UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO CARLOS DEPARTAMENTO DE QUMICA QUIMICA ANALITICA EXPERIMENTAL Volumetria de om!

le"a#$o% Determi&a#$o de 'o&( C)l io e Ma*&+(io ,dure-a da )*ua. / I&trodu#$o Originalmente, a dureza da gua foi interpretada como a medida da capacidade da gua para precipitar sabes. Os sabes so precipitados principalmente pelos ons clcio e magnsio, comumente presentes na gua, mas tambm podem ser precipitados por outros ons metlicos polivalentes, tais como o ferro, alumnio, mangans, estrncio, zinco, entre outros. Devido presen!a significante dos dois primeiros "#a $% e &g$%' nas guas naturais, a D()*+, determinada atravs dos sais sol-veis de clcio e magnsio, por e.emplo, os bicarbonatos, os sulfatos e os cloretos. / dois tipos de dureza0 a temporria e a permanente. , dure-a tem!or)ria a1uela devida s presen!as dos bicarbonatos de clcio "#a"/#O 2'$' e de magnsio "&g"/#O2'$'. 3uando a gua 1ue contm esses sais fervida ocorre a precipita!o de sais neutros "os carbonatos' e a dureza parcialmente removida, de acordo com o seguinte0 #a"/#O2'$ 4 #a#O2 "s' % /$O % #O$ "g' &g"/#O2'$ 4 &g#O2 "5' 0 /$O % #O$ "g' , dure-a !erma&e&te da gua ocasionada pela presen!a de outros sais de clcio e magnsio, usualmente os sulfatos. , dureza permanente no pode ser removida por fervura. , soma das durezas temporria e permanente con6ecida como dure-a total da gua e geralmente e.pressa em mg78 de #a#O2. Titula#1e( om!le"om+tri a( om EDTA. O cido etilenodiaminotetractico "*D9,' pertence a uma categoria de subst:ncias, c6amadas comumente de comple.antes ou 1uelantes 1ue, em condi!es ade1uadas de p/, formam comple.os sol-veis, e.tremamente estveis, com a maioria dos ons metlicos, inclusive os alcalinos terrosos. Os comple.antes encontram grande aplica!o como reagentes titulomtricos. #omple.os formados com ligantes polidentados "isto , ligantes capazes de ocupar vrias posi!es de coordena!o', como o caso do *D9, "ver figura abai.o', so c6amados 2uelato(3
/OO# /$# ; /OO# /$# #/$ #/$ ; #/$ #OO/ #/$ #OO/

;a comple.ometria com *D9, comumente se faz uso de uma solu!o padro de seu sal diss<dico, ;a $/$=, 1ue fornece em solu!o a1uosa o on / $=$>. ,s rea!es com os ons metlicos podem ser representadas como0 &n% % /$=$> &="?>n'> % $/%

Os comple.os formados so do tipo @0@, independentemente da carga do on. *m 1ual1uer dos casos, um mol de ons /$=$> reage com um mol de &n%. , solu!o de um on metlico a ser titulado com / $=$> deve ser tamponada, de tal maneira 1ue o p/ permane!a constante a um nvel apropriado. Asso se faz necessrio devido libera!o de ons / % medida 1ue se forma o comple.o no curso da titula!o. ;a rea!o entre um on metlico e o /$=$>, preciso considerar a competi!o do on 6idrognio. Os ons metlicos 1ue formam comple.os metlicos menos estveis podem ser satisfatoriamente titulados em solu!o alcalina, por outro lado, os ons metlicos cuBos comple.os so muito estveis, podem ser titulados mesmo em solu!o cida. O p/ mnimo admissvel para a titula!o de um on metlico depende da constante de forma!o "ou de estabilidade' do seu comple.o. I&di adore( metalo r4mi o(. Os indicadores metalocrmicos so compostos org:nicos coloridos 1ue reagem com Cons metlicos formando 1uelatos com colora!o diferente da1uela do corante livre. O ponto final na titula!o de um on metlico com /$=$> em presen!a de um indicador metalocrmico envolve uma rea!o do tipo0 & >lnd % /$=$> D&=E$> % lnd "cor ,' "cor F' $> , titula!o com /$= acarreta a progressiva comple.a!o dos ons metlicos livres e, por fim, o on metlico deslocado do comple.o M5I&d e convertido em D&=E $> com a libera!o do indicador I&d. O ponto final acusado pela mudan!a da colora!o do comple.o M5l&d para a do corante livre. O comple.o M5I&d deve ser suficientemente estvel, pois do contrrio, em virtude de sua dissocia!o, no 6averia uma mudan!a de colora!o ntida. Gorm, o comple.o M5I&d deve ser menos estvel 1ue o comple.o DM=E$> para 1ue a rea!o acima possa ocorrer convenientemente. Hinalmente, o indicador deve ser muito sensvel com rela!o ao on metlico para 1ue a mudan!a de colora!o possa ocorrer to perto 1uanto possvel do ponto de e1uivalncia. , colora!o assumida por um indicador metalocrmico em uma solu!o depende do p/ e da concentra!o do on metlico presente. #omo e.emplos de indicadores metalocrmicos podemos citar o &e*ro de Eri romo T e a mure"ida . O negro de *ricromo 9 usado nas titula!es de magnsio, clcio, estrncio, brio, cdmio, c6umbo, mangans e zinco. , solu!o comumente tamponada a p/ @I com 6idr<.ido de amnio>cloreto de amnio. , colora!o do corante, 1ue vermel6o>vin6o em presen!a do on metlico, muda para azul no ponto final da titula!o. , mure.ida forma comple.os suficientemente estveis em solu!o alcalina com os ons clcio, cobalto, n1uel e cobre"AA'. , solu!o de mure.ida vermel6o>violeta abai.o de p/ J, violeta de p/ J a @@ e azul acima de p/ @@. O clcio forma com mure.ida comple.o de cor vermel6a em p/ @@> @$. 6 Pro edime&to E"!erime&tal 63/ Determi&a#$o de Ca60 5 Rea*e&te( Ne e(()rio( SOLU7O DE ;a$/$=89:99;9 mol<L "esta solu!o estar padronizada'. SOLU7O DE NaO= /:9 mol<L 2

