27 REUNIO ANUAL DO ENSAIO DE PROFICINCIA IAC PARA LABORATRIOS DE ANLISE DE SOLO PARA FINS AGRCOLAS

AUTORIA Nadia Valrio Possignolo Jos Albertino Bendassolli Glauco Arnold Tavares Mestranda CENA/USP Professor Dr. e Coordenador Especialista de Laboratrio

Apostila
EQUIPE TCNICA PGRQ/CENA/USP Jos Albertino Bendassolli Glauco Arnold Tavares Juliana Graciela Giovannini de Oliveira Professor Dr. e Coordenador Especialista de Laboratrio Tcnica de Laboratrio

CONTATOS

Tratamento de solues residuais contendo cromo

Telefone E-mail

(19) 3429-4830 jab@cena.usp.br gtavares@cena.usp.br jgiovann@cena.usp.br nadia_valerio@yahoo.com.br nvalerio@cena.usp.br

CAMPINAS FEVEREIRO / 2011

Centro de Energia Nuclear na Agricultura Universidade de So Paulo Av. Centenrio, 303 - CP 96 Piracicaba, SP - 13400-970

Apresentao

1 Passo : Reduo do Cromo Hexavalente [Cr [ (VI)]

O cromo na forma hexavalente (VI) (VI solvel em pH cido ou Os diferentes mtodos de determinao do teor de matria orgnica (MO) do solo so ferramentas essenciais para o monitoramento das condies do solo. Por sua praticidade, os mtodos baseados na oxidao qumica por dicromato so amplamente empregados nos laboratrios de rotina. No entanto, esse mtodo apresenta grandes inconvenientes, venientes, dentre eles, a gerao de resduos txicos contendo cromo hexavalente, cuja concentrao limite para descarte estabelecida em 0,5 mg L-1 de cromo total (Brasil, 2005). Com vistas a equacionar esse problema, o Grupo Gestor de Resduos do CENA/USP USP desenvolveu um mtodo de tratamento para solues residuais contendo cromo, geradas em rotina, no laboratrio de Biogeoqumica Ambiental (Giovannini et al., 2008) 2008). Esse mtodo j est sendo tambm empregado nos laboratrios da APTA Plo Centro Sul. Execuo: Adicionar o bissulfito ou o metabissulfito de sdio at a completa reduo do Cr (VI) para o Cr (III). Ateno: os reagentes devem ser adicionados at o resduo adquirir colorao verde escura. Caso seja possvel, analisar o teor de Cr total no resduo para estabelecer a quantia exata do redutor a ser adicionada.
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alcalino. Para que ocorra a sua remoo necessrio que o mesmo seja reduzido para a forma de cromo trivalente (III) (III em pH cido (inferior a 2,5). A reao global do processo representada por:

Reagentes: Metabissulfito de sdio (Na2S2O5) ou bissulfito de sdio (NaHSO3) comerciais. Cuidados necessrios: Se possvel, realizar todo procedimento em capela com exausto utilizando jaleco, luvas ou ento em laboratrio, utilizando os EPIs citados, alm de culos de proteo e mscara especfica.

1 Passo: Imagens ilustrativas

2 Passo: Elevao do pH

O cromo trivalente formado menos txico que a sua forma hexavalente, mas mesmo assim no deve ser descartado, d pois deve-se se considerar a possibilidade de reoxidao do metal e que o limite para descarte refere-se se ao teor de cromo total no efluente. Reagentes:
Resduo de dicromato sem tratamento.

Hidrxido de sdio 18 mol L-1 (NaOH) comercial. Cuidados necessrios: Realizar todo procedimento em capela com exausto utilizando jaleco e luvas ou ento em laboratrio, utilizando os EPIs citados, alm de culos de proteo.
Adio do bissulfito de sdio.

Execuo: ar o NaOH at a soluo alcanar pH 10,0 no qual Adicionar ocorrer a formao de duas du fases: o sobrenadante precipitado. e o

Colorao verde escura do Cr (III).

2 Passo: Imagens ilustrativas

3 Passo: Neutralizao do Sobrenadante

Cuidados necessrios: Realizar todo procedimento utilizando jaleco, luvas e culos de proteo. Execuo: Aps a separao das duas fases, remover o sobrenadante
Adio do NaOH 18 mol L-1.

atravs

de

sifonamento

ou

despejando sem,

com

cuidado remover

o o

sobrenadante para outro precipitado.

balde

porm, porm

ATENO: Observar a colorao do sobrenadante que deve ser transparente, o que indica que a reao de reduo foi fo completa e que no existe mais Cr (VI) em soluo. Caso a colorao do sobrenadante permanecer amarelada, todo o procedimento
Mudana na colorao conforme a adio do NaOH.

deve ser realizado novamente. Nesse caso, anteriormente a adio do bissulfito ou do metabissulfito de sdio, o pH deve ser menor do que 2,5. Para isso, deve-se deve ento adicionar cido sulfrico (H2SO4). Vale lembrar que como a concentrao de Cr (VI) no to alta, a colorao da soluo aps a adio do bissulfito ou do metabissulfito de sdio no ser verde escura, mas sim verde clara.

