Suplemento de la Revista Latinoamericana de Metalurgia y Materiales 2009; S1 (1): 71-74

OXIDACIN ANDICA DE LA ALEACIN TI10NB35ZR PARA SUUTILIZACIN EN IMPLANTES Juan C. Amaya 1*, Luis Emilio Forero G 1

Este artculo forma parte del Volumen Suplemento S1 de la Revista Latinoamericana de Metalurgia y Materiales (RLMM). Los suplementos de la RLMM son nmeros especiales de la revista dedicados a publicar memorias de congresos. Este suplemento constituye las memorias del congreso X Iberoamericano de Metalurgia y Materiales (X IBEROMET) celebrado en Cartagena, Colombia, del 13 al 17 de Octubre de 2008. La seleccin y arbitraje de los trabajos que aparecen en este suplemento fue responsabilidad del Comit Organizador del X IBEROMET, quien nombr una comisin ad-hoc para este fin (vase editorial de este suplemento). La RLMM no someti estos artculos al proceso regular de arbitraje que utiliza la revista para los nmeros regulares de la misma. Se recomend el uso de las Instrucciones para Autores establecidas por la RLMM para la elaboracin de los artculos. No obstante, la revisin principal del formato de los artculos que aparecen en este suplemento fue responsabilidad del Comit Organizador del X IBEROMET.

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OXIDACIN ANDICA DE LA ALEACIN TI10NB35ZR PARA SUUTILIZACIN EN IMPLANTES Juan C. Amaya 1*, Luis Emilio Forero G 1
1: Grupo de Investigacin en Biomateriales, Universidad Industrial de Santander, Colombia * E-mail: jncrls.amaya@gmail.com
Trabajos presentados en el X CONGRESO IBEROAMERICANO DE METALURGIA Y MATERIALES IBEROMET Cartagena de Indias (Colombia), 13 al 17 de Octubre de 2008 Seleccin de trabajos a cargo de los organizadores del evento Publicado On-Line el 20-Jul-2009 Disponible en: www.polimeros.labb.usb.ve/RLMM/home.html

Resumen El este trabajo se estudio el efecto de la oxidacin andica en la resistencia a la corrosin, de una aleacin Ti10Nb35Zr, creando una capa estable sobre su superficie. Los resultados se presentaron para las variaciones de voltajes dados entre 15 y 96 voltios. Se realizaron pruebas de EIS en dos soluciones SBF para medir la resistencia a la corrosin de las capas de oxido obtenidas y as identificar el posible comportamiento del recubrimiento de la aleacin a la exposicin a el fluido sanguneo y a la saliva en el cuerpo humano. Palabras Claves: Oxidacin andica, Biocompatibilidad, TiNbZr, Citotoxicidad Abstract This work was study the effect of anodic oxidation in the resistance to corrosion of an alloy Ti10Nb35Zr, creating a stable layer on its surface. The results were presented for changing voltages given between 15 and 96 volts. EIS tests were conducted in two SBF solutions to measure the corrosion resistance of the layers of oxides obtained to identify the possible behavior of the alloy coating to exposure to the fluid blood and saliva in the human body. Keywords: Anodic oxidation, biocompatibility, TiNbZr, cytotoxicity

1. INTRODUCCION Las aleaciones de titanio por su biocompatibilidad, resistencia a la corrosin, y sus excelentes propiedades mecnicas, se emplean como biomateriales. La aleacin Ti6Al4V ha sido la de mayor uso, sin embargo se ha demostrado que presenta problemas de citotoxicidad y biocompatibilidad. Actualmente, se estn diseando y caracterizando nuevos materiales que no contengan elementos nocivos para el cuerpo humano, que presenten una mejor biocompatiblidad y una excelente resistencia a la corrosin durante largo tiempo. Los elementos de mayor biocompatibilidad son en orden descendente Ta, Nb, Zr y Ti, por lo que se estn realizando estudios, anlisis y modificaciones de aleaciones fabricadas con combinaciones de estos elementos. Los estudios desarrollados en el mundo por
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diferentes investigadores para mejorar el comportamiento de las aleaciones de titanio tienen como principal objetivo mejorar sus propiedades mecnicas y su resistencia a la corrosin en largos periodos de tiempo. Adems, su empleo en la fabricacin de implantes quirrgicos exige que la misma tenga unas buenas caractersticas de biocompatibilidad. La corrosin de un material implantado provoca la liberacin de iones al entorno pudiendo provocar inflamaciones y un posible rechazo por parte del paciente. El titanio y sus aleaciones forman espontneamente una capa de oxido sobre su superficie que protege al material, esta capa puede formarse controladamente, aumentando su espesor y por tanto la biocompatibilidad de la aleacin, mediante un proceso de oxidacin andica. El proceso de oxidacin andica consiste en obtener
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de manera artificial pelculas de oxido de titanio de mayor espesor y con mejores caractersticas de proteccin, que las capas formadas naturalmente. Esta capa se obtiene mediante procesos qumicos y electrolticos, donde el oxigeno precedente de la disociacin electroltica del agua se utiliza para oxidar el nodo, en este caso la aleacin Ti10Nb35Zr. La variedad de colores que produce la oxidacin andica del titanio y sus aleaciones, depende del espesor de capa segn el voltaje aplicado tal como se muestra en la figura.

