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Segunda 29 Nov:
Conceitos Tericos
Isabel Sousa
Cristiana Nunes
Tericos O que Reologia e para que serve Modelos reolgicos Elasticidade, vicosidade e viscoelasticidade O que Textura Como se pode medir O que Consistncia Como se pode medir
Criar estrutura Principais biopolmeros Os Ingredientes Funcionais A sade como ALVO A Cor O Tringulo Hednico
REOLOGIA
Cincia
que estuda o escoamento e a deformao dos materiais (quando solicitados por uma tenso).
Deformao uma alterao da forma (slidos). Escoamento uma deformao no recuperavel na totalidade ou em parte (lquidos). Tenso uma fora exercida numa determinada superfcie do material.
TEXTURA
TEXTURE
IS ONE OF THE MOST IMPORTANT ATTRIBUTES USED BY CONSUMERS TO ASSESS FOOD QUALITY
Perfil de textura
Conjunto de caractersticas de textura, tais como: dureza coesividade adesividade
Isabel Sousa 2010
George William Scott Blair (1902-1987) was a British Chemist noted for his contributions to rheology. In fact, he has been called "the first rheologist
G. W. Scott Blair (1953) Foodstuffs : their plasticity, fluidity and Consistency (Amsterdam) J. R. Mitchell Nottingham University : Food structure: Creation and evaluation (1987) Sociedade Portuguesa de Reologia * The Portuguese Society of Rheology fundada em 1997, membro da European Society of Rheology.
1 Encontro Quem so e o que fazem os Relogos em Portugal foi no ISA, em Fevereiro 1999
http://www.spr-reologia.com/
Pilar Gonalves FEUP Jos Antnio Lopes da Silva UA Joo Maia (Polmeros) UM Isabel Sousa UTL/ISA Anabela Raymundo Ipiaget Nuno Bartolomeu Alvarenga PolitBeja
Tenso:
Smbolo:
F/S
Unidades: N/ m
2
(tau)
ou
Nm
-2
Pascal: Pa (SI)
Deformao:
Smbolo:
(gama)
Smbolo:
d / dt
(gama ponto)
-1
Unidades: s
recproco do segundo
Objecto da Reologia
A equao que relaciona a tenso e a deformao A relao entre tenso e deformao nos slidos ou entre Tenso e velocidade/taxa de deformao nos lquidos caracterstica de cada material, uma propriedade desse material.
Aplicaes da Reologia
Processamento
Bombagens Misturas Permutadores
Controlo de Qualidade
REOLOGIA
Especificaes do Produto Ficha Tcnica Anlise da Conformidade
Desenvolvimento de Produto
Microestrutura Optimizao das formulaes
Estudos de consumidor
Macroestrutura Textura Psicoreologia
APLICAES DA REOLOGIA
Espumas
Emulses
Suspenses
Geles
Materiais fundidos
Slidos
Lquidos
COMPORTAMENTO ELSTICO
Robert Hooke (1678) True theory of elasticity
The power of any spring is in the same proportion with the tension thereof
t Pa
Lei de Hooke
=G.
A cte de proporcionalidade o Mdulo Elstico ou de rigidez G G uma caracterstica do material e independente do tempo Unidade: Pa
ELASTICIDADE
E Youngs modulus
No corpo elstico puro, em resposta a uma tenso h uma deformao que : 1) proporcional tenso exercida, 2) independente do tempo e que 3) totalmente recuperada quando se retira a tenso.
MDULOS ELSTICOS DE
DIFERENTES MATERIAIS
MATERIAL Borracha E 8 x 105 G 3 x 105 K 2 x 107
0,49
Ao
Esparguete
2,5 x 1010
0,3 x 1010
8 x 1010
--
16 x 1010
--
0,30
--
gua
Gel de Gelatina Batata Ma
---
-2 x 105
1 x 109
--
-0,50
---
---
---
0,49
0,37
COMPORTAMENTO VISCOSO
Provocada por uma tenso tangencial uniforme. A tenso agora directamente proporcional taxa de deformao
A constante de proporcionalidade a viscosidade dinmica ou Newtoniana e uma caracterstica do fluido Taxa de deformao d/dt i.e.
