5. FORMAS DE SULFATO CLCICO Y NIVEL DE DESHIDRATACIN
6. COAYUDANTES DE MOLIENDA
7. RESUMEN
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1. INTRODUCCIN
Aunque para poder producir un cemento de alta calidad y baja variabilidad es esencial tener un clnker quemado con uniformidad y una composicin qumica consistente, el control inadecuado en la etapa de molienda del cemento puede anular todo el control de calidad aplicado anteriormente en el proceso.
Las variables principales de la molienda de cemento que afectan las propiedades y la variabilidad del cemento son
- la fineza general del cemento
- la granulometra
- el nivel de S0 3 en el cemento
- las formas de sulfato clcico y nivel de deshidratacin.
ASPECTOS CUALITATIVOS DE LA MOLIENDA DELCEMENTO 3 Cement Performance International Ltd Copyright 2003 FIGURA 1 INFLUENCIA DE LA FINEZA DEL CEMENTO SOBRE LA PROPORCIN HIDRATADA
Pasta de cemento hidratado Centros no reaccionados de partculas de clnker
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2. FINEZA GENERAL DEL CEMENTO
Para un clnker especfico, la tasa de reaccin con el agua y la tasa de desarrollo de la resistencia son proporcionales a la fineza de la molienda, y particularmente la superficie las partculas expuestas al agua.
Si una muestra de cemento hidratado es examinada bajo el microscopio, despus de distintos perodos de hidratacin, se puede ver claramente que las partculas ms grandes de unos 30 micrones permanecen en reaccin no terminada, incluso despus de varios meses de curado en condiciones hmedas. Este efecto est demostrado grficamente en la Figura 1. En trminos generales, para un clnker especfico, cuanto mayor sea la proporcin de partculas gruesas (>30 micrones) ms baja ser la resistencia a 28 das obtenida en ensayos estndar de control de calidad.
Si suponemos que las partculas del clnker en el cemento son aproximadamente esfricas, y tambin homogneas respecto a la distribucin de los minerales del clnker, podemos entonces usar un modelo sencillo matemtico para calcular el % de cemento reaccionado en un momento determinado. Esta relacin est indicada en la Figura 2.
La fineza del cemento es normalmente controlada en una planta de cemento midiendo la "superficie". Este es un parmetro normalmente expresado en unidades de m 2 /kg o cm 2 /g, determinado midiendo la resistencia al flujo de aire (permeabilidad) de una cama compactada de cemento. La superficie medida por este mtodo, es determinada en gran medida por la proporcin de partculas de cemento que son ms finas de 5 micrones, y es una buena gua que demuestra las propiedades de resistencia inicial del cemento, por ejemplo a 2 das. Sin embargo, como puede verse en la Figura 1, la proporcin de partculas gruesas es el aspecto que determina la proporcin de cemento que se hidratar a perodos posteriores (ej. 28 das). Por esta razn es esencial monitorear el residuo del cemento en tamiz, o preferentemente determinar la granulometra partcula del cemento. El tamiz usado con mayor frecuencia a estos efectos es de un tamao de malla de 45 micrones.
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FIGURA 2 PROYECCIN DE FRACCIN DE CEMENTO HIDRATADO USANDO UN MODELO ESFRICO
[Vase Leyenda en la pgina siguiente]
ASPECTOS CUALITATIVOS DE LA MOLIENDA DELCEMENTO 6 Cement Performance International Ltd Copyright 2003 FIGURA 2
PROYECCIN DE FRACCIN DE CEMENTO HIDRATADO USANDO UN MODELO ESFRICO
dimetro anhdrido - d -
[diagrama]
profundidad de hidratacin - h -
En una partcula, la fraccin hidratada =
Volumen de partcula anhdrica * volumen de ncleo no reaccionado __________________________________________________________________
Volumen de partcula anhdrica
= formula [Ver pgina 5]
Para la muestra entera, la expresin se convierte en:
= x [1 (1 2 h/d) 3 ]
donde:
= fraccin de cemento hidratado f = fraccin de peso del cemento no reaccionado d = dimetro de partculas de cemento no reaccionadas en micrones h = profundidad de hidratacin en micrones
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3. GRANULOMETRA
La granulometra de un cemento es principalmente influenciada por el tipo de molino de cemento empleado.
