ALCALINIDAD TOTAL OBJETIVO: Determinacin cuantitativa de la capacidad de un agua para neutralizar cidos (capacidad buffer) DISCUSION: La alcalinidad de las

aguas naturales se debe principalmente a las sales de cidos dbiles (carbonatos, bicarbonatos, silicatos, etc.) aunque tambin pueden contribuir bases dbiles (amoniaco) o fuertes (hidrxidos). los bicarbonatos representan la mayor forma de alcalinidad ya que se forman en cantidades considerables a partir de la accin del bixido de carbono (CO2) sobre los materiales bsicos del suelo: CO2+CaCO3+H2OCa(HCO3)2 Adems de los bicarbonatos otras sales de cidos dbiles pueden estar presentes aunque en pequeas cantidades y contribuir as a la alcalinidad total (boratos, silicatos, fosfatos, etc.) Algunos cidos orgnicos que son bastantes resistentes a la oxidacin biolgica, por ejemplo el acido hmico, forman sales (los humatos) que aumentan la alcalinidad de las aguas naturales. Bajo condiciones especiales, las aguas naturales contienen cantidades apreciables de alcalinidad ocasionada, principalmente, por los hidrxidos y los carbonatos. Estos casos se observan con mucha frecuencia en aguas donde hay abundancia de algas. las algas remueven el CO2, libre y combinado, a tal punto que se llegan a observar valores de pH de 9 a 10. Las aguas tratadas qumicamente en especial las que preceden de los procesos de tratamientos de ablandamiento con lima o soda lima ash tambin contienen exceso de carbonato e hidrxidos que elevan el pH en gran medida. Aunque son muchos los materiales que pueden contribuir a la alcalinidad de un agua, la mayor parte de la alcalinidad de un agua natural es ocasionada principalmente por: 1. hidrxidos 2. carbonatos 3. bicarbonatos Para propsitos prcticos la alcalinidad en las aguas naturales debida a otros materiales es poco significativa y puede despreciarse. La alcalinidad de un agua utilizada para abastecimiento municipal es de gran importancia debido a que ella controla la cantidad de qumicos que hay que adicionar para los procesos de coagulacin de ablandamiento y control de la corrosin en los sistemas de distribucin. La alcalinidad que resulta de materiales que se encuentran en la naturaleza tales como carbonatos y bicarbonatos, hasta donde se sabe, no es considerada como un problema para la salud y

naturalmente pueden presentarse niveles tan altos como 400 mg/l expresado como carbonato de calcio (CaCO3). Las aguas para las calderas contienen alcalinidad debido a hidrxidos y carbonatos. Ambos tipos de alcalinidad se derivan de los bicarbonatos presentes en el agua de alimentacin. Debido a que el CO2 es insoluble en el agua hirviendo este se remueve conjuntamente con el vapor, lo que causa un aumento de pH y un cambio en las formas de alcalinidad de bicarbonatos a carbonatos y sucesivamente a hidrxidos. 2HCO3CO3+H2O+CO2 CO3+H2O2OH+ CO2 Cuando se presentan estas condiciones extremas (niveles de pH mayores de 11). La alcalinidad caustica (debida a OH) en combinacin con las elevadas temperaturas que presentan tienden a destruir la pelcula protectora de oxido que se forma sobre los metales ocasionando un ranurado en los tubos y una falla en los mismos. Recoleccin y Almacenamiento de la Muestra Colecte las muestra en botellas de vidrio o piletileno y almacena a temperaturas, bajas. Llene las botellas hasta el tope y cierre fuertemente Analice las muestras lo ms pronto posible, preferiblemente en el transcurso del da de la toma ya que las muestras pueden estar sujetas a la accin de las bacterias y a la prdida o ganancia de CO2 u otros gases cuando la muestra est en contacto con el aire. si la actividad biolgica es evidente es aconsejable que analice las muestras antes de transcurrir seis horas desde el momento de la toma. Este mtodo es adecuado para titulaciones de rutina y control de aguas que contengan alcalinidad de hidrxidos, carbonatos o bicarbonatos en ausencia de color o turbiedad que puedan enmascarar o afectar la respuesta del indicador. el contenido de cloro residual del agua no debe exceder de 1.8mg/l. El mtodo no se aplica para muestras que contengan menos de 20 mg/l de alcalinidad como CaCO3. Cuando el agua no llega a satisfacer cualesquiera de estas condiciones, se debe seguir lo indicado en la ultima edicin de los mtodos estndares. EQUIPOS Y REACTIVOS Una bureta de 25 o 50 ml con soporte Una probeta graduada de 100 ml o pipeta volumtrica de 100 ml apropiadas para la medicin de la muestra Tres o ms erlenmeyer de 250 ml Goteros para la aplicacin de los indicadores solucin indicadora de fenolftalena