Princpia
The resistance which arises from the lack of slipperiness of the parts of the liquid, other things being equal, is proportional to the velocity with which the parts of the liquid are separated from one another
Unidades:
COMPORTAMENTO VISCOSO/NEWTONIANO
=
.
Viscosidade constante
h (Pa.s)
t (Pa)
. (s-1)
d/dt (s-1)
VISCOSIDADE
Isabel Sousa 2009
Por definio a viscosidade representa a fora de atrito por unidade de rea, entre dois planos no seio do fluido, que se deslocam com uma diferena de velocidade unitria e esto distanciados entre si de uma unidade. A sua equao de dimenses : ML-1T-1 Unidades do S.I. - N.s.m-2 ou Pa.s No sistema C.G.S.( dine.s cm-2)- poise (P) A viscosidade Newtoniana independente do tempo, do estado inicial de deformao e da taxa de deformao, mas depende muito da temperatura.
Viscosidade dinmica de um fluido simples - traduz a resistncia ao escoamento no seio do fluido constitui assim uma medida do seu atrito interno.
h = f (N, T, ., t, P, V) N Natureza do fludo (composio fsico-qumica do fluido) - Influncia primria sobre a viscosidade (gua, mel, leo, soluo polimrica ou tinta, emulso, etc.) T Temperatura: a viscosidade altamente dependente da temperatura; variaes de 1C podem implicar alteraes de 10% nos valores de viscosidade. Para a gua, as variaes so de 1 - 3,5% por C. Taxa de deformao: (s-1) fortemente condicionante da viscosidade dos fluidos, especialmente nos casos de comportamento no-Newtoniano. t Tempo: disperses e suspenses, tm um comportamento altamente dependente do tempo e da histria de deformao a que o material foi sujeito (viscoelsticos). P Presso: depende do grau de compressibilidade dos fluidos; traduz-se por um aumento de viscosidade. + evidente nos gases. Nos lquidos incompressibilidade: pequenas variaes prximas da presso atmosfrica.
Azeite
leo Lubrificante gua Ar
Isabel Sousa 2009
10-1
10-2 10-3 10-5
MATERIAIS VISCOELSTICOS
Os materiais viscoelsticos expressam simultaneamente caractersticas viscosas e elsticas comportamento intermdio entre o de um fluido e de um slido.
Os mdulos de elasticidade e a viscosidade aparente variam com o tempo e a temperatura.
TEXTURA
Texturmetro
Carga ou fora de alcance Condiciona a escolha do aparelho 5 30 ou 50 kg
100 500
250 750 kg
Condies experimentais
Isabel Sousa 2008
1. Geometria da amostra
2. Tipo de sonda
3. Velocidade do brao
4. Profundidade
Penetrao
Compresso
Corte
Extenso
Compression Single Texture Profile Analysis Bulk Puncture and Penetration Single Multiple Cutting and Shearing Single Bulk Fracture and Bending Extrusion Forward Backward Multiple Tension Adhesion
Compresso
sonda
10m m
50mm
Sonda a comprimir H
Amostra Amostra comprimida
Penetrao (puncture)
A sonda tem um dimetro menor que a superfcie da amostra Involve tanto foras de compresso como foras de corte ou tangenciais Cilindros (2mm 10mm ), cones ou agulhas
Isabel Sousa 2010
Problema: a rea de contacto vai aumentando medida que o teste progride e mascara, sobrevalorizando, a resistncia da amostra
Penetrao simples
Isabel Sousa 2010
O teste das duas dentadas (two bite test) Anlise do perfil de textura
Fracturabilidade Dureza ou firmeza Coesividade Adesividade Extensibilidade Elasticidade
TEXTURA/ESTRUTURA E PERCEPO
SENSORIAL EM HORTO FRUTCOLAS
FRESCOS
2 1
Segunda - zona de rotura, a tenses superiores, destruio da parede celular com libertao do contedo citoplsmico, sumo do tomate medida que o tomate amadurece, a pele endurece para compensar a perda de integridade do pericarpo por aco enzimtica na parede celular e no cimento celular (pectina).
