UNIVERSIDAD COMPLUTENSE DE MADRID Facultad de Ciencias Qumicas Departamento de Ingeniera Qumica

LABORATORIO DE CINTICA ENZIMTICA Asignatura de Ingeniera de Bioprocesos Grado en Ingeniera Qumica

Molt Marn, Jos Luis 53716719N Madrid, enero 2014

Se ha desarrollado un modelo cintico para la esterificacin enzimtica del cido oleico con alcohol diglicerina catalizada por la lipasa inmovilizada Candida antartica. El modelo est basado en un mecanismo de reaccin de orden dos con dos reactantes y dos productos. La reaccin ha sido llevada a cabo a escala de laboratorio en un reactor tipo tanque agitado. Las condiciones de operacin han sido fijadas para que el sistema opere en fase lquida y pueda ser considerada como pseudohomognea. Se trabaja a bajas presiones para eliminar uno de los productos y as operar en condiciones irreversibles. Las temperaturas de operacin van desde los 65 hasta los 75 C, la concentracin de enzima inmovilizada estudiada es de 1 hasta 5 % en masa, la relacin molar de los reactantes estudiados son de 3:1, 1:1 y 1:3.

NDICE
1. 2. 2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 2.6 3. 3.1 3.2 4. 4.1 4.2 4.3 4.4 INTRODUCCIN Y OBJETIVOS ...................................................................... 1 EXPERIMENTACIN ......................................................................................... 2 MATERIAS PRIMAS ....................................................................................... 2 CATALIZADOR ............................................................................................... 3 EQUIPO EXPERIMENTAL ............................................................................. 3 MTODO ANALTICO ................................................................................... 4 CONDICIONES DE EXPERIMENTACIN ................................................. 4 PROCEDIEMIENTO ........................................................................................ 4 IDENTIFICACIN DEL SISTEMA REACCIONANTE .................................. 4 ANLISIS QUMICO DEL SISTEMA REACCIONANTE ......................... 4 ANLSIS ESTEQUIOMTRICO ................................................................... 5 RESUSLTADOS Y DISCUSIN ........................................................................ 5 EFECTO DE LA RELACIN MOLAR INICIAL ......................................... 5 EFECTO DE LA CONCENTRACIN DE CATALIZADOR ...................... 6 EFECTO DE LA TEMPERATURA ................................................................ 7 ESTUDIO IRREVERSIBLE DEL PROCESO ................................................ 8

4.4.1 MTODO DIFERENCIAL ..................................................................................... 8 4.4.2 MTODO INTEGRAL ......................................................................................... 10

4.5 5.

OBTENCIN DEL MODELO CINTICO DE ADSORCIN .................. 14 CONCLUSIONES ............................................................................................... 20

1.

INTRODUCCIN Y OBJETIVOS El desarrollo de las nuevas tcnicas de catlisis con enzimas inmovilizadas est

facilitando la obtencin de productos de inters industrial que antes se obtenan por procesos ms caros y complejos. La sntesis de molculas que presentan una estructura compleja, si puede llevarse a cabo por va enzimtica, supone una reduccin en el nmero de etapas necesarias, en comparacin con la sntesis qumica convencional. Sin embargo, la industria ha de evaluar cuidadosamente los mercados disponibles para acoger los nuevos productos, si es este el caso, o bien si deben tenerse en cuenta la estabilidad, la cintica, las condiciones de operacin y el coste de las enzimas inmovilizadas que se van a emplear para modificar un proceso de fabricacin (Rattray, 1984), producindose nicamente cuando sea econmicamente ventajoso y cuando los procesos estn dirigidos hacia la obtencin de un nuevo producto que demande el mercado, o cuando el nuevo proceso diseado pueda competir favorablemente con los procesos industriales ya establecidos. La creciente demanda de steres especialmente formulados con la aplicacin como aditivos en la alimentacin, cosmtica, industrias farmacuticas y lubricantes hace necesario el desarrollo de catalizadores altamente especficos. Por esta razn, la aplicacin de enzimas como catalizadores para la sntesis de steres de alto valor aadido se encuentra en un desarrollo rpido. Las lipasas catalizan una amplia gama de reacciones de esterificacin e hidrlisis a bajas temperaturas, lo que las hace muy superior a la qumica tradicional catalizadores. Otra caracterstica importante de catalizadores enzimticos es su alta especificidad hacia el enlace ster, eliminando la presencia de reacciones secundarias indeseables y subproductos. Las lipasas inmovilizadas son especialmente interesantes para los propsitos industriales, ya que se pueden manejar fcilmente. A diferencia de las lipasas solubles, una lipasa en forma inmovilizada est fuertemente unido a una fase slida, por lo que es fcil de separar el catalizador de la mezcla de reaccin y para reutilizarlo. El desplazamiento actual hacia procesos enzimticos en la produccin de productos qumicos finos requiere el estudio de la cintica comportamiento de lipasas inmovilizadas y el desarrollo de expresiones de velocidad general para predecir el
1

