OBJETIVO GENERAL Demostrar el fenmeno de la aireacin diferencial que genera corrosin por celdas de concentracin.

OBJETIVOS ESPECIFICOS Estudiar la influencia de un agente oxidante como el oxgeno, en el fenmeno de corrosin de un metal. Reafirmar los conceptos necesarios para elaborar curvas de polarizacin. Analizar las curvas de polarizacin de los electrodos de trabajo del circuito. MARCO TEORICO Corrosin por aireacin diferencial Cuando una pieza de acero (tubera, estructura, etc.), bien porque est semienterrada, o porque se encuentre sometida a medios electrolticos diferentes, como consecuencia de la diferencia de oxigeno derivada de la aireacin diferencial mencionada, la parte menos oxigenada actuar como nodo, y la ms oxigenada como ctodo, generndose un flujo electrnico unidireccional provocado por la diferencia de potencial electroqumico existente entre la zona andica y la zona catdica, con la consecuente corrosin en la zona andica. La zona metlica descubierta est enfrentada a un medio con mayor contenido de oxgeno que la zona cubierta y por tanto tender a producirse la reaccin de reduccin del oxgeno: O2 + 4H+ + 4e- = 2H2O Cuyo potencial tender hacia valores andicos al aumentar la concentracin de oxgeno. La reaccin de corrosin: M = M+ + eSe producir precisamente en las zonas en las que el contenido de oxgeno sea menor, es decir, en las zonas recubiertas de pintura. Celdas de concentracin. Una celda de concentracin o pila de concentracin es una celda electroqumica que tiene dos semiceldas equivalentes del mismo material de electrodo, que slo difieren en las concentraciones. Se puede calcular el potencial desarrollado por dicha pila usando la ecuacin de Nernst. Una clula de concentracin producir una tensin o voltaje en su intento de alcanzar el equilibrio, que se produce cuando la concentracin en las dos semipilas son iguales. Pendientes de Taffel. Las pendientes de Taffel (andica y catdica) son la porcin de una lnea recta de una curva de polarizacin; usualmente se encuentran a 50 mVolt, a partir del potencial de corrosin.

Las pendientes de Taffel se muestran en diagramas donde se representa el potencial en funcin del logaritmo de la densidad de corriente neta o total.

Figura 1. Curvas de polarizacin y curvas de Taffel

Mtodo galvanostatico Este es el mtodo ms sencillo para determinar una curva I-E y consiste en imponer una corriente constante del valor deseado al electrodo estudiado, conocido como electrodo de estudio o electrodo de trabajo, eE y determinar el valor E que adquiere su potencial. Con este objeto es necesario utilizar otro electrodo conocido como electrodo auxiliar o contraelectrodo, eA, y formar con ambos una celda galvnica C, como se muestra en la figura 3

Figura 2. Esquema del mtodo galvanostatico El electrodo auxiliar debe ser un electrodo inerte de modo que no se disuelva al paso de la corriente y contamine la solucin de estudio y su rea debe ser lo suficientemente grande para que la cintica de los procesos que ocurren en l no afecte el valor de I que circula por la celda C. Mediante una fuente de tensin directa UE, a cuya salida hay conectada una resistencia hmica adecuada R, se hace pasar la corriente deseada por la celda C, cuyo valor se puede regular mediante los contactos mviles a y b y puede determinarse mediante el ampermetro A.

Potencial mixto Al entrar en contacto todos los electrodos se polarizan hasta alcanzar un potencial mixto o es tambin llamado potencial de corrosin, en este potencial la suma de las corrientes andicas es igual a la suma de las corrientes catdicas. MATERIALES Y EQUIPOS Celda de dos compartimientos Multiprobador Resistencias elctricas Electrodos de Hierro (2). Electrodo de Referencia. Electrodos de Platino (2). Burbujeador de gas (2). Potencimetro. Solucin de NaCl 1 N
Electrodo de Refer. Multmetro

(-)

Com

Sln Electrodo de Trabajo. Celda

PROCEDIMIENTO

Pre-tratamiento de los electrodos. Lijar, pulir, desengrasar y lavar muy bien los otros electrodos de trabajo.

Pre-catodizacin de los electrodos. Montar una celda electroqumica con suficiente solucin de NaCl al 1N.Aplicar una corriente de 10mA al circuito durante 5 minutos,

AIREACIN DIFERENCIAL

Conectar el circuito correspondiente a la celda de aireacin diferencial , una vez realizada la precatodizacin.

Saturar la celda en la que electrodo de trabajo actuar como nodo con Nitrgeno, y la celda en que actuar como ctodo, con Oxgeno.

Conectar los electrodos y medir el potencial.

Cuando la resistencia sea mnima, retirar el nitrgeno y burbujear oxgeno en la celda, observar cualquier cambio en la corriente y el potencial de los electrodos

Aplicar el mtodo galvanosttico, es decir, establecer valores de corriente, y para cada uno de stos medir el potencial en cada una de las celdas.

Disminuir el valor de la resistencia gradualmente, de tal forma que vaya permitiendo el paso de corriente al circuito.

