inicos (LIs) han suscitado un gran inters tanto en el mundo de la investigacin cientfica como entre los ms diversos sectores tec- nolgicos e industriales. Como dato representativo, la figura 1 muestra el espectacular crecimiento en cuanto a nmero de artculos cient- ficos y patentes sobre lquidos ini- cos que se han publicado en los ltimos 7 aos. Este dato junto a la implicacin cada vez mayor del sec- tor industrial, est convirtiendo a los LIs en un elemen- to clave para los ms diversos campos de la ciencia, entre los que destacan la "Qumica Verde", la Electroqumica y los Nanomateriales. QU SON LOS LQUIDOS INICOS Y QU LOS HACE TAN INTERESANTES? Pero antes de hablar de aplica- ciones empecemos por el principio, algunos de ustedes se preguntarn, qu es eso de los lquidos ini- cos?, cules son las propiedades que los hace tan atractivos? Todos identificamos las dos palabras por separado, sin embargo su aso- ciacin puede resultar un poco ms confusa; pues bien, los lquidos inicos son sales formadas por iones muy asimtricos y de gran tamao, debido a lo cual presentan fuerzas atractivas catin-anin ms dbiles que las que se dan en sales inicas convencionales, lo que provoca que sean lquidos en un amplio intervalo de temperaturas, incluyendo la temperatura ambiente en la ma-yora de los casos. El trmino "lquido inico" (ionic liquid) se considera sinnimo de "sal fundida" (molten salt) si bien en la prctica se empez a utilizar cuando se comen- zaron a hacer populares las sales fundidas a bajas tem- pera-turas. De manera indicativa, un compuesto suele denominarse sal fundida cuando la temperatura de fusin est por encima de 100 C mientras que un lqui- do inico funde a temperaturas inferiores. De la posibilidad de combinar el catin; generalmente orgnico, voluminoso y asimtrico, con diversos aniones generalmente inorgnicos aunque tambin puedan ser orgnicos, ha surgido el trmino "disol- ventes de diseo", puesto que la eleccin de los iones determina las propiedades fsico-qumicas del LI (punto de fusin, viscosidad, solubilidad, etc.). Los cationes ms habituales son los imidazolios di o tri sustituidos, los piridinio sustituidos, tetraalquilamonios y tetraalquil- fosfonios y sus parejas suelen ser aniones halogenuros, sulfatos, sulfonatos, triflatos, amidas e imidas, boratos y fos- fatos. En la Figura 2 se repre- sentan algunos de los iones ms comunes aunque existen muchos ms por lo que las com- binaciones se hacen muy numerosas. 56 43 Rebeca Marcilla 22 David Mecerreyes Departamento de Nuevos Materiales CIDETEC, Centro de Tecnologas Electroqumicas (www.cidetec.es) Paseo Miramon 196, Donostia- San Sebastian 20009 dmecerreyes@cidetec.es; rmarcilla@cidetec.es Figura 1. Nmero de publicaciones cientficas referidas a los Lquidos Inicos en el periodo 1998-2004 de acuerdo a la ISI Web of Science Figura 2. Cationes y Aniones ms comunes en la formulacin de los Lquidos Inicos. 22 LQUIDOS INICOS... liquidos.qxd 29/11/2005 13:20 Pgina 22 Debido a su naturaleza inica e hbrida orgnico- inorgnica, los LIs presentan singulares propiedades que los hacen interesantes para diversas aplicaciones. As, estos lquidos son generalmente buenos disol- ventes tanto para compuestos orgnicos como inorgni- cos, incluyendo sales metlicas. Esto es debido a que los lquidos inicos son un medio altamente solvatante pero muy poco coordinante. Adems, una de sus propiedades ms conocidas es su muy baja presin de vapor por lo que se les considera disolventes no voltiles. Esta caracterstica es la base del gran inters que suscitan estos compuestos en qumica verde para sustituir a los VOC (compuestos orgnicos voltiles) como disolventes en reacciones qumicas. Pero adems, como se ha comentado anteriormente, la elec- cin del catin y del anin determina la solubilidad y miscibilidad de los LIs en agua y en disolventes orgni- cos tradicionales, siendo incontables las combinaciones existentes. Esto los hace interesantes en procesos de extraccin puesto que siempre podremos encontrar un