rendimiento de producto como una funcin de las variables de funcionamiento. La ecuacin cintica es bsica en la ampliacin de esterificacin procesos. La validez de estos modelos generales debe entonces hacerse la prueba de cada reaccin particular de datos experimentales. En este caso se trata de la obtencin de steres de cidos grasos de diglicerol que tienen aplicaciones en la industria cosmtica, alimentaria, en tintes, etc. El objetivo de la prctica es el estudio cintico de la reaccin de esterificacin del cido oleico con diglicerol usando la lipasa comercial Candida antarctica (Novozym M435). Las variables que se estudian son la temperatura, la cantidad de catalizador utilizado y la relacin molar de los reactivos. 2. EXPERIMENTACIN 2.1 MATERIAS PRIMAS

cido Oleico (respresentado el cis-)

El cido oleico es un cido graso que se produce de forma natural en diversos animales y grasas y aceites vegetales. Es incoloro o amarillo plido lquido oleoso, con olor caracterstico a manteca de cerdo. Se clasifica como un cido graso monoinsaturado omega-9, con un nmero de lpido de 18:01 cis -9. Tabla 2.1. Principales propiedades del cido oleico. Temperatura de fusin, C Temperatura de ebullicin, C Densidad, kg/m3 Viscosidad, P Tensin superficial, mN/m Seguridad 13-14 360 895 276,4 33,9 3,0 Irrita los pulmones, los ojos, la piel

Sus principales propiedades estn recogidas en la Tabla 2.1. La biosntesis de cido oleico implica la accin de la enzima estearoil-CoA desaturasa-9 sobre el cido esterico CoA que se deshidrogena para dar el cido oleico monoinsaturado derivado. Diglicerol

El diglicerol o diglicerina es un polialcohol altamente puro con cuatro grupos hidroxilo que se obiene por reaccin, destilacin y refinacin del glicerol. Es viscoso incoloro e inodoro. Se utiliza como crema hidratante en cosmticos y como materia prima para la produccin de steres de cidos grasos y otras sustancias. Sus principales propiedades estn recogidas en la Tabla 2.1. Tabla 2.2. Principales propiedades del diglicerol. Temperatura de fusin, C Temperatura de ebullicin, C Densidad, kg/m3 Viscosidad, P Tensin superficial, mN/m Seguridad 2.2 CATALIZADOR 230 407 1.276 130 63,6 -

El catalizador utilizado es la lipasa triacilglicerol (EC 3.1.1.3) procedente de la Candida antarctica. El nombre commercial de la lipasa es Novozym M-435, utilizada para la bioctalisis y que ha sido suministrada por Novo-Nordisk Bioindustial A/S (Copenague, Dinamarca). 2.3 EQUIPO EXPERIMENTAL

El equipo experimental consiste en un reactor discontinuo agitado de 500 cm3, 10 cm de altura y 7 cm de dimetro y con una velocidad de agitacin fijada de 600 r.p.m. para evitar las limitaciones de transferencia de masa. Se utiliza agitadores tipo hlice.
3

Adems, este reactor se encuentra rodeado por una camisa con el objetivo de mantener la reaccin isoterma en la temperatura previamente fijada. Mediante una bomba de vaco se llega a la baja presin que ha sido fijada. Las condiciones operacionales de agitacin, temperatura y presin estn medidas y controladas por la instalacin. 2.4 MTODO ANALTICO

Para medir las concentraciones de los productos se han tomado muestras cada cierto tiempo y llevado a un cromatgrafo de gases HP 6890 Series Hewlett Packcard donde con un sistema de deteccin de ionizacin de llama se detectan los compuestos 2.5 CONDICIONES DE EXPERIMENTACIN

El sistema est libre de disolvente y se mantiene una presin de 60 mmHg. El tiempo de reaccin es de 4 horas. La temperatura se vara entre los 65, 70 y 75 C, la cantidad de catalizador utilizado es de 1, 3 y 5 % en peso y la proporcin de los reactivos es de 3:1, 1:1, y 1:3. 2.6 PROCEDIEMIENTO

