Diagramas de Equilibrio

En Preparacin Introduccin, Transformaciones y diagramas, Diagramas binarios, Tipos de diagramas, Regiones mono y bifsicas, Reglas de las fases, Regla de la palanca, Puntos invariantes, Curvas de enfriamiento, Algunos ejemplos. Diagrama de Hierro Carbono.

DIAGRAMAS DE FASE O DE EQUILIBRIO Introduccin: Las propiedades mecnicas de los materiales ingenieriles dependen fuertemente de su microestructura. Por esto, los ingenieros debern poseer un conocimiento bsico de cmo se forman las microestructuras y como estas estructuras influencian las propiedades del material. El proposito de este estudio es brindar entendimiento de las transformaciones de fases que deben realizarse proximas al equilibrio (condiciones de enfriamientos muy lentos), por lo que los diagramas de fases pueden ser utilizados como una ayuda en la interpretacin de la microestructura.

temperatura

composicin
Un diagrama de fases binario muestra las fases formadas para diferentes muestras de dos elementos en un rango de temperaturas. La composicin se muestra desde el 100% del elemento A a la izquierda del diagrama hasta el 100% del elemento B a la derecha del mismo. La composicin de la aleacin esta dada en la forma de A - x%B . Por ej.: Cu - 20%Al es 80% de cobre y 20% de aluminio. Para especificar las proporciones se pueden utilizar porcentajes en peso o porcentajes atmicos.

temperatura

Punto de fusin de A puro

Punto de fusin de B puro

Punto eutctico

composicin
Las aleaciones tienden a solidificar en un rango de temperaturas, ms que en una temperatura especfica como en los elementos puros. En los extremos del diagrama solamente existen elementos puros (100% A o 100% B) por lo que existen puntos de fusin especificos de cada uno. .Algunas veces hay una mezcla de los elementos constituyentes que solidifican a una unica temperatura como un elemento puro, este punto se llama punto eutctico, Algunos diagramas de fase para aleaciones binarias simples no tienen puntos eutcticos.

lquido temperatura

Punto eutctico

composicin Si enfriamos desde el estado lquido diferentes composiciones de la aleacin, registramos las temperaturas a las cuales comienzan la solidificacin, y se grafican en el diagrama de fases, se puede obtener una curva de comienzo de solidificacin. Esta curva unir los tres puntos de solidificacin simples y se llama linea de liquidus.

lquido
temperatura

Lnea de solidus

Punto eutctico

Linea de solvus

composicin

De la misma forma que el azucar se disuelve en te caliente (solucin lquida) es posible que un elemento se disuelva en otro mientras que ambos permanecen en estado slido. Esto se llama solucin slida y en general se produce hasta un pequeo porcentaje en peso. El lmite de solubilidad cambia normalmente con la temperatura. Por ejemplo a la solucin slida de B en A (casi todo A) se la llama mientras que a la solucin slida de A en B ( casi todo B) se la llama . Algunos elementos tienen solubilidad cero como por ejemplo en Al-Si donde el Al tiene solubilidad cero en el Si.

lquido
temperatura lquido lquido

Punto eutctico

Linea eutectica

composicin

Soluciones slidas y = fases terminales Lnea eutctica = temperatura eutctica o + lquido = regin bifasica ( solido y lquido) + = regin bifsica ( mezcla slida)

lquido
temperatura lquido lquido

Punto eutctico

Linea eutectica

composicin

Un diagrama de fase es un mapa de temperatura composicin que indica las fases presentes a una dada temperatura y composicin. Esto se determina experimentalmente registrando las velocidades de enfriamiento en un rango de composiciones.

Preguntas

a) Qu sucede en el punto eutctico?

1) 2) 3) Alfa comienza a precipitar
temperatur a

lquido
lquid o
Punto eutctico

Beta comienza a precipitar El lquido solidifica completamente para formar alfa y beta. Nada de lo anterior

lquid o
Linea eutectica

4)

b) La fase alfa es:

1) 2) 3) 4) A slido Una mezcla de A slido y A lquido

composicin

Un poco de A disuelto en un slido que mayoritariamente es B Un poco de B disuelto en un slido que mayoritariamente es A

c) A qu temperatura se observa la mxima solubilidad de B en A?

