INGENIERIA QUIMICA

Valorizacin de Residuos

Cauchos reforzados con biomasas renovables

Dr. F. Carrasco
Catedrtico de Ingeniera Qumica Universidad de Girona

y Dr. P. Pags
Catedrtico de Ciencia de los Materiales Terrassa, Universidad Politcnica de Catalua 1. Introduccin Los materiales compuestos caucho-biomasa presentan un gran inters porque combinan la rigidez de las fibras celulsicas con la elasticidad del caucho. Se ha demostrado que la proporcin de fibra que puede incorporarse al material compuesto depende de numerosos factores: adhesin fibra-matriz, relacin L/D de las fibras, dispersin y orientacin de las fibras, tipo de matriz elastomrica, tipo de agente de unin y tipo de fibra [1-5]. Existen grandes cantidades de biomasas residuales o excedentes (algas marinas, fibras lignocelulsicas madereras y no madereras, polisacridos provenientes de plantas anuales) que pueden utilizarse como materiales biolgicos de refuerzo en la fabricacin del caucho, ya sea virgen o previamente desvulcanizado. As pues, es posible sustituir los refuerzos convencionales (negro de carbono y slice amorfa), que provienen de recursos no renovables, por nuevos refuerzos que se obtienen a partir de recursos renovables. De esta manera nace el biocaucho, que permitir en un futuro no lejano producir neumticos compatibles ecolgicamente, dentro del marco de la sostenibilidad de los recursos naturales. Por otro lado, estas biomasas (especialmente si se trata de residuos) son mucho ms econmicas que los materiales de refuerzo del caucho convencional, por lo que permiten fabricar materiales de menor coste. Adems, su valorizacin material posibilita una gestin medioambiental adecuada de las mismas. 2. Biocaucho con refuerzo de almidn de maz La compaa Goodyear declara que nacern en los campos de maz los neumticos del siglo XXI [6]. De hecho, ha efectuado un trabajo de investigacin que consiste en sustituir parcialmente el negro de carbono y la slice amorfa por almidn de maz, de tal manera que obtienen as un neumtico ms compatible ecolgicamente [6]. Los resultados obtenidos se encuentran protegidos mediante una patente europea, la cual detalla la preparacin de materiales compuestos de caucho y almidn, en presencia de un disulfuro organosilano, como agente de unin [7]. Deben tenerse en cuenta varios aspectos a la hora de utilizar el refuerzo biolgico polimrico: su morfologa (forma y distribucin granulomtrica), la interaccin en la interfaz matriz-refuerzo y las propiedades viscoelsticas (a altas y bajas frecuencias y a grandes y pequeas deformaciones). La energa acumulada y disipada en la proximidad de la interfaz del refuerzo depende sobremanera de la forma del refuerzo. Cuanto ms elpticas son las partculas de biopolmero, mayor es la solicitacin en los alrededores de la interfaz. Por el contrario, cuando ms se asemejan las partculas a una esfera, menor es la energa acumulada y luego disipada en la proximidad de la interfaz. Por esta razn, los refuerzos esfricos, con ciclos de histresis de amplitud limitada, constituyen la estructura ideal para la fabricacin del neumtico.

En este artculo se muestra que se pueden sustituir, al menos parcialmente, los materiales de refuerzo convencionales, tales como el negro de carbono y slice amorfa, presentes en los cauchos comerciales, por biomasas, tales como el almidn de maz, las algas verdes y las fibras celulsicas madereras y no madereras. Tal sustitucin presenta importantes ventajas porque las biomasas son recursos renovables y su coste es generalmente inferior (ya que en muchos casos se trata de residuos o de materias excedentes que no han encontrado otros usos). Se analiza cmo afecta la proporcin del refuerzo de biomasa a las propiedades fsicas, mecnicas y trmicas del caucho resultante.

