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PROBLEMAS DE QUIMICA

PRIMERA LEY DE TERMODINAMICA

U = Q + W

PROCESO ADIAVATICO: Q = 0
PROCESO ISOCORICO = VOL CTE = W = 0
PROCESO ISABARICO = A PRESION CTE = W = P ( V2 V1)
PV = nRT...............en pro adiavatico::

U = W
W = n C Tento
v

Cv = CP -R

V= 9molx 22.4 L/mol = 202 L == V= d MOLx ( volu k ocupa 1


mol de gas)
Ejercicio: Un gas se expande y realiza un trabajo P-V sobre los
alrededores igual a 567 J. Al mismo tiempo, se absorbe 425 J de
calor de los alrededores, cu es la U del proceso?
Problema: Un pedazo de Fe de 90 g que se encuentra a 79o C se
coloca en un vaso de precipitados que contiene 250 g. de agua a
19oC. Cuando se alcanza el equilibrio tmico, cu es la T final?
(suponer que no se pierde calor en el vaso de precipitados y
tampoco fluye calor a los alrededores.
PROCESOS ADIABATICOS EN GASES IDEALES:

Q= 0

U = Q + W ; Q= 0, U = W
dV/V = -Cv dT/RT
Ejemplo: 5 moles de gas hidrgeno en CN se comprimen reversiblemente
y adiabaticamente hasta un volumen de 8 litros. Para el hidrgeno = 1.41.
Cual es la P2=?, T2=?

Problema: Calcule la Presin final P2 cuando 2 mol de Ar a 300K y


1 bar de presion se expanden reversiblemente hasta un volumen
de 1300L, cuando la expansin se lleva a cabo a) Isotermicamente

b) Adiabaicamente c) Calcule T2 en a). (Ar es gas ideal).


Ejemplo: Un mol de gas helio (He), se expande reversiblemente y
adiabaicamente desde un volumen de 20L y T= 298K, hasta 40L.
Calcular la Temperatura y presion finales si se supone que el gas
es ideal.
P(V)= const P1 (V1) = P2 (V2) = 5/3= 1.67
Definimos el estado 1: P1= nRT1/V1 =
P1= 1mol x 0.082atm-L/molK x 298K / 20L= 1.22 atm
P2= 1.22 x (20)1.67 /(40)1.67 =0.383 atm.
T2= P2V2/nR= 0.383 atm x 40L/(1mol x 0.082 atm-L/molK)= 186K
ENTALPIA Y PRIMERA LEY En cualquier proceso
H = U + (PV), si la P= const, H = U + PV.
Al comparar esta tima ecuacion con qp = U + PV, se tiene que
H= qp.
ENTALPIA : H = U + PV

Para ir de 1 a 2 tenemos:
H2 H1 = U2 U1 + P2V2 P1V1 = U + (PV)
dH = dU + PdV
Problema: En la Rx. Qca. siguiente a P const. y a T= 250C,

cuando
se adiciona sodio al agua
2Na(s) + 2H2O(l) 2NaOH(ac) + H2(g), H= -367.5 KJ/mol
Calcular la energ interna de este proceso.
H = U + PV; U = H - PV; U = -367.5 KJ - PV
El V ocupado por 1 mol a T= 250C, es de 24.4 litros
PV = 1 atm x 24.4 lit= 24.4 atm. Lit= 2474.4 J
U = -367.5 KJ 2474.6 J= - 370.0 KJ.
Ejercicio: Calcular U cuando 4 moles de CO se convierten en
4 moles de CO2 a 1 atm y 250C. Seg la ecuaci
2CO(g) + O2(g) 2CO2(g), H0= -566.0 KJ
TERMOQUIMICA: CALORIMETRIA
Capacidad calrica : (C) de una masa dada de una sustancia
es la cantidad de calor requerido para elevar la temperatura

de la masa en 1C.
Calor especfico: es la capacidad calica de un gramo de
una sustancia. Es la cantidad de calor requerido para elevar
la temperatura de 1 g de la sustancia en 1 C. Por lo tanto,
C= (masa)(calor especico)

Calor especico del agua es 4.184 J/(g C),


Ejercicio: Una barra de Al de masa igual a 300g se enfr
desde 1000C hasta 120C. Calcular el calor liberado por el
aluminio en este enfriamiento?
q sistema= q agua + q bomba + q Rx = 0
q Rx = -(q agua + q bomba ),
q agua = mst = m agua x 4.184 x t
C bomba= m bomba x s bomba ; q bomba= C bomba x t
Ejercicio 1: Una muestra de 1.922 g. de metanol (CH3OH), se
quem en una bomba calorimrica a Vol. Const. Como
consecuencia la temperatura del agua se elev 4.200C . Si la
cantidad de agua que rodea el caloretro es 2000 g. y la
capacidad calorica del caloretro es 2.02 KH/0C, Calcular el
calor de combusti del metanol.
La magnitud del efecto calico depende del estado de
agregaci de los participantes de la Rx.
a) H2(g) + O2(g) H2O(g) ; U= -240.6 KJ.
b) H2(g) + O2(g) H2O(l) ; U= -282.0 KJ.
c) H2(g) + O2(g) H2O(s) ; U= -282.6 KJ.
Al tomar 2H2(g) + O2(g) 2H2O(g) ; U= -481.2 KJ.
CALORIMETRIA a Presin const.

