CAPTULO 13

1.
O a) OH b) O OH c) O OH d) O OH COCl COOH e) H2N O i) PhCH 2 C OC(CH 3)3 j) CN k) COOH l) NO 2 CH 3CH 2COO -(CH 3CH 2)2NH 2+ CONH 2 O m) Cl n) H O O o) (CH 3CH 2CH 2CO)2O p) f) HO O C O C OH g) CH3 O C ONa h)

O C N(CH 2CH 3)2 q) r) H 3CCH 2O H3CCH 2O

O C C O CH 2

Cl

2.
O a) NH 2 O NHCH 3 H O NHCH 2CH 3 H O N CH 3 O b) OCH 3 O O H OCH 3 O O O CH 3

O OC(CH 3)3 O O H O H

O O

O H

O O

3. a) etanamida b) N,N-dimetilpentanamida c) anidrido !"cc#nico d) cloreto de b"tan&ila e) ben%oato de !&dio f) anidrido b"tan&ico etan&ico

g) he anonitrila h) propanoato de propila i) $cido 2-aminoben%&ico j) 2-hidro ib"tanoato de etila k) anidrido '(2-ben%enodicarbo #lico

4.
a) CH 3CH 2CO 2H i) )OCl2 piridina i) )OCl2(piridina ii) NH 3 i) )OCl2(piridina ii) CH 3CH 2CO 2Na i) )OCl2(piridina ii) CH 3NH 2 CH 3CH 2COCl CH 3OH CH 3CH 2CO 2CH 3 + HCl

b)

CH 3CH 2CO 2H

CH 3CH 2CONH 2

c)

CH 3CH 2CO 2H

(CH 3CH 2CO)2O

d) CH 3CH 2CO 2H

CH 3CH 2CONHCH 3

5.

a) cloreto de ben%o#la* b) anidrido propi+nico* c) b"tanoato de etila* d) fenilacetamida* e) ben%oato de fenila* f) N,N-dimetilformamida

6. a) O $cido f&rmico , mai! forte( poi! apre!enta a ba!e conj"gada mai! e!t$-el do q"e a do $cido etan&ico. / ba!e conj"gada do $cido etan&ico apre!enta "m gr"po metil (0CH 3) doador de el,tron! ligado 1 carbonila( a"mentando a den!idade eletr+nica !obre o gr"po carbo ilato. b) O $cido propi+nico , o mai! forte( poi! apre!enta a ba!e conj"gada mai! e!t$-el. / ba!e conj"gada do $cido propi+nico , e!tabili%ada pela re!!on2ncia do gr"po carbo ilato (0COO -)( com a carga negati-a de!locali%ada !obre o! doi! $tomo! de o ig3nio. No ca!o do metanol( a ioni%a45o le-aria 1 forma45o do alc& ido (CH 3O-)( com a carga negati-a locali%ada !obre o $tomo de o ig3nio. c) O fl6or , "m elemento mai! eletronegati-o q"e o bromo( logo o fl6or , "m retirador de el,tron! mai! forte. Portanto( o $cido fl"oro$cetico , o acido mai! forte( poi! !"a ba!e conj"gada apre!enta "m gr"po fl"orometil ( 0CH27) retirador de el,tron! mai! forte q"e o gr"po bromometil (0CH28r)( q"e tende a red"%ir( por efeito ind"ti-o( a den!idade de carga !obre o gr"po carbo ilato. 9"anto maior for e!!e efeito ind"ti-o retirador de el,tron!( mai! e!t$-el !er$ a ba!e conj"gada e mai! forte !er$ o $cido. d) O $cido 2-cloropropi+nico , mai! forte( poi! !"a ba!e conj"gada apre!enta "m gr"po eletronegati-o ( 0Cl) mai! pr& imo da carbo ila( red"%indo com maior efici3ncia a den!idade eletr+nica !obre o gr"po carbo ilato. :!!e efeito ind"ti-o retirador de el,tron! do cloro dimin"i 1 medida q"e ele !e encontra mai! afa!tado da carbo ila( logo o $cido 3-cloropropi+nico !er$ mai! fraco. e) /pe!ar do! gr"po! retiradore! de el,tron! ligado! ao anel arom$tico( o $cido carbo #lico ainda , mai! forte. :m geral( o! -alore! de Ka para fen&i! !5o da ordem de '; -<-';-'; enq"anto o! para $cido! carbo #lico da ordem de '; -=-';->( logo a den!idade eletr+nica !er$ maior no #on carbo ilato e( a ba!e conj"gada !er$ meno! e!t$-el( portanto o $cido !er$ mai! fraco. f) :m meio aq"o!o( o 2-metilfenol apre!enta car$ter $cido mai! forte( poi! a ioni%a45o le-aria 1 forma45o da ba!e conj"gada (#on fen& ido) e!tabili%ada por re!!on2ncia. ?e "m modo geral fen&i! !5o mai! $cido! de amida!. 7.
O a) OH $cido propan&ico b) NH 2 propanamida O c) ONa propanoato de !&dio O d) O anidrido propan&ico O O e) O propanoato de etila O