Solucin indicadora de anaranjado de metilo Solucin indicadora de H2SO4 0.02N Solucin de tiosulfato de sodio 0.1N (no es necesario si el agua no contiene cloro residual)

Tamao de la muestra Use un volumen de titulante 820 ml o mas lo suficientemente grande para obtener una buena precisin volumtrica, a la vez que se conserva el tamao de la muestra lo suficientemente pequeo para que se observe puntos finales bien marcados. Volumen de muestra ml 100 50 25
PROCEDIMIENTOS

mbito de la Alcalinidad, mg/l como CaCO3 0-250 251-500 501-1000

1. Se llena la bureta con la solucin tituladora de acido sulfrico. Se registra el nivel del liquido en la bureta, leyndolo en el fondo del menisco. se debe cuidar que existan fugas en el grifo, lo que dara por resultado la perdida de la solucin tituladora. 2. Se vierte dos volmenes iguales de la muestra en dos matraces de 250 ml uno de los cuales se usa como testigo para la comparacin del color. 3. Si es necesario se elimina el cloro residual por la adicin de 1 gota (0.05ml) de la solucin de tiosulfato de sodio a cada matraz y se mezcla. 4. Se agregan dos gotas de la solucin indicadora de fenolftalena a un matraz y se mezcla. si la muestra cambia a rosa, se tienen presentes carbonatos o hidrxidos; se procede segn el paso 5. Si la muestra se mantiene incolora, el agua contiene bicarbonatos o es acida; se omiten los pasos 5 y 6 y se continua con el paso 7. 5. Si la muestra cambia a rosa, se agrega gradualmente la solucin tituladora de acido sulfrico de la bureta, agitando constantemente el matraz hasta el momento justo en que desaparezca el color rosa. Se usa el erlenmeyer sin indicador de fenolftalena como testigo de comparacin de color. 6. Se lee de nuevo el nivel de la bureta en el fondo del menisco, y se calcula el volumen de acido consumido, por substraccin de la primera lectura con la ultima. 7. Se agregan 2 gotas (0.1ml) de la solucin indicadora de anaranjado de metilo a ambos erlenmeyer que contienen la muestra. 8. Se titula de nuevo con pequeos volmenes de acido sulfrico, hasta que el color amarillo apenas comience a cambiar al anaranjado. Se Compara continuamente contra un fondo blanco, el color de la muestra con aquel del testigo. 9. Se lee de nuevo la bureta y se calcula el volumen total de acido que se uso tanto en la titulacin con la fenolftalena (si se lleva a cabo el paso 5) como en la titulacin con el anaranjado de metilo (paso 8).

CALCULOS
( )

Para calcular la alcalinidad a la fenolftalena reemplace en la frmula los ml de cidos utilizados para el cambio del rosa al incoloro. Para calcular la alcalinidad al anaranjado de metilo o alcalinidad total reemplace en la frmula los ml utilizados tanto en la titulacin con la fenolftalena como en la titulacin con el anaranjado de metilo. Aplicaciones Prcticas de las Titulaciones de Alcalinidad La alcalinidad a la fenolftalena (que se abrevia "F") y la alcalinidad Total (que se abrevia "T") pueden usarse para calcular los hidrxidos, carbonatos y bicarbonatos en trminos de carbonatos de calcio. La titulacin al anaranjado de metilo (T) cuantifica toda la alcalinidad debida a bicarbonatos, carbonatos e hidrxidos. Por otra parte, la titulacin a la fenolftalena cuantifica todos los hidrxidos y exactamente la mitad de los bicarbonatos. Por lo tanto: a) Se tiene presente bicarbonatos cuando la alcalinidad a la fenolftalena es menos que la mitad de alcalinidad total. b) Se encuentran presentes los carbonatos cuando la alcalinidad a la fenolftalena no es de cero, pero es menor que la alcalinidad total. c) Existen hidrxidos cuando la alcalinidad a la fenolftalena es mayor que la mitad de la alcalinidad total. El cuadro 1 muestra como calcular los diversos tipos de alcalinidad. Los clculos estn basados en la siguiente suposicin. La alcalinidad debida a hidrxidos y bicarbonatos no pueden coexistir en una misma muestra; debido a esto pueden presentarse 5 condiciones diferentes: 1. Existencia de hidrxidos solamente 2. Existencia de carbonatos solamente 3. Existencia de hidrxidos y carbonatos 4. Existencia de carbonatos y bicarbonatos 5. Existencia de bicarbonatos solamente Cuadro 1 CALCULO DE LA ALCALINIDAD A PARTIR DE LOS RESULTADOS DE LA TITULACIN ALCALINIDAD (mg/l como CaCO3) Resultado de la Titulacin Hidrxidos (OH) Carbonatos (CaCO3) Bicarbonatos (HCO3) F=0 0 0 T F menor de 1/2 T 0 2F T-2F F= 1/2 T 0 2F 0 F mayor de 1/2 T 2F-T 2T-2F 0 F=T T 0 0