Tres tipos principales de molino de cemento son empleados por todo el mundo:
- De circuito abierto.
- De circuito cerrado convencional.
- De circuito cerrado de alta eficiencia.
Una innovacin relativamente reciente es el empleo de prensas de rodillos de alta presin para moler el cemento. Estas prensas pueden ser colocadas al frente de un molino de bolas e incluso en circuito cerrado con un separador de alta eficiencia como el nico medio de molienda. Hasta estos momentos, esta ltima aplicacin carece de fiabilidad prctica probada. Respecto a las caractersticas del producto, el cemento molido usando solo una prensa de rodillos puede ser considerado como un cemento producido con separacin de muy alta eficiencia.
La Figura 3 indica la granulometra tpica de los cementos producidos con estos tipos de molinos.
Los molinos de cemento de circuito cerrado producen un cemento con una granulometra ms estrecha que los molinos de circuito abierto. Por tanto, para una superficie especfica la proporcin de partculas gruesas, por ejemplo retenidas en un tamiz de 45 micrones, es menor. En consecuencia, la proporcin de partculas de clnker hidratadas a 28 das, y la resistencia alcanzada en 28 das en ensayos normales, sern ms altas. Este efecto ser cuantificado usando la expresin indicada en la Figura 2.
La Figura 4 indica el % de peso de cemento en distintas fracciones de tamao, y la Figura 5 indica la cantidad de cemento que se espera se ha hidratado despus de haberse curado a 20C durante 28 das. La profundidad de la hidratacin usada en estos clculos fue de 5,4 micrones.
La amplitud calculada de hidratacin y las resistencias pronosticadas de 28 das en los tres cementos distintos son:
Hidratado Resistencia 28 das Nmm -2
Mortero EN 196-1 - Circuito abierto 81,3% 56 - Circuito cerrado convencional 86,1% 59 - Circuito cerrado de alta eficiencia 92,5% 63
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FIGURA 3 CURVAS DE GRANULOMETRA
% FINER % MS FINO Nominal surface area Superficie nominal OPEN CIRCUIT CIRCUITO ABIERTO CONVENTIONAL CLOSED CIRCUIT CIRCUITO CERRADO CONVENCIONAL HIGH EFFICIENCY CLOSED CIRCUIT CIRCUITO CERRADO DE ALTA EFICIENCIA PARTICLE SIZE (microns) TAMAO DE PARTCULA (micrones)
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FIGURA 4
INFLUENCIA DE LA GRANULOMETRA SOBRE LA PROPORCIN DE CEMENTO HIDRATADO A 28 DAS
OPEN CIRCUIT CIRCUITO ABIERTO WT % IN FRACTION % PESO EN FRACCIN Total % hydrated % total hidratado SIZE FRACTION (microns) FRACCIN DE TAMAO (micrones)
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Clnker Hidratado
En los pases que cuentan con normas de cemento con lmites mximos y mnimos, el aumento de la resistencia que ocurre cuando bien se retroinstala en un molino existente un separador de alta eficiencia, o se instala un nuevo molino, puede causar problemas considerables. La solucin ms lgica es reducir la fineza general (superficie) del cemento en el molino a una resistencia ms baja, y tambin conseguir mayor rendimiento del el molino. Sin embargo, las reas de superficie por debajo de 320m 2 kg- 1 son a menudo inaceptables en el mercado, debido a la tendencia de exudacin del concreto, es decir que los slidos se sedimentan y que el agua aparece en la superficie. La relacin entre la superficie del cemento y la exudacin est indicada en la Figura 6.