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Pinsese que el negro de carbono proviene de combustibles no renovables, mientras que el almidn se extrae de recursos naturales anuales (y, por lo tanto, renovables). Declaran que con esta tecnologa se consigue reducir el consumo de energa y la contaminacin atmosfrica. Por un lado, disminuye la resistencia al rodamiento, con lo cual se consume menos combustible para recorrer una distancia determinada. Tambin disminuye la contaminacin acstica y las emisiones de dixido de carbono, estas ltimas responsables del efecto invernadero y, por ende, del calentamiento global de la Tierra. Debe tenerse en cuenta que, en el ao 1991, la Comisin Europea y las principales industrias del continente llegaron a un acuerdo con el fin de reducir el 25%, antes del ao 2008, las emisiones de dixido de carbono contenidas en los efluentes gaseosos. Se trata, pues, de reducir las emisiones de dixido de carbono 46 g/km (de 186 g/km a 140 g/km), mediante mejoras tcnicas, nuevos procesos y adecuados ciclos de vida de los productos. Se sabe que sustituyendo el 50% de los materiales de refuerzo por almidn se conseguira un neumtico ms ligero y con un 40% menos de resistencia al rodamiento. De esta manera, la emisin de dixido de carbono se reducira en 10 g/km, lo cual supone un 21% del objetivo que se quiere alcanzar en el 2008. Adems, el neumtico a base de almidn de maz es ms econmico, puesto que su coste es inferior al de los agentes de refuerzo que sustituye (negro de carbono y slice amorfa). En la preparacin del biopolmero es importante tener en cuenta que el almidn extrado del maz se trata termomecnicamente con el objetivo de obtener una configuracin de gota. Dichas gotas son posteriormente tratadas con un agente hidroflico capaz de crear la estructura necesaria a nivel de interfaz refuerzo-matriz. Adems, para mejorar las propiedades del refuerzo, se utiliza un agente qumico cohesivo (i.e. agente de unin) con el fin de unir qumicamente el refuerzo a la matriz. Los neumticos con refuerzo biopolimrico se comportan de

Figura 1. Distribucin granulomtrica del alga Ulva

forma diferente a como lo hacen los neumticos con refuerzo convencional (negro de carbono y slice amorfa). A altas frecuencias (para temperaturas inferiores a 0C), los bioneumticos presentan mayor adherencia, mientras que a bajas frecuencias (a temperaturas superiores a 0C), la resistencia al rodamiento es menor. 3. Biocaucho con refuerzo de algas verdes Recientemente se ha llevado a cabo un trabajo de investigacin, que se encuentra patentado [8], con el fin de sustituir parcialmente los refuerzos (slice amorfa y negro de carbono) presentes en el caucho del neumtico por algas verdes provenientes de la laguna de Venecia. Este estudio se ha enmarcado dentro de un proyecto de colaboracin entre la Universit di Roma Tor Vergata, la Universidad de Girona y la compaa productora de neumticos Trelleborg-Pirelli, de Tivoli (provincia de Roma). Tngase en cuenta que, tanto con las algas como con el almidn, es preciso utilizar un agente de unin para compatibilizar la matriz hidrofbica de la goma con la matriz hidroflica de los polisacridos. La naturaleza y proporcin de dicho agente de unin es una variable muy importante que debe optimizarse con el fin de conseguir un bioneumtico con altas prestaciones. Las algas marinas verdes pertenecientes a la familia de las ulvceas representan una importante