Comparao entre as coloraes do resduo no tratado e tratado.

3 Passo: Imagens ilustrativas

4 Passo: Secagem do Resduo Slido

Execuo: Transferir o precipitado preferencialmente. para bandejas de plstico,

A secagem do precipitado pode ser feita de duas maneiras: colocando as bandejas em casa de vegetao vege e diariamente
Separao do resduo em duas fases.

mexer com uma esptula at a sua completa secagem ou colocar as bandejas para secar em estufa ventilada a 80 C, mexendo a massa diariamente at a secagem. Para volumes expressivos, pode-se utilizar um filtro-prensa, prensa, aps a etapa de neutralizao e precipitao do hidrxido de cromo. cro Esse equipamento facilita a separao slido-lquido e realiza a desidratao d e compactao, o que e possibilita a reduo dos custos para destinao final do resduo

Retirando o sobrenadante.

Sobrenadante translcido. 8 9

4 Passo: Imagens ilustrativas

5 Passo: Destinao do Resduo Slido

Os resduos slidos resultantes da etapa anterior de tratamento devem ser acondicionados em embalagens apropriadas, como sacos ou frascos plsticos, para posterior envio para disposio final. Para isso, e de forma a atender legislao ambiental vigente, sugere-se se a contratao de servio de terceiros especializado, que ser responsvel pelo transporte e alocao desse material em

30 dias

60 0 dias

aterro classe I, bem como prestar auxlio referente obteno das licenas ambientais s necessrias. Algumas empresas que atuam nesse segmento so:

Essencis Solues Ambientais SP (11) 3848-4500 Saniplan Engenharia e Servios Ambientais Ltda. Ltda RJ (21) 3326-4454 Resicontrol Solues Ambientais Ambienta SP (Matriz) (11) 3846-3170

75 dias

90 0 dias

Evoluo da secagem do precipitado.

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Estudo de condies no ideais de tratamento

Avaliao do Mtodo de Tratamento de Solues Residuais Contendo Cromo *

Possignolo, N.V.; Tavares, G.A.; Bendassolli, J.A.; Oliveira, J.G.G.

PRINCIPAIS RESULTADOS
* Trabalho apresentado no III Simpsio Cientfico dos Ps-Graduandos do CENA USP / 2010 Concentrao de Cr total no resduo: 2088,9 mg L-1 Concentrao de Cr total aps tratamento: 0,25 mg L-1 Limite para descarte CONAMA 357/05: 0,5 mg L-1 de Cr total

Tabela 1. Influncia do pH e da concentrao de cromo na eficincia do tratamento

Amostra T1 T2 T3 pH precipitao 10 < 9,5 > 10,5 Conc. final para descarte (mg L-1) 0,25 9,88* 3,71* Eficincia (%) 99,9 99,5 99,8

T1 - amostra na condio de tratamento ideal. T2 - amostra submetida a duas reaes de reduo e pH abaixo do recomendado. T3 - amostra submetida a duas reaes de reduo e pH acima do recomendado. * - valores acima do limite de descarte estabelecido pela CONAMA 357/05.

Sobrenadante translcido

Sobrenadante com Cr (VI) remanescente

CONCLUSO
O mtodo de tratamento foi muito eficiente para o resduo contendo cromo (VI) gerado na APTA Plo Centro Sul. No entanto, para atender a legislao, foram necessrios quantidade do reagente e pH adequados. 13

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Referncias

Especificaes dos materiais e EPIs

BRASIL. Conselho Nacional de Meio Ambiente. Resoluo n. 357 de 15 de maro de 2005. Braslia: Dirio Oficial da Unio, 2005. GIOVANNINI, J.G.; TAVARES, G.A.; BENDASSOLLI, J.A. Avaliao das tcnicas de precipitao qumica e encapsulamento no tratamento e destinao conjunta de resduos lquidos contendo cromo e vidrarias de laboratrio. Qumica Nova. 2008, v.31, n.3, p. 676-679.

Balde Graduado
Modelo: 20757 Marca: Kaplas

Luva Ltex Nitrlico

Modelo: Sensiplus Marca: Promat Cd. 950 CA n 9633

Respirador Semi Facial

Srie: 6000 Marca: 3M Tamanho: M CA n 4115

Cartucho Qumico
Srie: 6002 Marca: 3M Especificao: Gases cidos
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