CHIMIE INDUSTRIELLE

Le dioxyde de soufre (SO2), provenant de la combustion des combustibles fossiles (charbons, gaz naturels, drivs du ptrole comme le fioul lourd par exemple) et des rejets de lindustrie chimique, est un des polluants atmosphriques responsables des pluies acides. Mais le dioxyde de soufre est galement un intermdiaire chimique industriel important utilis par exemple dans la synthse de lacide sulfurique (H2SO4).

Premier exercice : le dioxyde de soufre un polluant atmosphrique

Pour lutter contre cette pollution on peut agir de manire prventive en diminuant la teneur en soufre des produits ptroliers mais aussi de manire curative en traitant les effluents (fumes et rejets industriels) avant leur libration latmosphre. Contrle chimique de la teneur en SO2 (gaz) dans un effluent gazeux dune chemine. Le dioxyde de soufre tant trs soluble dans leau on fait barboter lentement un volume de 0,1 m3 dair, prlev proximit de la sortie de la chemine, dans 50 mL deau distille de faon obtenir 50 mL dune solution aqueuse incolore de dioxyde de soufre. On ralise un dosage doxydorduction de cette prparation par une solution acidifie de permanganate de potassium (K+, MnO4 -) de couleur violette et de concentration molaire volumique C1 = 2,5.10-3 mol. L-1. Le volume de la solution de permanganate de potassium ncessaire pour obtenir lquivalence est V1q = 12 mL. 1- On rappelle que pour le couple MnO4 -/ Mn2+ la demi-quation lectronique correspondante scrit : MnO4- + 8 H+aq + 5 eMn2+ + 4 H2O crire pour lautre couple intervenant (voir les donnes) la demi-quation lectronique correspondante. 2- crire lquation globale doxydorduction intervenant au cours de ce dosage en justifiant son sens. 3- Expliquer le changement de couleur qui permet de reprer lquivalence. Quel est le nombre de moles dions permanganate contenus dans les 12 mL utiliss pour obtenir lquivalence ? 4- En dduire le nombre de moles de dioxyde de soufre dans les 50 mL de solution prpare puis vrifier que leffluent gazeux analys contient 7,5.10-4 mole de SO2 par m3. 5- Sachant que les normes de la CEE fixent une teneur massique en SO2 de 250 g.m-3, comparer cette valeur la teneur massique en SO2 de leffluent. Conclure. Donnes : Potentiels standard E en V : SO42-/ SO2 : 0,17 Masses molaires atomiques en g.mol-1 : S = 32 MnO4-/ Mn2+ : 1,51 (violet)/ (incolore) O = 16

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Deuxime exercice : le dioxyde de soufre dans la synthse de H2SO4

Soufre SO2 SO3

air sec acide sulfurique dilu Chambre de combustion Racteur catalytique P = 1 bar T = 440 C Colonne dabsorption (elle nest pas tudie dans cet exercice) Schma simplifi de la synthse de lacide sulfurique Chambre de combustion : prparation du dioxyde de soufre. Racteur catalytique : prparation du trioxyde de soufre. Dans ce racteur stablit lquilibre en phase gazeuse suivant :
1 2 SO2 + O2 2 2 SO3

H2SO4 (98 %)

Bien que dans la synthse industrielle le diazote de lair soit prsent dans le mlange nous ngligerons son influence dans ltude de cet quilibre. 1- crire lquation de la combustion du soufre dans le dioxygne. 2- Montrer que la raction de prparation du trioxyde de soufre, dans le sens 1, est exothermique en calculant la variation denthalpie correspondante H1 25 C Donnes : Enthalpies standards de formation 25 C Hf (SO2) = -295 kJ.mol-1 et Hf (SO3) = -395 kJ.mol-1 3- Quelle est linfluence dune lvation de temprature sur le rendement de cet quilibre ? Quelle est linfluence dune lvation de temprature sur la vitesse de cette raction ? Vos deux conclusions vont-elles dans le mme sens ? 4- A la temprature maintenue constante au cours de la synthse de SO3 (440 C) la vitesse de la raction nest pas suffisante mais pour maintenir un bon rendement on ne peut pas augmenter la temprature. Cest pourquoi on utilise un catalyseur base doxyde de vanadium. Quel est le rle essentiel dun catalyseur ? Modifie-t-il le rendement de lquilibre ? 5- Donner lexpression de la constante dquilibre Kp de cet quilibre en fonction des pressions partielles puis son expression en fonction des fractions molaires et de la pression totale.

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PHYSIQUE INDUSTRIELLE
ON PRCISE QUE LES PARTIES A ET B PEUVENT TRE TRAITES INDPENDEMMENT L'UNE DE L'AUTRE
On veut tudier une installation de chauffage industrielle constitue de 5 chaudires dont les rles sont diffrents. Dans cette tude, on s'intressera uniquement une des chaudires vapeur. On donne sur le document n 1 le schma de principe de l'installation simplifie.
CUVE
P Sortie des fumes