biomasa an inexplorada [9]. Crecen en respuesta a la eutrofizacin del agua de mar. Las algas Ulva proliferan sobre todo durante el verano en muchas lagunas de la costa (como, por ejemplo, la de Venecia, a la que acabamos de hacer referencia), creando serios problemas medioambientales. Por este motivo, se utilizacin presenta varias ventajas: por un lado, se lleva a cabo una gestin adecuada de un residuo y, por otro, su uso en la composicin de los neumticos permite abaratarlos sin comprometer la calidad de los mismos. Tngase en cuenta que la slice amorfa tiene un coste de 0.75 /kg, mientras que el alga no tiene ningn coste como materia prima (tan slo el correspondiente a la reduccin de tamao en un molino). La figura 1 ilustra la distribucin granulomtrica de las algas tras la operacin de molienda. Puesto que interesa tener un dimetro de partcula pequeo para la utilizacin del alga como material de refuerzo (mejorando as la adhesin con la matriz de caucho), se han rechazado las partculas con dimetro superior a 315 m. El mayor porcentaje de partculas tiene un dimetro de 200 m, siendo la curva aproximadamente simtrica alrededor de este valor. Las muestras se han vulcanizado a 151C durante 30 min y tambin se han extravulcanizado a 175C durante 60 min (ambas condiciones caractersticas para la produccin de diferentes tipos de neumticos). Con el fin de caracterizar los materiales compuestos a base

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de caucho natural (en donde se ha ido sustituyendo progresivamente la slice amorfa por algas verdes), se han llevando a cabo las siguientes medidas experimentales, todas ellas tpicas de los ensayos que comnmente se efectan a escala industrial: dureza, densidad, viscosidad Money, reometra, tiempo de induccin, abrasin, acumulacin de calor (Goodrich), propagacin de grietas (De Mattia), mdulo de elasticidad, prestaciones mecnicas (tales como la resistencia a la traccin, la elongacin a rotura y la resistencia al rasgado) y estabilidad frente a la temperatura de vulcanizacin. Con el fin de estudiar la estabilidad trmica de las algas, se han llevado a cabo experimentos de anlisis termogravimtrico. Debe tenerse en cuenta que en el mundo de las gomas/elastmeros suele utilizarse como unidad de concentracin el phr (del ingls part per hundred of rubber), es decir, partes por cada cien de caucho en peso (i.e. g/100 de caucho). Dureza Tanto la dureza como la densidad se han medido slo para las muestras vulcanizadas a 151C, puesto que es ampliamente conocido que estas propiedades no varan apenas para muestras extravulcanizadas a 175C. Los resultados han mostrado que se pueden incorporar hasta 1020 phr de algas sin comprometer la dureza. Slo cuando el contenido en algas es de 30-40 phr, la dureza disminuye significativamente. Densidad Se ha podido demostrar que la densidad vara poco para materiales que contienen hasta 20 phr de alga. A ms altas proporciones de alga, la densidad disminuye, lo cual es absolutamente lgico, puesto que se sustituye slice (densidad relativa = 1.8) por algas, de menor densidad (densidad relativa = 1.2). Viscosidad Mooney Se trata de someter a torsin un disco de muestra cruda durante 4 min a 100C, tras lo cual se mide el par de fuerzas ejercido en ese

momento, el cual se convierte en unidades Mooney. Este parmetro est relacionado con el peso molecular. Es bien conocido que para un polmero puro, cuanto mayor es su peso molecular, ms alta es su viscosidad. La viscosidad es una variable importante porque condiciona la facilidad de procesado o trabajo de la goma. Cuando menor es la viscosidad, mejor se procesa. Los resultados han mostrado que hasta 10 phr la variacin de la viscosidad es mnima. A partir de este punto, la viscosidad va disminuyendo a medida que aumenta la proporcin de algas. Esto significa que cuanto mayor sea el contenido de algas, mejor se procesa el biocaucho. As pues, se puede decir que el alga tiene un efecto plastificante (las partculas de alga son ms deformables que las de slice). Reometra Los tiempos t30 y t60 corresponden a los tiempos necesarios para alcanzar el 30 y el 60% del valor (MHML), que son el momento del par mximo y mnimo. Estos tiempos dan una idea de la cintica de vulcanizacin. Los resultados han indicado que, hasta un contenido en algas de 20-30 phr, los tiempos t30 y t60 varan poco, cuando se efecta la reometra hasta la temperatura de 151C. Slo se observan valores significativamente ms bajos cuando la proporcin de algas es de 40 phr. Similares conclusiones se han extrado de la reometra a 175C. Tiempo de induccin (scorch time) El tiempo de induccin corresponde al tiempo trascurrido a 127C de una muestra cruda antes de que se inicie la vulcanizacin. En un neumtico, la parte externa (aqulla en contacto con el metal) se encuentra ms caliente, por lo cual requiere un tiempo de induccin ms alto. Sin embargo, la parte interna est menos caliente y requiere, por consiguiente, un tiempo de induccin menor. Se ha demostrado que el tiempo de induccin es independiente del contenido en algas, por lo que su utilizacin en la fabricacin del biocaucho no debe suponer ningn problema.