Se aaden los reactantes al reactor donde se ajusta un condensador para evitar la su prdida por evaporacin. Cuando se llega a la presin fijada, se calienta el reactor hasta la temperatura del experimento y se aade el catalizador. Se toman muestras en intervalos regulares de tiempo y son analizadas por el cromatgrafo de gases. Durante el experimento se mantienen constantes las condiciones de temperatura, presin, velocidad de agitacin y la relacin molar cido/alcohol. Se toman muestras hasta las 4 h desde el inicio de la reaccin. 3. IDENTIFICACIN DEL SISTEMA REACCIONANTE 3.1 ANLISIS QUMICO DEL SISTEMA REACCIONANTE

Teniendo en cuenta que para que la reaccin tenga lugar, es necesaria la formacin de un enlace de acil-enzima para proporcionar un cambio en la conformacin de la lipasa, la etapa de iniciacin se da por la aparicin del complejo enzima activa-sustrato; en este caso lipasa-cido oleico. Por lo tanto, el esquema de reaccin se basa en un ordenado mecanismo de reaccin , en la que dos reactivos y dos productos estn involucrados. La secuencia de reaccin se expresa en la Figura 3.1.

Figura 3.1. Esquema de reaccin de la esterificacin. Las etapas anteriores constituyen el mecanismo de reaccin simple. Sin embargo, es necesario aadir los pasos correspondientes a la inhibicin por formacin de complejos binarios y ternarios. Los fenmenos de inhibicin ms frecuentes en este tipo de reacciones estn dadas por la formacin de complejos binarios entre la enzima libre y el alcohol o el ster, as como la formacin de inactivo complejos ternarios entre el cido graso o el ster y el complejo enzima-cido. Por lo tanto, ambos reactivos y productos estn implicados en los fenmenos de inhibicin. El tipo de inhibicin ms frecuente es la inhibicin competitiva. La inhibicin competitiva se produce cuando la enzima libre puede combinar bien con el sustrato, para dar un complejo productivo, o con un inhibidor, para dar un complejo no productivo, pero nunca con ambos. 3.2 ANLSIS ESTEQUIOMTRICO con un alcohol, la diglicerina, producindose un ster, el

El cido oleico,

Monooleato de glicerina, en el caso de que reaccione una molcula del cido, o el Dioleato de glicerina, en el caso de que reaccionen dos. cido Oleico + Diglicerina Monooleato de glicerina + Agua 2 cido Oleico + Diglicerina Dioleato de glicerina + Agua

4.

RESUSLTADOS Y DISCUSIN 4.1 EFECTO DE LA RELACIN MOLAR INICIAL

Se ha estudiado el efecto de la relacin molar de la concentracin fijando la concentracin de catalizador en un 3 % y la temperatura en 65 C.

En la grfica de la Figura 4.1 se representa la velocidad frente al tiempo y se obtiene que para un exceso del cido oleico en relacin 3:1 la conversin es mayor, llegando hasta una conversin, pasado el tiempo de reaccin, de 0,78. Para una relacin molar estequiomtrica de 1:1 se obtienen mayor selectividad, su mximo se obtiene a 210 min con una relacin de productos de 30:1. Por esto se elige esta relacin de reactivos en el estudio del modelo.
0.9

XA0

0.8 0.7

0.6
0.5 0.4 0.3 MR=3:1 MR=1:1 MR=1:3

0.2
0.1 0 0 50 100 150 200 250 t, min 300

Figura 4.1. Representacin de la conversin obtenida frente al tiempo para una temperatura de 65 C y 3 % de catalizador. 4.2 EFECTO DE LA CONCENTRACIN DE CATALIZADOR

Se ha estudiado la dependencia de la reaccin en funcin de la concentracin de catalizador manteniendo constante la relacin molar de reactivos a 1:1, y a una temperatura de 75 C. Como se deduce de la Figura 4.2 un aumento de la concentracin de catalizador produce un aumento en la conversin de forma que se obtendra una conversin mxima de 0,92 al finalizar el experimento para una concentracin de catalizador del 5 %. Adems, tambin se obtiene una selectividad ms alta cuanto mayor sea el porcentaje de catalizador, aunque a partir los 180 minutos la relacin del monoster frente al dister empieza a disminuir, excepto para una concentracin del 3 %, en el que el aumento de la selectividad parece casi constante. Es por ello por lo que se elige este catalizador para el estudio del modelo.

