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DEZ 1984

NBR 5755

Determinao de gua em lquidos isolantes (Mtodo Karl Fischer)


ABNT-Associao Brasileira de Normas Tcnicas
Sede: Rio de Janeiro Av. Treze de Maio, 13 - 28 andar CEP 20003-900 - Caixa Postal 1680 Rio de Janeiro - RJ Tel.: PABX (021) 210 -3122 Telex: (021) 34333 ABNT - BR Endereo Telegrfico: NORMATCNICA

Mtodo de ensaio Origem: ABNT - MB-936/1975 CB-10 - Comit Brasileiro de Qumica, Petroqumica e Farmcia CE-10:201.01 - Comisso de Estudo de Laboratrio NBR 5755 - Determination of water in insulating liquids (Method of Karl Fischer) - Method of test Descriptors: Water. Insulating liquid Reimpresso da MB-936/1975 Incorpora Errata, de AGO 1995 Palavras-chave: gua. Lquido isolante 3 pginas

Copyright 1984, ABNTAssociao Brasileira de Normas Tcnicas Printed in Brazil/ Impresso no Brasil Todos os direitos reservados

1 Objetivo
Esta Norma fixa o mtodo para determinao do teor de gua em lquidos isolantes.
Nota: Esta Norma no se aplica a lquidos isolantes de silicone nem aos compostos de flor.

eltrica de 15 A a 20 A nos eletrodos de platina, e persistente por 30 s, quando os eletrodos devem ser excitados com um potencial de 20 mV a 50 mV (ver Figura).

3 Aparelhagem
3.1 Frasco de titulao Balo de trs bocas, fundo chato e 250 mL de capacidade. A boca central deve ser fechada por rolha furada, para dar entrada ao bico da bureta; a segunda boca deve ser usada para introduzir o solvente e a amostra; e a terceira boca deve ser para montagem dos eletrodos. importante que as trs bocas estejam bem vedadas para no dar passagem umidade do ar.

2 Definio
Para os efeitos desta Norma adotada a definio de 2.1. 2.1 Ponto final Ponto obtido por titulao, quando a adio de 0,02 mL do reagente Karl Fischer provoca passagem de corrente

Figura - Diagrama do circuito eltrico

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3.2 Bureta automtica Bureta automtica com 5 mL de capacidade, graduada em subdivises de 0,01 mL, e equipada com reservatrio para o reagente protegido da umidade atmosfrica por meio de tubos contendo dessecante. As conexes devem vedar perfeitamente para evitar contaminao com a umidade atmosfrica. 3.3 Agitador Agitador magntico com a barra agitadora protegida por vidro ou plstico adequado de 2,5 mm de comprimento. A barra agitadora deve ser lavada com metanol, seca por 2 h em estufa a 125C e guardada em dessecador.
Nota: Para ensaios de rotina no necessrio limpar a barra agitadora, caso ela no seja retirada de dentro do sistema selado.

4.1.3 A amostra deve ser, ento, adicionada ao solvente

desidratado e deve modificar o meio reacional, juntandose, ento, uma quantidade de reagente Karl Fischer para alcanar novamente o ponto de equivalncia.
4.1.4 Este ponto de equivalncia pode ser indicado tambm

por galvanmetro que registre a despolarizao dos eletrodos de platina.


4.2 Reagentes

Todos os reagentes devem ser de grau pr-anlise, exceto quando houver indicao em contrrio.
4.2.1 Reagente Karl Fischer 4.2.2 Solvente de titulao

3.4 Seringa de transferncia Seringa medicinal para transferir amostras a serem analisadas, com sada mnima de 1,6 mm de dimetro interno, no tubo de sada. 3.5 Pipeta Capacidade de 10 mL para determinao de equivalente em gua do reagente Karl Fischer. 3.6 Instrumento indicador de despolarizao Deve ter uma resistncia interna menor que 5000 e capacidade para fornecer e registrar uma voltagem de 20 mV a 50 mV atravs dos eletrodos, e indicar um fluxo de corrente de 10 A a 20 A, quando acoplado ao circuito um galvanmetro. 3.7 Eletrodos Devem ser feitos de fio de platina pura com dimetro que varia de 0,25 mm a 0,62 mm e com cerca de 150 mm de comprimento. Cada eletrodo deve ser feito enrolando o fio em torno de um basto de 3,2 mm para que apresente a maior rea de contato possvel. O espiral do fio de platina deve ser selado em tubo de vidro, que deve se projetar at 25 mm do fundo do balo, e colocado atravs de uma das bocas a 45.
4.3.1 Padronizao do reagente mistura gua-metanol de Karl Fischer pela

Misturar dois volumes de clorofrmio seco com um volume de metanol e guardar a soluo em frasco bem fechado para evitar absoro da umidade atmosfrica.
Nota: Quando determinar umidade em askarels, deve-se usar mistura em partes iguais de benzeno e metanol como solvente de titulao. 4.3 Padronizao dos reagentes

4.3.1.1 Colocar cerca de 100 mL do solvente de titulao

(clorofrmio-metanol) em um frasco de titulao limpo. Ligar o circuito indicador, o agitador magntico e ajustar o potencimetro para o mximo de deflexo (um teste com bateria deve ser feito no dia em que for feita a determinao). Adicionar o reagente Karl Fischer em grande quantidade para neutralizar a gua presente. A princpio a agulha deve acusar deflexes, devido a concentraes elevadas de reagente perto dos eletrodos, porm, imediatamente aps a adio, a agulha deve voltar posio original.
4.3.1.2 O final da reao alcanado quando pequenas

