CAPTULO 7

1.
Br CH2Br Br

a)
Br

c)

e)
CH 3

b)

Br

d)

CH 3 Cl

f)

2.

Br a) Cl Br b) H 3C c) Cl CH 3 < Cl Br < H 3C CH 3 < < < <

H 3C

Br

Br

H 3C

Br

3. Embora o on brometo (Br-) seja um bom nuclefilo a rea!"o n"o ocorre em e#tens"o a$reci%&el na aus'ncia de %cido $ois neste caso o (ru$o abandonador seria o on )idr#ido (H* -) uma base forte. Entretanto na $resen!a de %cido sulf+rico o %lcool , inicialmente $rotonado e o (ru$o )idro#ila liberado na forma de uma mol,cula de %(ua. -or sua &e. o carboc%tion formado rea(e com o on brometo $ara a forma!"o do brometo de al/uila. 0. a) Como o et#ido de sdio (C 2H1*2a) , uma base muito forte ele , ca$a. de $romo&er a elimina!"o de HBr resultando na forma!"o $referencial do al/ueno ($roduto de elimina!"o). b) * etanol (C2H1*H) , uma base muito fraca e $ortanto a forma!"o do $roduto de substitui!"o , fa&orecida. 1.
a)
4

C2H1

b) CH 3C

CH

c)

CH23CH2

5. *rdem de reati&idade em acetona6 III 7 I 7 II. *rdem de reati&idade em 8(2*39%lcool (aq)6 II 7 I 7 III. :. *rdem decrescente de estabilidade6 II ; I ; I< ; III =. a) -ent-1-eno e $ent-2-eno (cis e trans)> b) 2-metilbut-1-eno e 2-metilbut-2-eno> c) -ent-2-eno (cis e trans). ?. Como o $ro$ano e o butano s"o com$ostos inflam%&eis seu uso $ode causar acidentes em casos de &a.amentos. Isso n"o acontece com o @reon /ue n"o , inflam%&el. 1A. @reon 11 3 triclorofluorometano> @reon 12 3 diclorodifluorometano> H@C-130a 3 1 1 1 2-tetrafluoroetano> 1 1-dicloro-1fluoroetano . 11. 2as mol,culas de o#i('nio e de o.Bnio todos os %tomos a$resentam a camada de &al'ncia com oito el,trons. 2a es$,cie )i$ot,tica 23 falta um el,tron $ara /ue todos os %tomos de nitro('nio fi/uem com oito el,trons na camada de &al'ncia. Em fun!"o disso o 23 n"o , est%&el o suficiente $ara e#istir.
* * * * * 2 2 2 Cete el,trons

12.
CH 2 HC CH2 CH
4 4

Cl2 HCl

ClCH 2 CH 2

CH 2Cl CHCl

CH 2

CHCl

HCl

13.
Cl R Cl S Cl

10.
H H 3C Br H3C H H CH 3 Eta$a r%$ida * enatiBmero deste carboc%tion , tambem formado CH 3 H*
4

H * H H * CH 3

H * H H * CH 3

-BrEta$a lenta

H 3* 4 CH 3 H*

C"o formados os enantiBmeros de cada um desses %lcoois

11. Decanismo de elimina!"o bimolecular en&ol&e o ata/ue do met#ido (H 3C*-) ao )idro('nio li(ado ao carbono adjacente ao carbono /ue se encontra li(ado ao %tomo de bromo com elimina!"o simultEnea do brometo. -ara /ue a rea!"o ocorra eficientemente , necess%rio /ue os (ru$os H e Br estejam em $osi!"o antiperiplanar ou seja todos os cinco %tomos /ue $artici$am eficientemente da rea!"o de&em estar em um mesmo $lano e com o En(ulo de 1=AF entre si. 8$enas o com$osto I a$resenta esta condi!"o como mostrado na fi(ura abai#o. Em nen)uma das duas conforma!Ges IIa e IIb a %tomo de H fica em $osi!"o anti$eri$lanar em rela!"o ao %tomo de Br.
H H 3C H3C (I) H Br H H CH 3 CH3 (IIa) Br H 3C H 3C (IIb) H H

Br

15. * es/uema a se(uir mostra de forma resumida sem muitos detal)es as $rinci$ais eta$as de forma!"o dos com$ostos deri&ados da sol&lise do 2-bromo-1 1-dimetilcicloe#ano. Inicialmente o com$osto sofre sol&lise com forma!"o do carboc%tion secund%rio 8. * carboc%tion 8 $ode rea(ir com o sol&ente resultando na forma!"o do ,ter I ou $ode $erder um $rton formando o al/ueno I. 2ote /ue o ,ter I $ode e#istir na forma de dois enantiBmeros. * carboc%tion 8 $ode ainda sofrer um rearranjo transformando-se no carboc%tion terci%rio B. Este intermedi%rio B $ode rea(ir com metanol resultando na forma!"o dos ,teres II e III /ue s"o diasteroisom,ricos. Hamb,m nestes casos obser&e /ue os enantiBmeros dos ,teres II e III s"o formados. 2a realidade s"o formados dois ,teres /ue s"o isBmeros constitucionais e um $ar de diasteroisBmeros al,m dos enantiBmeros de cada um dos tr's com$ostos. -ortanto le&ando-se em considera!"o os $ares de enantiBmeros s"o formados seis ,teres. * c%tion B $ode $erder um $rton do (ru$o CH 3 se transformando no al/ueno II. 8o $erder um $rton de cada um dos %tomos de carbono do anel &i.in)os do carbono $ositi&o transforma-se em al/uenos III e I<. Embora e#ista a $ossibilidade de forma!"o de /uatro al/uenos no enunciado foi mencionado /ue s"o formados tr's. Ce a &elocidade de rearranjo do c%tion 8 em B for maior /ue a &elocidade da $erda de um $rton a $artir de 8 o al/ueno I n"o seria isolado. Ceria necess%rio saber as frmulas dos $rodutos $ara conferir esta )i$tese.

H 3C

CH 3 *CH3

H 3C*

CH 3 CH 3

H 3C*

CH 3 CH 3

Iter I H * CH 3

Iter II H * CH 3

Iter III

H 3C

CH 3 Br

H 3C

CH 3

CH 3 CH 3 H H * CH 3

CH 3 CH 3

Br

8
-H H 3C
4

B
-H
4

8l/ueno I<

-H

CH 3

CH 2 CH 3

CH3 CH 3

8l/ueno I

8l/ueno II

8l/ueno III

17.

-ara /ue a elimina!"o bimolecular ocorra eficientemente , necess%rio /ue os (ru$os H e Cl estejam em $osi!"o anti$eri$lanar ou seja os cinco %tomos /ue $artici$am efeti&amente da rea!"o de&em estar em um mesmo $lano e com o En(ulo de 1=AF entre si. 8$enas o com$osto II a$resenta esta condi!"o como mostrado em desta/ue em a.ul na frmula a se(uir.
Cl Cl Cl Cl Cl H Cl

Cl Cl (I)

Cl

Cl

Cl (II)

Cl