LI adecuado para nuestro sistema concreto de extrac- cin. Los LIs presentan tambin una alta estabilidad tr- mica hasta temperaturas superiores a los 450 C en algunos casos, y un alto calor especfico. Adems, los LIs presentan un amplio intervalo de potencial en el cual son estables, y al que a partir de ahora haremos refe- rencia como intervalo de estabilidad electroqumica. Finalmente, cabe mencionar su elevada conductividad inica que, junto con el gran intervalo de estabilidad electroqumica los hace potencialmente atractivos como electrolitos en diferentes dispositivos electro- qumicos. EL PAPEL DE LOS LQUIDOS INICOS EN LA QUMICA VERDE El objetivo de la "Qumica Verde" es crear una qumica ms limpia y sostenible que no dae el medioambiente. Ms concretamente, la "Qumica Verde" es el diseo de productos o procesos que reduzcan o eliminen el uso o la produccin de sustancias peligrosas ofreciendo alter- nativas de mayor compatibilidad ambiental. Junto con la utilizacin de fluidos supercrticos, la sustitucin de los tradicionales disolventes orgnicos voltiles (VOCs) por lquidos inicos no voltiles como medio de reaccin, puede ofrecer una solucin conveniente a algunos de los problemas medioambientales que sufre la industria qumica actual, como son la emisin de gases dainos y el reciclado de los catalizadores. Uno de los casos ms investigados consiste en la uti- lizacin de los LIs en catlisis ya que stos no slo pueden ser utilizados como disolvente sino que, adems, pueden actuar de catalizador o co-catalizador aumentando la velocidad de la reaccin, el rendimiento o cambiando su selectividad. Existen numerosos ejem- plos y aplicaciones de los LIs en reacciones catalticas como la reaccin de Heck, reacciones Diels-Alder, Friedel-Crafts, esterificaciones o alquilaciones regiose- lectivas como se ha ilustrado en varias revisiones recientes 1 . Adems, la solubilidad de ciertos gases como H 2 , CO y O 2 en los LIs es generalmente buena, lo que les permite participar en reacciones tales como hidrogenaciones, carbonilaciones, hidroformilaciones y oxidaciones aerbicas. Otra aplicacin destacada dentro de la "Qumica Verde" consiste en reemplazar a los disolventes orgnicos tradicionales en procesos de extraccin lquido-lquido. As, los datos presentados por el grupo de Robin D.Rogers reflejan que los coeficientes de distribucin para diferentes tipos de solutos en el sistema lquido inico [BMIM[PF 6 ]-agua son ms adecuados para apli- caciones prcticas que el sistema clsico 1-octanol- agua. Estos sistemas bifsicos estn siendo estudiados activamente por diversos grupos que pretenden desa- rrollar una nueva y limpia tecnologa de separacin 2 . Aunque desde los aos 80 se vienen estudiado las apli- caciones de los lquidos inicos como medio de re- accin o en catlisis, ha sido recientemente cuando se ha desarrollado el primer proceso industrial que emplea lquidos inicos. Concretamente, el proceso consiste en aadir metilimidazol en lugar de trietilamina para elimi- nar el cido clordrico en el proceso de produccin de diclorofenilfosfina, mejorando hasta diez veces el rendimiento de dicha reaccin gracias a la fcil sepa- racin del lquido inico obtenido como producto secun- dario. Por este motivo, la compaa BASF ha recibido el prestigioso premio Innovation Award 2004 de la European Chemical News y ha pasado a la historia por implantar el primer proceso qumico que utiliza lquidos Figura 3. Figura 4. Fotografa de un reactor del proceso BASIL. El Lquido Inico se separa del medio de reaccin permitien- do la mejora del rendimiento de la reaccin LQUIDOS INICOS... 