Abrasin Se trata de hacer pasar una muestra en forma de disco sobre un cilindro rotatorio que presenta una superficie rugosa. Por abrasin, la muestra pierde peso. Los resultados para las muestras vulcanizadas (151C) han mostrado que la prdida de masa no aumenta significativamente al incrementar la proporcin de algas. Hasta 30 phr, la prdida es absolutamente aceptable. El problema se encuentra en la extravulcanizacin (175C). Hasta 5 phr, la prdida de peso es inferior a la correspondiente a la muestra vulcanizada. Pero a partir de 10 phr, la prdida de masa aumenta considerablemente. Esto significa que, en el caso de que el neumtico se vulcanice a una temperatura de 151C o inferior (por ejemplo, en los neumticos de camin), el biocaucho es aceptable. En el caso de tener que extravulcanizar (por ejemplo, en los neumticos de tractor), la presencia de algas en una proporcin superior a 5-10 phr sera desaconsejable. Tngase en cuenta que la prdida de masa por abrasin est directamente relacionada con la vida media del neumtico. Test Goodrich (heat build up: acumulacin de calor) Esta prueba consiste en ejercer una vibracin a una frecuencia de 35 Hz sobre la cara superior de una muestra cilndrica. Cuando la energa elstica se convierte en calor, la muestra se calienta. Se mide pues el aumento de temperatura tras 25 min de exposicin a la vibracin. Se ha observado que, a medida que aumenta la proporcin de alga (con la consiguiente disminucin de la proporcin de slice), la acumulacin de calor disminuye, lo cual es ciertamente positivo, puesto que la energa elstica no se pierde en forma de calor. Por consiguiente, la presencia del alga es benfica y cuanto ms, mejor. Se ha constatado que las muestras extravulcanizadas acumulan ms calor. La diferencia de temperatura del test Goodrich est directamente relacionada con la resistencia al rodamiento. De esta manera, se puede afirmar que la incorporacin de algas en el neumtico conduce a una disminucin

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de la resistencia al rodamiento. Esta afirmacin ya ha sido reivindicada por la compaa Goodyear con su famoso bioneumtico que contiene almidn de maz, del cual se ha hablado precedentemente. Test De Mattia (propagacin de las grietas) Se trata de flexionar a una cierta frecuencia una muestra rectangular en la cual se ha practicado un orificio en el centro. A medida que aumenta el nmero de flexiones a diferentes frecuencias, esta fisura inicial se va propagando hasta que llega un momento en que ocupa toda la muestra. Los resultados han mostrado claramente que no se detectan variaciones significativas (hasta frecuencias de 50.000 rpm) cuando la proporcin de algas es de 10 phr (muestras vulcanizadas a 151C). Se ha puesto de relieve que, cuando las frecuencias son muy altas, la presencia de altas proporciones de alga es perjudicial. De todas maneras, hasta frecuencias de 100.000 rpm se pueden incorporar 10 phr de algas sin ningn problema. Mdulo de elasticidad El mdulo de elasticidad M25%, caracterstico de pequeas deformaciones, se ha manteniendo perfectamente para contenidos en alga hasta 10 phr. Por el contrario, cuando el contenido en alga es de 30-40 phr, el mdulo disminuye significativamente, lo que representa que el material con mayor contenido de algas es ms elstico. Resistencia a la traccin Se ha demostrado que la resistencia a la traccin disminuye a medida que aumenta la proporcin de algas. De todas maneras, cuando se incorporan 10 phr de alga, tan slo disminuye la resistencia a la traccin un 17 y 11%, segn que se trate de muestras vulcanizadas a 151 175C, respectivamente. Elongacin a rotura La elongacin a rotura toma valores elevados, como corresponde a un material elastomrico. No se