F= Alcalinidad a la fenolftalena (mg/l como CaCO3) T= Alcalinidad total (mg/l como CaCO3)

F mayor de 1/2 T

PREGUNTAS 1. En un anlisis se encontr que una serie de muestras tenan pH de 3.0, 11.2, 7.3 y 9.0. en base al pH obtenido que puede usted concluir acerca de la posible presencia de la alcalinidad debido a hidrxidos, carbonatos y/o bicarbonatos en cada muestra? Cuando aadimos cido, se produce una cada gradual en el pH hasta llegar a 8.5. A partir de ese punto se observa una cada rpida en el pH con una inflexin pobremente definida alrededor del punto de equivalencia de 8.3. En este punto la mayor parte del CO3 se ha convertido a HCO3 y el color de la fenolftalena cambia de rosado a incoloro. Con la adicin de ms cido se produce una disminucin gradual del pH, hasta que llegamos a otro punto de inflexin alrededor del pH 4.5.

Los resultados obtenidos de las determinaciones de alcalinidad a la fenolftalena y alcalinidad total proveen un mtodo para la clasificacin estequiometria de las tres principales formas de alcalinidad presentes en aguas superficiales (bicarbonato, carbonato e hidrxido), asumiendo la ausencia de cidos dbiles inorgnicos u orgnicos (ej. silicio, fosfrico y brico). Dicha clasificacin tambin presupone la incompatibilidad entre la alcalinidad de hidrxidos y la alcalinidad de bicarbonato.

2. Cul es la importancia de la alcalinidad en un agua utilizada para abastecimiento municipal? La importancia de la alcalinidad es significativa en los fenmenos de coagulacin y ablandamiento
en el antiguo proceso de ablandamiento qumico del agua la medida de la alcalinidad es fundamental para determinar las cantidades necesarias de cal y carbonato de sodio para lograr la precipitacin de las sales de calcio y magnesio., as como en la prevencin de la corrosin.

3. Para una muestra que contenga 50 ppm de alcalinidad como CaCO3, calcule las ppm de alumbre Al2(SO4)3 tericas necesarias para el proceso de coagulacin. Al2(SO4)3 + 3CaCO3 + 3H2O 3CaSO4 + 2Al(OH) + 3CO2

Peso atmico del Alumbre ( Peso atmico del Carbonato de Calcio ( ) Carbonato= 300/666.7=0.45 Por cada 1ppm de alumbre se requiere 0.45ppm de carbonato de calcio )

Conclusin La alcalinidad es importante en los procesos de coagulacin qumica, ablandamiento y control de erosin, a bajas cantidades las aguas se vuelven sensibles a la contaminacin ya que no tiene la capacidad para oponerse a las modificaciones que generen disminuciones del pH. La alcalinidad ha sido utilizada como un indicador de la productividad de lagos, donde niveles de alcalinidad altos indicaran una productividad alta y viceversa. La alcalinidad, no slo representa el principal sistema amortiguador del agua dulce, sino que tambin desempea un rol principal en la productividad de cuerpos de agua naturales, sirviendo como una fuente de reserva para la fotosntesis. El bicarbonato constituye la forma qumica de mayor contribucin a la alcalinidad. Dicha especie inica es particularmente importante cuando hay gran actividad fotosinttica de algas o cuando hay descargas industriales en un cuerpo de agua.