23 liquidos.qxd 29/11/2005 13:20 Pgina 23 inicos a gran escala. BASF ofrece actualmente licen- cias del proceso denominado BASIL (biphasic acid scavenging utilising ionic liquids) ya que se puede uti- lizar en otras reacciones como acilaciones, fosforila- ciones, sulfonaciones y sililaciones (Figura 4). Como ltima aplicacin dentro de la "Qumica Verde" merece la pena destacar la utilizacin de lquidos ini- cos como disolventes en reacciones catalizadas por enzimas. Una de las principales ventajas que se ha identificado es que, al contrario que otros disolventes orgnicos polares, los lquidos inicos no desactivan las enzimas permitiendo reacciones con substratos polares que anteriormente no eran posibles. En otros casos la utilizacin de los lquidos inicos en biocatlisis ofrece una mayor selectividad, alta velocidad de reaccin e incluso mayor estabilidad de las enzimas. 3 . LOS LQUIDOS INICOS EN ELECTROQUMICA Los LIs presentan una serie de propiedades (elevada conductividad inica, amplio intervalo de estabilidad electroqumica) que hacen que su presencia en las diferentes ramas de la Electroqumica est cada vez ms consolidada, presentado aplicaciones como elec- trolito en sntesis electroqumica, disolvente en elec- trodeposicin de metales, bateras, superconden- sadores, pilas de combustible, clulas solares y dispo- sitivos basados en polmeros conductores como sen- sores electroqumicos, msculos artificiales y disposi- tivos electrocrmicos. Uno de los temas de mayor inters industrial en elec- troqumica es el de la electrodeposicin de metales. Como norma general, la variedad de metales que pueden ser electrodepositados en un determinado medio viene limitado por la estabilidad electroqumica de dicho medio. En este sentido, la principal ventaja de los LIs frente a las tecnologas en medio acuoso es su amplio intervalo de estabilidad electroqumica. Mientras las soluciones acuosas presentan un intervalo de esta- bilidad electroqumica de 2 V, el intervalo de estabilidad electroqumica que presentan algunos LIs vara entre 2 y 4 V dependiendo del PH del medio, pudiendo llegar incluso hasta los 6V (Figura 5). Los estudios llevados a cabo hasta el momento se han centrado en la elec- trodeposicin de metales como el aluminio, que son demasiado electropositivos para ser depositados a par- tir de las convencionales disoluciones acuosas 4 . Esto es, es necesario aplicar un potencial muy elevado a la disolucin para conseguir la deposicin del metal pro- ducindose reacciones electroqumicas no deseadas en el electrolito acuoso. Adems del aluminio tambin se ha estudiado la electrodeposicin de litio, nquel, cobre, cadmio, estao, antimonio, zinc, plata o semi- conductores como el germanio y silicio. Cabe destacar que los LIs se estn investigando por diversas empresas en procesos sustitutos de los proce- sos txicos de cromo (VI). La mayor desventaja de los sistemas de electrodeposicin de cromo que se llevan a cabo en la industria actual es que requieren del uso de electrolitos que contienen cromo hexavalente Cr (VI). Este material es txico y cancergeno y su uso se est restringiendo por parte de los gobiernos y autoridades sanitarias. Pues bien, la investigacin de LIs en este tipo de sistemas ha conducido al desarrollo de un pro- ceso de deposicin de cromo que usa lquidos inicos conteniendo sales de cromo (III), significativamente menos txicas. Por otro lado, una de las aplicaciones ms destacadas de los LIs es su utilizacin como electrolito avanzado en diferentes dispositivos electroqumicos. As los LIs estn revolucionando varios campos cientfico tec- nolgicos y el de la bateras no es una excepcin. Las bateras de NiCd y NiMH estn siendo reemplazadas por bateras de in-litio. Sin embargo el funcionamiento de las bateras de in-litio viene limitado por que se requiere una elevada conductividad del electrolito y este requerimiento es difcil de cumplir manteniendo la robustez del electrolito, su seguridad y ptimo fun- cionamiento. Aunque en los ltimos aos se ha logrado un gran avance en el campo de los electrolitos polimri- cos y estos desarrollos han llegado a bateras de litio comerciales, todava queda un amplio camino por recorrer. Recientemente, debido a que algunos LIs pre- sentan valores de conductividad inica de 10 -2 -10 -1 S/cm y despreciable presin de vapor, la incorporacin de lquidos inicos al electrolito polimrico se ha planteado como una