observa apenas variacin de la elongacin a rotura hasta contenidos en alga de 20 phr. Para contenidos superiores (30-40 phr), la elongacin es mayor, lo cual es un aspecto positivo. Resistencia al rasgado Los resultados han mostrado que la resistencia al rasgado se mantiene relativamente bien hasta una proporcin de 20 phr de algas (disminucin aproximada del 20%). El material con 40 phr de algas tiene una resistencia al rasgado inaceptable. Lo que s resulta muy espectacular es la reduccin de esta propiedad cuando las muestras han sido extravulcanizadas (menos de la mitad en la mayor parte de los casos). Debe tenerse en cuenta que la resistencia al rasgado est relacionada con la velocidad de propagacin de la grieta De Mattia, de tal manera que cuando la grieta se propaga rpidamente, la resistencia al rasgado es menor. En la extravulcanizacin, disminuye normalmente la densidad de reticulacin, lo que explicara este comportamiento. Estabilidad frente a la temperatura de vulcanizacin Con el fin de estudiar la estabilidad del biocaucho frente a la temperatura de vulcanizacin, se calcula el cociente de la propiedad a 175C y de la propiedad a 151C. En el caso de que el valor obtenido sea prximo a la unidad, esto significa que el biocaucho es estable. En el caso de que se obtengan valores superiores a la unidad, significa que mejoran las propiedades mecnicas con la temperatura. Cuando se obtienen valores inferiores a la unidad, la reversin es superior. En este caso, se crean compuestos cclicos a partir de enlaces mono o disulfdicos, lo que provoca una disminucin de las propiedades mecnicas. De todas maneras, si el cociente es superior a 0.9 se puede hablar de estabilidad. Los resultados han indicado que, para contenidos en alga de hasta 10 phr, todas las propiedades (exceptuando la resistencia al rasgado) presentan cocientes superiores a 0.9. Incluso para contenidos en alga de 20 phr, la estabilidad es relativamente buena.

Puesto que las algas deben ser procesadas, para la fabricacin de neumticos, juntamente con el caucho y el resto de componentes a temperaturas de 151C (vulcanizacin) o 175C (extravulcanizacin), es importante saber cul es su estabilidad trmica. Por este motivo, se han efectuado ensayos de anlisis termogravimtrico, con flujo de aire, a varias velocidades de descomposicin comprendidas entre 5 y 20 K/min. Los resultados han mostrado que la humedad del alga es del 4% y el residuo mineral es del 48%. Puesto que la proporcin de sustancias inorgnicas en algas de este tipo es del orden del 20%, significa que el alga usada (tal como se recoge del mar) contiene un 27% de arena y sales minerales presentes en el agua. El alga no se lav para evitar costes adicionales de tratamiento. Adems, el arena y las sales minerales pueden ejercer igualmente un efecto de refuerzo/relleno a la hora de fabricar el biocaucho. La figura 2 ilustra la variacin de la conversin con la temperatura (a una velocidad de calentamiento de 5 K/min), en donde se observan claramente dos zonas de descomposicin trmica: una primera en el intervalo 220-450C y una segunda a 450-560C. La figura 3 corrobora lo que acaba de enunciarse, mediante visualizacin de los picos, que corresponden a la velocidad de descomposicin (a una velocidad de calentamiento de 5 K/min). La temperatura a la cual la velocidad de descomposicin es mxima es de 220-230C. A partir de la curva de variacin de conversin de temperatura (Fig. 2), se puede establecer la estabilidad trmica del alga. Para ello se definen dos temperaturas: T5 (temperatura a la cual se descompone el 5% de la materia orgnica) y T95 (temperatura a la cual se descompone el 95% de la materia orgnica). La estabilidad trmica del alga viene caracterizada por T5, que es del orden de 140C, prxima a la temperatura de vulcanizacin. Por otro lado, T95 proporciona el valor de la temperatura a la cual la muestra se ha descompuesto en su casi totalidad, siendo de 670C. La estabilidad trmica del alga es suficiente para sus aplicaciones en la vulcanizacin. Tngase en cuenta que es ms estable dentro de una matriz en