4 Execuo do ensaio
4.1 Resumo do ensaio
4.1.1 O ensaio baseia-se na reduo do iodo pelo dixido

adies de reagente fazem a agulha defletir, a esta volta lentamente posio original. Considera-se finalizada a reao quando uma gota mantm a agulha no mximo de deflexo por um perodo de no mnimo 30 s.
4.3.2 Soluo padro de metanol-gua 4.3.2.1 Colocar 800 mL a 900 mL de metanol em frasco

de enxofre na presena de gua. A reao torna-se quantitativa somente quando em presena da piridina e metanol para reagirem com trixido de enxofre que se forma durante as seguintes reaes:
H2O + I2 + SO2 + 3C5H5N C5H5N.SO3 + CH3OH 2C5H5N.HI + C5H5N.SO3 C5H5N.HSO4CH3

4.1.2 A fim de se determinar o teor de gua no lquido

isolante, uma amostra deste deve ser dissolvida em uma poro de solvente, previamente dessecada, formada por uma mistura de duas partes de clorofrmio e uma de metanol. Essa desidratao deve ser feita adicionandose poro de solvente que deve ser usada com o reagente de Karl Fischer at que aparea uma cor amarelo-cromato, que indica o fim da reao.

volumtrico de 1 L limpo e seco. Usando uma pra de suco, pipetar rapidamente 10 mL de metanol para a cmara de titulao, que foi preparada para o ponto final como descrito em 4.3.1, e titular com o reagente Karl Fischer. Repetir a operao com nova quantidade de 10 mL de metanol e tirar a mdia dos dois valores obtidos.
4.3.2.2 Adicionar cuidadosamente 4,0 g a 6,0 g de gua ao metanol no frasco volumtrico e completar at a marca com metanol seco. Homogeneizar a soluo, titular outra vez duas pores de 10 mL e tirar a mdia dos dois valores obtidos.

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4.3.2.3 Calcular o equivalente em gua do reagente

Karl Fischer da seguinte maneira: F = P/(V2 - V1) Onde: F = equivalente em gua expresso em gramas de gua por mililitro de reagente Karl Fischer P = peso de gua em gramas adicionada por 10 mL de soluo metanol-gua (ver 4.3.2.2) V2 = mililitros de reagente Karl Fischer (mdia) necessrios para titulao da soluo metanolgua V1 = mililitros de reagente Karl Fischer (mdia) necessrios para titulao do metanol seco
4.3.2.4 Calcular o equivalente em gua da soluo meta-

4.3.3.2 Calcular o equivalente em gua do reagente Karl Fischer da seguinte forma:

F = (B/C) x 0,1566 Onde: B = gramas de tartarato de sdio diidratado C = mililitros de reagente Karl Fischer necessrios para titular a soluo de tartarato de sdio
4.3.3.3 Repetir a titulao e tirar a mdia de dois valores.

4.4 Ensaio
4.4.1 Proceder como indicado em 4.3.1. 4.4.2 Depois que o ponto final da soluo de metanol e

nol-gua da seguinte forma: M = (V1 x F + P)/10 Onde: M = equivalente em gua da soluo metanolgua (gramas de gua por mL de metanol)
4.3.2.5 Padronizar o reagente Karl Fischer diariamente,

gua for alcanado, adicionar 25 g a 50 g de amostra de lquido isolante por meio da seringa, no frasco de titulao. Pesar a seringa antes e depois da adio, com preciso de 0,10 g. A adio da amostra deve fazer a agulha cair para posio zero. Adicionar reagente Karl Fischer at alcanar o ponto final outra vez.

5 Resultados
5.1 Clculo
5.1.1 Calcular a quantidade de gua da amostra da

de acordo com o procedimento descrito em 4.4, substituindo a amostra pela soluo metanol-gua.
4.3.2.6 Calcular o equivalente em gua do reagente Karl

seguinte maneira: gua, ppm = (A x F x 106)/S Onde: A = mililitros de reagente Karl Fischer empregados para titular a amostra F = equivalente em gua do reagente Karl Fischer (gramas de gua por mililitro de reagente) S = gramas de amostra
5.1.2 Os resultados obtidos por este ensaio so comparveis aos obtidos pelo mtodo ASTM D 1533.

Fischer pela seguinte frmula: F = (A x M)/R Onde: F = equivalente em gua do reagente Karl Fischer (gramas de gua por mililitro de reagente Karl Fischer) A = mililitros de soluo metanol-gua usados R = mililitros de reagente Karl Fischer necessrios para titular a soluo metanol-gua M = equivalente em gua da soluo metanogua (gramas de gua por mililitros de metanol)
4.3.3 Padronizao do reagente Karl Fischer pelo tartarato de sdio diidratado 4.3.3.1 Pesar cerca de 0,025 g a 0,050 g de tartarato de

5.2 Preciso
5.2.1 Repetibilidade

Os resultados de ensaios em duplicata feitos pelo mesmo operador no devem diferir em mais que 5 ppm.
5.2.2 Reprodutibilidade

sdio diidratado com resoluo de 0,001 g e adicion-lo a 100 mL de solvente seco, como em 4.3.1. Titular at o mesmo ponto final com reagente Karl Fischer e anotar a quantidade de reagente gasto.
Nota: A gua contida no tartarato de sdio diidratado cerca de 15,66 0,05% (este valor pode ser confirmado secando-se uma alquota do sal at massa constante em estufa a 150C).

Os resultados de ensaios em duplicata feitos por laboratrios diferentes no devem diferir em mais que 15 ppm.
Nota: Tempo de durao do ensaio: a) padronizao: 40 min; b) para anlises efetuadas em srie, imediatamente aps a padronizao, por amostra: 15 min.