1) 2) 3) 4) En el punto de fusin de alfa. En el punto de fusin de beta A la temperatura eutctica
temperatura

lquido
lquido lquido

Ninguna de las anteriores

Punto eutctico

Linea eutectica

composicin
d) Cul es la mxima solubilidad en la solucin slida alfa? 1) 2) 3) 4) 50% (peso)A - 50% (peso) B 90% (peso) A - 10% (peso) B 10% (peso) A - 90% (peso) B Ninguna de las anteriores.

lquido temperatura

lquido

lquido

composicin
Cuando enfriamos como se indica en el diagrama el resultado es una mezcla de alfa y lquido,. Qu composiciones exactas tendran a esa temperatura?

temperatura

Lnea conodal
La isoterma (temperatura constante) que cruza una regin bifasica se la llama linea conodal .

lquido
lquido lquido

Los extremos de la linea conodal muestran las composiciones de las dos fases que existen en equilibrio a esa temperatutra . La linea conodal muestra que la fase alfa tiene una composicin de 5,2% de B y la fase lquida 34,5% de B a esa temperatura. Se recuerda que la composicin total de la muestra no cambia. Solo estamos analizando las composiciones de las fases constituyentes dentro de la muestra.

lquido
temperatura
lquido

lquido

Si enfrio desde a la composicin C0 desde Tx, las lineas conodales pueden ayudar a contestar las preguntas: Que fases hay presentes? Las fases seran las que estan en los extremos de la Linea conodal.

lquido
temperatura

lquido

lquido

Cuales son sus composiciones?

lquido
temperatura
lquido lquido

Si la temperatura se reduce hasta Ty, como varian las composiciones de las fases? Se construye una nueva linea conodal. Observar que ambas fases se van enriqueciendo en A al enfriarse.

lquido
temperatura
lquido lquido

De un balance de masa tenemos : C0 = f . C + (1 f) . CLiq Reordenando: C0 Cliq = f (C Cliq)

Sabiendo las composiciones de las fases la Regla de la Palanca: me permite conocer cuanto de cada fase existe a una dada temperatura (relacin entre fases).

But... which equation corresponds to which phase ?

lquido
lquido

Basicamente las proporciones de las fases estan dadas por las longitudes relativas de los segmentos en la linea conodal. ____X___ X+Y e ____Y___ X+Y

lquido
lquido

Los segmentos contrarios representan a las fases. Observe como el slido va aumentando su proporcion a expensa del lquido

lquido
temperatura

lquido

Ejemplo: La fraccin de alfa= (34.5 - 23.7) / (34.5 - 5.2) = 0.3686 Asi el porcentaje de alfa sera= 0.3686 x 100 = 36.86% Y, como alfa y el lquido hacen el 100% de la composicin de la aleacin: Porcentaje de lquido = 100 - 36.86 = 63.14%

Pregunta 1
lquido temperatura
lquido lquido

composicin

Considere una aleacin de composicin C1, justo encima de la temperatura eutctica. Qu fases estn presentes?
Alfa y lquido Alfa , beta y lquido Beta y lquido Alfa y beta

Pregunta 2 lquido
temperatura
lquido lquido

composicin

Considere una aleacin de composicin C1, justo encima de la temperatura eutctica. Cuales son las composiciones aproximadas de las fases presentes en % en peso de B?
10 % peso de B y 90 % peso de B 10 % peso de B y 50 % peso de B 90 % peso de B y 50 % peso de B Ninguna de las anteriores

Pregunta 3
temperatura
lquido

lquido
lquido

composicin

Considere una aleacin de composicin C1, justo encima de la temperatura eutctica. Cuales son las proporciones aproximadas de las fases?
70% alfa 30 % lquido 30% alfa 70 % lquido 10% alfa 50 % lquido ninguna de las anteriores

