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Mtodo de Debye Scherrer El objetivo de esta tcnica es determinar el tipo de estructura cristalina de un material, y los correspondientes ngulos y aristas

de la celda, as como el motivo. Se aplica a polvos, finos granitos cristalinos; en este caso la muestra est fija respecto del haz. Si la muestra viniese en polvo, ella est lista; por otra parte, si viniese como un policristal, habra que molerla. Si el material fuese frgil, no ser difcil molerla. La muestra en polvo debe estar contenida en un tubo transparente a la radiacin empleada. (Una variante es aplicar esta tcnica a un monocristal. En tal caso, hay que hacer rotar el monocristal respecto del haz y entonces se habla de la tcnica del monocristal rotatorio). Aplicaremos la sencilla teora de difraccin que conocemos. Ella permite, en casos sencillos (cristales cbicos), determinar la celda y los parmetros de la celda. La teora que hemos visto no permite determinar el motivo asociado a cada nodo; hay modelos ms completos que s lo hacen. Para todo tipo de red se conoce su listado de planos, ordenados por ndices de Miller crecientes o, en forma equivalente, por distancias interplanares decrecientes y por densidades planares decrecientes. Para cristales del sistema cbico, ver la Tabla 1. Qu antecedentes tenemos siempre? Los siguientes: -Ley de Bragg: n =2 dhkl sinhkl -Para cristales cbicos: dhkl = a / (h2 + l2+ m2 )1/2 Para cristales no cbicos siempre existe una ecuacin conocida, aunque ms compleja que la anterior, relacionando

las distancias interplanares con los ndices de Miller del planos, a travs de los parmetros de la celda. -Tambin conocemos los listados de cada tipo de cristal. Planteamiento de un problema tipo: Se da un diagrama de difraccin que se sabe corresponde a un cristal que es C, CC o CCC. Preguntas de un problema tpico del curso: a) Determine qu tipo de cristal es: C, CC o CCC? b) Ya sabida la respuesta de a), ahora calcule el parmetro de la celda a. Ntese que la ley de Bragg y la expresin de las distancias interplanares, para un cristal del sistema cbico, llevan a: n = 2 ( a / (h2 + l2+ m2 )1/2 ) sinhkl En un problema como ste, sabemos que a y son constantes. Inicialmente, podra ser conocido, pero normalmente a no es dato. Conviene entonces rescribir la ecuacin anterior: (sinhkl) / (h2 + l2+ m2 ) 1/2 = n [/2a] Veremos que los resultados del anlisis del diagrama, se comparan con un listado de planos que est hecho para trabajar con n=1. De modo que la relacin anterior se reduce a: (sinhkl) / (h2 + l2+ m2 ) 1/2 = [/2a] es decir: (sinhkl)2 / (h2 + l2+ m2 ) = Constante, para un cristal dado ( y a fijos) Muchas veces esta ltima ecuacin se emplea elevada al cuadrado. (sinhkl)2 / (h2 + l2+ m2 ) = C Adems, para eliminar la constante conviene dividir, por ejemplo, por los datos de i=1: (sinhkl2) i /(sinhkl2)1 =(h2 + l2+ m2 )i/(h2+ l2+ m2)1

Fig. 1 Esquema del montaje y de la formacin de la imagen en la tcnica de DebyeScherrer (diagrama de polvos). Tambin se ve la imagen recogida sobre una pelcula fotogrfica y como un difractograma.