Com o amadurecimento os frutos vo amolecendo. Frutos verdes suportam maiores tenses antes da rotura. As curvas de compresso e de penetrao so tpicas do estado de maturao do fruto. Quando um tecido celular (parnquima) comprimido as clulas aumentam as trocas lquidas atravs dos interstcios celulares. H pelo menos 3 tipos de rotura por compresso:
i) rotura da parede celular ii) rotura da lamela mdia iii) relaxao das clulas por migrao dos fluidos intracelulares para o exterior (leakage)
Se a parede celular mais resistente que a lamela mdia (cimento pctico) a deformao d-se por compactao celular sem ter que haver rotura das clulas. o caso das batatas cruas e a sua textura na boca sentida como granular, seca e cretcea (chalky). Se a parede celular mais fraca, so as clulas que rompem e libertam o seu contedo citoplsmico (sumo). A textura sumarenta e quebradia, especialmente se tiver hemicelulose e espaos vazios ( ma verde) Se os acares so simples, o tecido macio e suculento. Se o amido que prevalece o tecido duro e seco. Os solutos intracelulares exercem uma presso osmtica na parede celular, presso de turgidez que tem uma fortssima influncia na textura dos tecidos. A presso de turgidez em vacolos de uva pode ir at 20 bars (presso de um pneu de automvel)
A presena de lpidos na casca dos frutos e dos vegetais, a cutcula, aumenta a sua resistncia traco e compresso- A casca altera a percepo da textura porque aumenta a resistncia s foras aplicadas e limita a deformao do pericarpo. Quando trincamos uma uva trgida ela explode na boca. Os fenmenos da gelatinizao e retrogradao do amido (cristalizao parcial do amido gelatinizado quando arrefece) podem condicionar a textura. Arroz paraboiled, tem uma cozedura prvia onde se d alguma gelatinizao e subsequente retrogradao, irreversvel de parte do amido. O arroz no incha tanto, permanece duro e no pegajoso na cozedura seguinte. O mesmo se passa com as batatas congeladas para fritar: levam uma primeira fritura para inactivar as enzimas e depois ficam sempre mais estaladias que as outras que, por sua vez, se podem sempre fritar duas vezes.
de qualidade
Desenvolvimento Investigao
de produto
Casos de estudo
desenhar um teste
Materiais
Materiais
CONSISTNCIA
CONSISTNCIA
TEXTURA (slidos)
CONSISTNCIA (lquidos)
DETERMINAO DA CONSISTNCIA/VISCOSIDADE
CONSISTMETRO DE BOSTWICK
Consistmetro de Adam
DETERMINAO DA CONSISTNCIA
Se so fluidos simples, lquidos puros ou solues verdadeiras, a viscosidade constante - independente da taxa de deformao ou do tempo (podendo variar com a temperatura ou a presso)
Comportamento
Determinao da consistncia
Lquidos Complexos Comportamento No-Newtoniano
- dependncia da viscosidade em relao velocidade de deformao, = f ( . ) - dependncia da viscosidade em relao ao tempo, = f (t) (materiais viscoelsticos).
Reofluidificante
= F
( . )
A viscosidade diminui pq a estrutura interna do fluido est a ser destruda: as ligaes fracas entre as molculas quebram-se e as molculas assimtricas alinham-se ao longo das linhas de corrente
Ao analisarmos o escoamento dum fludo alimentar num viscosmetro rotativo vulgar, usamos a janela de taxas de deformao correspondente zona descendente da curva. Raramente temos acesso experimental aos patamares newtonianos, por se manifestarem quer a velocidades de deformao demasiado baixas ou muito elevadas
REOESPESSANTE
O aumento de viscosidade s se verifica para troos limitados da curva de escoamento e pode ser associado a reestruturaes do material induzidas pela deformao imposta ao sistema.
A TENSO DE CEDNCIA
O conceito de tenso de cedncia dever ser utilizado com alguma precauo. Facto: viscosidade aparente aumenta significativamente com a diminuio da velocidade de deformao, para baixos valores da tenso tangencial
Lei de Stevens b s
logS
A curva de Shama e Sherman (Blanshard & Mitchell, 1988) Comparam-se, sensorialmente as viscosidades de 3 fluidos entre si e em relao a uma referncia As respostas so usadas para delimitar uma zona no diagrama Tenso vs. Veloc. de deformao.