Microestructuras para una mezcla de composicin eutctica

lquido

temperatura

lquido

lquido

composicin

la aleacin es totalmente lquida

Encima de la Temperatura eutctica

lquido
temperatura
lquido lquido

Composicin eutctica

La solidificacin comienza en sitios de nucleacin

A T2 comienza a nuclear

lquido

temperatura

lquido

lquido

Composicin eutctica

los sitios de nucleacin crecen y forman granos Continua la nucleacin y crecimiento de granos ( con diferentes orientaciones). La composicin eutctica solidifica a una sola temperatura ( como un elemento puro) y no en un rango de T.

temperatura

lquido
lquido lquido

Composicin aumentando B

Slido eutctico

finalmente la aleacin solidifica

A pesar de ser un slido las composiciones van cambiando cuando la mezcla se enfra ( los tomos difunden entre las laminas de alfa y beta muy lentamente), por esto el enfriamiento debe ser muy lento para que el proceso se produzca en el equilibrio.

temperatura

Pregunta 1: Cul es la reaccin eutctica? Liquido + alfa beta Alfa beta Liquido alfa + beta Liquido alfa + lquido

Composicin

Pregunta 2: Una microestructura laminar tiene: Pocos lmites entre fases Muchos lmites entre fases Ningn lmite de fase Nada de lo anterior

Pregunta 2: Las dislocaciones individuales pueden: moverse fcilmente a travs de los lmites de fases No cruzar los lmites de fases Moverse con dificultad a travs de los lmites de fases No existen en una microestructura eutctica.

Pregunta 3: La tensin de fluencia de una microestructura eutctica ser: 1- menor en algunas direcciones debido a que todas las dislocaciones tienen la misma orientacin. 2- proporcional a la cantidad de las dos fases y sus respectivas tensiones de fluencia. 3- mayor que la respuesta anterior (2) 4- menor que la respuesta anterior (2)

Composicin hipoeutctica

temperatura

lquido
lquido lquido

Composicin

Aleacin totalmente lquida

lquido

temperatura

lquido

lquido

Composicin

la solidificacin comienza en sitios de nucleacin

Slido lquido

lquido

temperatura

lquido

Composicin

los sitios de nucleacin crecen y forman granos Slido lquido

lquido

temperatura

lquido

Composicin eutctica

nucleacin de composicin eutctica

Slido Slido eutctico

lquido

temperatura

lquido

Composicin eutctica

Granos de eutctico continan nucleando y creciendo Slido Slido eutctico

lquido

temperatura

lquido

Composicin eutctica

Finalmente la aleacin entera solidificar Slido Slido eutctico

Aleacin de composcin hipereutctica

lquido

temperatura

lquido

lquido

Composicin

Aleacin totalmente lquida

lquido

temperatura

lquido

lquido

Composicin

la solidificacin comienza en sitios de nucleacin Slido lquido

lquido
lquido

temperatura

lquido

Composicin disminuyendo B

los sitios de nucleacin crecen y forman granos

Slido lquido

lquido

temperatura

lquido

lquido

Composicin eutctica

nucleacin de composicin eutctica

Slido Slido eutctico

lquido

temperatura

lquido

lquido

Composicin eutctica

los granos de eutctico continuan creciendo y nucleando Slido Slido eutctico

lquido

temperatura

lquido

lquido

Composicin eutctica

finalmente la aleacin entera solidificar Slido Slido eutctico

lquido

temperatura

Composicin

Cu-Al

Cu - Al

lquido temperatura

lquido

lquido

% peso Cobre

lquido
temperatura

% peso Cobre

Consideremos dos aleaciones, una de composicin 33 % en peso de Cu y la otra 20 % en peso de Cu.

Veamos primero a 33% Cu

lquido
temperatura

lquido
lquido

% peso Cobre

Micrografa de Al-33%Cu Pulida y atacada con 10% de cido ntrico que ataca la fase (color oscuro) si atacar la fase alfa (blanca).