Pompe

T P

FIOUL
T A T T

T B

Lgende :
Vanne T P

: capteur de temprature : capteur de pression

Entre deau

Chaudire

Document 1 : schma de linstallation

La chaudire est alimente en fioul lourd, stock dans une cuve cylindrique d'une capacit de 900 m3. Il est achemin vers les chaudires par une pompe centrifuge travers une conduite de diamtre D = 65 mm. Pendant son transfert il traverse un changeur plaques (non reprsent sur le schma) qui lve la temprature jusqu' 65 C. Cette opration est ncessaire car elle augmente considrablement la fluidit du fioul, vitant des problmes lis une trop forte viscosit lors de l'acheminement dans la conduite et l'injection dans le brleur. La viscosit cinmatique moyenne du fioul la temprature de 65 C est gale = 45.10-6 m2.s-1, sa masse volumique = 883 kg/m3 Pour alimenter une telle installation, le dbit volumique ncessaire est de 1,2 m3/h La pression en A est un instant donn gale PA = 1, 6 bar. La pression en B au niveau de l'injecteur plein rgime est quant elle gale PB = 20 bar.

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PARTIE A : TUDE DU RSEAU FIOUL LOURD

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Calculez la vitesse du fioul dans la conduite d'alimentation. Montrez que le nombre de Reynolds de l'coulement vaut environ 145. Prcisez la nature de cet coulement. Calculez le coefficient de pertes de charge linaires pour cet coulement. A partir du document 2 (pages 7 et 8) retrouvez, les longueurs quivalentes de conduite droites Lq associes lensemble des coudes de courbure moyenne 90 et une vanne passage direct toute ouverte. Si la longueur relle de tuyauterie de l'installation est L = 60 m, calculez les pertes de charge totales associes la circulation du fluide. Rappel : L'expression des pertes de charges est donne par la relation : Jtot = (L+Lq) .v2/(2gD) Par application du thorme de Bernoulli gnralis entre les points A et B, d'altitude ZA et ZB, dterminez la hauteur manomtrique HP que doit fournir la pompe. Proposez un choix de pompe l'aide du document 3 (pages 9 et 10) ci-joint. En dduire la puissance utile fournie par cette dernire.

6)

7)

8)

Autres donnes :

- On prendra g = 10 m/s2 - On admettra que ZB = ZA - On rappelle que pour un rgime laminaire = 64/Re

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PARTIE B : TUDE DU RSEAU VAPEUR

L'eau liquide est injecte dans le ballon suprieur (repre l), puis circule travers des tubes (rep. 2) jusqu'au ballon infrieur (rep. 3). L'eau passe de nouveau dans des tubes (rep. 4) pour rejoindre le ballon suprieur et se transformer sa sortie en vapeur. Les tubes sont placs dans le foyer de combustion afin d'tre en contact direct avec la source de chaleur cre par le brleur et ainsi faire bouillir l'eau pour produire de la vapeur. Les bouches (rep. 6 et 7) permettent d'vacuer les fumes produites par la combustion. En cas de surchauffe dans le foyer, une soupape de scurit (rep. 8) permet l'vacuation de la vapeur sous pression.

Document 4 : vue en coupe dune chaudire vapeur

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1) Dans le rgime normal de fonctionnement de la chaudire, l'eau qui entre dans la chaudire est vaporise de faon isobare sous une pression de 6 bar. Elle ressort de la chaudire l'tat de vapeur saturante sche (document 4). Sur le diagramme de Mollier (document 5, pages 11 et 12) rendre avec la copie, placer le point D correspondant la vapeur en sortie de chaudire et prciser la temprature TD. Justifier.

2) Une scurit place sur le dispositif vapeur permet en cas de surpression d'vacuer la vapeur dans latmosphre, la pression seuil d'ouverture de la soupape est tare Ps = 10 bar. Pour tester ce dispositif on bloque la vapeur dans la chaudire et on maintient le chauffage, la transformation peut alors tre considre comme isochore. La vapeur d'eau est assimile un gaz parfait. Montrez que dans ces conditions la temprature TS de cette dernire, au moment de l'ouverture de la soupape est voisine de 450 C.

3) Placez le point S sur le diagramme de Mollier. La soupape peut-tre assimile une tuyre convergente, la pression critique au niveau du col est donne par la formule PC = PS (2/(+1)) /-1 Pour cette question on donne = 1,22. Calculez PC. 4) Si l'on admet que la dtente est isentropique, placez le point E sur le diagramme de Mollier, en dduire l'tat de la vapeur en fin de transformation (nature, temprature).

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Exemplaire pouvant servir de BROUILLON Document 2 : quivalences des pertes de charge en longueurs droites de conduites

A B C D E

robinet droit ouvert robinet d'querre ouvert clapet de retenue battant ouvert coude 180 t ferm d'un ct

F G H J K I

coude court 90 ou t conique L ajutage rentrant coude de courbure moyenne 90 M largissement brusque coude de grande courbure 90 ou t normal N ajutage ordinaire t O rtrcissement brusque querre P coude court 45 vanne passage direct (ouvertures variables indiques dessous)

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Exemplaire pouvant servir de BROUILLON

Document 3 :

Caractristiques H = f(Q) de diffrentes pompes

Ces courbes sont donnes pour une vitesse de pompe de 2 900 tours/min. avec tolrance d'aprs DIN 1944. Une baisse de cette vitesse aura comme rsultat une baisse du dbit. Elles ne sont qu'une orientation ; pour un dbit et une hauteur dsirs, nous vous recommandons de demander confirmation au constructeur.

Q (m /h)

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