La solucin aplicada en plantas donde todo el cemento es producido de un molino individual con un separador de alta eficiencia, es incorporar hasta un 5% de caliza en el cemento como componente aditivo menor (cam). La caliza diluye el contenido de clnker activo y permite el mantenimiento de la fineza sin producir una resistencia superior a la deseada.
La Figura 7 indica el cambio del residuo de cemento de 45 micrones que ocurri en una planta cuando se instal un nuevo molino con separador de alta eficiencia. Para controlar las resistencias de 28 das, se agreg 4,5% de caliza. El correspondiente aumento de la prdida al fuego (PAF) aparece tambin indicado en la Figura 7.
Con la separacin de alta eficiencia, un cambio de 1% en residuo de 45 micrones se puede esperar que cambien las resistencias de 28 das en la prueba del mortero EN 196-1 en -0,5 Nmm -2 . Esto fue confirmado en la Planta A donde las cantidades de cemento producido sin caliza produjeron resistencias de 64 Nmm -2 a 28 das. Mayores detalles sobre las caractersticas de los cementos con y sin caliza agregada aparecen en la Figura 8.
La granulometra del cemento tambin tiene cierta influencia sobre la demanda de agua, y sobre los tiempos de fraguado del cemento. Con una granulometra estrecha aumenta el contenido de agua requerido para producir una pasta fluida. Esto ocurre debido a que el agua, en lugar de las partculas pequeas, tiene que ocupar los espacios entre los grnulos del cemento. Este efecto, aunque es claramente evidente en la pasta de cemento es mucho menos observable en el concreto. Sin embargo una complicacin adicional es que la fineza del yeso (y por tanto su solubilidad) en cementos producidos con separacin muy eficiente puede ser inadecuada para controlar las reacciones iniciales del C 3 A, resultando en un aumento de la demanda de agua. Estos efectos, y otros relacionados con la temperatura del molino de cemento estn discutidos con mayor detalle en la Seccin 5.
El tiempo de fraguado del cemento con una granulometra estrecha es normalmente ms prolongado que el de un cemento de molino de circuito abierto producido a partir del mismo clnker. Esto ocurre principalmente debido al contenido ms bajo de partculas muy finas que reaccionan rpidamente con el agua, pero el contenido ms alto de agua en la pasta tambin contribuye a este efecto.
ASPECTOS CUALITATIVOS DE LA MOLIENDA DELCEMENTO 12 Cement Performance International Ltd Copyright 2003 FIGURA 6 RELACIN ENTRE SUPERFICIE Y EXUDACION
TASA DE EXUDACIN AGUA TOTAL
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FIGURA 7 Ejemplo de cambio de PAF debido a la adicin de cam de caliza
ASPECTOS CUALITATIVOS DE LA MOLIENDA DELCEMENTO 15 Cement Performance International Ltd Copyright 2003 Caractersticas de la Planta A : Cementos de circuito abierto y cerrado
CIRCUITO ABIERTO CIRCUITO CERRADO Promedio Muestras de prueba Promedio
% caliza
Ninguno
Ninguno
Ninguno
4,1
Superficie m2/kg
Residuo de 45 micrones
% SO 3
349
19,9
2,7
340
3,5
2,9
280
12,4
2,9
340
7,7
2,9
Fraguado inicial (minutos)
120
175
230
170
Resistencia a la compresin N/mm 2 Mortero EN 196
2 das
7 das
28 das
25,2
43,5
58,8
26
46
64
23
40
59
26,6
42,6
58,8
ASPECTOS CUALITATIVOS DE LA MOLIENDA DELCEMENTO 17 Cement Performance International Ltd Copyright 2003 . NIVEL DE SO EN EL CEMENTO
Para alcanzar propiedades consistentes en el cemento es esencial que el nivel de S0 3 est bien controlado. Se sugiere una meta de la desviacin estndar del 0,10% correspondiente a un rango de 0,20%. Para alcanzar esta meta es esencial tener un nivel consistente de S0 3 en el clnker, una fuente de yeso con una composicin qumica uniforme adems de un dosificador fiable.