estrategia muy prometedora. En este sentido Passerini y cols. han descrito reciente- mente un electrolito slido con valores de conductividad inica del orden de 10 -3 S/cm a 30C conteniendo un 150% de lquido inico en su formulacin 5 . Las ventajas que ofrecen los lquidos inicos para su uso en supercondensadores son bsicamente las mis- mas que ofrecen en las bateras: alta concentracin de iones, alta conductividad inica, despreciable presin de vapor, estabilidad trmica, no inflamables y no co- rrosivos. Varios grupos han demostrado que tanto la velocidad de respuesta como el nmero de ciclos son mejorados por el LI principalmente en superconden- sadores basados en polmeros conductores pero tam- Figura 5. Intervalo de estabilidad electroqumica para la elec- trodeposicin de aluminio en medio lquido inico BPC/AlCl 3 y EMIC/AlCl 3 24 LQUIDOS INICOS... liquidos.qxd 29/11/2005 13:20 Pgina 24 bin en supercondensadores hbridos (carbn activo/polmero conductor) 6 . Otro de los prometedores campos de aplicacin de los LIs son las pilas de combustible de membrana polimri- ca (PEMFC). Las principales caractersticas de las pilas de combustible son su alta eficiencia, la limpieza de la reaccin asociada y su bajo impacto ambiental. No cau- san problemas de polucin ni ruido. Es por eso que, en la actualidad, han adquirido un gran potencial de desa- rrollo. Hoy en da el electrolito ms utilizado es el polmero perfluorado Nafion, comercializado por DuPont debido a que combina estabilidad mecnica, qumica y trmica junto con una elevada conductividad protnica cuando se encuentra humidificado. Adems de su alto precio, el Nafion presenta el inconveniente de que debe utilizarse a temperaturas inferiores a la de ebullicin del agua (100 C), puesto que su presencia es un requisito indispensable para una conduccin pro- tnica adecuada. Trabajar a elevadas temperaturas es muy interesante por varias razones: la cintica de oxi- dacin del metanol mejora y los problemas de envene- namiento del catalizador por adsorcin de CO se reducen considerablemente en el intervalo 150-200 C. Esto hace que el desarrollo de nuevos materiales polimricos capaces de conducir protones en ausencia de agua y presentar buenas propiedades mecnicas a altas temperaturas, es uno de los grandes retos cient- ficos en este campo y en que los LIs pueden jugar un papel clave como lo confirman las investigaciones de diferentes grupos mundiales en este campo. Por poner un ejemplo, se est investigando la incorporacin de lquidos inicos en las tradicionales membranas de Nafion. Doyle y cols demostraron que los LIs proporcio- nan excelente estabilidad y la conductividad protnica de las membranas se mantiene elevada a altas tempe- raturas (0.1 S/cm a 180 C) 7a . Otras lneas de investi- gacin se centran en la sntesis de nuevos lquidos ini- cos que presenten conduccin protnica utilizando una extensa variedad de aminas orgnicas, bases de Bronsted neutralizadas utilizando superridos en ausencia de disolventes 7b . Estos LIs exhiben altos va- lores de conductividad protnica (=10 -2 S/cm a 130 C) dando buenos resultados como electrolito para la oxi- dacin del H 2 y la reduccin del O 2 en presencia de electrodos de platino en condiciones de no-humidifi- cacin, lo cual muestra las oportunidades de estos lqui- dos inicos protnicos como conductores de protones anhdridos a altas temperaturas (Figura 6). A da de hoy las clulas solares fotovoltaicas consti- tuyen una alternativa slida como fuente de energa limpia y renovable. Sin embargo, los costes de fabri- cacin de las clulas solares fotovoltaicas de silicio cristalino son demasiado altos. Por esta razn, se estn investigando y desarrollando diversas tecnologas foto- voltaicas alternativas a las de silicio cristalino, con el objetivo de obtener clulas solares totalmente orgni- cas, fciles de fabricar, con gran superficie activa y flexi- bles (no rgidas). Un ejemplo representativo, es la clula solar fotoelec- troqumica que desarroll el grupo de Michael