Caracterizao da parcela magntica de minrio fosftico de caronatito
C!aracterization of t!e magnetic p!ase from caronatitic p!osp!ate ore
Al"sson A# $orges I % &os A'rlio Medeiros da ('z II % Eliomar E)aristo *erreira III
I Engenheiro de Minas - Pedreira Um Valemix Ltda. Mestrando do Programa de Ps-Graduao em Engenharia Mineral - UFOP. E- mail: alysson@pedreiraum.com.br II Professor Adjunto do Departamento de Engenharia de Minas. Universidade Federal de Ouro Preto E-mail: jaurelio@demin.ufop.br III Doutor em Engenharia Metalrgica - Companhia Vale do Rio Doce- Santa Luzia - MG E-mail: eliomar.ferreira@cvrd.com.br
RE+,MO O rejeito magntico do Complexo Minerao de Tapira, Tapira - MG, onde se processa rocha fosftica, foi estudado. Suas principais caractersticas fsicas, qumicas e mineralgicas foram determinadas, assim como suas respostas a processos de concentrao. A primeira etapa do trabalho envolveu anlise granulomtrica, anlise qumica, difratometria de raios X, espectroscopia Mssbauer, microscopia tica e microscopia eletrnica de varredura. Na segunda etapa, ensaios de separao magntica, flotao e lixiviao cida foram realizados. O material sob estudo revelou-se composto essencialmente por magnetita, hematita (martita) e ilmenita. A separao magntica resultou em recuperao metalrgica de ferro acima de 96 %. Sabo sdico de cido graxo vegetal (Hidrocol) deu melhores resultados no processo de flotao, comparado ao desempenho de amina, quando empregados como coletores de silicatos e apatita, visando depurao dos minerais portadores de ferro. A atrio preliminar ao condicionamento no influenciou sensivelmente a flotao. Os ensaios de lixiviao visaram a eliminao de fsforo, contaminante crtico nos minrios de ferro. O cido actico extraiu 0,41 % do fsforo presente, enquanto o cido clordrico extraiu em torno de 73 % do fsforo. Estudos ulteriores de otimizao de tais ensaios so recomendados, buscando o uso do material sob estudo em siderurgia. -ala)ras.c!a)e/ Caracterizao tecnolgica, minrio de ferro, magnetita. A$+0RAC0 The characterization of the magnetic fraction of a tail from phosphate rock processing was done. Samples were from Tapira, in Minas Gerais, Brazil. The main physical, chemical and mineralogical properties, as well as this material response to separation processes were determined. The first part of this work encompasses the mineralogical characterization (determination of particle size distribution, X-ray diffraction, Mssbauer spectroscopy, optical microscopy and scanning electron microscopy). In the second part, concentration tests by magnetic separation, flotation and acid leaching were carried out. The iron-bearing material is composed predominantly of magnetite, hematite and ilmenite. Wet low intensity magnetic separation has reached iron recovery above 96 %. As far as flotation is concerned, fatty acid soap from vegetal oil (Hidrocol) as a collector for silicates and apatite was better than amine. Attrition or scrubbing prior to conditioning seems not to affect flotation performance in this case. Acetic acid has extracted only 0.41 % of the phosphorus, and hydrochloric acid has depleted 73.05 % of the phosphorus in the samples under leaching. 1e"2ords/ Technological characterization, iron ore, magnetite, phosphate rock.
3# Introd'o A caracterizao tecnolgica de minrios ferramenta importante no aproveitamento de um recurso mineral de forma otimizada, sendo recomendada nas fases de explorao e explotao de um bem mineral. A caracterizao, at bem pouco tempo, era pouco aplicada a rejeitos de usinas de beneficiamento de minrios, sendo esses descartados sem maiores conhecimentos de suas caractersticas fsicas, qumicas e mineralgicas e de sua resposta a processo de refino. Nos ltimos anos, isto vem mudando, no s pela maior preocupao com questes ambientais, como tambm, em alguns casos, devido escassez do minrio e depleo de reservas, com a conseqente diminuio dos teores das minas. O conhecimento dos rejeitos favorece viabilizao de seu ulterior aproveitamento como subproduto na prpria usina, ou em outro segmento industrial. Viabilizando-se seu reuso, minimiza-se o impacto ambiental e cria-se receita, onde antes havia despesas. Dentro desse contexto, esse trabalho apresenta a caracterizao tecnolgica do rejeito magntico produzido no Complexo Minerao de Tapira, Tapira - MG. Por seu uso corrente no meio industrial, o presente trabalho adota o termo carbonatito, como sinnimo de intruso de domo alcalino de rocha carbontica com ocorrncia de minerais fosfticos.