Si el yeso tiene caractersticas difciles de manejo, como ocurre normalmente con el yeso de subproductos qumicos o el yeso de desulfuracin, entonces el equipo de manejo tiene que estar diseado para cumplir las exigencias del proceso de este tipo de material.
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5. FORMAS DE SULFATO CLCICO Y NIVEL DE DESHIDRATACIN
Para obtener propiedades reolgicas satisfactorias en el cemento se ha comprobado que el nivel de S0 3 en el cemento presente como formas de yeso deshidratado, CaS0 4 . '/ 2 H 2 0 y CaS0 4 soluble deben estar en el rango de 0,7-1,3%. Esta cantidad es denominada nivel DS0 3 (D = deshidratado).
Los niveles de DS0 3 ms all de 1,3% es probable que ofrezcan una trabajabilidad defectuosa a consecuencia de la tendencia al fraguado falso, mientras que los niveles menores de 0,7% es probable que ofrezcan una trabajabilidad defectuosa debido a un retardo inadecuado o fraguado instantneo.
El nivel ptimo de DS0 3 dentro del rango indicado arriba depender principalmente de -
- el nivel de C 3 A - la reactividad del C 3 A (balance de sulfato lcali, tasa de enfriamiento) - la fineza del cemento - frescura de la superficie (nivel de aireacin o prehidratacin).
La Figura 9 indica cmo el nivel ptimo de DS0 3 es distinto en distintos cementos. Un nivel ptimo de DS0 3 excesivo (tendencia al fraguado falso) tiene mayor probabilidad de ocurrir si se dan varios de los siguientes factores:
- Bajo nivel de S0 3 en el clnker. Alto nivel de S0 3 en el cemento. Alto contenido de CaS0 4 .2H 2 O en el yeso. - Alta temperatura de molienda (improbable con separacin de alta eficiencia). Bajo nivel de C 3 A o baja reactividad del C 3 A. - Cemento sometido a aireacin (por ejemplo importado).
ASPECTOS CUALITATIVOS DE LA MOLIENDA DELCEMENTO 19 Cement Performance International Ltd Copyright 2003 FIGURA 8 INFLUENCIA DEL NIVEL DE YESO DESHIDRATADO (D.SO 3 ) SOBRE LA DEMANDA DE AGUA DEL CONCRETO
Si un nivel excesivo de DS0 3 es identificado, se pue
W/C required for 40 mm slump Relacin A/C necesaria para asentamiento de 40 mm BS4550 CONCRETE MIX MEZCLA DE CONCRETO BS 4550 SLUMP DETERMINED AT 6 MINUTES ASENTAMIENTO DETERMINADO A 6 MINUTOS
ASPECTOS CUALITATIVOS DE LA MOLIENDA DELCEMENTO 20 Cement Performance International Ltd Copyright 2003 Si un nivel excesivo de DSO 3 es identificado, se puedan ciertas medidas correctivas. Estas incluyen:
- Mejorar el enfriamiento del molino de cemento. - Bajar el nivel de S0 3 en el cemento. - Especificar/comprar un yeso con un alto nivel de anhidrita natural (insoluble) - Aumentar el S0 3 en el clnker - Mejorar el enfriamiento del clnker.
La mejora del enfriamiento del molino, por ejemplo aumentando la inyeccin de agua en el molino de cemento es difcil de mantener 365 das del ao. Una complicacin adicional es que mientras que la deshidratacin en el molino puede ser reducida, si el cemento se lleva al almacn a temperaturas superiores a 90C, la deshidratacin puede proseguir durante algn tiempo, resultando en acumulaciones en el encostramiento de las paredes del silo donde el vapor de agua se condensa y produciendo propiedades pobres de flujo del cemento. La reduccin del nivel de S0 3 en el cemento normalmente afectar adversamente las propiedades de resistencia temprana del cemento.