Grtzel basada en semiconductores nanoestructurados sensi- tivizados con un colorante (dye-sensitized solar cell) 8 . (Figura 7) El funcionamiento de dicha clula est basa- do en la utilizacin de un film de TiO 2 nanoporoso o nanoparticulado recubierto de un colorante. Los poros de la matriz se llenan con un medio conductor inico que contenga un mediador redox (I 3 - /I - ). Grtzel y cols. han realizado numerosos estudios investigando las mejoras de la aplicacin de LIs en este tipo de clulas solares. Los trabajos ms recientes estn relacionados con la utilizacin de electrolitos polimricos tipo gel basados en LIs, reportando una clula solar con una efi- ciencia de conversin del 5.3%. Los polmeros conductores como la polianilina, el poli- tiofeno o el polipirrol son materiales con aplicaciones en reas muy diversas y cuyos descubridores recibieron el premio Nobel de Qumica en el ao 2000. Varias de ellas estn relacionadas con dispositivos electroqumi- cos como sensores, membranas de separacin, ms- culos artificiales o dispositivos electrocrmicos en los cuales se aprovechan los cambios qumicos o fsicos que acompaan a los procesos redox que tienen lugar en estos materiales. En el funcionamiento de los dis- positivos el electrolito juega un papel fundamental ya que son los iones presentes los que van a formar parte de la estructura del polmero conductor durante los ci- clos de oxidacin-reduccin. Como ejemplo representa- tivo, la oxidacin/reduccin electroqumica de los polmeros conductores lleva asociado un cambio de vo- Figura 6. Lquido Inico propuesto por Watanabe y cols. 7b como electrolito en una pila de combustible de hidrgeno. Figura 7. Clula solar fotoelectroqumica desarrollada por el grupo de Michael Grtzel. LQUIDOS INICOS... 25 liquidos.qxd 29/11/2005 13:20 Pgina 25 lumen del material que puede ser utilizado para disear un dispositivo electromecnico como es un msculo artificial. En estos dispositivos los requerimientos de los electrolitos son muy elevados. Investigaciones recientes han demostrado que cuando los LIs se uti- lizan como electrolito en msculos artificiales basados en polmeros conductores se mejora la eficiencia electromecnica y el tiempo de vida del msculo aumenta considerablemente puesto que el amplio inter- valo de estabilidad electroqumica que presentan pro- porciona un grado adicional de estabilidad. Diversos grupos han introducido LIs en electrolitos polimricos, como ejemplo el grupo de McFarlane y cols. ha desarrollado novedosos electrolitos polimricos basados en LIs (Polymer-in-ionic liquid electrolytes, PILEs) para ser utilizados en actuadores electro- mecnicos que presentan resultados adecuados tanto de estabilidad mecnica como de tiempo de vida 9 . Otro fenmeno fsico qumico que tiene lugar durante la oxidacin/reduccin electroqumica de los polmeros conductores es el electrocromismo, que se basa en el diferente color que presentan estos polmeros en los estados oxidados o reducidos. Este fenmeno es aprovechado en los dispositivos electrocrmicos para disear dispositivos, gafas electrocrmicas o ventanas inteligentes que se oscurezcan por efecto elctrico (Figura 8). MacFarlane y cols han estudiado el funcionamiento de diversos tipos dispositivos electrocrmicos basados en polmeros conductores y que utilizan lquidos inicos (LIs) como electrolito. Este tipo de dispositivo necesita bajos voltajes de operacin para un ptimo fun- cionamiento presentando adems un aumento consi- derable del tiempo de vida y mostrando una ciclabilidad superior 10 . LIQUIDOS IONICOS Y NANOMATERIALES El trmino nanotecnologa se refiere al diseo, fabri- cacin y utilizacin de materiales (que reciben la denominacin genrica de nanomateriales) o disposi- tivos (nanodispositivos) de dimensiones en la escala de los nanmetros (<100 nm), es decir, en el orden de la milmillonsima de metro. Este rango de longitudes incluye desde tomos y molculas individuales hasta cadenas polimricas y protenas de considerable longi- tud, lo que convierte