8.
O @2Cr2O A B OH H+ OH i) )OCl2( piridina ii) OH O O

9.
O N O N -acetil-N -propanoilben%amida O b) H 3C H OH OH O f) O O Na

a)

2-metilb"tanoato de !&dio COOH

g)

COOH Ccido 2-hidro ipropan&ico O c) O /nidrido propan&ico propen&ico O Cl i) H 3CO NH 2 pent-=-enonitrila O h) C Ccido ben%eno-'(=-dicarbo #lico N

d)

HO Cloreto de ben%o#la =-(aminometil)-2-meto ifenol

e)

C pent-3-enonitrila

10. D E DF E DD E DDD 11.

H O OH H+ O OH H O CH 2CH 3
18

H O
18

H O CH 2CH 3 H

H O
18

H O
18

H+

H 2O +

OCH 2CH 3 O

CH 2CH 3

12.
H 3C H a) O H)O = H 3C CH 3 H b) O e CH 3 H 3C O c) (CH 3CH 2)2NCH 2C ONa e H 2N H 3C NH 3 Cl (CH 3CH 2)2NCH 2C OH Cl(CH 3CH 2)2NCH 2CNH

13.
HO O N H HO O N H O N H HO O H N O N H O N H etc

14. 15.

'- $lcool*

2- amida*

3- alq"eno*

=- cetona*

>- ,ter.

a) '; carbono! a!!im,trico!* b) S c) /l,m do metanol !er5o formado! o! compo!to! a !eg"irG

O O NaO NaO O O

d) O a46car , a galacto!e. / proje45o de 7i!cher pode !er encontrada no Cap#t"lo '2. e) Compo!to 'G $lcool( ,!ter( alq"eno( cetona( ,ter* compo!to! 2 e 3G ,!ter alq"eno( cetona. 16. O tecido de algod5o , formado por cel"lo!e enq"anto o tecido de poli,!ter , formado de "m pol#mero q"e apre!enta apena! gr"po! ,!tere!. /! e!tr"t"ra! de!!e! doi! pol#mero! podem !er encontrada! no te to. :mbora a! fibra! de poli,!ter tenham $tomo! de o ig3nio capa%e! de fa%er liga45o com o! hidrog3nio! da! mol,c"la! de $g"a( ela! n5o apre!entam gr"po! OH de modo q"e n5o podem !e ligar ao o ig3nio da $g"a. / cel"lo!e( por o"tro lado( pode reali%ar doi! tipo! de liga45o de hidrog3nio com a $g"aG i) o o ig3nio da $g"a pode !e ligar ao! hidrog3nio! do! gr"po! OH (!5o 3 por "nidade de glico!e)* ii) O! hidrog3nio! da $g"a podem !e ligar ao! o ig3nio! do! gr"po! OH da cel"lo!e e ao! o ig3nio! do anel. Portanto( a! mol,c"la! de $g"a !e ligam em maior gra" 1! fibra! de cel"lo!e q"e a! de poli,!ter( e plicando a!!im( a maior capacidade do tecido de algod5o em ab!or-er $g"a( como tamb,m o maior tempo para q"e o me!mo le-a para !ecar. 17.

COOH a) H HO CH 3 NH 2 H b) H H

COOH NH2 OH CH 3

18. / maior acide% da alanina em rela45o ao $cido propan&ico !e de-e ao efeito ind"ti-o retirador de el,tron! do gr"po 0NH3+( -i%inho a carbonila. :!!e efeito e!tabili%a a ba!e conj"gada( com i!!o tornando do gr"po COOH mai! $cido. 19.
H CH 3CHCH 2 CH 3 C NH 3 C OH O CH 3CHCH 2 CH 3 H C NH 3 C O O CH 3CHCH 2 CH 3 H C NH 2 C O O

pH H '

pH H I

pH H '3

20.
COOH H NH2 CH 2OH ?-)erina H2N COOH H CH 2OH J-)erina
O O O
N H2N

COOH H NH2 CH 2)H ?-Ci!te#na H2N

COOH H CH 2)H J-Ci!te#na

O

COOH H NH2 CH(CH3)2 ?-Falina H2N

COOH H CH(CH 3)2 J-Falina

21.
N i) @OH aq.( refl" o ii) HCl aq. O O
CH2Ph

OH

O )OCl2( piridina O O Cl piridina

O O O N

22.

O material de partida , "m hemiacetal q"e !e encontra em eq"il#brio com a forma carbon#lica. O q"e ocorrem ent5o , "ma e!terifica45o intramolec"lar catali!ada por $cido.
OH O HO OH O O H OH O H H H+ H3 O+ O H O O H2 O H O O OH O H

H O

23. O @le-ar , prod"%ido pela rea45o de q"antidade! ig"ai! de $cido ft$lico e a fenileno-'(=-diamina. / alta re!i!t3ncia de!!e pol#mero e!t$ a!!ociada 1 !"a capacidade de formar liga4Ke! de hidrog3nio entre !"a! mol,c"la!( q"e !5o lineare!.

H N

O N H H N N H H N N H O O

H N

O N

H N N O O H N N O O N H N N O H H H H

O H N

N O H N O H