Figuras del mtodo de polvos o de Debye-Scherrer. La Fig. 1 ilustra el montaje de la tcnica, con la formacin de conos de difraccin, y la imagen obtenida sobre una pelcula; la informacin tambin se puede registrar en un difractograma, empleando un contador de radiacin. Consideremos que hay una sola fase cristalina presente. Tambin hay que tener en cuenta que el haz ilumina a muchos granos de un polvo suficientemente fino, y que cada grano es un monocristal. Cada cono corresponde a reflexiones de una nica familia de planos{hkl} que satisface la ley de Bragg. Adems, hay que considerar que esa misma familia de planos est en varios granitos (monocristales) de la muestra. Cada familia tiene una distancia dhkl especfica y, como consecuencia de la ley de Braga, un ngulo hkl especfico. Dado que la formacin de la imagen tiene simetra cilndrica en torno al haz principal, las reflexiones de una familia de planos forman un cono de radiacin, el cual subtiende un ngulo 2 hkl. Por ello y porque debe cumplirse la ley de Bragg (que fija un ngulo hkl) se produce un cono de difraccin para cada familia de planos de ndices especficos{hkl}. (Debe tenerse presente que una familia de planos incluye normalmente varios planos no paralelos que son cristalogrficamente equivalentes; as, en un cristal CCC, la familia {111} incluye cuatro planos). El primer cono desde la salida (exit) del haz principal, corresponde a los planos con menores ndices de Miller del cristal o, en forma equivalente, a los planos ms densos del cristal. Es decir, a los planos ubicados en la parte

superior del listado de correspondiente a ese cristal.

planos

Con este mtodo experimental se puede medir experimentalmente el ngulo 2, pues ese es el ngulo entre el haz incidente y el haz reflejado. La direccin de incidencia corresponde al eje de la cmara; en tanto que el haz incidente pasa por dos puntos conocidos: el centro de la cmara y el punto de incidencia del haz reflejado con la pelcula (o el detector). A mayor ngulo 2 de un cono, mayores son los ndices de Miller del plano {hkl} correspondiente a dicho cono. De los resultados del difractograma, se anotan ordenadamente los ngulos del primer cono, del segundo cono, etc; es decir: i= 1, 2, 3, etc. Por otra parte, a cada tipo de estructura cristalina corresponde un listado conocido de planos {khl}, ver Tabla 1. Estos listados son como fichas policiales de los sospechosos (cristales) a identificar. Ntese que la Tabla 1 tiene dos particularidades. La primera es que ella est hecha para trabajar con n=1; ver nota explicativa al pie de la tabla. La otra se refiere a la columna de cuocientes que acompaa a cada listado de familias de planos; ver nota bajo el ttulo de la tabla y tngase presente una ecuacin antes deducida y destacada en negrillas. El ndice i se refiere al nmero ordinal del cono. En el primer miembro de la ecuacin en negrilla estn los resultados experimentales, en tanto que en el segundo estn los datos (hkl) de los planos del listado posible. En un problema dado, hay que detectar el listado que permite tener la igualdad (hiptesis correcta).

TABLA 1. INDICES DE LAS FAMILIAS DE PLANOS REFLECTANTES PARA ESTRUCTURAS CUBICAS, con los cuocientes (hi2 + ki2 + li2 )/(h12+ k12+ l12). Cbico Simple,C {100} {110} {111} {200} {210} {211} {220} {221} {300} {310} {311} {222} {320} {321} {400} {322} {410} {330} {411} {331} {420} {421} {332} 1/1 2/1 3/1 4/1 5/1 6/1 8/1 9/1 9/1 10/1 11/1 12/1 13/1 14/1 16/1 17/1 17/1 18/1 18/1 19/1 20/1 21/1 22/1 Cbico centrado en el cuerpo, CC {110} {200} {211} {220} {310} {222} {321} {400} {330} {411} {420} {332} 2/2=1 4/2=2 6/2=3 8/2=4 10/2=5 12/2=6 14/2=7 16/2=8 18/2=9 18/2=9 20/2=10 22/2=11 Cbico centrado en las caras, CCC {111} {200} {220} {311} {222} {400} {331} {420} -

3/3 4/3 8/3

11/3 12/3 16/3

19/3 20/3

En el contexto del uso de la ley de Bragg, para problemas de difraccin, debe tenerse en cuenta: La anterior tabla ha sido hecha para trabajar siempre con las reflexiones de primer orden (n= l), evitando la complicacin de utilizar rdenes superiores. As, por ejemplo, para un cristal c, es fcilmente verificable que la reflexin n= 2 de los planos (100), planos cristalogrficos, con sentido fsico, corresponde a la reflexin n= 1 de los planos (200), planos slo con sentido matemtico.