4# Materiais e mtodos O trabalho constou de duas etapas distintas: a primeira etapa envolveu caracterizao mineralgica dessa parcela magntica, aqui denominada de rejeito magntico (anlise granuloqumica, difratometria de raios X, microscopia tica e microscopia eletrnica de varredura) e a segunda envolveu ensaios de concentrao fsica, fsico-qumica, bem como de lixiviao cida. Amostra de 112 kg do material foi homogeneizada sucessivamente em pilha longitudinal em chevron, com retomada transversal, at obteno de 8 alquotas de 14,5 kg. A partir de uma das alquotas, obtiveram-se amostras representativas para anlise granulomtrica, anlise qumica, difratometria de raios X, espectroscopia Mssbauer e, tambm, amostras para confeco de lminas delgadas polidas, empregadas nos estudos via microscopia tica e microscopia eletrnica de varredura. Para a anlise granulomtrica, foram empregadas peneiras da srie da ABNT entre 500 m e 37 m. Uma alquota de cada faixa granulomtrica foi retirada para anlise qumica. Uma determinao mineralgica preliminar foi efetuada por difratometria de raios X executada em difratmetro Shimadzu, modelo XRD-6000, com filtro de ferro e tubo de cobalto, sendo que a varredura da amostra foi feita de 20 a 70, com velocidade de 2 por minuto. A microscopia tica auxiliou na identificao dos minerais presentes. Foi feita contagem de pontos, a fim de se determinar o teor volumtrico dos minerais de ferro e titnio presentes na amostra. Naturalmente, o cruzamento das informaes da anlise qumica com as propriedades tpicas dos minerais servia de suporte, em todas as instncias de determinao mineralgica. Fez-se, tambm, microssondagem em consrcio microscopia eletrnica de varredura (MEV-EDS), com o intuito de se rastrear o modo de associao do fsforo, ou seus compostos, na amostra em estudo. A determinao do estado de oxidao do ferro foi realizada por espectrometria Mssbauer, o que possibilitou quantificar os minerais de ferro na amostra (magnetita, hematita e ilmenita). A separao magntica de baixa intensidade, com corrente de 2,0 amperes, foi utilizada, tratando-se, polpa com 20 % de slidos em massa. Ensaios de flotao foram feitos utilizando-se amido de milho como depressor dos minerais de ferro (500 g/t) e, como coletor, leo vegetal (Hidrocol) saponificado sob dosagem 350 g/t; ou amina (EDA-3, da Clariant), sob dosagem de 100 g/t. Alternativamente, a atrio da polpa antes do condicionamento foi tentada. Em relao lixiviao cida, fez- se passar pela amostra solues de cido actico e cido clordrico, a fim de se extrair o fsforo.
5# Res'ltados e disc'sso 5#3 Caracterizao tecnol6gica 5#3#3 Anlise gran'lomtrica A Figura 1 apresenta a anlise granulomtrica do material, com d80= 0,42 mm (80 % da amostra passante em 420 m).
Anlise de regresso dos dados indicou boa aderncia seguinte distribuio de Rosin-Rammler (coeficiente de correlao de 99,51 %): Onde: Yic - frao passante do material na classe granulomtrica i [-]. di - tamanho da classe granulomtrica i [mm]. d50 - tamanho mdio (50 % passante) [mm]. m - agudez da distribuio [-]. 5#3#4 Anlise 7'8mica A Tabela 1, a seguir, apresenta os resultados da anlise qumica, por faixa granulomtrica.