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Figura 2. Variacin de la conversin con la temperatura de la descomposicin trmica del alga Ulva, a una velocidad de calentamiento de 5 K/min

Por otro lado, a contenido de fibras constante, la presencia del agente de unin conduce a un decremento de estas variables. Esta mejora de la vulcanizacin es debida a una dispersin adecuada de las fibras en la matriz de caucho, especialmente en presencia del agente de unin. La viscosidad Mooney aumenta a medida que se incorpora una proporcin de fibras superior, y tambin es superior cuando se utiliza el agente de unin. Esto significa que la presencia del refuerzo en la matriz de caucho reduce la movilidad de las cadenas macromoleculares del elastmero. La variacin de la resistencia a la traccin y resistencia al rasgado vienen ilustradas en la figura 4 cuando el material contiene silano 69 como agente de unin. Se observa claramente un decremento de estas propiedades mecnicas al aumentar la proporcin de fibras. Al aadir 10 phr de fibras, la resistencia a la traccin sufre un decremento del 33% y la resistencia al rasgado, del 10%. En el caso de los materiales con el mayor contenido en fibras (50 phr), la resistencia a la traccin es un 73% menor y la resistencia al rasgado, un 37% menor. Por consiguiente, se observa una clara disminucin de las prestaciones mecnicas (la disminucin de la resistencia a la traccin es ms notoria que la de la resistencia al rasgado). De todas maneras, la adicin de menos de 10 phr de fibras de bamb no debe hacer disminuir demasiado tales propiedades. Por otro lado, el bioelastmero es tanto ms duro cuanto mayor es el contenido en fibras de bamb. Finalmente, la elongacin a rotura disminuye al incorporar fibras, variando entre 750 y 200% (con agente de unin) al pasar de 0 a 50 phr de fibras. Cuando el material no contiene agente de unin, las prestaciones mecnicas son siempre significativamente menores. Ismail et al. (2002) [11] tambin han fabricado otros materiales compuestos con matriz de caucho natural y refuerzo de fibras de bamb (hasta 50 phr). Con el fin de obtener una buena unin en la interfaz han utilizado como agente de unin una mezcla de fenol for-

Figura 3. Variacin de la derivada de la conversin con la temperatura de la descomposicin trmica del alga Ulva, a una velocidad de calentamiento de 5 K/min.

la cual se encuentra capturada que si se encuentra sola. 4. Biocaucho con refuerzo de fibras celulsicas
4.1. Fibras celulsicas de bamb

Recientemente ha aparecido un gran nmero de publicaciones sobre materiales compuestos con matriz de caucho y refuerzo de fibras celulsicas, en presencia de un agente de unin. A continuacin, se exponen trabajos de investigacin que se han llevado a cabo sobre materiales compuestos con matriz de caucho con refuerzo de diferente tipo de fibras celulsicas. Obviamente, para vulcanizar la goma, se utiliza en la composicin azufre, xido de zinc, cido esterico y otros productos qumicos.

