CAPTULO 6

1. Veja o conceito de rotao especfica apresentado na pgina 146. Apenas relembrando, rotao especfica [ ] corresponde rotao em gra!s, obser"ada em !m polarmetro #!ando se !sa !m t!bo com 1 dm de comprimento, sendo a concentrao de amostra de 1 g cm$%. & dada pela e#!ao' t = ( l.c [] ) rotao especfica ) rotao obser"ada em gra!s l ) comprimento do t!bo da amostra em dm c ) concentrao em g cm*%

A rotao especfica + !ma propriedade fsica caracterstica de cada composto opticamente ati"o. ,eralmente ela "aria com o sol"ente e a temperat!ra. A letra ( colocada como ndice direita de [ ] designa a transio eletr-nica #!e res!lta na radiao com comprimento de onda ) ./0,% nm de !ma l1mpada de s2dio, !tili3ada para reali3ar a medida. A temperat!ra 4t5 em #!e a medida foi reali3ada + dada como !m e6poente direita de [ ]. 2. Carbono assimtrico + o carbono #!e est ligado a #!atro ligantes diferentes, assinalado com !ma estrela nos e6emplos mostrados abai6o.
7889 9 7 89 9 %7 7889 7 :9 ;

79 %

cido ltico 4config!rao absol!ta S 5

9 alanina 4config!rao absol!ta R 5

Configurao absoluta se relaciona ao arranjo no espao dos #!atro gr!pos em torno do tomo assim+trico sendo especificada pelas letras R e S. 3. 8 termo opticamente ati"o + !tili3ado para descre"er compostos #!e poss!em a caracterstica de des"iar o plano da l!3 polari3ada. Alg!ns e6emplos so apresentados a seg!ir'
7889 9 7 <= 89 9 788 * :a ? 7 :9 %?

79 ;79 ;788 *

4S5 *cido mand+lico 4rotao especifica * 1..,4> 5

4S5 * 4? 5*gl!tamato monoss2dico 4rotao especifica ? ;4,@> 5

4. 7onforme disc!tido no 7apt!lo 1 do li"ro, + poss"el representar as f2rm!las estr!t!rais dos compostos org1nicos de di"ersas maneiras. :a f2rm!la de traos todas as ligaAes so mostradas.
a5
9 9 9 7 7 9 9 7 7 7 9 7 9 9 9 7 Br 7l 9 9 9 9 9

b5 9 7 7 7 C
7l

c5 9

9 7 9

8 8 9 9 : 9 7 7 7 7 9 9 9 9

7l 7 7l 9 9

9 9 7 9 9

d5 9
9

e5 C 7 7l
Br

f5 9 7 7 7 7
9 9

9 9 7 9 9 9 7 7 7 9 9 9

7l 9 9

9 g5 9 7 9

9 7 9

9 7 9

9 7 9

9 7 9

D 7 9

9 7 9 9

9 =5 9 7 9

7l 7l 9 7 9 7 7 9 9 9

Embora no ten=a sido solicitado no e6erccio, seg!em as f2rm!las de lin=as para os mesmos compostos. :ote #!e esta representao + mais com!mente !tili3ada pelos #!micos.

a5 7l C e5 9 7 Br 7l

Br

b5 7l

:8; c5 d5

7l 7l D 7l =5 7l

f5 7l

g5

. Apenas os compostos mostrados nas letras 4d5 e 4e5 poss!em carbono assim+trico. <ortanto, apenas esses compostos so #!irais, podendo e6istir nas config!raAes R o! S. 8s tomos de carbono assim+tricos esto marcados com !ma estrela nas f2rm!las a seg!ir'
89

6.
7l F F F 89 7l G 79 % 9 89 F 79 ;79 % F G 7l Br 879 %

!. 8s compostos A e B representados abai6o poss!em !m plano de simetria, logo so compostos meso e no des"iam o plano da l!3 polari3ada. 8! seja, compostos meso possuem 4rotao especfica ig!al a 3ero, sendo opticamente inati"os.
79 % 9 9 79 % A Br Br 9 98 9 79 % B 79 % 89 9 89

". a5 Hol+c!las diferentes. A primeira apresenta config!rao S e a seg!nda R. b5 Hol+c!las ig!ais. Ambas apresentam config!rao R. c5 Hol+c!las ig!ais. Ambas apresentam config!rao S. d5 Hesma mol+c!la e #!e no apresentam #!iralidade. #. a5 Go estereois-meros #!e so imagens espec!lares !m do o!tro, mas no se s!perpAem. b5 Go estereois-meros #!e no so imagens espec!lares !m do o!tro. c5 & !ma mist!ra formada por #!antidades e#!imolares de !m par de enanti-meros. Ela no apresenta ati"idade 2ptica. d5 8 prefi6o meso indica a presena de !m elemento de simetria na mol+c!la. Ele + !tili3ado para designar !m diasterois-mero no #!iral, em !m conj!nto de compostos #!e apresenta o!tros diasterois-meros #!irais. 8 composto meso no + opticamente ati"o. $%.
a5 7omposto a#!iral Br ; 77l4 Br + Br Br Br A adio de bromo ocorre de modo t rans, res!ltando na f ormao de dois enanti-meros

b5 7omposto a#!iral 79 % c5 7omposto #!iral

i5 8 s8 4 , t *B!8 89 ii5 : a;G;8 %

98 98 7omposto a#!iral * meso

79 % 9 ; , <d*7 7omposto a#!iral

$$.