INDICADOR% &istura>se JJ,I g de ;a#l G,, @,II g do indicador mure.ida e, com au.lio de almofariz e pistilo triturar bem at uma granulometria fina. Kuardar em frasco limpo e seco "este indicador B estar pronto'. 63/36 Pro edime&to Gipetar uma al1uota de LI,I m8 de amostra para erlenmeMer de @$L m8, adicionar @,II m8 de ;aO/ @,I mol78 "p/N@$', uma ponta de esptula do indicador mure.ida e 6omogeneizar. 9itular com a solu!o padronizada de ;a $/$= at mudan!a de colora!o de r<seo em presen!a do on metlico para violeta "ro.o' no ponto final da titula!o "esta mudan!a bem sensvel'. 636 Determi&a#$o de Ca60 e M*60 5 Rea*e&te( Ne e(()rio( SOLU7O DE Na6=6> padronizada anteriormente. SOLU7O TAMPO de ;/27;/?#A "p/ @I' INDICADOR ERIOCROMO T% &istura>se @,II g de negro de *riocromo 9 em JJ,I g de ;a#l G,. #om o au.lio de almofariz e pestilo, macerar at granulometria ade1uada "este indicador B estar pronto'. 63636 Pro edime&to Gipetar uma al1uota de LI,I m8 de amostra para erlenmeMer de @$L m8, adicionar @,II m8 do tampo ;/27;/?#A e uma pitada do indicador ERIOCROMO T e 6omogeneizar. 9itular com a solu!o padronizada de ;a $/$= at mudan!a de colora!o de vermel6o>vin6o em presen!a dos ons metlicos para azul no ponto final da titula!o. Re?er@& ia( @. KO89*)&,;, /.8.O #8=&O, ).5.O O/;59 ,D, &.,.&. >P&et6ods for G6Msical and #6emical ,nalMsis of Hres6 Qaters.R $a ed., O.ford, FlacSTell 5cientific Gublications, @JUV.$@2 pages. AFG /andbooS ;o V. $. #6ristian, K .D., P,nalMtical #6emistrMP, Wo6n QileM X 5ons, ? t6 edition, ;eT =orS, @JVY. 2. Hlasc6Sa, /.,., P*D9, 9itrationsP, Gergarmon Gress, $nd. *dition, O.ford, @JY?. ?. O6lTeiler, O.,., P3umica ,naltica 3uantitativaP, 8ivros 9cnicos e #ientficos *d., $a ed., vol. $, )io de Waneiro, @JUY. L. 5Soog. ,.O Qest, D. &.O /oller, H. W.O #rouc6, 5. )., Hundamentos de 3umica ,naltica, 96omson, 5o Gaulo, $II?. Y. &end6am, W.O DenneM, ). #.O Farnes, W. D.O 96omas, &. W. Z., ,nlise 3umica 3uantitativa, 89# *ditora, )io de Waneiro, $II$.