Ismail et al. (2002) [10] han fabricado materiales compuestos con matriz de caucho natural y refuerzo de fibras de bamb. Con el fin de obtener una buena unin en la interfaz, han utilizado como agente de unin el tetrasulfuro de bis(trietoxisililpropilo), comnmente conocido como silano 69. Tngase en cuenta que el bamb es una planta anual y que su produccin es ingente, de una forma muy particular en los pases asiticos. Cualquier uso industrial de estas fibras permitir darles un valor aadido. Las fibras de bamb presentan numerosas ventajas: son recursos renovables, coste bajo (nulo en el caso de que se trate de un residuo), disponibilidad fcil, capacidad de ser modificadas mecnica y qumicamente. Han incorporado hasta 50 phr de fibras de bamb. El tiempo de induccin (scorch time) y el tiempo de vulcanizacin disminuyen conforme aumenta el contenido en fibras, especialmente hasta 20 phr.

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Figura 4. Variacin de las propiedades mecnicas en funcin del contenido en fibras de bamb (phr: partes por cien de caucho), utilizando diversos agentes de unin

rasgado y la elongacin, viene provocada por diferentes motivos: por un lado, la granulometra no uniforme del refuerzo de fibras celulsicas, lo cual hace que el refuerzo sea incapaz de soportar los esfuerzos transferidos a la matriz de caucho. Por otro lado, la dbil adhesin del refuerzo a la matriz, incluso en presencia de un agente de unin, deteriora el desarrollo de las propiedades mecnicas del material compuesto.
4.2. Fibras celulsicas de palmera

maldehdo y de hexametilentetramina. As pues, la nica diferencia respecto al material del estudio anterior es el agente de unin. Las variaciones de aumento o disminucin de las diferentes propiedades van en el mismo sentido. Lo que s varan son los valores absolutos, como se observa en la figura 4. De nuevo, como ya se ha comentado anteriormente, el aumento de la viscosidad Mooney al aadir fibras de bamb significa que ha aumentado la rigidez del material. Esta misma observacin ha sido constatada por Kumar et al. (1995) [12] con materiales compuestos de caucho estireno butadieno reforzado con fibras de sisal. Al aadir 10 phr de fibras de bamb, la resistencia a la traccin sufre un decremento del 19% y la resistencia al rasgado, del 3%. Resulta claro que

el agente de unin utilizado en este trabajo es superior al silano 69, puesto que la disminucin de las propiedades mecnicas es menos pronunciada cuando se aaden 10 phr de fibras de bamb En el caso de los materiales con el mayor contenido en fibras (50 phr), la resistencia a la traccin es un 71% menor y la resistencia al rasgado, un 38% menor. Estos valores son idnticos a los obtenidos con silano 69. En consecuencia, la naturaleza del agente de unin afecta significativamente cuando el contenido en fibras es bajo, mientras que no tiene ninguna influencia apreciable cuando el contenido en fibras es alto. La disminucin de las propiedades mecnicas, tales como la resistencia a la traccin, la resistencia al

Ismail y Jaffri [13] han fabricado materiales compuestos con matriz de caucho natural reforzado con fibras de madera de palmera de aceite. Han producido materiales compuestos con diversas proporciones de fibras, que han ido hasta 50 phr. Como suele ocurrir, en general, las prestaciones mecnicas disminuyen al aadir fibras. La figura 5 confirma lo que se acaba de enunciar con dos propiedades mecnicas como son la resistencia a la rotura y la resistencia al rasgado en funcin del contenido en fibras que tiene el material. Ahora bien, segn cuales sean los valores de las propiedades que se pueden aceptar, ser posible incorporar una cantidad de fibras celulsicas ms o menos grande. Por ejemplo, la incorporacin de 15 phr de fibras de palmera implica una disminucin del 30% de la resistencia a la traccin y un 23% de la resistencia al rasgado. Sin embargo, la incorporacin de 50 phr de fibras de palmera implica disminuciones mucho ms significativas, del 66 y 69%, respectivamente. 5. Caucho natural con polvo de caucho reciclado Ismail et al. (2002) [14] han fabricado materiales compuestos con matriz de caucho natural al que se ha aadido polvo de caucho vulcanizado. Debe tenerse en cuenta que los neumticos fuera de uso no cumplen las caractersticas deseadas para reutilizarlo en la produccin de nueva goma, por lo que es