1 XA0 0.9 0.8 0.7

0.6
0.5 0.4 0.3 0.2 0.1

5% 3%

1%

0
0 50 100 150 200 250 300 t (min)

Figura 4.2. Representacin de la conversin obtenida frente al tiempo para una temperatura de 75 C y RM=1:1. 4.3 EFECTO DE LA TEMPERATURA

Se ha estudiado el efecto de la temperatura para una concentracin de catalizador fijada en el 3 % y una relacin molar de las materias primas de 1:1. Los resultados estn representados en la Figura 4.3. Como se puede observar, un incremento en la temperatura de operacin implica un incremento en la conversin del cido pero una disminucin en la selectividad hacia monoster. Este efecto se debe a la menor movilidad de las molculas y la mayor necesidad de energa requerida para la reaccin de los carbonos terciarios del diglicerol. El efecto de la temperatura es similar a las dems condiciones de concentracin inicial y catalizador. Al aumentar la temperatura hasta los 75 C, se obtiene una conversin de 0,8 al final del experimento pero la selectividad es ms baja que a las dems temperaturas.

0.9 XA0 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0 50 100 150 200 250 t (min) 300 75 C

70 C
65 C

Figura 4.3. Representacin de la conversin obtenida frente al tiempo para un 3 % de catalizador y RM=1:1. 4.4 ESTUDIO IRREVERSIBLE DEL PROCESO 4.4.1 MTODO DIFERENCIAL

Para obtener unos valores iniciales para el clculo de los parmetros de la constante cintica y un valor aproximado del orden de reaccin se utiliza el mtodo diferencial.

Donde r, es la velocidad de la reaccin en mol/LmingCAT; RAO, es la velocidad de reaccin de cido oleico en mol/LmingCAT, W, la masa de catalizador usado en g, CAO, la concentracin del cido oleico en mol/L, k, la velocidad de reaccin en L/molmingCAT y n el orden de la reaccin. Se linealiza la ecuacin para obtener esos parmetros por regresin linear obtenindose la ecuacin 1.

Por lo que la pendiente de la representacin ser Logk y la pendiente, n. Se han representado los datos a las distintas temperaturas en las Figuras 4.4, 4.5 y 4.6 y obtenidos los parmetros recogidos en la Tabla 4.1.

0 -0.4 -0.3 -0.2 -0.1

-0.5
-1

0.1

0.2

0.3

0.4

y = 2.7885x - 2.2604 R = 0.9612 LOGr

-1.5
-2

-2.5
-3 -3.5 -4

LOGCAO

Figura 4.4. Representacin del mtodo diferencial para una RM=1/1, a 75 C y 3 % de catalizador.

0 -0.2 -0.1 -0.5 -1 -1.5 LOGr -2 -2.5 -3 -3.5 -4 LOGCAO y = 3.5285x - 2.7647 R = 0.926 0 0.1 0.2 0.3 0.4

Figura 4.5. Representacin del mtodo diferencial para una RM=1/1, a 70 C y 3 % de catalizador.

0 -0.5 -1 LOGr -1.5 -2 -2.5 -3 -3.5 y = 3.3067x - 2.9866 R = 0.9716 0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4

LOGCAO

Figura 4.6. Representacin del mtodo diferencial para una RM=1/1, a 65 C y 3 % de catalizador. Tabla 4.1. Parmetros obtenidos en el mtodo diferencial. T (C) 75 70 65 4.4.2 Logk -2,2604 -2,7647 -2,9866 103k (L/(molmingCAT) 5,49 1,72 1,03 n 2,79 3,53 3,31

MTODO INTEGRAL

Se asume un orden de reaccin de dos, de uno para cada reactivo. La linearizacin entre la velocidad de reaccin y la concentracin de catalizador, la suposicin como proceso irreversible y una extensin de reaccin despreciable, hace posible utilizar el mtodo integral para obtener el modelo cintico. Se utiliza los mismos datos experimentales que para el mtodo diferencial. Los parmetros cinticos k y Ea han sido obtenidos mediante el mtodo integral partiendo de los obtenidos en el mtodo diferencial y una regresin linear de los datos de conversin y tiempo experimentales que se relacionan mediante la ecuacin 2, que dejndola en funcin de la conversin e integrando se obtiene la ecuacin 3.