En la mayora de los casos, si una fuente de yeso con un nivel ms alto de anhidrita insoluble puede ser adquirida a un precio econmico, esta es la solucin ms fiable.
Un nivel subptimo de DS0 3 ser encontrado probablemente cuando los clnkers con C 3 A activo son molidos a temperaturas relativamente bajas en molinos equipados con un separador de alta eficiencia. Los factores contribuyentes son:
- temperatura baja en el molino - alto nivel de anhidrita natural en el yeso - granulometra estrecha /yeso molido en grano grueso C 3 A activo - exceso de lcali sobre S0 3 en el clnker - enfriamiento lento - condiciones de reduccin.
La trabajabilidad del cemento producido en los molinos con separador de alta eficiencia puede en algunas ocasiones ser mejorada reciclando el aire de ventilacin para elevar la temperatura del molino y as aumentar el nivel de deshidratacin del yeso, y por ende el suministro de sulfato soluble.
Los cementos con C 3 A muy activo, del tipo producidos en clnkers de enfriamiento lento con un exceso de lcali sobre el S0 3 , no son normalmente idneos para la produccin de cementos de granulometra estrecha. Este tipo de granulometra es producido cuando una prensa de rodillos es empleada para terminar la molienda, junto con un separador de alta eficiencia.
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6. COAYUDANTES DE MOLIENDA
La mayora de las normas cementeras permiten el empleo de un coayudante de molienda para mejorar el rendimiento del molino de cemento, y tambin mejorar las propiedades de flujo del cemento.
Los coayudantes de molienda son productos, tales como los glicoles y los aminoacetatos que son adsorbidos en la superficie de las partculas del clnker y reducen la tendencia de aglomeracin de las partculas y de encostramiento en las bolas y las superficies del molino. Pueden tambin asistir la propagacin de grietas y as fomentar la reduccin del tamao de la partcula.
Su mayor eficacia es alcanzada cuando se muelen cementos a finezas superiores a ~ 380 m 2 /kg cuando el coste del aditivo puede ser recuperado por la mejora del rendimiento y eficiencia y en molinos de circuito cerrado en lugar de molinos de circuito abierto.
Las tasas normales de dosificacin son 0,02% a 0,03%. Incluso a este nivel pueden ejercer una influencia en las propiedades del cemento. Por ejemplo, HEA2 (suministrado por Grace Chemicals) tiende a recortar el tiempo de fraguado, y tambin producir un ligero aumento de las resistencias iniciales. El coayudante de molienda puede tambin dar una granulometra ligeramente ms estrecha del cemento, resultando en el aumento de las resistencias ltimas por la misma superficie.
Se puede cambiar las propiedades del cemento de manera mucho ms importante, agregando productos qumicos a una dosis mayor (tpicamente entre 0,05% y 0,20%). A este nivel son conocidos como aditivos mejoradores del cemento. Estos son formulados por los proveedores especialistas a fin de modificar las propiedades tales como la resistencia inicial, la activacin de pozolanas, etc. Muchas de estas frmulas contienen cloruro como agente acelerador, y se debe tener cuidado en la seleccin del tipo ms idneo, y tambin asegurar que el nivel de cloruro en el cemento permanece por debajo de 0,035%.
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RESUMEN
El buen control por todas las etapas del proceso de molienda del cemento es esencial, si se intenta producir un cemento que cumple totalmente los requisitos de calidad del mercado.
La granulometra del cemento es una mejor gua de las propiedades del cemento que la superficie. La introduccin de la separacin de alta eficiencia ofrece la posibilidad de producir cementos con una granulometra estrecha, y el correspondiente consumo especfico de energa ms bajo. Las condiciones de molienda ms fras son normalmente beneficiosas, pero en los pases que cuentan con lmites mximos y mnimos, puede no ser posible explotar totalmente la posibilidad de obtener una granulometra estrecha (cementos de bajo residuo en 45 micrones), a consecuencia de la resistencia excesiva de 28 das.