Universidade Federal Fluminense Instituto de Qumica, Departamento de Qumica Analtica Lista de exerccios n 3 As concentraes em mol L-1 so anotadas M, p/p

p = peso/peso Por questes de formatao, o coeficiente de atividade notado f; Modelo de Debye-Hckel (extendido) para o coeficiente de atividade f do on i: log (f)i = -0,51(zi)2 [I/(1+ahBI)] zi: carga; I: fora inica; B = 3,3 (CNTP), ah: raio do on hidratado: ah (H3O+) = 0,9 nm; ah (OH-) = 0,35 nm Equilbrio cido-base: solues tampo 1] Calcule a concentrao (Ct) e o pH do tampo feito a partir das seguintes solues. Considere que as solues tem I= 1M e que os valores de pKa informados so para I = 1M: a- 1L de gua contendo 0,088 M de C6H5COOH (pKa = 3,92) e 0,032 M de C6H5COONa b- 25 mL de 0,75 M de NH4Cl (pKa = 9,27) adicionados a 50 mL de NH3 0,34 M 2] A um balo volumtrico de 200 mL contendo 3mmol de cido actico (Ka(I soluo) =1,75x10-5), adiciona-se 15 mL de acetato de sdio 0,2M e avoluma-se com gua destilada (soluo T). Calcule o pH. A soluo T transferida para um becher e 10 mL de HCl 0,1M so adicionados. Calcule o novo pH e a variao de pH. Qual seria a variao de pH se em vez da soluo T, 200 mL de gua destilada fossem usados? 3] Uma soluo tampo de cido gliclico, CH2OHCOOH (Ka(0,1M) = 3,02 10-4) tem pH de 3,62. Considerando que a concentrao do tampo 0,1M: a- calcule as quantidades de base e de cido, em mol, em 1L de soluo. b- calcule a quantidade de NaOH, em mol, que se deve adicionar para ter um pH de 4,00. 4] Como preparar 1L de uma soluo tampo 0,1M: a- de pH=4,00 a partir do cido benzico 0,100 M (pKa=4,19) e de benzoato de sdio 0,100 M. b- de pH=4,00 a partir do cido actico 0,5M e do acetato de sdio 0,1M (pKa=4,75) c- de pH=9,00 a partir de NH3 1M e de NH4Cl 2M (pKa=9,24) 5] Um tampo amoniacal 0,05M de pH=9,5 foi feito a partir de NH4Cl slido e NH3 1M (pKa=9,24). a- Calcule a massa de sal (g) e o volume de NH3 (mL) a transferir para preparar1 L desse tampo. b- Calcule o ndice tampo dessa soluo. Calcule o novo ndice aps diluir a soluo 10 vezes. 6] Calcule os volumes (mL) de NH3 1M e de HCl 0,5M necessrios para preparar 500 mL de soluo tampo de pH=9,00 com concentrao de 0,1 mol L-1. Calcule o ndice tampo em mmol L-1 dessa soluo. Calcule a variao de pH ao acrescentar 10 mmol de NaOH soluo. 7] Calcule o volume de cido actico 60% (p/p) (d=1 g/mL, pKa=4,76) e a massa de NaOH necessrios para preparar 1 L de tampo 1M de pH=5,00. 8] Calcule as capacidades tampo cida e a bsica das solues do tem 1a- e 1-b, em mmol L-1.

Equilbrio cido-base: mistura de cidos e bases 9] Calcule o pH das seguintes misturas: a- 1mmol de HCl e 8 mmol de CH3COOH em 500 mL (Ka=1,75x10-5) b- 3 mL de NaOH 0,03M com 50 mL de NH3 0,05M em volume final de 80 mL (pKb=4,76) c- CH3COOH 10-2M (Ka=1,75x10-5) com NH4Cl 10-2M (Ka=5,7x10-10) 10] Calcule o pH da mistura das bases fracas KH2BO3 0,1 M (pKb=4,76) e NH3 0,1 M (pKb=4,76). Calcule o grau de protonao das bases.

Qumica Analtica I terica Prof.a Christiane Duyck

Universidade Federal Fluminense Instituto de Qumica, Departamento de Qumica Analtica 11] Uma gua de rejeito industrial contm as espcies HCl e H2SO4 (Ka=1,02x10-2) em concentrao analtica de 5x10-3 mol L-1 e 0,015 mol L-1, respectivamente. Calcule o pH da soluo e as concentraes de todas as espcies na gua.

Respostas dos exerccios: 1] a- Ct = 0.12M, pH= 3,48; b- Ct=0,477M, pH= 9,22 2] a) pH=pKa=4,76; aps adio de HCL sobra 2mmol de acetato e tem 4 mmol de c. actico, pH=4,46, dpH=-0,3; Se fosse gua, pH=-logCHCL=2,32, dpH=-4,68 3] a- 2 incgnitas: ncido= 4,42x10-2mol, nbase= 5,57x10-2mol; b- pH=4,00=3,52+log[(nbase+nNaOH)/(ncidonNaOH)], nNaOH=1,94x10-2mol. 4] a) x=volume de base, y=volume de cido; pH=4,00=4,19+log(0,1x/0,1y) e x+y=1 L, y=0,608L e x=0,392L; b) transferir 170 mL de cido actico 0,5 M e 151 mL de acetato de sdio 0,1 M e avolumar a 1 L; c) transferir 32 mL de NH4Cl 2M e 37 mL de NH3 1M e avolumar a 1L. 5] massa de NH4Cl=0,946g; volume de NH3=32,3 mL. i.t.=2,303x[CACHA/(CA+CHA)]=0,0263 mol L-1; aps diluir 10 vezes: i.t.=0,0263/10=0,0026 mol L-1 6] 50 mL de NH3 e 63,5 mL de HCl; i.t.=53 mmol L-1 por unidade de pH, dpH=0,37 7] CCH3COOH=10 M, Cv=1 moL, vCH3COOH=100 mL; nNaOH=0,635 mol, m de NaOH=25,4 g 8] 1-a) capacidade tampo cida = 21 mmol L-1; bsica = 77 mmol L-1. 9] a- [H3O+]2-0,002[H3O+]-2,8 10-7=0, pH=2,67; b- [OH-]2- CNaOH[OH-]+KbCNH3, pH=11,32; c-pH do ac.actico, NH4Cl desprezvel; 10] [OH-]=1,86 10-3; pH=11,27: as hipteses so vlidas. Grau de protonao=a0=0.925% 11] [H3O+]=0.0244M; pH=1,61.

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