10

Por lo tanto, si se representa XAO/(1-XAO) frente a WCAO0t de cada temperatura, la pendiente consistira en la constante cintica. Las representaciones de este mtodo a cada temperatura estn recogidas en las Figuras 4.7, 4.8 y 4.9 y los datos obtenidos en la Tabla 4.2

XAO/(1-XAO)

0 0 200 400

CA0*t

Figura 4.7. Representacin del mtodo diferencial para una RM=1/1, a 75 C y 3 % de catalizador.

XAO/(1-XAO)

0 0 200 400

CA0*t

Figura 4.8. Representacin del mtodo diferencial para una RM=1/1, a 70 C y 3 % de catalizador.
11

1,0

XAO/(1-XAO)

0,5

0,0 0 200 400

CA0*t

Figura 4.9. Representacin del mtodo diferencial para una RM=1/1, a 65 C y 3 % de catalizador. Tabla 4.2. Resultados obtenidos en el mtodo diferencial. T (C) 75 70 65 103k (L/molmingCAT) 7,19 3,56 2,87 104 (L/molmingCAT) 4,77 3,32 1,45

A partir de los datos obtenidos en el mtodo integral para tres temperaturas, se aplica la ecuacin de Arrhenius (4) y se calculan los parmetros k0 y Ea.

Donde k0 es el factor preexponencial en L/molmingCAT, Ea, la energia de activacin en J/mol y R, la constante de los gases, 8,3145 J/molK.

12

-5.4 -5.6 LNk -5.8 -6 y = 89460x + 25.302 R = 0.9147 -6.2 -6.4 -6.6 -Ea/RT

Figura 4.10. Representacin de los puntos de Lnk frente a Ea/RT para la obtencin de los parmetros k y Ea.

Tabla 4.3. Datos obtenidos a partir del modelo integral. 10-11k0 (L/molmingCAT) 1,86 10-5k0 (L/molmingCAT) 2,04 10-5Ea (J/mol) 8,97 10-4Ea (J/mol) 2,83

La ecuacin del modelo propuesto que ajusta a los datos experimentales consiste en la siguiente expresin:

Se han representado los residuos para su anlisis en la Figura 4.1 en el que se detecta una tendencia hacia valores negativos a tiempos altos. Este efecto seguramente esta debido a un proceso de adsorcin del producto monoster en el catalizador. Para mejorar este ajuste se ha optado por tener en consideracin el proceso de inhibicin (adsorcin) y proponer un nuevo modelo.

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0.4 0.3

75 C
70 C 65 C

0.2
0.1

Residuo

0 -0.1 -0.2 -0.3 -0.4 0 50 100 150 200 250

300

Figura 4.11. Representacin del anlisis residual para el ajuste a un modelo de segundo orden. 4.5 OBTENCIN DEL MODELO CINTICO DE ADSORCIN

El modelo propuesto, que tiene en cuenta la inhibicin nicamente por el producto monoster, es la ecuacin 5.

Donde KME, la constante de adsorcin, gCAT/gME y Ccat, la concentracin del catalizador. Sustituyendo por valores conocidos se obtiene la siguiente expresin:

Donde en PMME, es el peso molecular del monoster en g/mol y V, el volumen del reactor en L. Para poder obtener el ajuste no lineal es necesario tener unos valores con los que empezar el ajuste, estos datos han sido obtenidos a partir de una linealizacin de la ecuacin anterior obtenindose la ecuacin 7.

14

La forma de la linealizacin es y = a + bx, y se obtienen los resultados representados en las Figuras 4.12, 4.13, 4.14 y recogidos en la Tabla 4.4.

120 100 80 60 40 20 0 0 50 100 x 150 200 250 y

Figura 4.12. Linealizacin del modelo de adsorcin para una RM=1/1, a 75 C y 3 % de catalizador.

180

160
140 120 100 y 80 60 40 20 0 0 50 100 150 200

Figura 4.13. Linealizacin del modelo de adsorcin para una RM=1/1, a 70 C y 3 % de catalizador.

15

250 200 150 y 100 50

0 0 20 40 60 80 x 100 120 140 160

Figura 4.14. Linealizacin del modelo de adsorcin para una RM=1/1, a 65 C y 3 % de catalizador.

Tabla 4.4. Resultados de la linealizacin del modelo de adsorcin. T (C) 75 70 65 a 12,67 28,67 52,77 102k (L/molmingCAT) 7,89 3,49 1,90 b 0,23 0,50 0,84 102Km (gCAT/g ME) 1,83 1,74 1,59

Una vez obtenidos estos valores se puede ajustar a una regresin no lineal a partir de los resultados obtenidos en la linealizacin como valores iniciales. Los resultados obtenidos estn representados en las Figuras 4.15. 4.16 y 4.17 y se recogen en la Tabla 4.5.