RESULTADOS Corriente v Ag2cl nitrgeno Calomel O2 0 -0,595 -0,566 22 -0,806 -0,784 31 -0,807 -0,747 47,6 -0,758 -0,717 47 -0,752 -0,67 65 -0,729 -0,624 73 -0,715 -0,607 79 -0,705 -0,592 131 -0,597 -0,573 152 -0,58 -0,562 181 -0,558 -0,557 222 -0,535 -0,556 286 -0,511 -0,556 217 -0,515 -0,547 227 -0,508 -0,539 281 -0,489 -0,556 353 -0,483 -0,555 E electrodo de calomel = 0,211 v

E electrodo plata/ cloruro de plata= 0,250 v a) Convierta los datos de potencial obtenidos en la prctica, con respecto al EEH

Corriente (A) Reposo 22 31 47,6 47 65 73 79 131 152 181 222 286 217 227 281 353

nodo Fe ctodo Fe Potencial Fe Potencial Fe Log i Ag/AgCl(N2) Calomel (N2) (V) EEH (O2)(V)EEH (O2) -0,595 -0,566 -0,398 -0,324 -0,806 -0,784 -0,609 -0,542 1,342422681 -0,807 -0,747 -0,61 -0,505 1,491361694 -0,758 -0,717 -0,561 -0,475 1,677606953 -0,752 -0,67 -0,555 -0,428 1,672097858 -0,729 -0,624 -0,532 -0,382 1,812913357 -0,715 -0,607 -0,518 -0,365 1,86332286 -0,705 -0,592 -0,508 -0,35 1,897627091 -0,597 -0,573 -0,4 -0,331 2,117271296 -0,58 -0,562 -0,383 -0,32 2,181843588 -0,558 -0,557 -0,361 -0,315 2,257678575 -0,535 -0,556 -0,338 -0,314 2,346352974 -0,511 -0,556 -0,314 -0,314 2,456366033 -0,515 -0,547 -0,318 -0,305 2,336459734 -0,508 -0,539 -0,311 -0,297 2,356025857 -0,489 -0,556 -0,292 -0,314 2,44870632 -0,483 -0,555 -0,286 -0,313 2,547774705

b) Grafique las curvas de polarizacin de la celda de concentracin, aplicando la extrapolacin de Tafel

curvas de polarizacion
0 -0.1 -0.2 -0.3 -0.4 -0.5 -0.6 -0.7 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 Curva Anodica Curva Catodica

potencial

log i

c) Qu importancia tiene la geometra de la celda de aireacin diferencial? Uno de los principales factores determinantes e importantes en las celdas de agitacin es la movilidad de las partculas ya que esta influye tanto en la conductividad como en la difusividad, por tanto perjudicial encontrar zonas donde el flujo es estacionario, las cuales son zonas como lo indica su nombre donde el flujo de la solucin se estanca y las partculas pierden su movilidad, por tanto la solucin pierde agitacin, esto ocurre principalmente en bordes, es decir en donde sea que se unan dos paredes del recipiente, ya que forman un ngulo de 90 grados y una zona que es propensa a que el fluido se estanque. d) A corriente constante, la diferencia de potencial entre los dos electrodos de hierro ledos directamente, coincide siempre con la diferencia entre los dos potenciales de electrodo ledos separadamente? Si no es as, a que se debe esa diferencia? Esto se debe principalmente a la formacin de una capa pasiva en la celda que tiene concentracin de oxigeno mientras que en la celda que no hay oxigeno no se logra formar la capa pasiva de esta manera la resistencia aumenta con la formacin de la capa pasiva y el potencial en dicha celda disminuye, mientras que en el valor absoluto del potencial se ve incrementado debido a que la superficie se encuentra expuesta y aumenta la interaccin entre la superficie y el medio corrosivo.

e) Qu otros efectos diferenciales producen corrosin? La humedad diferencial en suelos genera tambin una diferencia en la concentracin de oxgeno, formndose de esta manera un celda de concentracin, y el material que se encuentre expuesto a este ambiente diferencial se va a ver influenciado adems de otros elementos conductores como son las arcillas que pueden actuar como puentes y producir un fenmeno de corrosin, un proceso inverso a la proteccin andica.

CONCLUSIONES

La falta de homogeneidad en un medio es un factor influyente, y generador de reacciones electroqumicas que pueden ser perjudiciales para los equipos que se encuentren expuestos a dichas condiciones, no solo la aireacin diferencial si no tambin cualquier falta de homogeneidad en la concentracin de un agente oxidante en contacto con un elemento metlico puede generar un fenmeno de corrosin. Dependiendo a los gases que estn en contacto con un material nos proporciona la informacin de decidir cul zona de este material se comporta como nodo y cual como ctodo. La utilidad de un medio electroltico nos puede variar el potencial de un material debido a la resistividad (cada hmica) que este presenta por las diferentes de concentraciones que puede adquirir.

BIBLIOGRAFIA FONTANA M GREENE N Corrosion Engineering. Mc Graw Hill. Bookcompany D. A. Jones. Principles and Prevention of Corrosion, 2nd ed. Prentice Hall, 1996. http://www.fq.uh.cu/dpto/qf/docencia/pregrado/dinamica_1/laboratorio/web_ difusion_version1_2/58_f33.htm