V-se, pela Tabela 1, que o ferro tende a se concentrar nas fraes mais finas. O alto teor desse elemento, a princpio, sugere aplicao deste na indstria siderrgica. Em contrapartida, contrariamente a essa diretriz, tem-se a presena de P2O5, em concentraes que, quando comparadas especificao tpica de minrio de ferro (teor de P < 0,040 %), so exorbitantes. Isso j era esperado, pois se trata de um rejeito de um processo industrial de concentrao de minrio essencialmente apattico. Outro ponto a se destacar a presena de titnio, expresso na forma de TiO2. A presena de titnio em minrios de ferro contribui pra a melhora da qualidade do ao inox. Entretanto, para aplicao em processo de fabricao de ao em fornos eltricos, o titnio tem influncia negativa na consumo de energia, alm de diminuir a vida til dos refratrios. A SiO2, MgO e CaO esto em propores bem mais prximas s especificaes de mercado de minrios de ferro para a utilizao siderrgica. A aplicao desse rejeito industrial diretamente na metalurgia, sem processamento adicional, como um agregado ao minrio hemattico, deve ser descartada, no s pela maior dificuldade de se trabalhar a magnetita nos processos siderrgicos, como tambm devido ao elevado teor de fsforo presente. Resolvendo-se o problema da contaminao por fsforo, uma aplicao siderrgica de sucesso seria em processos de aglomerao, nomeadamente na sinterizao e pelotizao, pois a reao de oxidao de magnetita para hematita exotrmica (Cloud & Manuel, 2003; Zuluaga, 2002; Yang, 1997), resultando, para os processos citados, ganhos energticos tpicos de 30 % (economicamente muito atrativos). 5#3#5 9ifratometria de Raios : A anlise difratomtrica da amostra revelou a presena dos seguintes minerais: magnetita, hematita e ilmenita. Sendo assim, o ferro detectado, na anlise qumica, proveniente da magnetita e da hematita, ao passo que o titnio proveniente da ilmenita. 5#3#; Espectroscopia M<ssa'er A espectroscopia Mssbauer possibilitou a quantificao das fases minerais portadoras do ferro, a qual assim distribuda: magnetita: 69 %; hematita: 23 %; ilmenita: 6 %. 5#3#= Microscopia >tica Os estudos de microscopia tica foram realizados com principal foco nos minerais portadores do ferro. Com o objetivo de permitir uma comparao com estudos anteriores do material de Tapira, trabalhou-se, principalmente, com luz transmitida, embora a tcnica de luz refletida seja amplamente usada para esse tipo de minerais. Assim, sees polidas delgadas foram confeccionadas, por faixa granulomtrica. O exame microscpico permitiu detectar que a magnetita, a qual apresenta aspecto rosado, encontra-se em fase martitizao, processo pelo qual a magnetita transforma-se pseudomorficamente em hematita. Esse processo evolui das bordas para o centro do gro. A ilmenita, na maioria das vezes, apresenta-se lamelar e intercrescida nos gros da magnetita, fator que dificultar expressivamente eventual concentrao seletiva dos dois minerais em escala industrial. As Figuras 2 e 3 mostram a visualizao de tal descrio.
Estimativas do teor volumtrico tambm foram feitas por microscopia tica, para todas as todas as faixas granulomtricas. Para tanto, adotou-se o mtodo de se tomar espaamentos transversais e longitudinais constantes no percorrer da lmina. A seguir, na Tabela 2, esto apresentados os resultados obtidos nessa fase do trabalho.
Portanto, atravs dessa estimativa, nota-se que h uma concentrao dos minerais portadores de ferro nas fraes mais finas. Ressalte-se que o resultado dessa tcnica, embora sofra influncia direta do operador, fornece boa estimativa, compatvel com os resultados obtidos por anlise qumica. 5#3#? Microscopia eletr@nica de )arred'ra A microscopia eletrnica foi usada para se estudar o modo de ocorrncia do elemento fsforo, averiguando a hiptese de associao intrnseca com os minerais portadores de ferro (no interior dos gros), ou adsoro sobre a superfcie dos mesmos (nos contornos dos gros). A seguir, uma eltron-micrografia de partcula tpica apresentada. Inicialmente, uma anlise geral dessa partcula foi feita e, posteriormente, anlises nas bordas demarcadas na Figura 4. Alm da predominncia de ferro, o que j era esperado, destaca-se a presena do titnio. J o fsforo no foi detectado. De modo geral, a microscopia eletrnica e a microssondagem confirmaram quais os minerais e elementos esto presentes e indicaram que o fsforo no est estruturalmente associado aos minerais portadores do ferro (ocorrendo como apatita). A microssondagem trouxe, como novidade, a presena dos elementos de terras-raras.