Figura 5. Variacin de las propiedades mecnicas en funcin del contenido en fibras de palmera (phr: partes por cien de caucho)

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Figura 6. Variacin de la resistencia a la traccin en funcin del contenido en polvo de caucho vulcanizado (phr: partes por cien de caucho)

caucho comercial sean comprometidas. Esto permitira valorizar estos recursos biomsicos, conservar los recursos fsiles (principalmente petrleo) y abaratar los neumticos. 7. Bibliografa
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necesario desvulcanizarlo si se desea utilizarlo como materia prima aadida en cualquier proporcin al caucho virgen. Ahora bien, la desvulcanizacin supone un coste que hay que considerar en el balance econmico global del proceso. Por este motivo, es de gran inters saber cmo afecta la incorporacin de diversas proporciones de caucho vulcanizado a las prestaciones mecnicas y a la procesabilidad del material final. Estos investigadores han mostrado que el momento mnimo se incrementa ligeramente al aumentar la proporcin de polvo de caucho reciclado, lo cual significa que la procesabilidad del material es ms dificultosa. La figura 6 ilustra la variacin de la resistencia a la traccin en funcin del contenido en polvo de caucho. Se observa que, cuando se aaden 10 phr de polvo de caucho, la resistencia a la traccin sufre una ligera mejora, debido fundamentalmente a que se produce una dispersin uniforme y con partculas finas dentro de la matriz de caucho natural. Ahora bien, al aadir proporciones superiores, la dbil interaccin entre las partculas de caucho reciclado y la matriz de caucho natural conduce a una disminucin de esta propiedad mecnica. De igual manera, la elongacin a rotura disminuye a medida que se aade ms polvo de caucho y el material deviene ms rgido (los mdulos de elasticidad M100 y M300 aumentan al incrementar la proporcin de polvo de caucho debido a que ste se comporta como una carga de partculas rgidas). Finalmente, vale la pea aadir que la compaa Hemo Asia SDN

BHD ha desarrollado un producto, llamado Noval BD1288, que ha permitido mejorar las propiedades de una formulacin a base de caucho vulcanizado [15]. En presencia de cido esterico, la adicin de 0.5 phr de Noval ha permitido aumentar la dureza un 5%, el mdulo M100 un 83%, sin que se modifique la resistencia a la traccin. La elongacin a rotura disminuye un 8%. Por otro lado, cuando se utiliza 0.5 phr de Noval, la adicin de 2 phr de cido esterico permite aumentar la dureza un 7% y el mdulo M100, un 16%. Sin embargo, la elongacin a rotura disminuye un 5% y la resistencia a la traccin, un 3%. Debe tenerse en cuenta que tanto el Noval como el cido esterico son activadores de la vulcanizacin. 6. Conclusiones En este trabajo se ha puesto de manifiesto que existen soluciones tecnolgicas para disminuir el consumo de recursos no renovables en la fabricacin de neumticos para caucho. As pues, es posible sustituir los materiales de refuerzo convencionales, tales como negro de carbono o slice amorfa, por fuentes biomsicas renovables (que a menudo son materias residuales o excedentes), tales como almidn de maz, algas verdes y fibras celulsicas. En general, las principales prestaciones disminuyen a medida que aumenta la proporcin de refuerzo biomsico. Ahora bien, pueden incorporarse hasta 10-20 phr, dependiendo de la aplicacin y del agente de unin utilizado, sin que las propiedades mecnicas del

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Agradecimientos Uno de los autores (FC) desea mostrar su profundo agradecimiento al Ministerio de Cultura, Educacin y Deporte por haber financiado su estancia de investigacin en el Dipartimento di Scienze e Tecnologie Chimiche de la Universit di Roma TorVergata en el marco del programa de estancias de profesores de universidad espaoles en centros de enseanza superior y de investigacin extranjeros.

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