Log Tenso
Esta zona fica definida pelas curvas de escoamento dos 4 fluidos e pela percepo sensorial da sua viscosidade.
Log tenso
Repetindo este mtodo para produtos alimentares com consistncias muito variadas foi-lhes possvel determinar uma zona, cobrindo um largo intervalo de tenses e de taxas de deformao
Fluidos muito consistentes >100 P, varia muito a tenso a taxa de deformao varia pouco volta dos 10 1/s Fluidos pouco consistentes < 1P varia pouco a tenso volta dos 100 dyne/cm2 varia muito a taxa de deformao
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CRIAR ESTRUTURA
BIOPOLMEROS
Isabel Sousa - Biopolmeros: Caracterizacion y Aplicaciones Universidad Internacional de Andalucia Marzo 2008
Animal
Algal
Agar
Carrageenans
Plant
Bacteria
Proteins* Pectin Starch Most commonly used in Cellulose Food Galactomanan s Cosmetics Glucomanans Pharmaceutics Xanthan Gellan Curdlan Cellulose Polyhydroxyalkanoates PHA- a polyester*
CELULOSE
Cellulose is the most abundant biopolymer on earth is found in plants as microfibrils (2-20 nm diameter and 100 - 40 000 nm long). These form the structurally strong framework in the cell walls. Cellulose (E460) is mostly prepared from wood pulp Methylcellulose (E461)
Functionality
Carboxymethylcellulose CMC
CMC (E462) dissolves rapidly in cold water and is mainly used for controlling viscosity without gelling (CMC, at typical concentrations, does not gel even in the presence of calcium ions). As its viscosity drops during heating, it may be used to improve the volume yield during baking by encouraging gas bubble formation. CMC molecules are most extended (rod-like) at low concentrations but at higher concentrations the molecules overlap and coil up and then entangle to become a thermoreversible gel. Increasing ionic strength and reducing pH both decrease the viscosity as they cause the polymer to become more coiled. Its control of viscosity allows use as thickener, phase and emulsion stabilizer (for example, with milk casein), and suspending agent. CMC can be also used for its water-holding capacity as this is high even at low viscosity; particularly when used as the Ca2+ salt. Thus, it is used for retarding staling and reducing fat uptake into fried foods. At low pH, CMC may form cross-links through lactonization between carboxylic acid and free hydroxyl groups.
to 99% turbidity.
Where one may need to remove suspended particles from a liquid. Chitosan combined with colloidal silica is becoming a popular fining agent for white wines, because chitosan does not require acidic tannins (found primarily in red wines) to flocculate with. Chitosan is frequently sold as a 'fat attractor': It is supposed to have the capability of attracting fat and cholesterol from the digestive system and expelling it from the body so that users can, it is claimed, lose weight without eating less. Recent Uses: Biodegradable edible films with microbiostatic properties to wrap food products or in coatings of fresh fruits.
Isabel Sousa 2010
Super Star
Starch
Starch granules from different botanical origins present different size and shape, as well as diverse properties as food ingredients
Water insoluble roughly spherical granules sizes 2 main fractions amylose and amylopectin
Starch
Amylopectin is also an -(14)-D-glucose polymer but multiple branched at C6 Molecules are ordered inside the granule with partial crystalline regions with
Starch
Gelation Starch granules dispersed in water exhibit a limited degree of swelling (exothermic process). Swelling leads to solubilisation of the amylose. Breaked by shear the granule can loose some amylopectin. Under non-shearing there is almost no lost of amylopectin even when heated at 100C. Irreversible swelling occurs when dispersion is heated above the gelatinisation temperature being this transition endothermic.
Starch
Gelatinization results in a loss of molecular orientation and a breakdown of the crystalline structure. Heating results in porous amylopectin based granules suspended in a hot amylose solution. On cooling a viscoelastic turbid paste is formed at C>6% an opaque elastic thermoirreversible gel is formed. Paste and gel rheology is thus governed by: Rheology of the amylose matrix The rigidity of the filler granule Filler matrix interaction
Retrogradation Isabel Sousa 2010 The crystallinization of amylose within the matrix is responsible for a reduction on Solubilisation. This takes place upon cooling and is pratically thermoirreversible since the melting point of these crystals is very high.