Calor de algunas reacciones medidas a P const.


Tipo de Reacci. Ejemplo
H (KJ)
Calor de
neutralizaci

HCl(ac) + NaOH(ac)NaCl(ac) + H2O(l)


-56.2
Calor de ionizaci H2O(l) H+(ac) + OH-(ac)
56.2
Calor de fusi H2O(s) H2O(l)
6.01
Calor de
evaporaci H2O(l) H2O(g)
44.0
Calor de reacci MgCl2(s) + 2Na(s) 2NaCl(s) + Mg(s) -180.2
Ecuaciones termoqumicas

Se supone que cada sustancia pura tiene una entalp (la


cual se llama tambi contenido calico). Los reactivos
tienen una entalp total definida, Hreactivos. Los productos tiene
tambi una entalp total definida, Hproductos. El calor de
reacci es la diferencia entre estas entalps, H. La letra
griega delta maycula, , se utiliza para indicar diferencia
H= Hproductos -Hreactivos.
Ecuaciones Termoqumicas

C(s) + O2(g) CO2(g) 393.52 KJ desprendidos, Exotrmica


N2(g) + 2O2(g) 2NO2(g) 66.4 KJ absorbidos, Endotrmica
H2(g) + O2(g) H2O(l) 285.83 KJ liberados, Exotrmica
Condiciones constantes
Esta es una lista de co se comporta la I Ley cuando varias
condiciones se mantienen constantes:
Si el V= const, V= 0, W= 0 y U= Q
Si no hay flujo de calor Q=0 , U= W
Si la T del gas es const U= 0 y W= -Q
Si la P= const U= H PV; en una Rx quica, donde n=0,
V es const U= H.
En las siguientes Rxs cu de ellas tendr el valor de U>H?
1. CaCN2(s) + 3H2O(l) CaCO3(s) + 2NH3(g)
2. 3H2(g) + N2(g) 2NH3(g)
3. UO2(s) + 4HF(l) UF4(s) + 2H2O(l)

4.H2(g)

+ I2(g) 2HI(g)

Entalpias estandar o patrn: El sbolo H0 se refiere al H de la Rx.

en la que productos y
reaccionantes est en sus estados normales a una T de
referencia, que puede ser 250C.
Ley de Hess: En 1840, el quico suizo-Ruso G. Hess, formulo
una ley termoquica muy importante. La variaci de H de
una RX. es siempre igual e independiente del hecho de que la Rx.
sea
directa o que se verifique por medio de varias etapas.

ENERGIAS DE DISOCACION DE ENLACE


Cuanto mayor es la energa de enlace, mayor es la fortaleza
del enlace y menor es la longitud del enlace
HRx= E. enlace reaccionantes - E. Enlace productos
Usando la formula anterior estimar la entalpia de la Rx
C2H2(g) + 5/2 O2(g) H2O(l) + 2CO2(g)

Calores de formacin de tomos gaseosos a 25C


tomo
H0f (kJ/mol)

H
N
O
F
Cl
Br
I
B
C
S

218.0
472.6
249.2
7 8.5
121.3
111.9
106.8
571.1
716.7
277.4

Entropia
En un proceso espontneo irreversible se produce un
aumento de la entropa total (sistema + entorno). Es decir, la
entropa del Universo aumenta.
Stotal = (Ssist + Suniv) > 0
A mayor desorden, mayor entropa. S sol < S liq < S gas
Los sistemas fsicos y qumicos tienden a lograr el estado de
mximo desorden permitido por la energa del sistema con
respecto al balance con las fuerzas de atraccin entre las
partculas
la entropa estandar de una reaccin, est dada por
S o reaccion
S o reaccion = nS o ( productos mSo (reactivos))
Para calcular S o reaccion que es S o sistema
Ejemplo: Prediga si el cambio de entropa del sistema espositivo o
negativo para cada una de las siguientes reacciones.

a) 2H2(g)+O2(g) 2H2O(l)
b) NH4Cl(s) NH3(g)+HCl(g)
c) H2(g)+Br2(g) 2HBr(g)
Ejercicio: Analice cualitativamente el signo de cambio de entropa
que se espera para cada uno de los siguientes procesos.
a) I2(s) 2I(g)
b) 2 Zn(s)+O2(g) 2ZnO(s)
3)N2(g)+O2(g) 2NO(g)
As para un proceso espontneo Suniv= Ssist `+ Salred > 0
As para un proceso en equilibrio Suniv= Ssist `+ Salred = 0
La energa del universo es constante; la entropa del
universo tiende hacia un mximo
. Para los procesos a presin constante, el cambio de calor es igual
al cambio de entalpa del sistema, Por tanto el cambio de entropa
de los alrededores, proporcional a H sist .
alred
~ sist S H Salred . es