5#4 Ensaios de concentrao 5#4#3 +eparao magntica Apesar de o material em estudo ser rejeito magntico de uma separao magntica industrial, nova separao magntica foi realizada e os resultados so apresentados na Tabela 3.
V-se que a recuperao metalrgica do ferro ficou em torno de 97 %, resultado satisfatrio. Destaca-se o teor P2O5 na frao no magntica, que est acima do valor da alimentao de P2O5 da usina, o que sugere estudo no sentido de se avaliar a eficincia do processo de separao magntica atualmente empregado. 5#4#4 Ensaios de flotao As variveis seguintes foram estudadas: tipo de coletor para apatita (hidrocol e amina) e processo de atrio da polpa antes do condicionamento da mesma. A Tabela 4 traz a seqncia de execuo.
A Tabela 4 mostra que, nos ensaios 1,2,3,4, empregou-se o Hidrocol e, nos demais 5,6,7,8, empregou-se a amina e, nos ensaios 3,4,5,6, empregou-se processo de atrio. Na Figura 5, esto plotados ensaios versus teores de P2O5 no concentrado.
Destaca-se melhor desempenho do Hidrocol frente amina na "remoo" do P2O5, no sendo sensvel qualquer influncia da etapa de atrio no desempenho da flotao. 5#4#5 (iAi)iao cida O resultado da lixiviao est apresentado na Tabela 5, onde se tem o teor do fsforo antes da lixiviao (inicial) e ps-lixiviao (final), concluindo que o cido actico extraiu 0,41 % do fsforo e o cido clordrico extraiu 73,07 % de tal elemento.
;# Concl'so e consideraBes finais Atravs da caracterizao tecnolgica do material em estudo, verificou-se que o mesmo composto basicamente por magnetita, hematita e ilmenita, sendo a magnetita o mineral dominante e a hematita apresenta-se usualmente como martita. A aplicao direta do material estudado na metalurgia , atualmente, impraticvel. Recomenda-se o aprofundamento dos estudos para adoo de rota, que, em princpio, inclua previamente separao magntica de baixa ou mdia intensidade, seguida de cominuio e flotao aninica com sabo de cido graxo. Reduzindo-se o fsforo para nveis aceitveis, recomenda-se incorporao do concentrado a processos de sinterizao e pelotizao, com expectativa de ganhos energticos tpicos de 30 %, os quais se configuram como altamente atrativos. Tambm conveniente detalhar o custo de lixiviao cida de pelotas produzidas com esse material (aps purificao), caso no se obtenha rota com suficiente seletividade entre apatita e magnetita. Utilizaes secundrias do rejeito magntico de Tapira naturalmente so possveis, como, para se citarem dois exemplos, cama de filtragem em leitos de jigues centrfugos (aps bitolamento) e como meio densificador em processos de afunda-flutua (como, por exemplo, na separao entre fluorita e quartzo). J para sua utilizao como meio densificador de lamas de sondagem, a quantificao de sua radiatividade natural ser necessria, uma vez que sua provvel ocorrncia (reporte-se ocorrncia de elementos de terras-raras, comumente associados a elementos radiativos) pode inviabilizar esse uso, quando da adoo de perfilagem por gamametria, o que regra na indstria de prospeco petrolfera. No presente trabalho, nenhuma medida do nvel de radiatividade desse material foi feita.
=# Agradecimentos Os autores agradecem a Fertilizantes Fosfatados S.A. - Fosfertil, pelas amostras e pelo suporte analtico concedido, bem como ao prof. Geraldo Magela da Costa, do Departamento de Qumica da UFOP, pelo seu apoio na espectroscopia Mssbauer; ao Departamento de Engenharia Geolgica da UFOP pelo apoio nos trabalhos de microscopia eletrnica (Eng. Ney Sampaio) e pelas anlises de fsforo no Laboratrio de Geoqumica Ambiental.
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