16

0,06

dXAO/dt
0,03 0,00

0,0

0,3

XAO

0,6

0,9

Figura 4.15. Representacin del mtodo de adsorcin para una RM=1/1, a 75 C y 3 % de catalizador.

0,06

dXAO/dt
0,03 0,00

0,0

0,3

0,6

XAO

Figura 4.16. Representacin del mtodo de adsorcin para una RM=1/1, a 70 C y 3 % de catalizador.

17

0,03

dXAO/dt

0,02

0,01

0,00 0,0 0,2 0,4 0,6

XAO

Figura 4.17. Representacin del mtodo de adsorcin para una RM=1/1, a 65 C y 3 % de catalizador. Tabla 4.5. Resultados del modelo de adsorcin. T (C) 75 70 65 102k (L/molmingCAT) 1,60 1,46 0,73 103k (L/molmingCAT) 1,34 1,26 1,34 102Km (gCAT/g ME) 0 0,86 1,06 103Km (gCAT/g ME) 1,14 4,38 1,14

Aplicando la ecuacin de Arrhenius se obtienen la Figura 4.18 y se recogen los resultados en la Tabla 4.6.
0 -1 -2 -3 -4 -5 -6

y = 77094x + 22.598 R = 0.8405

18

Figura 4.18. Representacin de los puntos de Lnk frente a Ea/RT para la obtencin de los parmetros k y Ea del modelo de adsorcin. Tabla 4.6. Resultados del modelo de adsorcin de los parmetros de la constante cintica. 10-9k0 (L/molmingCAT) 6,52 10-5k0 (L/molmingCAT) 1,30 10-4Ea (J/mol) 7,71 10-4Ea (J/mol) 3,36

En cuanto a los parmetros de la constante de absorcin, se ha obtenido que a 75 C no existe adsorcin, por lo que nicamente se tienen dos puntos, la desviacin de estos ser nula. Se muestran en la Tabla 4.7 los resultados obtenidos por la aplicacin de la ecuacin de Vant Hoff. Tabla 4.7. Resultados del modelo de adsorcin de los parmetros de la constante de adsorcin. 109Km0 (L/molmingCAT) 8,02 10-4H (J/mol) 3,96

Por tanto se obtiene que el modelo propuesto es el siguiente:

En la Figura 4.19 se muestra el anlisis residual. No se observa ninguna tendencia, se obtienen puntos aleatorios y adems los errores son de, como mximo, un 1 %, por lo que, a partir del modelo propuesto, se obtiene un buen ajuste a los datos experimentales recogidos.

19

1.00E-02 8.00E-03 6.00E-03 4.00E-03 Residuo 2.00E-03 T= 65 C

T = 70 C
T= 75 C

0.00E+00
-2.00E-03 0 -4.00E-03 -6.00E-03 -8.00E-03 -1.00E-02

0.2

0.4

0.6

0.8 t

Figura 4.19. Representacin del anlisis residual para el ajuste a un modelo de adsorcin. 5. CONCLUSIONES

- El catalizador utilizador, Novozym 435 para la reaccin de esterificacin del cido oleico con diglicerol ofrece un alto rendimiento en la obtencin del monoster diglicerol. La selectividad obtenida es mayor del 94 %. - Se ha obtenido un modelo cintico de segundo orden con inhibicin del producto, suponiendo la irreversibilidad de la reaccin, que se ajusta eficazmente a los datos obtenidos. BIBLIOGRAFA (1) Martnez M., Oliveros R., Aracil J. (2011) Synthesis of Biosurfactants: Enzymatic Esterification of Diglycerol and Oleic Acid. 1. Kinetic Modeling. I&EC research. 20, 6609-6614. (2) Garca T., Coteron A., Martinez M., Aracil J. (1999). Kinetic model for the esterication of oleic acid and cetyl alcohol using an immobilized lipase as catalyst. Chemical Engineering Science 55 (2000) 1411}1423. (3) Garca T., Coteron A., Martinez M., Aracil J. (1999). Enzymatic synthesis of fatty esters. Part I. Kinetic approach. Enzyme and Microbial Technology 25 (1999) 584590. (4) Garca T., Coteron A., Martinez M., Aracil J. (1996). Kinetic modelling of esterification reactions catalysed by immobilized lipases. S0009-2,509(96)00162-5.
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