Analicemos ahora a 20% Cu

lquido
temperatura

% peso Cobre

Micrografa de Al-20% Cu Pulida y atacada con 10% de cido ntrico que ataca la fase (color oscuro) si atacar la fase alfa (blanca).

lquido

temperatura

lquido

% peso Cobre
Para que queremos saber todo esto? Bien, los cambios microestructurales influencian mucho a las propiedades de la aleacin. La naturaleza laminar de la fase eutctica, por ejemplo, impide el movimiento de las dislocaciones a travs del material. Si las dislocaciones no pueden moverse fcilmente, el material no puede fluir hasta que se apliquen mayores tensiones, por lo que la tenacidad de la aleacin aumenta.

Asi, conociendo las microestructuras, se pueden manejar las propiedades de los materiales.

Diagrama Al- Si

lquido

temperatura

lquido

lquido

% peso Silicio Las aleaciones de Al-Si difieren de los diagramas anteriores debido a que el Al tiene solubilidad cero en el Si. No hay fase beta que es reemplazada por el Si puro. La composicin eutctica es una estructura de alfa + Si

lquido

temperatura

lquido

lquido % peso Silicio

Consideremos dos aleaciones con 13% en peso de Si ambas. La segunda de ellas dopada con una muy pequea cantidad de Sodio ( 0,01%Na) As tendremos: Al- 13%peso Si. Al- 13% peso Si 0,01%Na. El 13% de Si es una aleacin hipereutectoide.

lquido

temperatura

lquido

lquido

% peso Silicio

El eutctico (alfa + Si) en este diagrama contiene mucho ms alfa que Si (aplicar Regla de la palanca)a la Temp. Eutctica. El Si proeutctico se forma primero, mientras que el lquido va disminuyendo su porcentaje de Si y asi alcanzar la composicin eutctica y solidificar.

El Si proeutectoide tiene una forma cuboide como se observa en la micrografa. El eutctico, no obstante, no es de forma laminar y aparece en secciones que consisten en hojuelas separadas (aunque interconectadas en tres dimensiones). Consecuencias !!: Las hojuelas de Si en el eutctico promueven la fragilidad en la aleacin.La mayora de las aleaciones de Al-Si tienen composiciones cercanas al eutctico debido a que tienen un menor punto de fusin y son ms fciles de fundir. Y si van a ser muy usadas, se deber mejorar la fragilidad de las hojuelas de Si.

lquido

temperatura

lquido

lquido

% peso Silicio

Agregando una pequea cantidad de un elemento ternario, en este caso sodio, produce modificacin en la estructura. Esta adicin mueve el punto eutctico a concentraciones de Si ms altas y menores temperaturas. Esto produce una modificacin en el crecimiento de Si eutctico de forma que crece con formas irregulares fibrosas ms que en hojuelas. El eutctico se ha movido lo suficiente como para pasar de ser hipereutctico a hipoeutctico . Ahora la forma Alfa es la proeutctica en lugar del Si.

No dopada

Dopada

La adicin de 0,01%Na a la aleacin de Al-Si ha cambiado radicalmente sus propiedades.

Diagrama de Fe- C

En su forma ms simple, los aceros son aleaciones de Hierro (Fe) Carbono (C). Diagrama de Fe-C hasta alrededor de 7% Carbono. Este es un Diagrama de Fases bastante complejo pero como solamente nos interesa la zona de los aceros est algo simplificado.

La fase se llama austenita. Esta es una fase de alta temperatura y tiene una estructura FCC ( estructura densamente empaquetada). La fase se llama ferrita y es un constituyente comun en aceros,tieniendo una estructura BCC (menos empaquetada que la FCC).

El Fe3C se llama cementita. La mezcla de alfa + cementita ( mezcla eutctica) se llama perlita.