8 9 : : 79 % 98

9 9 98 9

98

O
:%

8 : 9 98 Horfina 9 79 %

7olesterol

%I*a3ido*;I,%I*dideo6itimidina 4AJK5

7889 : 9 8 89 9 %78 98

: Lcido Manico N!inina 71nfora

1;. a5 Calsa. E6istem compostos com config!rao absol!ta R #!e des"iam o plano da l!3 polari3ada para a es#!erda e o!tros para a direita. b5 7orreta. c5 7orreta. d5 7orreta. 8 is-mero meso + !m e6emplo, !ma "e3 #!e, embora apresente mais de !m carbono assim+trico, a mol+c!la poss!i alg!m elemento de simetria #!e a torna a#!iral. e5 7orreta. f5 Calsa. 8s enanti-meros so estereois-meros #!e so imagens espec!lares !ns dos o!tros e no se s!perpAem. g5 Calsa. Al+m dos racematos, os is-meros meso e di"ersos compostos #!e no apresentam centro de assimetria 4por e6emplo, metanol, metano etc5 so opticamente inati"os. 1%. a5
798 9 9 9 F 98 9 98 798 9 G F 9 9 798 F 9 98 798 F 89 F 89 F 89 79 ;89 (*ribose 89 F 89 79 ;89 89 G 9 79 ;89

89 G 9 79 ;89 P*6ilose

(*eritrose

P*treose

b5
798 98 98 98 9 9 9 79 ;89 P*ribose 9 98 9 798 89 9 89 79 ;89 (*6ilose P*eritrose (*treose 98 98 798 9 9 79 ;89 98 9 798 9 89 79 ;89

c5
798 9 98 9 89 9 89 79 ;89 (*6ilose

14. 4a5 VQ

4b5 VQ

4c5 CQ

4d5 C.

1.. E6ceto para a letra 4a5, m!itos o!tros compostos podem ser representados como respostas.

9 a5 4S5*%*metile6ano 7889 b5 9 ;: 9 7 7 9 79 % d5 c5

89

7: 4R5*;*=idro6ipropanonitrila 79 %

79 %

79 ; 79 % Dsole!cina

16. Go s!perpon"eis' D e DDQ Go enanti-meros' DDD e DVQ :o poss!em ati"idade 2ptica' D e DDQ A config!rao absol!ta para 4DV5 + RQ A config!rao absol!ta para 4DDD5 + S. 1R. a5 A config!rao absol!ta do carbono assim+trico + R. b5 A f2rm!la estr!t!ral do enanti-mero #!e no apresenta ati"idade =erbicida +'
C%7 8 9 : 8 788[79 ;]%79 % 79 %

1/.

a5 A config!rao do carbono indicado + S.

b5
Br Br 9 8 (iastereois-mero da (eltametrina 9 9 8 7: 8 Br Br 9 9 8 9 8 7: 8

Enanti-mero da (eltametrina

10.
a5
98 9 98 98 798 9 89 9 9 79 ;89 9 9 98 98 798 89 89 9 9 79 ;89 98 9 9 98 798 9 89 89 9 79 ;89

P*glicose

P*manose

P*galactose

b5 Essas letras ( e P so !tili3adas para descre"er carboidratos e aminocidos conforme con"eno de Cisc=er*Fosanoff descrita na pgina 1./ do li"ro. c5 8s pares de enanti-meros so' (*glicose e P*glicoseQ (*manose e P*manoseQ (*galactose e P*galactose d5 A (*glicose + diastereois-mero (*manose, P*manose, (*galactose e P*galactose
e5 98 98 98 9 798 9 9 9 89 79 ;89 (*talose

f5 A (*galactose apresenta #!atro carbonos assim+tricos. g5 As config!raAes absol!tas so' carbono ; $ R e carbono 4 $ S ;@. A estr!t!ra do ep26ido + representada abai6o. 8 composto apresenta dois carbonos assim+tricos, toda"ia o mesmo no + #!iral, pois apresenta !m plano de simetria #!e passa pelo tomo de o6igSnio e pela ligao 7*7 do anel. Esse is-mero + denominado meso.
8 9 9 79 ;79 % 79 ;79 %

;1. 7omo a epo6idao pode ocorre nas d!as faces do al#!eno, formam*se os dois compostos apresentados a seg!ir. Eles apresentam dois carbonos assim+tricos e constit!em !m par de enanti-meros, sendo ambos #!irais.
8 9 79 ;79 % 9 79 ;79 % 79 ;79 % 9 79 ;79 % 9 8

;;.
a5 9 ;: 78 ;9 9 79 ; 9 78 ;9 :9 ; 79 ;

P*fenilalanina 9 9 %7 :9 ; 7 7889 79% G

: 9 (*triptofano 9 ;7 9 ;7 9 :9 ; 7 7889

b5

4R5*alanina c5 78 ;9 9 ;: 9 79 ;

4S5*metionina 9 ;: 78 ;9 9 79 ; : 9 P*triptofano parte aromtica

parte aromtica P*fenilalanina

;%. 7onforme il!strado pela f2rm!la a seg!ir, o composto A apresenta !m centro assim+trico 4destacado com !m O5 e +, portanto, #!iral. Ao ser =idrogenado, o prod!to res!ltante B no mais apresenta centro de assimetria, j!stificando a a!sSncia de ati"idade 2ptica. A o3on2lise do composto A res!lta na formao do cido ac+tico e no composto 7, #!e conforme pode ser obser"ado na f2rm!la, apresenta !m carbono assim+trico 4destacado com !m O5 #!e o torna #!iral.
i5 8 % ii5 9 ;8 ; 79 %78 ;9 ? 7 9;, <d*7

78 ;9

O
A