el fin de dar uniformidad a su superficie y borrar todo rastro de marcas del mecanizado que se dio durante el corte de las mismas. 2.2 Limpieza y Decapado Para esto cada una de las piezas se sometieron a una limpieza en un limpiador de ultrasonido durante 180 segundos sumergidas en una solucin de de brax con trifosfato de sodio (PH = 9.11), para as eliminar todo rastro de grasa y del abrasivo. Para eliminar la capa de oxido la capa de oxido formada espontneamente, se realizo un proceso de decapado utilizando una mezcla de acido fluorhdrico (HF) y acido ntrico (HNO3) durante 2 minutos. 2.3 Oxidacin Andica Este proceso se realiz en una celda con una solucin de acido oxlico (HCOO3) y acido sulfrico (H2SO4) a temperatura ambiente durante 3 minutos, variando para cada una de las probetas el voltaje aplicado con una diferencia de 15V, desde 15 V hasta 90 V. Posteriormente se realiz un lavado con agua y se someti a un proceso de sellado con agua deionizada a una temperatura de 82-85C durante 1 minuto y se secaron con aire caliente. 2.4 Pruebas de EIS Se realizaron pruebas de resistencia a la corrosin de la aleacin utilizando dos soluciones SBF una para simular el fluido sanguneo que fue la solucin de Hank (8.0 g /L NaCl + 0.4 g/L KCl + 0.35 g /L NaHCO3 +0.25 g/L NaH2PO4 _H2O+ 0.06 g/ L Na2HPO4 _ 2H2O+0.19 g/L CaCl2 2H2O+ 0.19 g/L MgCl2 + 0.06 g/L MgSO4 7H2O+ 1.0 g/L glucosa; pH 6.9 [8]) y una solucin artificial de saliva (pH 6.9; 0.4 g/L NaCl + 0.4 g/L KCl +0.79 g/L CaCl2 H2O+0.69 g/L NaH2PO4 H2O+ 0.005 g/L Na2S 9H2O+1.0 g/L urea [8]) Para esto se utiliz un potenciostato galvanostato de ACM Instruments Gill AC, una amplitud sinosoidal de 25 mV, un barrido de frecuencia de 100 mHz 100 KHz y con un rea expuesta de 1 cm2. 3. RESULTADOS Y DISCUSIN Para analizar los resultados obtenidos se aprovecho la propiedad de reflexin, refraccin y absorbancia de la luz que presenta la capa de oxido de titanio (ver Figura 2).

Fig. 1 Diagrama esquemtico donde se muestra la variacin del color obtenido de acuerdo al voltaje aplicado. [9]

2. PARTE EXPERIMENTAL En este trabajo se utilizaron probetas cilndricas de 2.8 cm. de dimetro con un espesor de 3 mm., fabricadas en la aleacin Tiadyne ; esta aleacin presenta la caracterstica de ser endurecible superficialmente lo cual la hace apta para ser utilizada en implantes articulados. Los elementos que lo componen como Titanio, Niobio Circonio (ver Tabla 1) no son txicos ni carcingenos, condiciones que permiten ser apto para la fabricacin de implantes.
Tabla 1. Composicin Qumica de la aleacin Composicin Qumica del Tiadyne 3510 Elemento Circonio Niobio Oxigeno Titanio Carbono Hidrogeno Nitrgeno Peso % 34.036.0 10.711.7 0.070.13 Balance 0.0120 0.0025 0.0100

2.1 Pulido Mecnico Las probetas de Tiadyne sometieron a un pulido mecnico con papel abrasivo de carburo de silicio (SiC) de numeracin 180, 240, 320, 400 y 600.con
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solucin simulada de saliva. Tabla 1. Valores de espesor de capa obtenidos segn voltaje. Voltaje V 15.3 Fig. 2 Diagrama esquemtico del fenmeno de reflexin y refraccin de la capa de oxido de titanio, donde se muestra el haz de radiacin incidente (I0), el reflejado (Ir) y el transmitido al material (Ia). [4] 31.6 47.7 64 80 96.5 Color de capa Espesor de Capa nm 49 81 114 141 176 202

Azul Morado Azul Plido Amarillo Verdoso Rosado Azul Dorado

Dado este fenmeno la capa de oxido de titanio obtenido presenta una coloracin diferente de acuerdo a el espesor de la misma, que a su vez esta depende del voltaje aplicado [1] pues a mayores voltajes aplicados mayor ser el espesor de la capa.