Starch
This has applications on food texture like precooked rice and potato chips.
Staling The branched amylopectin also gels inside the granule forming opaque thermoreversible gels. When heating and shearing form a mixture of amylose and amylopectin the latter inhibits amylose aggregation due to amylose-amylopectin interactions. The granules increase stiffness upon storage due to formation of B type crystals. Amylopectin crystallinization rate is slower than for amylose. Further heating below 90C will reduce stiffness and crystallinity. An amylose only equivalent gel will not stiffen upon storage and when heated after it will not change stiffness or crystallinity. It seems possible that amylopectin B crystallinization would be responsible for this. Special amylases are now being studied to reduce staling increasing the shelf life of starchy foods and lipids have been long used in bread
ANTI-OXIDANTES
Isabel Sousa 2010
Notable sources of polyphenols include berries, tea, beer, grapes/wine, olive oil, chocolate/cocoa, walnuts, peanuts, pomegranates, yerba mate, and other fruits and vegetables. High levels of polyphenols can generally be found in the fruit skins.
Molecular structure of apigenin, a polyphenol antioxidant A polyphenol antioxidant is a type of antioxidant containing a polyphenolic substructure. In human health these compounds, numbering over 4000 distinct species, are thought to be instrumental in combating oxidative stress, a syndrome causative of some neurodegenerative diseases and some cardiovascular diseases. The main source of polyphenol antioxidants is nutritional, since they are found in a wide array of phytonutrientbearing foods.
Tea polyphenols
Cocoa polyphenols
Jorge M. Ricardo-da-Silva Universidade Tcnica de Lisboa, Instituto Superior de Agronomia All qualitative effects in a short overview. The importance of phenolics in wine
LARANJAS CAROTENOIDES VERMELHOS BETALANAS VERDES CLOROFILAS CORES QUEIMADAS, SO MENOS SAUDVEIS
CASTANHOS
HIDROXIMETIL FURFURAL
O HIDROXIMETILFURFURAL (HMF) UMA MOLCULA RESULTANTE DA TRANSFORMAO DOS MONOSSACARDEOS: FRUTOSE EGLICOSE. QUANTO MAIS CALOR, MAIS RPIDA A CONVERSO, LOGO, O HMF PASSOU A SER USADO COMO INDICADOR DE AQUECIMENTO, PROCESSAMENTO INADEQUADO OU MESMO ADULTERAES EM XAROPES E NO MEL. ALM DO CALOR, TAMBM O ENVELHECIMENTO E O PH CONTRIBUEM PARA A VELOCIDADE DE FORMAO DO HMF.
HTTP://WWW.APDIETISTAS.PT/NOTICIAS/ACRILAMIDA.HTML
A ACRILAMIDA OU PROPENAMIDA A AMIDA DERIVADA DO CIDO ACRLICO AO SE SUBSTITUIR O -OH DACARBOXILA PELO -NH2. SUA FRMULA QUMICA C3H5NO. SEU POLMERO A POLIACRILAMIDA. HTTP://WWW.ACRYLAMIDEFACTS.ORG
WWW.ACRYLAMIDEFACTS.COM
Alho Frutos muitas bagas Azeite Vinagre Vegetais muitos brculos e couves verdes; agrio e espinafre Abbora, cenoura, muita cor Legumes feijo, ervilha, lentilha, gro Cogumelos muitos, todos Ervas aromticas
A evitar
COR
HTTP://PT.WIKIPEDIA.ORG/WIKI/CORANTE_ALIMENTAR
FLAVOR
HTTP://PRINTWIKI.ORG/CIE_COLOR_SPACE HTTP://WWW.DAICOLOR.CO.JP/ENGLISH/COLOR_E/COLOR_E01.HTML
TRINGULO HEDNICO
Isabel Sousa 2010
Cor
COLORMETRO DA MINOLTA
A cor tem trs componentes:
DIFERENTES ESCALAS
Sistema XYZ diagrama de cromaticidade tb baseado na percepo humana: os olhos tm receptores para 3 cores primrias:
Vermelho
Iluminantes (fontes de luz)
Azul
Verde