Para simplificar el diagrama : a) Considerar slo aceros, por lo que solamente necesitamos el Diagrama de fase hasta 1,4%C. b) Podemos ignorar los cambios de fase a altas temperaturas. Todas las aleaciones hasta 1,4%C debern ser enfriadas desde la fase gamma (austenita). Por lo tanto consideraremos aleaciones por debajo de 1000C.

Diagrama de fase Fe-C hasta 1,4%C y 1000C No hay fases lquidas por lo que las reacciones ocurren en estado slido. Hay un punto caracteristico: el eutectoide

Composicin del eutectoide : Fe - 0,83% peso de C Temperatura de la reaccion eutectoide : 723C. Austenita Ferrita + Cementita + Fe3C

La ferrita y la cementita crecen cooperativamente como una mezcla laminar: la perlita

Micrografa de Fe- 0,83%C (Perlita) La pieza ha sido preparada metalogrficamente y atacada con picrato de sodio alcalino (peligroso y explosivo) el cual tie la superficie de la cementita de marron/negro y deja sin atacar la ferrita.

Una aleacin de composicin de Fe-1.3%C (peso) est a la derecha del eutectoide y es llamada acero hipereutectoide.

Cuandose enfra la austenita y cruza la lnea de fase en T2 , algo de austenita se transformar en cementita mientras que la austenita remanente se ir enriqueciendo en Fe. Consideraciones energticas muestran que la cementita se formar en los bordes de granos de la austenita. Cuando el acero alcanza la temperatura eutectoide la austenita remanente tendr la conposcin eutectoide y se transformar en perlita ( + Fe3C) Asi la microestructura final contendr cementita en bordes de grano ( cementita proeutectoide) y perlita ( eutectoide).

perlita

cementita
Fe-1.3%C (peso) : acero hipereutectoide.

Las muestras de acero hiper-eutectoide normalmente muestran menos cementita proeutectoiode en las capas superficiales que en el resto de la muestra. Esto es debido a la descarburizacin de las capas superficiales a altas temperaturas ( el carbon difunde hacia el exterior de la muestra). Aunque esto es un efecto no deseado, el efecto contrario es comunmente usado.. El componente es colocado en un ambiente caliente rico en carbono lo que fomenta la difusin del carbono en la superficie del acero, incrementando la dureza superficial. Este proceso se llama Carburizacin.

Descarburizado

Matriz del acero

Microestructuras y propiedades
Las microestructuras de los aceros varian considerablemente con el contenido de carbono. El aumento de la cementita ( dura y frgil) cambia las propiedades ingenieriles como se muestra en la figura. Por ejemplo, la tenacidad aumenta con el contenido de carbono hasta la composicin eutectoide pero luego comienza a disminuir debido a la formacin de cementita frgil en bordes de grano.

Micrografa de Fe-0,83 % peso de C.

Metalografa preparada y atacada con picrato de sodio alcalino en ebullicin (peligroso y explosivo) que ataca a la cementita sin atacar la ferrita.

Ejercicios

1. 2. 3. 4. 5.

Cuando el hierro puro se calienta por encima de 910C este se: Contraer Expandir Mantendr constante su volumen Fundir

En un acero, 1% de C es completamente soluble en hierro a: 1. 2. 3. 4. 723 C 1000 C 1400 C Ninguna de los anteriores

Qu selecionaria para la carcaza fundida de de un motor? 1. 2. 3. 4. Hierro puro Un acero de Fe-1,3% C Un acero de Fe-3,5 %C Ninguno de los anteriores

Que seleccionara para fabricar una viga de acero rolada?: 1. 2. 3. 4. Un acero de Fe- 0,4 %C Un acero de Fe-0,4 %C y endurecimiento superficial Un acero de Fe-1,2 %C Ninguno de los anteriores

Qu seleccionara para fabricar una llave para tuberias? 1. 2. 3. 4. Un acero de Fe- 0,4 %C Un acero de Fe-0,4 %C y endurecimiento superficial Un acero de Fe-1,2 %C Ninguno de los anteriores