Los valores que se muestran se obtuvieron tericamente de acuerdo a la bibliografa en donde se puede establecer un valor aproximado del espesor del recubrimiento de acuerdo a los colores de los recubrimientos obtenidos.

Fig. 3 Grafico de Nyquist al exponer el material a la solucin Hank.

Fig. 1 Fotografa de muestras obtenidas segn el voltaje aplicado.

Fig. 4 Grafico de Nyquist al exponer el material a la

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En las dos ltimas pruebas correspondientes a 80 y 96.5 V, respectivamente se dio produccin de gases, debido posiblemente al calentamiento del electrolito en la zona de los ctodos. A pesar de la produccin de gases los recubrimientos que se obtuvieron presentaron uniformidad en toda la superficie y de buen aspecto.
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En los diagramas de Nyquist obtenidos, los recubrimientos presentaron mejor resistencia a la polarizacin que el material sin recubrir, ninguno de estos mostro corrosin puesto que no presentaron formacin de domos que representan la corrosin del recubrimiento o que el recubrimiento fuese poroso. Los recubrimientos obtenidos a los voltajes de 80 y 96.6V presentaron menor resistencia ala corrosin en los fluidos fisiolgicos, posiblemente esto se debe a la formacin de gases que se dan a estos voltajes dando como resultado un recubrimiento no tan compacto como en los voltajes anteriores. 4. CONCLUSIONES Se recomienda utilizar voltajes inferiores a los 80V para evitar la formacin de gases contaminantes, ebullicin del electrolito y la disminucin del volumen del mismo, dado que debe cubrir completamente la probeta y los ctodos. Se encontr que el recubrimiento que mejor respuesta present fue el obtenido a 15V en los dos fluidos fisiolgicos utilizados posiblemente esto se dio porque a este voltaje se da una oxidacin preferencial del Titanio presente en el material, dando como resultado una capa mas compacta y por lo tanto con un mejor comportamiento a el contacto con los fluidos utilizados. Las curvas obtenidas a mayores voltajes estos presentaron una buena respuesta a los ensayos, pero presentaron menor resistencia a la polarizacin posiblemente dado que a mayores voltajes los otros elementos presentes en la aleacin reaccionan dando como resultado una capa de oxido con una menor resistencia. 5. AGRADECIMIENTOS Al Grupo de Investigacin en Biomateriales, especialmente a su director Luis Emilio Forero Gmez y a los ingenieros Javier Enrique Gmez y Carlos Andrs Oviedo Paul. Por el apoyo incondicional en todos los pasos de la investigacin y por su contante asesora. A la Facultad de Ingenieras Fsico-Qumicas y la Direccin de Investigaciones de la Universidad Industrial de Santander. A el Grupo de Investigacin en Corrosin, su director Custodio Vsquez Quintero y a la Ingeniera Paola Juliana Reyes Garcia, por su asesora y apoyo en las pruebas de EIS.
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A la empresa ATI Wah Chang por la el material enviado. 6. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS [1] A.K. Sharma Anodizing itanium for space aplications. Termal Systems Division, ISRO Satellite Centre. Bangalore, India (1992) [2] Espinosa R. Diana M., Jaimes G. Martha L. Anodizado de Aleaciones de Titanio (Ti6Al4V) ELI Utilizado en la Fabricacin de Implantes. UIS (2006) [3] Michiardi Alexandra, Nuevo tratamiento de oxidacin en aleaciones de NiTi para aplicaciones biomdicas. Caracterizacin superficial y respuesta biolgica in vitro. Universitat Politcnica de Catalunya.(2005) [4] Picas Barrachina, Josep Anton, Caracterizacin y optimizacin de la aleacin Ti-O,2Pd para aplicaciones clnicas. Universidad Politcnica de Catalunya.(2000) [5] Marino Claudia, Mascaro Lucia. EIS characterization of a Ti-dental implant in artificial saliva media: dissolution process of the oxide barrier. Departamento de Quimica, Universida de Federaldo Parana. (2004). [6] Norma ASTM G389 (Reapproved 2004), Standard Practice for Conventions Applicable to Electrochemical Measurements in Corrosion Testing. [7] Fabregat Arnal, Gerard. Mejora de la resistencia a la corrosin del titanio mediante el proceso de sellado. (2005) [8] Marino Claudia E.B. , Mascaro Lucia Helena, Gerard. EIS characterization of a Ti-dental implant in artificial saliva media: dissolution process of the oxide barrier. (2004) [9]http://www.valhallaarms.com/wyvern/titanium/a nodizing.htm

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