a las nanotecnologas en un campo multidisciplinar de inters preferente para disci- plinas cientficas como la qumica, la electroqumica, la fsica y la biologa molecular entre otras. Quizs el ejemplo ms claro y popular de nanomaterial con apli- caciones prometedoras sean los nanotubos de car- bono. Desde su descrubrimiento en 1991, a cargo del japons Sumio Iijima, los nanotubos de carbono han recibido una atencin considerable debido a sus extra- ordinarias propiedades estructurales y electrnicas. Una de las limitaciones de los nanotubos es que se encuentran fuertemente enredados unos con otros en una compleja estructura que les proporciona al mismo tiempo unas propiedades nicas pero un difcil proce- sado. Recientemente un grupo de investigadores japoneses ha publicado la posibilidad de utilizar nanotubos de car- bono y LIs para formar geles fsicos que puedan ser uti- lizados en nuevos dispositivos electrnicos, materiales antiestticos y tintas electroconductoras 11a . La forma- cin de los geles se atribuye a interacciones de tipo - mediante las cuales los nanotubos se rodean de molculas de lquido inico y forman una estructura tridimensional ordenada que tiene comportamiento de gel fsico (Figura 9). Debido a la no-volatilidad de los LIs los geles as obtenidos son trmicamente estables y no se secan ni se arrugan incluso cuando son someti- dos a vaco. En un experimento posterior estos autores usaron un gel formado por un lquido inico polimeri- zable para preparar un material plstico altamente elec- troconductor. Aida y cols. explican adems que, incor- porando solamente un 4% en peso de nanotubos de carbono, las propiedades mecnicas del polmero se ven incrementadas en alrededor de un 400 %, con una conductividad elctrica de 0.56 S/cm. Por otro lado, va- rios grupos estn investigando la pareja nanotubo de carbono-LI como material electrdico-electrolito estu- diando el comportamiento electroqumico de este par- ticular sistema y sus posibles aplicaciones 11b . Otro ejemplo clsico de nanomaterial son las nanopartculas metlicas que presentan propiedades fisico-qumicas muy particulares lo cual les hace intere- santes en usos electrnicos, magnticos, optoelectrni- cos, farmacuticos, biomdicos, cosmticos, energti- Figura 8. Dispositivo electrocrmico plstico desarrollado en CIDETEC utilizando LIs como electrolitos. Figura 9. Esquema representativo de los geles obtenidos uti- lizando nanotubos de carbono y LIs 26 LQUIDOS INICOS... liquidos.qxd 29/11/2005 13:20 Pgina 26 cos, sensores o catalticos. Existen diversas investiga- ciones recientes relacionadas con los LIs y las nanopartculas. As, Kim y cols. han desarrollado un nuevo mtodo de sntesis de nanopartculas de oro y platino en una etapa utilizando para ello nuevos LIs fun- cionalizados con tioles. Estos LIs funcionan como agentes estabilizantes de las nanopartculas que se obtienen con el atractivo aadido de que este mtodo da lugar a partculas de pequeo tamao (2-4 nm) y dis- tribuciones uniformes 12a . Otras investigaciones simi- lares estn relacionadas con la formacin y estabi- lizacin de nanopartculas de otros metales como por ejemplo: iridio, rodio, rutenio o TiO 2 . Pero los LIs no son tiles nicamente como medio de sntesis de estas nanopartculas, ya que tambin pueden ser utilizados para mo-dificar la superficie de las nanopartculas. Itoh y cols. han publicado recientemente la sntesis y propiedades de nanopartculas de oro modificadas con LIs basados en el catin imidazolio. Estos autores han propuesto el uso de las nanopartculas de oro modifi- cadas con un LI como un sensor ptico para aniones, ya que la presencia de ciertos aniones en el medio puede inducir cambios en el color de las dispersiones acuosas de nanopartculas de oro 12b (Figura 10). Por ltimo, los LIs pueden utilizarse adems como medios de trasferencia de nanopartculas metlicas de una fase acuosa a una fase orgnica. El grupo de Wei y cols. ha desarrollado un mtodo para transferir nanopartculas de oro a diferentes