeficiente de actividad del a solucion, podemos calcular el valor
de la Constante de acidez por medio del a siguiente ecuacin:
= log 2 log log
0
K Ka
Ejemplo:
4 10 18 , 1 98 , 0 log 2 10 13 , 1 log log
4
= =
x Ka x Ka
Concentracin Ka
0,0019 1,18E-04
0,0027 7,83E-05
0,0033 6,15E-05
0,0038 5,22E-05
0,0042 4,51E-05
Tabla : Constante de acidez en base a los datos calculados
6.- Sugiera una forma de determinar el grado de disociacin del cido
actico a dilucin infinita:
Otra forma de calcular el grado de disaciacn a dilucin infinita, seria utilizando
la siguiente relacin:
( ) ( )
2
8 8
10 4 3286 , 0 500 2289 , 0 10 4 3286 , 0
500
125
32 , 60
500 2289 , 0
500
125
0019 , 0
1
(
(
- - - + - -
-
=
o
5 . 1886 = o
7.- Calcular el producto
H+,
Ac-
para cada valor de concentracin de HAc,
con el objeto de determinar los tericos y compararlos con los obtenidos
anteriormente.
Calculando el valor de tericos para cada valor de concentracin de HAc
Se pueden calcular mediante las siguientes ecuaciones:
Primero calculando los coeficientes de actividad para cada participante mediante
2
1
2
) ( 509 , 0 log I z
i
- - =
99 , 0 0019 , 0 ) 1 ( 509 , 0 log
2
1
2
- - =
+
99 , 0 0019 , 0 ) 1 ( 509 , 0 log
2
1
2
- - =
Calculando el coeficiente de actividad para cada ion:
Concentracin Y+ Y-
0,001 0,999 0,999
0,002 0,998 0,998
0,003 0,998 0,998
0,003 0,998 0,998
0,004 0,998 0,998
Tabla 14: Coeficiente de actividad para cada in
Para calcular el coeficiente de actividad teorico de la solucion, los coeficientes
calculados se multiplican y elevan segn muestra la ecuacin:
( )
u
u u
1
+
+
=
Por lo tanto:
99 , 0 ) 99 . 0 99 , 0 (
2
1
- =
Obtenindose los siguientes resultados:
Concentracin
0,001 0,999
0,002 0,998
0,003 0,998
0,003 0,998
0,004 0,998
Tabla 15: Coeficiente de actividad tericos para las soluciones
Comparando los coeficientes de actividad tericos (tabla ) y los obtenidos por la ley de
la ley de Debye-Hckel modificada (tabla ) se obtienen los siguientes porcentajes de
error calculados a travs de la siguiente ecuacion
% 100 %
=
terico
terico calculado
Error
Tabla 14: Porcentaje de error de los
Terico Calculados % error
0.99 0.98 -1.0
0,99 0.96 -3.0
0,99 0,95 -4.0
0,99 0,94 -5.0
0,99 0,93 -6.0
Conclusin