disolventes orgni- cos incluyendo LIs por simple agitacin 13a . Ms recien- temente, CIDETEC ha propuesto un simple mtodo de captura y transferencia de fase lquido-lquido de nanopartculas de plata 13b (Figura 11). Este nuevo mtodo utiliza un polmero con una estructura qumica similar a un lquido inico denominado PIL (polymeric ionic liquid o lquido inico polimrico) como vehculo de transferencia de fase. Este PIL precipita en agua al aadir ciertas sales atrapando cuantitativamente a las nanopartculas de plata en su interior. El slido polimri- co puede ser fcilmente recuperado por filtrado y disol- verse posteriormente en diferentes disolventes orgni- cos. Las nanopartculas de plata se redispersan mante- niendo su forma y tamao iniciales. Este mtodo no slo nos ofrece la posibilidad de mantener a las nanopartculas almacenadas en un polmero slido sino que sirve para transferir las nanopartculas u otros nanoobjetos desde el agua a todo tipo de disolventes orgnicos. CONCLUSIONES Los lquidos inicos y sus aplicaciones tecnolgicas constituyen un apasionante y emergente campo de investigacin. Aunque en sus inicios la mayor parte de las investigaciones estaban relacionadas con su uti- lizacin en la "Qumica Verde", posteriormente se han realizado grandes avances utilizando los LIs en diver- sas aplicaciones y dispositivos electroqumicos avanza- dos. Adems, la utilizacin de los LIs en el diseo de nanomateriales supone uno de los campos ms actuales y prometedores en Nanotecnologa debido a las muy diversas aplicaciones de estos compuestos. Figura 10. Fotografa de dispersiones de nanopartculas de oro 12b funcionalizadas con un LI de tipo imidazolio en presen- cia de diferentes aniones: Cl - , Br - , BF 4 - , PF 6 - Figura 11. Proceso de transferencia de fase de nanopartcu- las de plata utilizando un lquido inico polimrico (PIL) (1) a) T. Welton, Chem. Rev.99, 1999, 2071 b) P. Wasserscheid and T. Welton "Ionic Liquids in Synthesis" Wiley-VCH, Weinheim, 2003. (2) Ionic Liquids: Industrial Applications to Green Chemistry Edited by Robin D. Rogers and Kenneth R. Seddon. American Chemical Society, Washington, DC. 2002. (3) S, Park, R.J. Kazlauskas, Current Opinion in Biotechnology 2003, 14, 432, (4) A.P. Abott, C.A. Eardley, N. Farley, G.A. Griffith, A. Pratt, Journal of Applied Electrochemistry 2001, 31, 1345 (5) J. Shin, W. A. Henderson, S. Passerini, Electrochemical Communications 2003, 5, 1016 (6) J. D. Stenger-Smith, C. K. Webber, N. Anderson, A. P. Chafin, K. Zong, J. R. Reynolds, Journal of the Electrochemical Society 2002, 149 (8), A973 (7) a) M. Doyle, S. K. Choi, G. Proulx, Journal of The Electrochemical Society 2000, 147 (1), 34 b) M. A. B. H. Susan, A. Noda, S. Mitsushima, M. Watanabe, Chemical Communications 2003, 8, 938 (8) P. Wang, S. M. Zakeeruddin, P. Comte, I. Exnar, M. Grtzel, Journal of the American Chemical Society 2003, 125, 1166 REFERENCIAS: LQUIDOS INICOS... 27 liquidos.qxd 29/11/2005 13:20 Pgina 27 (9) D. Zhou, G. M. Spinks, G. G. Wallace, C. Tiyapiboonchaiya, D. R. MacFarlane, M. Forsyth, J. Sun, Electrochimica Acta 2003, 48, 2355 (10) W. Lu, A. G. Fadeev, B. Qi, E. Smela, B. R. Mattes, J. Ding, G. M. Spinks, J. Mazurkiewick, D. Zhou, G. G. Wallace, D. R. MacFarlane, S. A. Forsyth, M. Forsyth, Science 2002, 397, 983 (11) a) T. Fukushima, A. Kosaka, Y. Ishimura, T. Yamamoto, T. Takigawa, N. Ishii, T. Aida, Science 2003, 300, 2072 b) J. N. Barisci, G. G. Wallace, D. R. MacFarlane, R. H. Baughman, Electrochemistry Communications 2004, 6, 22 (12) a) K. Kim, D. Demberelnyamba, H. Lee, Langmuir 2004, 20, 556 b) H. Itoh, K: Naka, Y. Chujo, Journal of the American Chemical Society, 2004, 126, 3026 (13) a) G. T. Wei, Z Yang, C: Lee, H Yang, C. R. C: Wang, Journal of the American Chemical Society 2004, 126, 5036 b) R. Marcilla, L. Curri, D. Cozzoli, M. T. Martnez, I. Loinaz, H. Grande, J. A. Pomposo, D. Mecerreyes, Small, en proceso de publicacin. REFERENCIAS: 28 LQUIDOS INICOS... liquidos.qxd 29/11/2005 13:20 Pgina 28